CN108699418B - 压敏胶粘剂、包含其的自胶粘产品和复合物材料 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及包含嵌段共聚物的压敏胶粘剂,包括:e)52重量%至65重量%、优选地55重量%至62重量%的弹性体组分,f)30重量%至45重量%、优选地35重量%至42重量%的至少一种粘合树脂,g)0重量%至15重量%、优选地0重量%至10重量%的至少一种软化树脂和h)0重量%至18重量%、优选地0重量%至10重量%的另外的添加剂,其中弹性体组分(a)在至少90重量%的程度上由聚乙烯基芳族化合物‑聚丁二烯嵌段共聚物组成,其中所述聚乙烯基芳族化合物‑聚丁二烯嵌段共聚物包括至少一种类型的二嵌段共聚物(a1)和至少一种类型的三嵌段或多嵌段共聚物(a2),所述至少一种二嵌段共聚物(a1)具有15重量%至45重量%的乙烯基芳族化合物含量,在弹性体组分(a)内三嵌段或多嵌段共聚物(a2)的含量在25重量%和50重量%之间、优选地在30重量%和45重量%之间,三嵌段或多嵌段共聚物(a2)具有至少125000g/mol的分子量和15重量%至45重量%的乙烯基芳族化合物含量,以及一种三嵌段或多嵌段共聚物优选地为多臂(放射状)嵌段共聚物。

Description

压敏胶粘剂、包含其的自胶粘产品和复合物材料
技术领域
本发明涉及压敏胶粘剂、包括其的自胶粘产品和组件。
背景技术
包括苯乙烯嵌段共聚物的基于合成橡胶的压敏胶粘剂是公知的并且被用于多种应用。这种压敏胶粘剂(压敏胶粘剂)的优点是对具有不同表面能的基底、并且特别地甚至对低表面能(“LSE”)基底的高粘合强度。同时它们以在典型环境条件下的非常高的保持力令人印象深刻。
在粘合可移动设备中的部件(其可通过自胶粘产品产生)的领域中的现代应用不仅需要高的粘合强度和保持力的组合,还需要高的热剪切强度和抗冲击性。这里,对于典型的基于合成橡胶的配制物总是需要性能方面的进一步改善。典型地通过将合成橡胶与相对高分数的粘合树脂(增粘剂树脂)掺混而实现高粘合强度。这些应用的某些另外需要如下的另外的可能性:在一定的粘合时间之后再次消除胶粘粘合。对于每种配制方法,都应考虑对加工特性的任何影响。特别地,对于无溶剂加工技术如热熔性涂覆,因此必需考虑到配制物在熔体状态下的流变行为并且可导致对配制自由度的限制。
术语“可移动设备”涵盖例如消费者电子行业的设备,包括电子、光学和精密机械设备、更特别地(出于本说明书的目的)归类在用于商标注册的商品和服务的国际分类(尼斯分类),第10版(NCL(10-2013))的类别9中的设备,条件是它们为电子、光学或精密机械设备;以及根据类别14(NCL(10-2013))的钟表和计时器,
例如特别地
·科学、航海、计量、照相、电影、光学、称重、测量、发信号、控制、救生以及教学器械和仪器;
·用于传导、开关、转换、存储、调节和控制电的器械和仪器;
·图像记录、加工、传送、和复制设备,例如电视等
·声学记录、加工、传送、和复制设备,例如无线电设备等
·计算机、计算器和数据处理设备、数学设备和仪器、计算机配件、办公仪器(例如打印机、传真机、复印机、文字处理器)、数据存储设备
·远程通讯设备和具有远程通讯功能的多功能设备,例如电话和应答机
·化学和物理测量设备、控制设备和仪器,例如电池充电器、万用表、灯、和转速表
·航海设备和仪器
·光学设备和仪器
·医学设备和仪器以及运动人士用的那些
·钟表和计时器
·太阳能电池模块,例如电化学染料太阳能电池、有机太阳能电池、薄膜电池,
·灭火装置。
技术发展正日益在如下的设备的方向上进行:其在设计上越来越小和越来越轻,由此它们被其拥有者随时携带并且典型地经常(定期)携带。这种发展典型地通过实现这样的设备的低重量和/或合适的尺寸来完成。出于本说明书的目的,这种设备被称为可移动设备或便携式设备。在这种发展趋势内,精密机械和光学设备(也)正越来越多地设有电子部件,由此提高小型化的可能性。因为可移动设备被携带,故而它们暴露于增加的负荷(尤其是机械负荷),例如通过边缘碰撞、通过掉落、通过在口袋或包中与其它硬的物品接触、而且甚至通过涉及被携带本身的持久移动。然而,与典型地安装在内部空间中且很少移动或根本不移动的那些“非移动(固定)”设备相比,由于水分作用、温度影响等,可移动设备还暴露于更强的负荷。
对于这样的设备,特别需要具有高保持力并且如果需要可容易地移除的胶带。此外,许多应用即使在升高的温度下也需要高强度。
然而,另外如下是尤其重要的:当可移动设备如手机掉落并撞击在地上时胶带在其保持力方面不失效。胶粘条或粘合的组件因此必须显示非常高的抗冲击性。
基于苯乙烯嵌段共聚物的压敏胶粘剂是用于自胶粘产品的常规胶粘剂系列之一。涉及这样的压敏胶粘剂的一系列技术方面描述于例如D.Satas(F.C.Jagisch,J.M.Tancrede in Handbook of Pressure Sensitive Adhesive Technology,D.Satas(ed.),3rd edn.,1999,Satas&Associates,Warwick,Rhode Island,第16章)中。该介绍尤其包括多种嵌段共聚物构造,还包括多臂(放射状)结构,其可对胶粘剂配制物的粘度性质施加积极影响,特别是在(热熔体)可加工性方面。与线性嵌段共聚物相比,还可改善热剪切强度,如以聚苯乙烯-聚异戊二烯体系为例所显示的。现有技术具有包括放射状嵌段共聚物的其它配制物。它们包括不再或经常使用(在一些情况下显著地)小于50重量%的包括放射状嵌段共聚物的弹性体部分的配制物(WO 2008/073669 A1;US 4,944,994 A1;US 5,668,208A;US 5,372,870 A1;EP 0 991 376 A1;EP 1 013 733 A1)。
EP 0 615 433 B1描述了包括15-25重量%的具有至少160 000g/mol的分子量的放射状嵌段共聚物的热熔性胶粘剂配制物。此外,还包括30-70重量%增粘剂树脂和10-40重量%增塑油。特定的配制物始终具有低于40重量%的总弹性体含量。
US 7,906,583 B2教导了包括弹性体混合物的混合物,所述弹性体混合物包括放射状苯乙烯嵌段共聚物。弹性体部分在10-55重量%的程度上由放射状嵌段共聚物组成并且在90-45重量%的程度上由二嵌段共聚物组成。放射状嵌段共聚物的软嵌段由聚异戊二烯和聚丁二烯链段组成。弹性体部分中二嵌段共聚物的分数优选为至少60重量%或更多。增粘剂树脂分数可为至少50重量%。而且,通常包括在5和20重量%之间的增塑油。实施例给出具有31重量%的弹性体、27重量%的增塑树脂和42重量%的增粘剂树脂的配制物。对于相应的胶粘剂配制物,强调了有利的模切行为。
WO 2000/024840 A1教导了包括二嵌段共聚物和三嵌段或多嵌段共聚物的压敏胶粘剂配制物。相对于弹性体部分,三嵌段或多嵌段共聚物的分数(含量、比例)为5重量%-60重量%。在总配制物内的弹性体部分共计25重量%-65重量%。35重量%-50重量%被强调为特别有利的。实施例始终陈述具有远低于50重量%弹性体部分的配制物。对于相应的压敏胶粘剂,强调特别好的对非极性基底的粘合性能。抗冲击性没得到解决。
US 5,523,343 A1描述了包括放射状嵌段共聚物的热熔性胶粘剂配制物。弹性体在配制物中的分数在20重量%和65重量%之间、更特别地低于50重量%。强调为特别有利的是弹性体分数和增粘剂树脂分数是相同的或者存在与弹性体相比更大量的增粘剂树脂。没有强调其中弹性体部分相对于树脂组分代表主要组分的配制物的优点。
US 5,183,705 A1教导了包括放射状嵌段共聚物的压敏胶粘剂配制物。实施例规定低于50重量%的总配制物中的弹性体分数。配制物包括增塑油。该说明书没有公开除放射状嵌段共聚物之外还可按计划使用其它(非放射状)嵌段共聚物。特别地,没有规定弹性体部分内的放射状嵌段共聚物的使用比率。
US 4,163,764 A1公开了包括放射状嵌段共聚物的示例性胶粘剂配制物。放射状嵌段共聚物在配制物中的分数可在约30重量%和约70重量%之间。该说明书没有公开除放射状嵌段共聚物之外还可按计划使用其它(非放射状)嵌段共聚物。特别地,没有规定弹性体部分内的放射状嵌段共聚物的使用比率。
EP 1 564 273 A1描述了热熔性胶粘剂配制物,其包括放射状嵌段共聚物、线性嵌段共聚物、增粘剂树脂和增塑剂。在小于15重量%的程度上包括放射状嵌段共聚物,在不超过20重量%的程度上包括线性嵌段共聚物。
发明内容
