CN113661062B - 整理收缩薄膜 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种至少包含以下各层的多层整理收缩薄膜：A)至少包含以下组分的一层：a1)乙烯与至少两种选自具有4至10个碳原子的α‑烯烃的不同共聚单体的多峰聚合物，乙烯多峰聚合物的密度在910至935kg/m3的范围内，且Mw/Mn为2至8；a2)乙烯与两种α‑烯烃共聚单体的多峰三元共聚物，其中多峰三元共聚物的密度在930至950kg/m3的范围内且Mw/Mn为10至20；和a3)LORE；B)至少包含以下组分的一层：b1)循环LORE；和b2)乙烯与两种α‑烯烃共聚单体的多峰三元共聚物，其中多峰三元共聚物的密度在930至950kg/m3的范围内且Mw/Mn为10至20。本发明进一步涉及用于制造根据本发明的薄膜的方法以及该薄膜在二次包装中的用途。

Description

整理收缩薄膜
技术领域
本发明涉及一种多层整理收缩薄膜(collation shrink film)，其包含至少两个层，例如至少三个层，其中至少一个层A)包含至少a1)乙烯的特定多峰聚合物，a2)乙烯的特定多峰三元共聚物和a3)LDPE，且至少一个层B)包含至少b1)循环LDPE和b2)乙烯的特定多峰三元共聚物。本发明进一步提及一种用于制造这种多层薄膜的方法及其在二次包装领域的用途。
背景技术
如今，出于生态原因且为了降低成本，使用从废物材料中获得的聚合物来制造新产品的尝试越来越受到关注和重视。由于塑料造成的环境问题日益严重，现今的重点是这些塑料的循环。
二次包装，如整理收缩薄膜，不需要食品许可且大量循环材料是由柔性应用产生的。由于原始的材料设计，这种材料的最佳用途是在柔性应用中。因此，二次包装是使用循环塑料的一个完美的应用。然而，由于循环材料的性能较低，其使用受到了限制。但是，包含循环塑料的多层整理收缩薄膜也在现有技术中已知。
WO 91/17886A1涉及有利的高收缩率但低收缩力的多层热收缩薄膜的使用与这种薄膜的循环废料的使用相结合，以提供保留这些有利性能的多层热收缩薄膜。该薄膜的典范是某些线形低密度聚乙烯与某些高度支化的低密度聚乙烯的共混物的芯，该芯夹在两个相对较薄的丙烯/乙烯共聚物外层之间，该芯还含有多层薄膜的循环废料。
DE 20 2018 101 226U1提及一种瓶或罐的包装，其具有以下组分；1)由热收缩塑料薄膜组成的至少部分重新包装的瓶或罐的外包装和2)固定在外包装上的带有提手附加部件的提手，其中该包装的所有部件由至少一种可循环塑料组成且其中提手附加部件由可打印的塑料组成并具有压痕。
在大多数的多层整理收缩薄膜中，使用超过25％的循环材料而不显著降低机械性能是不可能的。源自柔性材料的初始使用、收集和循环的污染物的不均匀性增加了在烘箱(例如收缩烘箱)中形成孔洞的风险。由于不均匀性，LDPE是对于空洞形成最敏感的材料。
发明内容
基于此，本发明的一个目的是提供一种多层整理收缩薄膜，其允许使用更大量的循环LDPE，且孔洞的形成低或无孔洞形成。本发明的另一个目的是，在不增加薄膜厚度的情况下，该多层整理收缩薄膜显示出非常好的机械性能。此外，本发明的目的是多层整理收缩薄膜具有良好的光学表面层性能、良好的收缩性质以及保持力和冷收缩性能之间的良好平衡。
根据权利要求1的多层整理收缩薄膜满足了这一目的，该薄膜至少包含以下各层：
A)至少包含以下组分的一层：
a1)乙烯与至少两种选自具有4至10个碳原子的α-烯烃的不同共聚单体的多峰聚合物，该乙烯多峰聚合物的密度在910至935kg/m3的范围内，且Mw/Mn为2至8；
a2)乙烯和两种α-烯烃共聚单体的多峰三元共聚物，其中多峰三元共聚物的密度在930至950kg/m3的范围内且Mw/Mn为10至20；和
a3)LDPE；
B)至少包括以下组分的一层：
b1)循环LDPE；和
b2)乙烯和两种α-烯烃共聚物的多峰三元共聚物，其中多峰三元共聚物的密度在930至950kg/m3的范围内且Mw/Mn为10至20。
根据本发明的多层整理收缩薄膜的有利实施方案在从属权利要求2至13中规定。