目的在于对于如下的压敏胶粘剂创造解决方案:其组合高粘合强度与高的热剪切强度和高的抗冲击性。这样的压敏胶粘剂特别适合于如下的自胶粘产品:其可用于以高的抗冲击性实现粘合的组件(特别地在可移动设备中)。还寻求如下的压敏胶粘剂:其除了高的热剪切强度、高粘合强度和高的抗冲击性的组合之外,还呈现良好的抗撕裂性,使得包括该压敏胶粘剂层的自胶粘产品可通过延展拉伸基本上无破坏且残留地从粘合的组件分离。
因此本发明涉及包含嵌段共聚物的压敏胶粘剂,包括:
a)52重量%至65重量%、优选地55重量%至62重量%的弹性体组分,
b)30重量%至45重量%、优选地35重量%至42重量%的至少一种增粘剂树脂,
c)0重量%至15重量%、优选地最高达10重量%的至少一种增塑树脂,和
d)0重量%至18重量%、优选地最高达10重量%的另外的添加剂,
其中弹性体组分(a)在至少90重量%的程度上由聚乙烯基芳族化合物-聚丁二烯嵌段共聚物组成,其中所述聚乙烯基芳族化合物-聚丁二烯嵌段共聚物包括至少一种二嵌段共聚物(a1)和至少一种三嵌段或多嵌段共聚物(a2)。
一种三嵌段或多嵌段共聚物优选地为多臂(放射状)嵌段共聚物。
附图说明
图1为借助于动态扫描量热仪(DSC)测定的嵌段共聚物的热谱图。
具体实施方式
压敏胶粘剂(压敏胶粘剂)为如下的胶粘剂:其甚至在相对弱的施加压力下容许与几乎所有基底形成永久连接,并且其在使用后可基本上无残留地从基底再次分离。压敏胶粘剂在室温下是永久胶粘性的,因此具有足够低的粘度和高的初始粘性,使得它甚至在低的施加压力下就润湿相应的粘合基底的表面。胶粘剂的可粘合性得自其胶粘性性质,并且可再分离性得自其内聚性性质。
所述至少一种二嵌段共聚物(a1)具有15重量%至45重量%的乙烯基芳族化合物分数。
二嵌段共聚物(a1)优选地进一步具有至少80 000g/mol的分子量或20重量%至40重量%的乙烯基芳族化合物分数。
进一步优选地,分子量为至少80 000g/mol且乙烯基芳族化合物分数为20重量%至40重量%。
所述至少一种三嵌段或多嵌段共聚物(a2)、优选地多臂(放射状)嵌段共聚物具有至少125 000g/mol的分子量和15重量%至45重量%的乙烯基芳族化合物分数。
优选地,分子量为至少150 000g/mol或乙烯基芳族化合物分数为20重量%至40重量%。
进一步优选地,分子量为至少150 000g/mol且乙烯基芳族化合物分数为20重量%至40重量%。
根据一种优选实施方式,所述至少一种二嵌段共聚物(a1)和所述至少一种三嵌段或多嵌段共聚物(a2)同时如上所规定地进行选择。
在弹性体部分(a)内,三嵌段或多嵌段共聚物(a2)的分数在25重量%和50重量%之间、优选地在30重量%和45重量%之间。高分子量嵌段共聚物的分数过高导致粘合强度的降低。而且,还显示变困难的可加工性(例如,涂覆,特别在无溶剂程序中)。相反,分数过低导致不足的热剪切强度。
弹性体部分(a)的剩余部分包括所述至少一种二嵌段共聚物(a1),但有利地可另外包括另外的聚乙烯基芳族化合物-聚丁二烯嵌段共聚物(a3),其在原始状态下具有至少25MPa(根据ISO 37)的拉伸强度和至多120 000g/mol的分子量。
如果使用嵌段共聚物(a3),则在弹性体组分(a)内的分数为优选地至多35重量%、更优选地至多25重量%。
嵌段共聚物(a3)的添加导致撕裂强度的增加,这特别对于通过延展拉伸分离粘合是重要的。然而,分数过高导致热剪切强度和抗冲击性的降低。
因此,所述至少一种二嵌段共聚物(a1)以75重量%至5重量%包括在弹性体部分(a)中。
弹性体组分(a)对树脂组分[(b)+(c)]的使用比率优选为1.20:1.00至2.00:1.00、优选地1.35:1.00至1.80:1.00、更优选地1.50:1.00至1.75:1.00。的确已经显现,如果在压敏胶粘剂配制物内弹性体组分(a)相对于树脂组分[(b)+(c)]代表主要组分,则可特别有效地满足对抗冲击性的要求。增粘剂树脂组分(b)在树脂组分[(b)+(c)]中的使用比率优选为至少70重量%、更优选地至少80重量%至100重量%。增塑树脂分数过高导致热剪切强度的降低。
本发明进一步提供包括至少一个这样的压敏胶粘剂层的自胶粘产品。
本发明进一步提供包括至少一个这样的压敏胶粘剂层并且可通过延展拉伸基本上无残留地从粘合分离的自胶粘产品。
本发明的胶粘剂满足下面的要求目录中列出的抗冲击性和粘合强度标准。优选地,本发明的胶粘剂满足来自下面的要求目录的所有三个标准:
Figure GDA0002428144790000061
Figure GDA0002428144790000071
弹性体组分(a)
用作弹性体组分(嵌段共聚物组分)的是总共达到至少90重量%的程度的至少一种二嵌段共聚物(a1)和至少一种三嵌段或多嵌段共聚物(a2)、更特别地多臂(放射状)嵌段共聚物。任选地另外使用的是其它种类的嵌段共聚物(a3)。(a1)、(a2)和(a3)彼此独立地为聚丁二烯-聚乙烯基芳族化合物嵌段共聚物或不同的聚丁二烯-聚乙烯基芳族化合物嵌段共聚物的混合物。这种聚丁二烯-聚乙烯基芳族化合物嵌段共聚物或这些聚丁二烯-聚乙烯基芳族化合物嵌段共聚物为包括主要由乙烯基芳族化合物、优选地苯乙烯形成的聚合物嵌段(A嵌段)和主要由1,3-丁二烯的聚合形成的那些(B嵌段)的共聚物。与聚异戊二烯嵌段共聚物(SIS)相比,聚丁二烯嵌段共聚物(SBS)由于其对外部影响如臭氧的更大的稳定性而在本发明的意义上为优选的。借助于SBS聚合物,还可比使用SIS聚合物的情况相比更有效地满足所述要求。然而,在补充的基础上,也可使用SIS聚合物。对于本发明选择的是聚丁二烯-聚乙烯基芳族化合物嵌段共聚物,其如技术人员从现有技术知晓的那样在原始状态下形成多(两)相形态。
因此,弹性体混合物(a)包括至少一种由A嵌段和B嵌段组成的聚丁二烯-聚乙烯基芳族化合物嵌段共聚物,其被称为二嵌段共聚物(a1)。二嵌段共聚物对胶粘剂的粘性和流动性有贡献。二嵌段共聚物包含B嵌段的自由链端(这对于抗冲击性是重要的)。二嵌段共聚物中乙烯基芳族化合物的分数为20重量%至45重量%、优选地25重量%至40重量%。二嵌段共聚物的分子量优选为至少80 000g/mol。
弹性体组分(a)进一步包括三嵌段共聚物或更高级的多嵌段共聚物(a2)、优选地多臂(放射状)嵌段共聚物,其具有至少两个A嵌段和至少一个B嵌段。在此再次地,A嵌段由聚乙烯基芳族化合物形成并且B嵌段由聚丁二烯形成。该嵌段共聚物具有通用结构
A-B-A、(A-B)n、(A-B)nX或(A-B-A)nX,
其中
-嵌段A彼此独立地为通过至少一种乙烯基芳族化合物的聚合形成的聚合物;
-嵌段B彼此独立地为通过丁二烯的聚合形成的聚合物、或为这样的聚合物的部分氢化的衍生物;
-X为偶联剂或引发剂的基团(残基);和
-n为整数≥2、更特别地3或4。
特别有利地,可使用的是放射状构造的嵌段共聚物以及星形和线性的多嵌段共聚物。
三嵌段和多嵌段共聚物、尤其是多臂(放射状)嵌段共聚物对胶粘剂的内聚性和拉伸强度以及对热剪切强度有贡献。三嵌段或多嵌段共聚物(a2)中乙烯基芳族化合物的分数为20重量%至45重量%、优选地25重量%至40重量%。三嵌段或多嵌段共聚物的分子量为至少125 000g/mol、优选地至少150 000g/mol。通过使用这种嵌段共聚物(a2),令人惊讶地可改善抗冲击性。如果分子量过低,则不能达到抗冲击性要求。
弹性体组分(a)任选地进一步包括具有两个A嵌段和一个B嵌段的三嵌段共聚物(a3),具有得到的A-B-A结构。这同样是聚丁二烯-聚乙烯基芳族化合物嵌段共聚物。该嵌段共聚物在原始状态下具有至少25MPa(根据ISO 37测定)的拉伸强度和不超过120 000g/mol的分子量。三嵌段共聚物(a3)中乙烯基芳族化合物的分数为25重量%至45重量%。通过三嵌段共聚物(a3)可控制配制物的拉伸强度,这在某些产品设计(尤其是转移带)的情况下是特别有利的,对于这些产品设计希望借助于延展拉伸基本上无残留地从粘合的组件分离。
可使用多种不同的二嵌段共聚物。可使用多种三嵌段和/或多嵌段共聚物。胶粘剂中的总嵌段共聚物含量或弹性体分数(a)为至少52重量%且至多65重量%、优选地至少55重量%且至多62重量%。显著较低的弹性体分数导致不足的内聚性(这本身可体现在使用延展拉伸进行分离的过程期间的降低的撕裂强度和/或降低的热剪切强度方面)以及抗冲击性的降低。显著较高的弹性体分数导致粘合强度的下降。
从配制物中的一种嵌段共聚物到另一种,嵌段共聚物中的乙烯基芳族嵌段的分数可不同,但典型地为至少20重量%至45重量%、优选地25重量%至40重量%。过低的聚乙烯基芳族化合物分数导致不足的物理交联,其在聚丁二烯嵌段共聚物中通过微相分离产生。物理交联对于热剪切强度和撕裂强度是重要的。相反,如果聚乙烯基芳族化合物分数过高,胶粘剂丧失胶粘性。不是嵌段共聚物的一部分的乙烯基芳族化合物优选地以达到至多约5重量%的程度存在于本发明的配制物中。本发明的配制物更特别地基本上不含不是嵌段共聚物的一部分的聚乙烯基芳族化合物。
压敏胶粘剂的嵌段共聚物优选地具有聚苯乙烯端嵌段作为A嵌段。作为乙烯基芳族化合物也可使用基于其它含芳族化合物的均聚物和共聚物(优选地C8-C12芳族化合物)的聚合物嵌段如含α-甲基苯乙烯的芳族嵌段代替优选的聚苯乙烯嵌段。而且,也可包括相同或不同的A嵌段。
在本发明的上下文中A嵌段也被称为“硬嵌段”。B嵌段相应地也被称为“软嵌段”或“弹性体嵌段”。这反映了根据本发明的嵌段依照其玻璃化转变温度的选择(对于A嵌段至少40℃、更特别地至少60℃;以及对于B嵌段最高达至多-50℃、更特别地至多-80℃)。这些数字涉及纯的未共混的嵌段共聚物并且可借助于例如DSC(测试IV)测定。
由A和B嵌段得到的嵌段共聚物可包括在微结构(对于聚丁二烯可能的单体连接类型(1,4-顺式、1,4-反式和1,2-乙烯基)的相对比率;优选>75摩尔%、非常优选地>85摩尔%的1,4-分数(顺式+反式),基于聚丁二烯嵌段,和优选>40摩尔%的1,4-顺式分数,基于聚丁二烯嵌段)和/或链长方面相同或不同的B嵌段。聚丁二烯嵌段中的单体单元的1,4连接和特别地1,4-顺式连接的高分数导致有利的应力/延展特性,从而产生足够的可延展性,这特别对于在延展下的无残留的再分离是重要的。此外,如此设计的软嵌段的玻璃化转变温度有利地为低的,以容许实现良好的抗冲击性。1,2-单元可为氢化的。有利地,1,4-单元基本上是未氢化的。
可商购获得的嵌段共聚物类型通常呈现具有不同构造的聚合物的组合。因此,例如Kraton D1101(标称地线性聚苯乙烯-聚丁二烯三嵌段共聚物)根据制造商信息(TheGlobal Connection for Polymer and Compound Solution–Product and ApplicationGuide,Kraton Performance Polymers,2011)包括达16重量%二嵌段共聚物。相反,KratonD1118(另一种聚苯乙烯-聚丁二烯嵌段共聚物)包括达78重量%二嵌段共聚物。对于嵌段共聚物的分子量,上面给出的数字在各情况下涉及技术人员可将其归属于在相应的上下文中提到的嵌段共聚物构造的聚合物模式。在本上下文中分子量的数字应理解为峰值分子量。GPC(测试VI)典型地容许测定不同嵌段共聚物的混合物中单独的聚合物模式的分子量。弹性体组分(a)中嵌段共聚物(a2)的分数的数字得自所用弹性体类型的组成(二嵌段共聚物相对于较高分子量的线性和/或放射状嵌段共聚物)。例如,根据上面给出的数值,KratonD1118在达到78重量%的程度上对嵌段共聚物组分(a1)有贡献并且在达到22重量%的程度上对嵌段共聚物组分(a2)有贡献。
增粘剂树脂组分(b)
增粘剂树脂是与弹性体相比具有较低分子量的特定化合物,典型地具有重均分子量(测试VII)MW<5000g/mol。重均分子量惯常地为500-5000g/mol、优选地500-2000g/mol。所述至少一种增粘剂树脂具有至少约+5℃且至多约+50℃、优选地至多约+45℃的DACP值(根据测试VI)以及至少约+50℃且至多约+85℃、优选地至多约+80℃的MMAP值(根据测试VI)。对于相应选择的增粘剂树脂,在对于本发明的目的有利的程度上预期与聚丁二烯嵌段的相容性和与聚乙烯基芳族嵌段的不相容性。增粘剂树脂具有至少约90℃、优选地至少约110℃、且至多+140℃、优选地至多+120℃的树脂软化温度(根据测试VIII)。所使用的至少一种增粘剂树脂有利地为烃树脂。
过度的极性(过低的DACP值)导致与乙烯基芳族嵌段的初期相容性,这可导致内聚性的降低以及因此的热剪切强度的降低。不足的极性(过高的DACP值)导致增粘剂树脂与软嵌段的不相容性并因此导致粘合强度的损失。
过度的芳香性(过低的MMAP值)导致与乙烯基芳族嵌段的初期相容性,这可导致内聚性的降低以及因此的热剪切强度的降低。不足的芳香性(过高的MMAP值)导致增粘剂树脂与软嵌段的不相容性并因此导致粘合强度的损失。
树脂优选地选自如下的树脂类型:(部分)氢化的芳族改性的C5树脂、聚萜烯树脂(由α-蒎烯、β-蒎烯、δ-柠檬烯或这些起始材料的混合物制备)、部分氢化的C9树脂、(部分)氢化的芳族改性的α-蒎烯树脂、(部分)氢化的芳族改性的β-蒎烯树脂、(部分)氢化的芳族改性的δ-柠檬烯树脂和(部分)氢化的芳族改性的二戊烯树脂。对于芳族改性,苯乙烯是优选的。另外的增粘剂树脂为C9改性的C5树脂(以其未氢化、部分氢化或完全氢化的形式)以及C5树脂(以其未氢化、部分氢化或完全氢化的形式)。聚萜烯树脂是优选的。
增粘剂树脂(b)在压敏胶粘剂配制物中的分数影响粘合强度。因此,增粘剂树脂分数应不过低。然而,已经显现,增粘剂树脂分数过高对热剪切强度和抗冲击性具有不利影响。因此,对于本发明的目的,弹性体组分(a)对树脂组分[(b)+(c)]的使用比率优选为1.20:1.00至2.00:1.00、更优选地1.35:1.00至1.80:1.00、进一步优选地1.50:1.00至1.75:1.00。增粘剂树脂(b)在树脂组分[(b)+(c)]中的使用比率为至少70重量%、更优选地至少80重量%至100重量%。
增塑树脂组分(c)
任选地可使用的增塑树脂用于内聚性/粘附性平衡的最终微调。在此,非常优选地,其包括具有至少25Pa*s、优选地至少50Pa*s的在25℃和1Hz下的熔体粘度和<25℃的软化温度的增塑树脂或增塑树脂混合物。根据测试IX测定熔体粘度。增塑树脂可为基于松香的或非常优选地基于烃的增塑树脂。基于总的胶粘剂配制物,以0重量%、优选地至少2重量%且至多15重量%、更优选地至多10重量%的分数(基于总的胶粘剂组成)使用增塑树脂或增塑树脂混合物。增塑树脂分数过高导致内聚性的降低,这对热剪切强度有不利影响。
典型的低粘度增塑剂如矿物油在本发明的意义上是不利的,但也可使用。在该情况下,其在总配制物中的分数优选地低于5重量%,并且非常优选地根本不使用这样的增塑剂。低粘度增塑剂的缺点是迁移到与压敏胶粘剂层接触的层中的风险。
任选的其它成分(d)
特别地可向胶粘剂添加稳定剂作为其它添加剂。其包括主和辅类型的老化稳定剂、光稳定剂和UV稳定剂、以及火焰阻滞剂(阻燃剂)、以及填料、染料和颜料。因此,胶粘剂可为有色的或白色的、灰色的或黑色的。
作为这些种类的添加剂或其它添加剂可惯常地使用:
·增塑剂如增塑剂油(本发明的配制物优选地基本上不含增塑剂油)或低分子量液体聚合物如低分子量聚丁烯,优选地以0.2至低于5重量%的分数,基于压敏胶粘剂的总重量
·主抗氧化剂如空间受阻酚,优选地以0.2至1重量%的分数,基于压敏胶粘剂的总重量
·辅抗氧化剂如亚磷酸酯或硫醚,优选地以0.2至1重量%的分数,基于压敏胶粘剂的总重量
·加工稳定剂如C自由基清除剂,优选地以0.2至1重量%的分数,基于压敏胶粘剂的总重量
·光稳定剂如UV吸收剂或空间受阻胺,优选地以0.2至1重量%的分数,基于压敏胶粘剂的总重量
·加工助剂,优选地以0.2至1重量%的分数,基于压敏胶粘剂的总重量,
·端嵌段增强剂树脂,如果需要的话,优选地以0.2至10重量%的分数,基于压敏胶粘剂的总重量(非常优选地本发明的配制物基本上不含端嵌段增强剂树脂),以及
·任选地其它聚合物,优选地性质上为弹性体的;因此可用的弹性体尤其包括基于纯烃的那些例如不饱和聚二烯如天然或合成产生的聚异戊二烯以及聚苯乙烯-聚异戊二烯嵌段共聚物或聚丁二烯、化学上基本饱和的弹性体如饱和乙烯-丙烯共聚物、α-烯烃共聚物、聚异丁烯、丁基橡胶、乙丙橡胶,以及化学官能化的烃如含卤素的、含丙烯酸酯的、含烯丙基或乙烯基醚的聚烯烃,优选地以0.2至10重量%的分数,基于压敏胶粘剂的总重量。
可根据要求选择共混物组分的性质和量。
通过弹性体组分(a)中的嵌段共聚物的性质和量的特定选择,在本发明的配制物中实现了热剪切强度的提高。因此,在本发明的意义上,可有利地不使用所谓的端嵌段增强剂树脂,如在现有技术中常常作为用于提高热剪切强度的途径提出的。端嵌段增强剂树脂的添加惯常地对初始粘性、粘性和/或剥离粘附性具有不利影响。芳族聚合物(例如可从嵌段共聚物原料引入配制物中)的的分数也为至多约5重量%。
如果在各情况下胶粘剂不具有一些或甚至所有的所述助剂,则对于本发明也是重要的。