根据权利要求14，本发明进一步涉及一种用于制造整理收缩薄膜的方法。权利要求15涉及根据本发明的薄膜在二次包装中的用途，且权利要求16涉及如上文定义的多峰三元共聚物b2)在多层整理收缩薄膜的层中的用途，该多层整理收缩膜在同一层中包含至少50重量％的循环LDPE b1)。
具体实施方式
定义：
在本发明的要点中，术语“多峰”可以是指关于分子量分布是多峰的且因此也包括双峰聚合物。然而，如组分的详细描述中所解释的，组分也可以关于其他性能是多峰的，例如MFR或密度。
通常，包含至少两种聚乙烯级分的聚合物组合物被称为“多峰的”，所述至少两种聚乙烯级分在不同聚合条件下生产，导致级分的不同(重均)分子量和分子量分布。前缀“多”涉及聚合物中存在的不同聚合物级分的数量。因此，例如，术语多峰聚合物包括由两种级分组成的所谓“双峰”聚合物。多峰聚合物(例如LLDPE)的分子量分布曲线的形式，即聚合物重量分数作为其分子量的函数的图的外观，将显示出两个或更多个最大值或至少与单个级分的曲线相比明显变宽。
理想地，本发明的多峰聚合物的分子量分布曲线将显示出两个不同的最大值。例如，如果聚合物是在连续多阶段工艺中生产的，利用串联联接的反应器并在每个反应器中使用不同的条件，则在不同反应器中生产的聚合物级分将各自具有其自己的分子量分布和重均分子量。当记录这种聚合物的分子量分布曲线时，将这些级分得到的单独曲线叠加到全部所得聚合物产物的分子量分布曲线中，通常会产生具有两个或更多个明显不同的最大值的曲线。
在任何多峰聚合物中，根据定义，存在较低分子量组分(LMW)和较高分子量组分(HMW)。LMW组分具有比较高分子量组分更低的分子量。该差异优选为至少5000g/mol。
在本发明的意义上，优选所有烯烃都是α-烯烃。
低密度聚乙烯(LDPE)的含义是众所周知的，并记录在文献中。虽然术语LDPE是低密度聚乙烯的缩写，但该术语被理解为不限制密度范围，而是涵盖了如LDPE的HP聚乙烯，它是通过高压工艺中的自由基聚合生产的，具有低、中等和更高的密度。与在烯烃聚合催化剂存在下生产的聚乙烯相比，术语LDPE仅描述和区分具有典型特征的HP聚乙烯的性质，例如不同的支化结构。此外，所述低密度聚乙烯(LDPE)均聚物可以是不饱和的。
在本发明的要点中，“整理收缩薄膜”是包裹在待包装物体周围并收缩以将物体内的单元保持在一起的薄膜。这些薄膜最常见的用途是包装多个容器(物品)，例如可能容纳有食品、饮料等的瓶或罐。整理收缩薄膜包裹在一些容器上，也许是6包饮料或24包食品罐，任选地保持在纸板托盘或垫子中，并收缩在容器周围。包裹过程通常涉及收缩炉或收缩隧道，在其中对薄膜和被薄膜覆盖的物体进行短暂的加热，以使整理收缩包裹发生。然后，塑料薄膜在多个容器周围塌缩，并将这些单元保持在适当位置。
出于本说明书和随后的权利要求的目的，术语“循环LDPE”用于表示材料是从消费后废物和/或工业废物中回收的。也就是说，消费后废物是指至少已完成第一次使用周期(或生命周期)的物体，即已经完成其第一目的；而工业废物是指通常不会到达消费者的制造业废料。在本发明的要点中，基于组分b1)的总重量，“循环LDPE”还可以包含至多20重量％，优选至多15重量％，更优选至多10重量％，甚至更优选至多5重量％的其他组分(例如LLDPE、MDPE、HDPE)。相应地，术语“原始”表示在第一次使用之前并且未被循环的新生产的材料和/或物体。如果未明确提到聚合物的来源，该聚合物就是“原始”聚合物。
本说明书和权利要求中材料的“密度”是指根据ISO 1183测定的密度。
本说明书和权利要求中聚合物的“熔体流动速率”(＝MFR)是指根据ISO 1133测定的MFR。
本说明书和权利要求中所述的聚合物的“熔融温度”可以是用TA InstrumentQ200差示扫描量热仪(DSC)对5至7mg的样品进行测量的。DSC是根据ISO 11357/部分3/方法C2在-30至+225℃的温度范围内，以10℃/min的扫描速率在加热/冷却/加热循环中运行的。结晶温度(Tc)和结晶焓(Hcryst)由冷却步骤测定，而熔融温度(Tm)和熔化热(Hfusion)由第二加热步骤测定。结晶度是根据熔化热计算的，假设完全结晶的聚丙烯的Hfusion值为209J/g(见Brandrup,J.,Immergut,E.H.编辑，Polymer Handbook(聚合物手册)，第三版，Wiley，纽约，1989年；第3章)。
量的示值
根据本发明的多层整理收缩薄膜的层A)包含组分a1)、a2)、a3)且这些组分任选地含有添加剂和/或掺加剂，并且层B)包含组分b1)、b2)且这些组分任选地含有添加剂和/或掺加剂。这里适用的要求是，组分a1)、a2)、a3)以及如果存在包括添加剂总和为100重量％，并且组分b1)、b2)以及如果存在包括添加剂总和为100重量％。单独组分a1)、a2)、a3)或b1)、b2)以及任选的添加剂和/或掺加剂的量示值的固定范围应理解为使得每个单独组分的任意量可以在指定的范围内选择，只要满足严格的规定，即所有组分a1)、a2)、a3)或b1)、b2)和任选的添加剂和/或掺加剂的总和达到100重量％。
在本说明书和权利要求中使用术语“包含”时，并不排除其他具有主要或次要功能重要性的非指明的元素。出于本发明的目的，术语“由……组成”被认为是术语“包含”的优选实施方案。如果在下文中将组定义为包含至少一定数量的实施方案，这也应理解为公开了优选仅由这些实施方案组成的组。
每当使用术语“包括”或“具有”时，这些术语都意味着等同于上文定义的“包含”。
当提及单数名词时使用不定冠词或定冠词，例如“a”、“an”或“the”，这包括该名词的复数形式，除非另有特别说明。
组分a1)
根据本发明的多层整理收缩薄膜的层A)包含作为组分a1)的乙烯与至少两种不同选自具有4至10个碳原子的α-烯烃的共聚单体的多峰聚合物，乙烯多峰聚合物的密度在910至935kg/m3的范围内，且Mw/Mn为2至8。
下面将讨论组分a1)的优选实施方案。
根据本发明的一个优选实施方案，基于层A的总重量，层A)中组分a1)的含量为5至25重量％，更优选10至20重量％，最优选14至16重量％。
本发明的另一个优选实施方案规定，组分a1)包含至少两种共聚单体(i)和(ii)，其优选选自由1-丁烯、1-己烯和1-辛烯组成的组，更优选1-丁烯和1-己烯，甚至更优选包含乙烯丁烯共聚物组分(i)和乙烯己烯共聚物组分(ii)，其中丁烯和己烯是相应组分中存在的仅有的共聚单体。更优选地，共聚物(i)和(ii)具有不同的MFR值和/或不同的密度。此外，优选的是，共聚物(i)的密度高于共聚物(ii)的密度。
根据另一个优选的实施方案，组分a1)是包含乙烯丁烯共聚物(i)和乙烯己烯共聚物(ii)的三元共聚物。
根据本发明的还进一步优选实施方案，组分a1)的根据ISO 1133在190℃下在2.16kg的负荷下测定的MFR2在0.5至10g/10min的范围内，优选在0.5至5g/10min的范围内，更优选在1.0至2.5g/10min的范围内。
此外，另一个优选实施方案规定，组分a1)的MFR21/MFR2在13至35的范围内，优选在15至30的范围内，更优选在15至25的范围内(MFR21在190℃下在21.6kg负荷下测定)。
又一个优选的实施方案规定，组分a1)的MWD(分子量分布)在2至7的范围内，优选在2至6的范围内，更优选在2至5的范围内。
在一个优选的实施方案中，乙烯的多峰聚合物(A)具有以下特征中的一个或多个：
a)0.5至10g/10min的MFR2(根据ISO 1133在190℃下在2.16kg负荷下)；
b)13至35的MFR21/MFR2(MFR21在190℃下在2.16kg负荷下)；
c)5或更小，优选介于2和5之间的MWD。
根据进一步优选的实施方案，乙烯的多峰聚合物a1)优选为线形低密度聚乙烯(LLDPE)。甚至更优选地，乙烯的多峰聚合物a1)的密度在915至930kg/m3的范围内并且更优选地在915至925kg/m3的范围内。
本发明的又一个优选实施方案规定，乙烯的多峰聚合物a1)的Mw在70000至200000的范围内，并且优选在80000至150000的范围内。