在本发明的意义上的一种特别有利的配制物包括至少一种二嵌段共聚物(a1)、至少一种三嵌段和/或多嵌段共聚物(a2)、至少一种增粘树脂(b)、但基本上没有增塑树脂(c)、基本上没有增塑油、小于约5重量%、优选地基本上没有未引入到嵌段共聚物中的乙烯基芳族聚合物、和基本上没有端嵌段增强剂树脂。
在本发明的意义上的另一特别有利的配制物包括至少一种二嵌段共聚物(a1)、至少一种多臂(放射状)嵌段共聚物(a2)、至少一种增粘树脂(b)、但基本上没有增塑树脂(c)、基本上没有增塑油、小于约5重量%、优选地基本上没有未引入到嵌段共聚物中的乙烯基芳族聚合物、和基本上没有端嵌段增强剂树脂。
在本发明的意义上的第三特别有利的配制物包括至少一种二嵌段共聚物(a1)、至少一种三嵌段和/或多嵌段共聚物(a2)、至少一种增粘树脂(b)、至少一种增塑树脂(c)、但基本上没有增塑油、小于约5重量%、优选地基本上没有未引入到嵌段共聚物中的乙烯基芳族聚合物、和基本上没有端嵌段增强剂树脂。
在本发明的意义上的第四特别有利的配制物包括至少一种二嵌段共聚物(a1)、至少一种多臂(放射状)嵌段共聚物(a2)、至少一种增粘树脂(b)、至少一种增塑树脂(c)、但基本上没有增塑油、小于约5重量%、优选地基本上没有未引入到嵌段共聚物中的乙烯基芳族聚合物、和基本上没有端嵌段增强剂树脂。
在本发明的意义上的第五有利的配制物包括至少一种二嵌段共聚物(a1)、至少一种三嵌段和/或多嵌段共聚物(a2)、至少一种嵌段共聚物(a3)、至少一种增粘树脂(b)、但基本上没有增塑树脂(c)、基本上没有增塑油、小于约5重量%、优选地基本上没有未引入到嵌段共聚物中的乙烯基芳族聚合物、和基本上没有端嵌段增强剂树脂。
在本发明的意义上的第六特别有利的配制物包括至少一种二嵌段共聚物(a1)、至少一种多臂(放射状)嵌段共聚物(a2)、至少一种嵌段共聚物(a3)、至少一种增粘树脂(b)、但基本上没有增塑树脂(c)、基本上没有增塑油、小于约5重量%、优选地基本上没有未引入到嵌段共聚物中的乙烯基芳族聚合物、和基本上没有端嵌段增强剂树脂。
在本发明的意义上的第七特别有利的配制物包括至少一种二嵌段共聚物(a1)、至少一种三嵌段和/或多嵌段共聚物(a2)、至少一种嵌段共聚物(a3)、至少一种增粘树脂(b)、至少一种增塑树脂(c)、但基本上没有增塑油、小于约5重量%、优选地基本上没有未引入到嵌段共聚物中的乙烯基芳族聚合物、和基本上没有端嵌段增强剂树脂。
在本发明的意义上的第八特别有利的配制物包括至少一种二嵌段共聚物(a1)、至少一种多臂(放射状)嵌段共聚物(a2)、至少一种嵌段共聚物(a3)、至少一种增粘树脂(b)、至少一种增塑树脂(c)、但基本上没有增塑油、小于约5重量%、优选地基本上没有未引入到嵌段共聚物中的乙烯基芳族聚合物、和基本上没有端嵌段增强剂树脂。
本发明提出用于压敏胶粘剂的包含嵌段共聚物的配制物,其具有良好的粘合强度与提高的热剪切强度和仍然改善的抗冲击性。它们包括特别良好平衡的至少一种高分子量三嵌段或多嵌段共聚物、更特别地多臂(放射状)嵌段共聚物的分数。
另外,本发明涉及包括至少一个本发明的压敏胶粘剂层的自胶粘产品。本发明的胶粘剂在可通过延展拉伸基本上无残留地从粘合剥离的自胶粘产品(称为自胶粘条)中是尤其有利的。
最后,本发明还扩展到已通过使用包括至少一个本发明的压敏胶粘剂层的自胶粘产品获得的胶粘粘合的组件,即由压敏胶粘条和通过所述压敏胶粘条连接的可移动设备的两个部件构成的组件。
可使用有机溶剂或无溶剂地制造配制物和涂层以及由其产生的涂层和自胶粘产品。
因此,本发明的主题是制造本发明的压敏胶粘剂配制物的层的方法,其中将包括本发明的压敏胶粘剂的片状粘合剂成型以形成至少一个具有在10μm和1500μm之间、优选地在25μm和800μm之间的层厚的层。经由该方法产生的实例层厚为50μm、75μm、100μm、150μm、200μm、250μm、400μm、500μm、600μm和700μm。
在本发明的方法的一种有利实施方式中,压敏胶粘剂层通过如下成型:
-首先由原料无溶剂地配混本发明的压敏胶粘剂;这可例如在捏合装置或密炼机中间歇式地进行或例如在双螺杆挤出机或行星辊挤出机中连续地进行,
-通过加热使配混物(本发明的压敏胶粘剂)达到足以使其能运输的柔软状态;
-在线地或离线地将本发明的压敏胶粘剂施加至基底,其中压敏胶粘剂被施加成形成至少一个具有大于或等于10μm且最高达1500μm的层厚的层,
-冷却压敏胶粘剂层,和
-根据本发明获得自胶粘产品或自胶粘产品中间体。
在本发明的方法的有利的其它实施方式中,片状粘合剂通过如下成型:
-通过溶解或分散原料而制备本发明的压敏胶粘剂在溶剂中的溶液,
-将本发明的压敏胶粘剂的溶液施加至基底,其中压敏胶粘剂被施加成形成至少一个具有大于或等于10μm且最高达250μm的干燥后的基重(每单元重量)的层,
-将压敏胶粘剂的溶液的层干燥以除去溶剂,和
-根据本发明获得自胶粘产品或自胶粘产品中间体。
在本发明的方法中,基底优选地为平面元件(片状元件)、更特别地载体材料、膜、剥离衬垫、转移材料和/或覆盖材料。基底也可为制造工艺中生产线的表面。在该情况下,压敏胶粘剂的层厚被加工成至少一个大于或等于10μm的压敏胶粘剂层并且任选地干燥区域性(呈面形式)施加的压敏胶粘剂层和/或除去溶剂。优选地加工无溶剂的热熔性胶粘剂。
为了施加压敏胶粘剂,可通过包括如下的方法涂覆根据本发明使用的片状元件:刮刀法、喷嘴刮刀法、辊棒模头法(Rollstabdüsenverfahren)、挤出模头法、流延喷嘴法和流延机法。根据本发明的其它施加方法包括辊施加法、印刷法、丝网印刷法、网纹辊法、喷墨法和喷涂法。优选热熔体方法(挤出、模头)。
任选地,随后将另外的材料层或层片在线或离线地涂覆或层压,从而也可产生多层/多层片制造结构。
在本发明的方法的另外的实施方式中,将由片状元件和压敏胶粘剂得到的组合切成包括带的按米计量的产品和/或冲压以形成模切件,并且任选地将该带卷绕成卷。
本发明的配制物被用于自胶粘产品中。这些自胶粘产品可被设计成胶粘剂膜(粘附片)、胶带或胶粘性模切件的形式。自胶粘产品包括至少一个本发明的配制物的层。该层可具有在10μm和1500μm之间、优选地在25μm和800μm之间的层厚。实例层厚为50μm、75μm、100μm、150μm、200μm、250μm、400μm、500μm、600μm和700μm。自胶粘产品可为单面胶粘性或双面胶粘性的。如果要将两个部件彼此粘合(特别地在可移动设备中),则本发明配制物的优点可特别好地允许在双面自胶粘产品中使用。
使用至少一种本发明的压敏胶粘剂配制物制造的自胶粘带可采用如下的形式:
·单层的双面自胶粘带,所谓的“转移带”,由单个本发明的压敏胶粘剂配制物的层构成;
·多层的双面自胶粘带,其中层各自由本发明的压敏胶粘剂或者一个本发明的压敏胶粘剂和一个非本发明的压敏胶粘剂组成;
·双面自胶粘地配备的具有中间载体(所谓的永久载体)的胶带,其设置在胶粘剂层中或两个胶粘剂层之间。
优选由单个本发明的压敏胶粘剂层构成的单层的双面自胶粘产品。
而且,优选其中中间载体仅由聚合物膜的单个层组成的自胶粘剂产品的实施方式。
在该情况下,双面产品可具有对称或不对称产品结构。
本发明的构思涵盖在自胶粘产品内、更特别地在单个压敏胶粘剂层中间具有可延展的(可拉伸的)中间载体的结构,在该情况下中间载体的可延展性必须足以确保胶粘条通过延展拉伸分离。在该实施方式中,尽管可使用第三嵌段共聚物(a3),但它在各情况下均不是必要的。因此,本发明的实施方式包括可延展的载体和具有不包含这种嵌段共聚物(a3)的组合物的压敏胶粘剂层。用作中间载体的可为例如极具延展性的膜。至少250%、优选地至少400%的最大膜延展性(ISO 527-3)是有利的。可有利地使用的可延展中间载体的实例为来自WO 2011/124782 A1、DE 10 2012 223 670 A1、WO 2009/114683 A1、WO 2010/077541 A1、WO 2010/078396 A1的透明设计。
使用成膜或可挤出聚合物制造可延展的中间载体膜,其可另外地为单轴或双轴取向的。
在一种优选的形式中使用聚烯烃。优选的聚烯烃由乙烯、丙烯、丁烯和/或己烯制备,其中在各情况下可使纯单体聚合或使所述单体的混合物共聚。通过聚合过程和通过单体的选择,可控制聚合物膜的物理和机械性质,例如软化温度和/或撕裂强度。