本发明的另一个优选实施方案规定，乙烯的多峰聚合物a1)优选包含在90至110℃的温度范围内在TREF(升温洗脱分级)中洗脱的最少20重量％，优选至少22重量％，更优选在20至35重量％的范围内。
根据本发明的另一个优选实施方案，基于乙烯的多峰聚合物a1)的总量(100重量％)，乙烯的多峰聚合物a1)包含的乙烯聚合物共聚单体(i)的量在30至70重量％的范围内，优选在40至60重量％的范围内，更优选在35至50重量％的范围内，更优选在40至50重量％的范围内，并且乙烯的多峰聚合物a1)包含的乙烯共聚物(ii)的量在70至30重量％的范围内，优选在60至40重量％的范围内，更优选在50至65重量％的范围内，更优选在50至60重量％的范围内。
本发明的进一步优选的实施方案规定，乙烯的多峰聚合物a1)由作为唯一聚合物组分的乙烯共聚物(i)和(ii)组成。因此，乙烯共聚物(i)与乙烯共聚物(ii)之间的分流比(split)为(30至70)：(70至30)，优选为(40至60)：(60至40)，更优选为(35至50)：(65至50)，更优选地(40至50)：(50至60)，重量％。
根据进一步优选的实施方案，乙烯的多峰聚合物(a1)优选包含较低Mw的共聚物(i)和较高分子量的共聚物(ii)。
本发明的另一个优选实施方案规定，共聚物(i)的MFR2为1至50g/10min，优选为1至40，更优选为1至30，更优选为2至20，更优选为2至15，甚至更优选为2至10g/10min。更优选地，乙烯共聚物(i)的MFR2高于乙烯共聚物(ii)的MFR2。甚至更优选地，乙烯共聚物(i)的MFR2与最终的乙烯的多峰聚合物(a1)的MFR2之比为2至50，优选为5至40，优选为10至30，更优选为10至25，更优选为15至25。
如果乙烯聚合物共聚物(例如共聚物(ii))的MFR2不能被测量，因为它不能从至少乙烯共聚物(i)和(ii)的混合物中分离出来，那么它可以使用对数混合规则计算。
当然，除了关于乙烯共聚物(i)和(ii)的MFR的多峰性，即其间的差异，例如，乙烯聚合物(a1)也可以关于两个进一步的性能中的一个或两个是多峰的：
关于乙烯共聚物(i)和(ii)中存在的共聚单体类型或共聚单体含量，或乙烯共聚物(i)和(ii)中存在的共聚单体的类型和含量两者的多峰性，即其间的差异；和/或
乙烯共聚物(i)和(ii)的密度。
优选地，聚合物组合物的乙烯多峰聚合物(a1)进一步关于共聚单体类型和/或共聚单体含量(摩尔％)是多峰的，优选地，其中乙烯共聚物(i)中具有4至10个碳原子的α-烯烃共聚单体与乙烯共聚物(ii)中具有4至10个碳原子的α-烯烃共聚单体不同，优选地，其中乙烯共聚物(i)中具有4至10个碳原子的α-烯烃共聚单体是1-丁烯，而乙烯共聚物(ii)中具有4至10个碳原子的α-烯烃共聚单体是1-己烯。
优选地，[存在于乙烯共聚物(i)中的具有4至10个碳原子的α-烯烃共聚单体的量(摩尔％)]与[最终乙烯多峰聚合物a1)中至少两种具有4至10个碳原子的α-烯烃单体的量(摩尔％)]之比为0.2至0.6，优选0.24至0.5，更优选乙烯共聚物(i)的共聚单体含量(摩尔％)低于乙烯共聚物(ii)的共聚单体含量(摩尔％)。
可以测量共聚物(i)和(ii)的共聚单体含量，或者，在所谓的多阶段工艺中，优选首先生产其中一种组分，然后在第一组分的存在下生产另一种组分，然后可以测量首先生产的共聚物(例如共聚物(i))的共聚单体含量，并且可以根据以下公式计算另一种共聚物(例如共聚物(ii))的共聚单体含量：
共聚物(ii)中的共聚单体含量(摩尔％)＝(最终产物中的共聚单体含量(摩尔％)-(共聚物(i)的重量分数*共聚物(i)中的共聚单体含量(摩尔％))/(共聚物(i)的重量分数i)
共聚物(i)和(ii)可以在相同或不同的反应器中生产。
根据本发明的另一个优选实施方案，存在于乙烯共聚物(i)中的具有4至10个碳原子的α-烯烃共聚单体的量(摩尔％)在0.03至5.0摩尔％的范围内，优选在0.05至4.0摩尔％范围内，更优选在0.1至3.0摩尔％的范围内，甚至更优选在0.1至2.0摩尔％的范围内，更优选在0.15至1.5摩尔％的范围内且甚至更优选在0.15至1.0摩尔％的范围内。