此外,可有利地将聚氨酯作为起始材料用于可延展的中间载体层。聚氨酯是化学和/或物理交联的缩聚物,其典型地由多元醇和异氰酸酯合成。取决于单独组分的性质和使用比率,可获得可延展的材料,其可有利地在本发明的意义上使用。为此,可为配制者利用的原料引用于例如EP 0 894 841 B1和EP 1 308 492 B1中。技术人员知晓可由其构建本发明的中间载体层的其它原料。此外,有利的是在中间载体层中使用基于橡胶的材料以实现可延展性。作为橡胶或合成橡胶或由其产生的共混物(作为用于可延展的中间载体层的起始材料),原则上可根据所需的纯度和粘度水平从所有可获得的品级(例如,绉纱、RSS、ADS、TSR或CV型)选择天然橡胶,并且合成橡胶可选自无规共聚的丁苯橡胶(SBR)、丁二烯橡胶(BR)、合成聚异戊二烯(IR)、丁基橡胶(IIR)、卤化丁基橡胶(XIIR)、丙烯酸酯橡胶(ACM)、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)、和聚氨酯和/或其共混物。
可特别有利地用作用于可延展的载体层的材料为嵌段共聚物。在该情况下单独的聚合物嵌段共价地彼此连接。嵌段连接可以线性形式或者以星形或接枝共聚物变体存在。可有利地使用的嵌段共聚物的一个实例是线性三嵌段共聚物,其两个末端嵌段具有至少40℃、优选地至少70℃的软化温度,并且其中间嵌段具有至多0℃、优选地至多-30℃的软化温度。高级嵌段共聚物如四嵌段共聚物同样是可使用的。如下是重要的:在嵌段共聚物中存在至少两个相同或不同种类的聚合物嵌段,其在各情况下具有至少40℃、优选地至少70℃的软化温度,并且在聚合物链中通过至少一个具有至多0℃、优选地至多-30℃的软化温度的聚合物嵌段彼此分隔。聚合物嵌段的实例为聚醚如聚乙二醇、聚丙二醇或聚四氢呋喃、聚二烯如聚丁二烯、或聚异戊二烯、氢化聚二烯如聚乙烯-丁烯或聚乙烯-丙烯、聚酯如聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚己二酸丁二醇酯或聚己二酸己二醇酯、聚碳酸酯、聚己内酯、乙烯基芳族单体的聚合物嵌段如聚苯乙烯或聚-[α]-甲基苯乙烯、聚烷基乙烯基醚、聚乙酸乙烯酯、[α],[β]-不饱和酯例如特别地丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯的聚合物嵌段。技术人员知晓相应的软化温度。替代地,技术人员可在例如Polymer Handbook[J.Brandrup,E.H.Immergut,E.A.Grulke(eds.),Polymer Handbook,4th edn.1999,Wiley,New York]中查找它们。聚合物嵌段可由共聚物构建。
对于制造中间载体材料,在此如下也可为适合的:添加改善成膜性质的添加剂和其它组分,其减小形成结晶链段的趋势和/或其有正对性地改善或者在适当的情况下削弱机械性质。
此外,合适的是幅形式的泡沫材料(例如,由聚乙烯和聚氨酯制成)。
中间载体可具有多层构造。
此外,中间载体可具有外层(覆盖层),例如阻挡层,其防止组分从胶粘剂渗透到中间载体中,反之亦然。这些外层也可具有阻隔性能,以防止水蒸气和/或氧的扩散通过。
为了改善的压敏胶粘剂对中间载体的锚定,可通过已知措施例如电晕、等离子体或火焰预处理中间载体。底漆的使用也是可能的。然而,理想地,无需预处理。
中间载体的背面可已经经受防胶粘物理处理或涂覆。
本发明的构思进一步涵盖具有中间载体的构造,所述中间载体在自胶粘产品内、更特别地在单个压敏胶粘剂层的中间具有高弹性模量和低的可延展性,其中中间载体的弹性模量有利地为至少750MPa、优选地至少1GPa(ISO 527-3),并且其中最大可延展性(根据ISO 527-3)为至多200%。这种结构可特别好地用于模切操作,并且有助于施用过程中的可处理性。当目的是能够通过剥离再分离自胶粘产品时,这样设计的永久载体也是优点。在这种设计中,尽管可使用第三嵌段共聚物(a3),但其在各情况下都不是必要的。因此,本发明的一种设计包括可延展性低的载体和具有不包含这种嵌段共聚物(a3)的组合物的压敏胶粘剂层。
为了制造这种中间载体膜,使用成膜或可挤出聚合物,其特别地可另外已经单轴或双轴取向。
用于该实施方式的至少一个膜层的特别适合的膜材料包括聚酯膜,并且在此更优选地基于聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)的膜。聚酯膜优选地为双轴拉伸的。还可想到的是由聚烯烃、尤其聚丁烯、环烯烃共聚物、聚甲基戊烯、聚丙烯或聚乙烯如单轴拉伸聚丙烯、双轴拉伸聚丙烯或双轴拉伸聚乙烯制成的膜。该陈述旨在指示实例,技术人员知晓符合本发明构思的其它体系。
对于制造中间载体材料,在此如下也可为适合的:添加改善成膜性质的添加剂和其它组分,其减小形成结晶链段的趋势和/或其有正对性地改善或者在适当的情况下削弱机械性质。
中间载体可具有多层构造。
此外,中间载体可具有外层,例如阻挡层,其防止组分从胶粘剂渗透到中间载体中,反之亦然。这些外层也可具有阻隔性质,以防止水蒸气和/或氧的扩散通过。
为了改善压敏胶粘剂对中间载体的锚定,可通过已知措施例如电晕、等离子体或火焰预处理中间载体。底漆的使用也是可能的。然而,理想地,无需预处理。
中间载体的背面可已经经受防胶粘物理处理或涂覆。
中间载体层的厚度(不管其可延展性如何)在10-200μm、优选地在20和100μm之间的范围内。
最后,自胶粘产品也可在一侧或两侧上覆盖有衬垫,换言之覆盖有临时载体,其在一侧或两侧上具有防胶粘涂层。衬垫(剥离纸、剥离膜)不是胶带的一部分,而仅仅是对其制造、其储存或其通过模切的进一步加工的辅助物。此外,与胶带载体相反,衬垫没有牢固地连接到胶粘剂层。
此外,本发明特别优选地涉及可移动设备,因为根据本发明使用的胶粘剂在此由于其出乎预料地好的性质(非常高的抗冲击性)而在此具有特别的益处。下面列出的是一些便携式设备,但不希望在该列表中具体指出的代表物对于本发明的主题施加任何不必要的限制。
·照相机、数码照相机、摄像配件(如曝光表、闪光灯、光圈、照相机外壳、镜头等)、胶片照相机、摄影机
·小型计算机(可移动计算机、手持计算机、手持计算器)、膝上型计算机、笔记本电脑、上网本、超极本、平板电脑、手持设备、电子记事簿和管理器(称为“电子管理器”或“个人数字助手”,PDA,掌上电脑)、调制解调器
·计算机配件和用于电子设备的操作单元,如鼠标、绘图垫、绘图板、麦克风、扬声器、游戏操纵台、游戏杆、远程控制器、遥控器、触摸板(“触控板”)
·监视器、显示器、屏幕、触敏屏幕(传感器屏幕、“触摸屏设备”)、投影仪
·电子书(“e-books”)阅读设备
·迷你电视、袖珍电视、用于播放电影的设备、视频播放器
·收音机(包括迷你收音机和袖珍收音机)、随身听、光碟随身听(Discmen)、音乐播放器(例如,用于CD、DVD、蓝光、磁带、USB、MP3的音乐播放器)、耳机
·无绳电话、可移动电话、智能电话、对讲机(双向无线电)、免提电话、用于呼叫人的设备(寻呼机、传呼机)
·可移动除颤器、血糖仪、血压监测器、计步器、脉搏计
·手电筒、激光指示器
·可移动检测器、光学放大器、远程观测设备、夜视设备
·GPS设备、导航设备、用于卫星通讯的便携式接口(界面)设备
·数据存储设备(USB棒、外置硬盘驱动器、记忆卡)
·手表、电子表、怀表、链表、秒表。
本发明的压敏胶粘剂的典型加工形式为以例如模切件形式获得的那种胶粘条以及胶带卷。
所有层优选地基本上具有立方体的形式。进一步优选地,所有层在其整个区域上彼此连接。
通用表述“胶带”在本发明的意义上涵盖所有片状结构体如二维延伸的膜或膜部分、具有延伸的长度和有限宽度的带、带部分等以及最后的还有模切件或标签。
因此,胶带具有纵向尺寸(长度)和横向尺寸。胶带也具有与所述两个尺寸垂直地延伸的厚度,其中横向尺寸和纵向尺寸比厚度大多倍。厚度在由长度和宽度限定的胶带的整个面的范围上尽可能相同、优选地保持完全相同。
胶带更特别地为幅形式。幅解释为其长度比宽度大多倍且其中宽度沿着整个长度大致优选地完全相同的物体。
胶带可以卷的形式(即,以卷绕在自身上的阿基米德螺旋的形式)制造。
测试方法
除非另外指出,否则所有的测量在23℃和50%相对大气湿度下进行。
测试I-粘合强度(剥离粘附性)
以基于PSTC-1的方法进行研究。具有50μm厚度的胶带试样的2cm宽和15cm长的条在其胶粘侧之一上用25μm厚PET膜加衬,并且以其另一胶带侧粘合至抛光钢板(ASTM)。通过用4kg辊在粘合上来回辊压五次而确保规定的胶粘粘合。将板夹住并且将自胶粘条在拉伸测试机上以180°的剥离角和300mm/分钟的速度经由其自由端剥离。测试条件是23℃+/-3℃/50%+/-5%相对湿度。所报告的结果为以N/cm计的来自三次单独测量的平均值。
测试II-热剪切强度(SAFT)
该测试用于在温度载荷下的胶带的剪切强度的加速测试。对于该测试,将待研究胶带粘附至温度可控的钢板,并且以重物(50g)加载并记录剪切的距离。
样品制备:
将待研究胶带(50μm转移带)以胶粘侧之一粘附至50μm厚铝箔。将如此制备的胶带切割成10mm*50mm的尺寸。
将切好的胶带样品以另一胶粘侧以这样的方式粘合至用丙酮清洁的抛光的钢测试板(材料1.4301,DIN EN 10088-2,表面2R,表面粗糙度Ra=30至60nm,尺寸50mm*13mm*1.5mm),使得样品的的粘合面积高度*宽度=13mm*10mm并且钢测试板在上边缘处突出2mm。然后,通过以10m/分钟的速度在粘合上滚动2kg钢辊六次而固定粘合。在顶部与稳定的胶粘条齐平地加强样品,所述稳定的胶粘条用作用于行程传感器的支撑件。然后,使用钢板悬挂样品,使得胶带的较长的突出端垂直地指向下。
测量:
将用于测量的样品在底端用50g重物加载。将具有粘合的样品的钢测试板在25℃开始以9K/分钟的速率加热至200℃的最终温度。
作为温度和时间的函数使用行程传感器观察样品的滑动行程。最大滑动行程设定为1000μm(1mm);如果超过,则终止测试并且记录失效温度。测试条件:室温23+/-3℃,相对湿度50+/-5%。结果为来自两次单独测量的平均值并且以℃报告。
测试III-抗冲击性(落球)
该测试提供关于用本发明的胶带以及各自用对比样品粘合的样品试样的抗冲击性或耐冲击性(其可归因于胶带的冲击吸收能力)的信息。使用的测试试样为50μm厚转移带。
从待研究的双面胶带切出正方形框状样品(样品外部尺寸33mm×33mm;边界宽度3.0mm;内部尺寸(窗开口)27mm×27mm)。将该样品粘附至ABS框(外部尺寸50mm×50mm;边界宽度12.5mm;内部尺寸(窗开口)25mm×25mm;厚度3mm)。粘附在双面胶带的另一侧上的是35mm×35mm的PMMA窗。将ABS框、胶带框和PMMA窗以这样的方式粘合,使得几何中心和对角线各自位于彼此之上(角对角)。粘合面积为360mm2。将粘合以10巴按压5s并且在23℃/50%相对湿度的条件下储存24小时。
在储存之后立即将由ABS框、胶带和PMMA片构成的胶粘组件以这样的方式以ABS框的突出边缘放置在框结构(样品架)上,使得组件水平定向并且PMMA片向下自由悬挂。在如此布置的样品上,将钢球(直径15mm,质量5.6g)垂直地从250cm高度(通过ABS框中的窗)居中地落在PMMA片上(测量条件23℃,50%相对湿度)。对于各样品,进行三次研究,除非PMMA片已预先变得分离。
如果胶粘粘合在三次研究的任一个中均未分离,则落球测试视为通过。
测试IV-玻璃化转变温度(DSC)
借助于动态扫描量热仪(DSC)测定嵌段共聚物中的聚合物嵌段的玻璃化转变温度。为此,将约5mg未经处理的嵌段共聚物样品称重到小的铝坩埚(体积25μL)中并且用穿孔的盖子封闭坩埚。使用来自Netzsch的DSC 204 F1(在用于惰性化的氮气下操作)进行测量。将样品首先冷却至-150℃、以10K/分钟的速率加热至+150℃,并且再次冷却至-150℃。再次以10K/分钟运行随后的第二次加热曲线并且记录热容量的变化。玻璃化转变被认为是热谱图中的台阶。如下评价玻璃化转变温度(在这方面,参见图1)。分别对在台阶的1之前和2之后的热谱图基线施加切线。最佳拟合线3以这样的方式与坐标轴平行地置于台阶的区域中,使得它与两个切线相交,从而形成两个等面积的区域4和5(在切线、最佳拟合线和测量图各自之间)。如此定位的最佳拟合线与测量图的交点给出玻璃化转变温度。
测试V-分子量(GPC)
(i)单独的嵌段共聚物模式的峰值分子量
GPC为用于测定不同聚合物的混合物中的单独的聚合物模式的分子量的适合的技术测量方法。对于可用于本发明的目的的通过活性阴离子聚合制备的嵌段共聚物,分子量分布典型地足够窄,使得一方面可归属于三嵌段共聚物和另一方面可归属于二嵌段共聚物的聚合物模式彼此以足够的分辨率出现在洗脱谱中。于是可从洗脱谱读出单独的聚合物模式的峰值分子量。
借助于凝胶渗透色谱法(GPC)测定峰值分子量MP。使用的洗脱剂为THF。在23℃下进行测量。使用的预备柱为PSS-SDV,5μ,
Figure GDA0002428144790000231
ID 8.0×50mm。使用柱PSS-SDV,5μ,103以及104和106(各自具有ID 8.0×300mm)进行分离。样品浓度为4g/l,流速为1.0ml/分钟。对照PS标准物进行测量(μ=μm;
Figure GDA0002428144790000232
)。
(ii)特别地增粘剂树脂的重均分子量
借助于凝胶渗透色谱法(GPC)测定重均分子量Mw。使用的洗脱剂为THF。在23℃下进行测量。使用的预备柱为PSS-SDV,5μ,
Figure GDA0002428144790000233
ID 8.0×50mm。使用柱PSS-SDV,5μ,103以及104和106(各自具有ID 8.0×300mm)进行分离。样品浓度为4g/l,流速为1.0ml/分钟。对照PS标准物进行测量(μ=μm;
Figure GDA0002428144790000234
)。
测试VI-树脂相容性(DACP)
DACP是双丙酮醇浊点并且通过如下测定:将加热的5g树脂、5g二甲苯和5g双丙酮醇的溶液冷却至溶液变浑浊的点(程度)。
关于DACP值的测定,进一步参考C.Donker,PSTC Annual Technical Seminar,Proceedings,149-164页,2001年5月。
测试VII-树脂相容性(MMAP)
MMAP是混合的甲基环己烷-苯胺浊点,使用改进的ASTM C 611方法测定。采用甲基环己烷代替标准测试方法中使用的庚烷。该方法使用1/2/1(5g/10ml/5ml)比率的树脂/苯胺/甲基环己烷并且通过如下测定浊点:将三种组分的加热的澄清混合物冷却,直至刚刚出现完全混浊。
关于MMAP值的测定,进一步参考C.Donker,PSTC Annual Technical Seminar,Proceedings,149-164页,2001年5月。
测试VIII-树脂的软化温度(环与球)
根据相关方法学(其称为环与球并且根据ASTM E28标准化)测定增粘剂树脂软化温度。
测试IX–熔体粘度
为了测定增塑树脂的熔体粘度,依次地在来自Rheometrics Scientific的剪切速率受控制的DSR 200N流变仪中进行剪切应力扫描。采用具有25mm直径(锥角0.1002弧度(rad))的锥/板测量系统;测量头为空气轴承的并且适合于标准力测量。间隙为0.053mm并且测量温度为25℃。频率从0.002Hz至200Hz变化并且在1Hz下记录熔体粘度。
实施例
在下文中,基于许多实施例以优选实施方式描述本发明的压敏胶粘剂,而不希望由此使本发明受到任何限制。
此外,给出对比例,在其中展示不合适的胶粘剂。
为了制造试样,在各情况下将所需原料称重到试样玻璃中并且与溶剂掺混。溶剂分数为60重量%并且溶剂组成为15份丙酮、30份甲苯和55份特殊沸点汽油(沸程60℃-95℃)。在23℃下旋转试样玻璃48小时,产生均匀溶液。在使用着色剂的情况下,将颜料添加至溶液并通过来自IKA的
Figure GDA0002428144790000251
型高速分配器分散15分钟。使用实验室涂覆台将该溶液涂覆在硅化聚酯膜上,然后在120℃下干燥20分钟,得到50μm厚的压敏胶粘剂层。将该层与另外的硅化聚酯膜的层或与23μm厚的经蚀刻聚酯膜的层层压在一起。
使用的原料
弹性体组分(a)
Figure GDA0002428144790000252
(所有的%数字以重量%计)
树脂组分(b)
Dercolyte A115 DRT α-蒎烯树脂
Piccolyte A135 Pinova α-蒎烯树脂
Regalite R1125 Eastman 完全氢化的C9-烃树脂
增塑树脂组分(c)
Piccolyte A25 Pinova 液体萜烯树脂
Wingtack 10 Cray Valley 液体C5烃树脂
另外的成分(d)
Irganox 1010 BASF SE 主抗氧化剂
Irgafos 168 BASF SE 辅抗氧化剂
Printex 25 Orion Engineered Carbons 颜料炭黑
Figure GDA0002428144790000271
Figure GDA0002428144790000281
Figure GDA0002428144790000291

Claims (80)

1.包含嵌段共聚物的压敏胶粘剂,包括:
a)52重量%至65重量%的弹性体组分,
b)30重量%至45重量%的至少一种增粘剂树脂,
c)0重量%至15重量%的至少一种增塑树脂,和
d)0重量%至18重量%的另外的添加剂,
其中弹性体组分(a)在至少90重量%的程度上由聚乙烯基芳族化合物-聚丁二烯嵌段共聚物组成,其中所述聚乙烯基芳族化合物-聚丁二烯嵌段共聚物包括至少一种二嵌段共聚物(a1)和至少一种三嵌段或多嵌段共聚物(a2),
至少一种二嵌段共聚物(a1)具有15重量%至45重量%的乙烯基芳族化合物分数,
在弹性体组分(a)内三嵌段或多嵌段共聚物(a2)的分数在25重量%和50重量%之间,
三嵌段或多嵌段共聚物(a2)具有至少125 000g/mol的分子量和15重量%至45重量%的乙烯基芳族化合物分数。
2.如权利要求1所述的包含嵌段共聚物的压敏胶粘剂,其特征在于,所述压敏胶粘剂包括55重量%至62重量%的弹性体组分(a),其中所有组分的含量之和为100%。
3.如权利要求1所述的包含嵌段共聚物的压敏胶粘剂,其特征在于,所述压敏胶粘剂包括35重量%至42重量%的至少一种增粘剂树脂(b),其中所有组分的含量之和为100%。
4.如权利要求1所述的包含嵌段共聚物的压敏胶粘剂,其特征在于,所述压敏胶粘剂包括最高达10重量%的至少一种增塑树脂(c)。
5.如权利要求1所述的包含嵌段共聚物的压敏胶粘剂,其特征在于,所述压敏胶粘剂包括最高达10重量%的另外的添加剂(d)。
6.如权利要求1所述的包含嵌段共聚物的压敏胶粘剂,其特征在于,在弹性体组分(a)内三嵌段或多嵌段共聚物(a2)的分数在30重量%和45重量%之间。
7.如权利要求1所述的包含嵌段共聚物的压敏胶粘剂,其特征在于,一种三嵌段或多嵌段共聚物为多臂嵌段共聚物。
8.如权利要求1至7中任一项所述的包含嵌段共聚物的压敏胶粘剂,其特征在于,至少一种二嵌段共聚物(a1)具有至少80 000g/mol的分子量和/或20重量%至40重量%的乙烯基芳族化合物分数。
9.如权利要求1至7中任一项所述的包含嵌段共聚物的压敏胶粘剂,其特征在于,至少一种三嵌段或多嵌段共聚物(a2)具有至少150 000g/mol的分子量和/或20重量%至40重量%的乙烯基芳族化合物分数。
10.如权利要求9所述的包含嵌段共聚物的压敏胶粘剂,其特征在于,至少一种三嵌段或多嵌段共聚物(a2)为多臂嵌段共聚物。
11.如权利要求1至7中任一项所述的包含嵌段共聚物的压敏胶粘剂,其特征在于,至少一种二嵌段共聚物(a1)具有至少80 000g/mol的分子量和20重量%至40重量%的乙烯基芳族化合物分数,且
所述至少一种三嵌段或多嵌段共聚物(a2)具有至少150 000g/mol和20重量%至40重量%的乙烯基芳族化合物分数。
12.如权利要求11所述的包含嵌段共聚物的压敏胶粘剂,其特征在于,所述至少一种三嵌段或多嵌段共聚物(a2)为多臂嵌段共聚物。
13.如权利要求1至7中任一项所述的包含嵌段共聚物的压敏胶粘剂,其特征在于,弹性体组分(a)另外包括另外的聚乙烯基芳族化合物-聚丁二烯嵌段共聚物(a3),其在原始状态下具有至少25MPa的根据ISO 37的拉伸强度和至多120 000g/mol的分子量,
其中在弹性体组分(a)内嵌段共聚物(a3)的分数为至多35重量%。
14.如权利要求13所述的包含嵌段共聚物的压敏胶粘剂,其中在弹性体组分(a)内嵌段共聚物(a3)的分数为至多25重量%。
15.如权利要求1至7中任一项所述的包含嵌段共聚物的压敏胶粘剂,其特征在于,弹性体组分(a)对树脂组分[(b)+(c)]的使用比率为1.20:1.00至2.00:1.00。
16.如权利要求15所述的包含嵌段共聚物的压敏胶粘剂,其特征在于,弹性体组分(a)对树脂组分[(b)+(c)]的使用比率为1.35:1.00至1.80:1.00。
17.如权利要求15所述的包含嵌段共聚物的压敏胶粘剂,其特征在于,弹性体组分(a)对树脂组分[(b)+(c)]的使用比率为1.50:1.00至1.75:1.00。
18.如权利要求1至7中任一项所述的包含嵌段共聚物的压敏胶粘剂,其特征在于,增粘剂树脂组分(b)在树脂组分[(b)+(c)]中的使用比率为至少70重量%至100重量%。
19.如权利要求18所述的包含嵌段共聚物的压敏胶粘剂,其特征在于,增粘剂树脂组分(b)在树脂组分[(b)+(c)]中的使用比率为至少80重量%至100重量%。
20.如权利要求1至7中任一项所述的包含嵌段共聚物的压敏胶粘剂,其特征在于,聚丁二烯-聚乙烯基芳族化合物嵌段共聚物为包括主要由乙烯基芳族化合物形成的聚合物嵌段(A嵌段)和主要由1,3-丁二烯的聚合形成的那些(B嵌段)的共聚物。
21.如权利要求20所述的包含嵌段共聚物的压敏胶粘剂,其特征在于,所述乙烯基芳族化合物为苯乙烯。
22.如权利要求1至7中任一项所述的包含嵌段共聚物的压敏胶粘剂,其特征在于,三嵌段或多嵌段共聚物(a2)具有通用结构
A-B-A、(A-B)n、(A-B)nX或(A-B-A)nX,
其中
-嵌段A彼此独立地为通过至少一种乙烯基芳族化合物的聚合形成的聚合物;
-嵌段B彼此独立地为通过丁二烯的聚合形成的聚合物、或为这样的聚合物的部分氢化的衍生物;
-X为偶联剂或引发剂的基团;和
-n为整数≥2。
23.如权利要求22所述的包含嵌段共聚物的压敏胶粘剂,其特征在于,n为3或4。
24.如权利要求1至7中任一项所述的包含嵌段共聚物的压敏胶粘剂,其特征在于,三嵌段或多嵌段共聚物(a2)具有放射状构造或为星形或线性的。
25.如权利要求1至7中任一项所述的包含嵌段共聚物的压敏胶粘剂,其特征在于,所述至少一种增粘剂树脂具有以下性质:
·500至5000g/mol的重均分子量
·至少+5℃且至多+50℃的根据测试VI的DACP值
·至少+50℃且至多+85℃的根据测试VII的MMAP值,和/或
·至少+90℃的根据测试VIII的树脂软化温度。
26.如权利要求25所述的包含嵌段共聚物的压敏胶粘剂,其特征在于,所述至少一种增粘剂树脂具有500至2000g/mol的重均分子量。
27.如权利要求1至7中任一项所述的包含嵌段共聚物的压敏胶粘剂,其特征在于,所述至少一种增塑树脂具有以下性质:
·至少25Pa*s的在25℃和1Hz下的熔体粘度,和/或
·<25℃的软化温度。
28.如权利要求27所述的包含嵌段共聚物的压敏胶粘剂,其特征在于,所述至少一种增塑树脂具有至少50Pa*s的在25℃和1Hz下的熔体粘度。
29.如权利要求1至5和7中任一项所述的包含嵌段共聚物的压敏胶粘剂,其特征在于,所述至少一种二嵌段共聚物(a1)以75重量%至5重量%包括在弹性体部分(a)中。
30.如权利要求1至7中任一项所述的包含嵌段共聚物的压敏胶粘剂,其特征在于,至少一种二嵌段共聚物(a1)具有25重量%至40重量%的乙烯基芳族化合物分数。
31.如权利要求20所述的包含嵌段共聚物的压敏胶粘剂,其特征在于,弹性体组分(a)包括具有两个A嵌段和一个B嵌段的三嵌段共聚物(a3),具有得到的A-B-A结构。
32.如权利要求31所述的包含嵌段共聚物的压敏胶粘剂,其特征在于,三嵌段共聚物(a3)中乙烯基芳族化合物的分数为25重量%至45重量%。
33.如权利要求1至7中任一项所述的包含嵌段共聚物的压敏胶粘剂,其特征在于,嵌段共聚物中的乙烯基芳族嵌段的分数为至少20重量%至45重量%。
34.如权利要求33所述的包含嵌段共聚物的压敏胶粘剂,其特征在于,嵌段共聚物中的乙烯基芳族嵌段的分数为25重量%至40重量%。
35.如权利要求20所述的包含嵌段共聚物的压敏胶粘剂,其特征在于,聚丁二烯具有>75摩尔%的1,4-分数,即顺式分数+反式分数,基于聚丁二烯嵌段。
36.如权利要求35所述的包含嵌段共聚物的压敏胶粘剂,其特征在于,聚丁二烯具有>85摩尔%的1,4-分数,基于聚丁二烯嵌段。
37.如权利要求35所述的包含嵌段共聚物的压敏胶粘剂,其特征在于,聚丁二烯具有>40摩尔%的1,4-顺式分数,基于聚丁二烯嵌段。
38.如权利要求1至7中任一项所述的包含嵌段共聚物的压敏胶粘剂,其特征在于,增粘剂树脂(b)具有MW<5000g/mol的重均分子量。
39.如权利要求38所述的包含嵌段共聚物的压敏胶粘剂,其特征在于,增粘剂树脂(b)具有500-5000g/mol的重均分子量。
40.如权利要求39所述的包含嵌段共聚物的压敏胶粘剂,其特征在于,增粘剂树脂(b)具有500-2000g/mol的重均分子量。
41.如权利要求1至7中任一项所述的包含嵌段共聚物的压敏胶粘剂,其特征在于,所述至少一种增粘剂树脂具有至少+5℃且至多+50℃的DACP值。
42.如权利要求41所述的包含嵌段共聚物的压敏胶粘剂,其特征在于,所述至少一种增粘剂树脂具有至多+45℃的DACP值。
43.如权利要求1至7中任一项所述的包含嵌段共聚物的压敏胶粘剂,其特征在于,所述至少一种增粘剂树脂具有至少+50℃且至多+85℃的MMAP值。
44.如权利要求43所述的包含嵌段共聚物的压敏胶粘剂,其特征在于,所述至少一种增粘剂树脂具有至多+80℃的MMAP值。
45.如权利要求1至7中任一项所述的包含嵌段共聚物的压敏胶粘剂,其特征在于,所述至少一种增粘剂树脂具有至少90℃的树脂软化温度。
46.如权利要求45所述的包含嵌段共聚物的压敏胶粘剂,其特征在于,所述至少一种增粘剂树脂具有至少110℃的树脂软化温度。
47.如权利要求45所述的包含嵌段共聚物的压敏胶粘剂,其特征在于,所述至少一种增粘剂树脂具有至多+140℃的树脂软化温度。
48.如权利要求47所述的包含嵌段共聚物的压敏胶粘剂,其特征在于,所述至少一种增粘剂树脂具有至多+120℃的树脂软化温度。
49.如权利要求1至7中任一项所述的包含嵌段共聚物的压敏胶粘剂,其特征在于,所述至少一种增粘剂树脂选自如下的树脂类型:氢化的芳族改性的C5树脂、聚萜烯树脂、部分氢化的C9树脂、氢化的芳族改性的α-蒎烯树脂、氢化的芳族改性的β-蒎烯树脂、氢化的芳族改性的δ-柠檬烯树脂和氢化的芳族改性的二戊烯树脂。
50.如权利要求49所述的包含嵌段共聚物的压敏胶粘剂,其特征在于,所述氢化的芳族改性的C5树脂为部分氢化的芳族改性的C5树脂。
51.如权利要求49所述的包含嵌段共聚物的压敏胶粘剂,其特征在于,所述氢化的芳族改性的α-蒎烯树脂为部分氢化的芳族改性的α-蒎烯树脂。
52.如权利要求49所述的包含嵌段共聚物的压敏胶粘剂,其特征在于,所述氢化的芳族改性的β-蒎烯树脂为部分氢化的芳族改性的β-蒎烯树脂。
53.如权利要求49所述的包含嵌段共聚物的压敏胶粘剂,其特征在于,所述氢化的芳族改性的δ-柠檬烯树脂为部分氢化的芳族改性的δ-柠檬烯树脂。
54.如权利要求49所述的包含嵌段共聚物的压敏胶粘剂,其特征在于,所述氢化的芳族改性的二戊烯树脂为部分氢化的芳族改性的二戊烯树脂。
55.如权利要求1至7中任一项所述的包含嵌段共聚物的压敏胶粘剂,其特征在于,至少一种增塑树脂包括具有至少25Pa*s的在25℃和1Hz下的熔体粘度和<25℃的软化温度的增塑树脂或增塑树脂混合物。
56.如权利要求55所述的包含嵌段共聚物的压敏胶粘剂,其特征在于,至少一种增塑树脂包括具有至少50Pa*s的在25℃和1Hz下的熔体粘度和<25℃的软化温度的增塑树脂或增塑树脂混合物。
57.如权利要求1至7中任一项所述的包含嵌段共聚物的压敏胶粘剂,其特征在于,至少一种增塑树脂为基于松香的增塑树脂。
58.如权利要求1至7中任一项所述的包含嵌段共聚物的压敏胶粘剂,其特征在于,另外的添加剂包括:
·增塑剂,包括增塑剂油或低分子量液体聚合物,以0.2至低于5重量%的分数,基于压敏胶粘剂的总重量
·主抗氧化剂,包括空间受阻酚,以0.2至1重量%的分数,基于压敏胶粘剂的总重量
·辅抗氧化剂,包括亚磷酸酯或硫醚,以0.2至1重量%的分数,基于压敏胶粘剂的总重量
·加工稳定剂,包括C自由基清除剂,以0.2至1重量%的分数,基于压敏胶粘剂的总重量
·光稳定剂,包括UV吸收剂或空间受阻胺,以0.2至1重量%的分数,基于压敏胶粘剂的总重量
·端嵌段增强剂树脂,以0.2至10重量%的分数,基于压敏胶粘剂的总重量,以及
·任选地其它聚合物,其性质上为弹性体的,包括基于纯烃的那些、化学上饱和的弹性体,以及化学官能化的烃,以0.2至10重量%的分数,基于压敏胶粘剂的总重量,
其中所有组分的含量之和为100%。
59.如权利要求1至7中任一项所述的包含嵌段共聚物的压敏胶粘剂,其特征在于,另外的添加剂包括:加工助剂,以0.2至1重量%的分数,基于压敏胶粘剂的总重量,其中所有组分的含量之和为100%。
60.如权利要求1至7中任一项所述的包含嵌段共聚物的压敏胶粘剂,其特征在于,该压敏胶粘剂包括至少一种二嵌段共聚物(a1)、至少一种三嵌段和/或多嵌段共聚物(a2)、至少一种增粘树脂(b)、但没有增塑树脂(c)、没有增塑油、小于5重量%的未引入到嵌段共聚物中的乙烯基芳族聚合物、和没有端嵌段增强剂树脂。
61.如权利要求1至7中任一项所述的包含嵌段共聚物的压敏胶粘剂,其特征在于,该压敏胶粘剂包括至少一种二嵌段共聚物(a1)、至少一种多臂嵌段共聚物(a2)、至少一种增粘树脂(b)、但没有增塑树脂(c)、没有增塑油、小于5重量%的未引入到嵌段共聚物中的乙烯基芳族聚合物、和没有端嵌段增强剂树脂。
62.如权利要求1至7中任一项所述的包含嵌段共聚物的压敏胶粘剂,其特征在于,该压敏胶粘剂包括至少一种二嵌段共聚物(a1)、至少一种三嵌段和/或多嵌段共聚物(a2)、至少一种增粘树脂(b)、至少一种增塑树脂(c)、但没有增塑油、小于5重量%的未引入到嵌段共聚物中的乙烯基芳族聚合物、和没有端嵌段增强剂树脂。
63.如权利要求1至7中任一项所述的包含嵌段共聚物的压敏胶粘剂,其特征在于,该压敏胶粘剂包括至少一种二嵌段共聚物(a1)、至少一种多臂嵌段共聚物(a2)、至少一种增粘树脂(b)、至少一种增塑树脂(c)、但没有增塑油、小于5重量%的未引入到嵌段共聚物中的乙烯基芳族聚合物、和没有端嵌段增强剂树脂。
64.如权利要求1至7中任一项所述的包含嵌段共聚物的压敏胶粘剂,其特征在于,该压敏胶粘剂包括至少一种二嵌段共聚物(a1)、至少一种三嵌段和/或多嵌段共聚物(a2)、至少一种嵌段共聚物(a3)、至少一种增粘树脂(b)、但没有增塑树脂(c)、没有增塑油、小于5重量%的未引入到嵌段共聚物中的乙烯基芳族聚合物、和没有端嵌段增强剂树脂。
65.如权利要求1至7中任一项所述的包含嵌段共聚物的压敏胶粘剂,其特征在于,该压敏胶粘剂包括至少一种二嵌段共聚物(a1)、至少一种多臂嵌段共聚物(a2)、至少一种嵌段共聚物(a3)、至少一种增粘树脂(b)、但没有增塑树脂(c)、没有增塑油、小于5重量%的未引入到嵌段共聚物中的乙烯基芳族聚合物、和没有端嵌段增强剂树脂。
66.如权利要求1至7中任一项所述的包含嵌段共聚物的压敏胶粘剂,其特征在于,该压敏胶粘剂包括至少一种二嵌段共聚物(a1)、至少一种三嵌段和/或多嵌段共聚物(a2)、至少一种嵌段共聚物(a3)、至少一种增粘树脂(b)、至少一种增塑树脂(c)、但没有增塑油、小于5重量%的未引入到嵌段共聚物中的乙烯基芳族聚合物、和没有端嵌段增强剂树脂。
67.如权利要求1至7中任一项所述的包含嵌段共聚物的压敏胶粘剂,其特征在于,该压敏胶粘剂包括至少一种二嵌段共聚物(a1)、至少一种多臂嵌段共聚物(a2)、至少一种嵌段共聚物(a3)、至少一种增粘树脂(b)、至少一种增塑树脂(c)、但没有增塑油、小于5重量%的未引入到嵌段共聚物中的乙烯基芳族聚合物、和没有端嵌段增强剂树脂。
68.如权利要求1至67中任一项所述的压敏胶粘剂在不含永久载体的压敏胶粘条中的用途。
69.如权利要求1至67中任一项所述的压敏胶粘剂在压敏胶粘条中的用途,其中所述压敏胶粘条具有永久载体,所述压敏胶粘剂施加在所述永久载体的一侧或两侧上。
70.如权利要求69所述的压敏胶粘剂的用途,其中所述压敏胶粘条具有可延展的永久载体。
71.如权利要求69所述的压敏胶粘剂的用途,其中使用聚烯烃制备所述永久载体。
72.如权利要求71所述的压敏胶粘剂的用途,其中所述聚烯烃包括乙烯、丙烯、丁烯和/或己烯。
73.如权利要求70所述的压敏胶粘剂的用途,其中将聚氨酯作为起始材料用于可延展的永久载体。
74.如权利要求70所述的压敏胶粘剂的用途,其中将嵌段共聚物用作用于可延展的永久载体的材料。
75.如权利要求74所述的压敏胶粘剂的用途,其中所述嵌段共聚物为线性三嵌段共聚物,其两个末端嵌段具有至少40℃的软化温度,并且其中间嵌段具有至多0℃的软化温度。
76.如权利要求74所述的压敏胶粘剂的用途,其中在所述嵌段共聚物中存在至少两个相同或不同种类的聚合物嵌段,其在各情况下具有至少40℃的软化温度,并且在聚合物链中通过至少一个具有至多0℃的软化温度的聚合物嵌段彼此分隔。
77.如权利要求69所述的压敏胶粘剂的用途,其中所述永久载体由聚乙烯和聚氨酯制成。
78.如权利要求69所述的压敏胶粘剂的用途,其中所述永久载体具有多层构造并包括阻挡层。
79.如权利要求69所述的压敏胶粘剂的用途,其中所述永久载体的背面可已经经受防胶粘物理处理或涂覆。
80.组件,其由如权利要求68至79中任一项所述的压敏胶粘条和用所述压敏胶粘条连接的可移动设备的两个部件构成。
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