更优选地，存在于乙烯的多峰聚合物(a1)中的共聚单体总量在0.5至10摩尔％的范围内，优选在1.0至8摩尔％的范围内，更优选在1.0至5摩尔％的范围内，更优选在1.5至5.0摩尔％的范围内。
根据进一步的优选实施方案，聚合物组合物中的乙烯的多峰聚合物(a1)进一步关于乙烯共聚物(i)和乙烯共聚物(ii)的密度差异是多峰的。优选地，乙烯共聚物(i)的密度与乙烯共聚物(ii)的密度不同，优选地高于后者。更优选地，乙烯共聚物(i)的密度在925至950kg/m3的范围内，优选在930至945kg/m3的范围内。
在一个优选的实施方案中，乙烯的多峰聚合物(a1)至少包含
-乙烯共聚物(i)，和
-乙烯共聚物(ii)，其中乙烯共聚物(i)的MFR2高于乙烯共聚物(ii)的MFR2，优选其中乙烯聚合物组分(i)的MFR2与最终的乙烯多峰聚合物a1)的MFR2之比在2至50的范围内，优选在5至40的范围内，更优选在10至30的范围内。
本发明的另一个优选实施方案规定，乙烯的多峰聚合物a1)的密度在915至930kg/m3的范围内，且MFR2在0.5至10g/10min的范围内。
在另一个优选的实施方案中，乙烯的多峰聚合物a1)是使用单活性中心催化剂生产的，优选使用同一单活性中心催化剂生产乙烯共聚物。
此外，优选的是，多峰聚合物a1)是双峰的。
本发明的另一个优选实施方案规定，多峰聚合物a1)是原始聚合物。
组分a2)和b2)
根据本发明的多层整理收缩薄膜的层A)包含作为组分a2)的乙烯和两种α-烯烃共聚单体的多峰三元共聚物，其中多峰三元共聚物的密度在930至950kg/m3的范围内且Mw/Mn为10至20。
一个优选的实施方案规定，多峰三元共聚物a2)的密度在930至940kg/m3的范围内且Mw/Mn为10至20。
根据本发明的多层整理收缩薄膜的层B)包含作为组分b2)的乙烯和两种α-烯烃共聚单体的多峰三元共聚物，其中多峰三元共聚物的密度在930至950kg/m3的范围内且Mw/Mn为10至20。
一个优选的实施方案规定，多峰三元共聚物b2)的密度在930至940kg/m3的范围内且Mw/Mn为10至20。
本发明的一个优选实施方案规定，组分a2)和b2)是相同的。然而，在本发明的范围内的是，组分a2)和b2)是不同的。
组分a2)和b2)的优选实施方案将在下文中讨论。
根据本发明的一个优选实施方案，基于层A)的总重量，层A)中组分a2)的含量在5至25重量％的范围内，更优选在10至20重量％的范围内，最优选在14至16重量％的范围内。
本发明的进一步优选实施方案规定，基于层B)的总重量，层B)中组分b2)的含量在5至40重量％的范围内，优选20至40重量％，更优选在25至35重量％的范围内，最优选在28至32重量％的范围内。
根据本发明的聚乙烯三元共聚物a2)和/或b2)是多峰的，例如双峰的，即其分子量分布不是包括单个峰，而是包括两个或更多个峰(其可能或不能区分)的组合，这些峰以不同的平均分子量为中心，这是因为聚合物包含两个独立生产的组分。
替代地，本发明的多峰三元共聚物a2)和/或b2)可以在其共聚单体含量或共聚单体性质方面是多峰的。如果多峰三元共聚物关于分子量分布是多峰的，则是优选的。
多峰聚乙烯三元共聚物a2)和/或b2)典型地在多于一个的反应器中制备，每个反应器具有不同的条件。多峰三元共聚物a2)和b2)的组分典型地是如此不同，以至于它们在作为GPC(凝胶渗透色谱仪)曲线的结果给出的图表中显示出不止一个峰或肩峰，其中绘制了d(log(MW))作为相对于log(MW)的纵坐标，其中MW是分子量。
根据本发明的一个优选实施方案，多峰聚乙烯三元共聚物a2)和/或b2)可包含至少两种C4至C12α-烯烃共聚单体。理想情况下，多峰聚乙烯三元共聚物a2)和/或b2)仅含有2种共聚单体。这些共聚单体特别选自由1-丁烯、1-己烯或1-辛烯组成的组。存在于多峰三元共聚物a2)和b2)中的共聚单体的量优选在0.5至12摩尔％的范围内，更优选在2至10摩尔％的范围内，更优选在4至8摩尔％的范围内。
适用于本发明的多层整理收缩薄膜的多峰聚乙烯三元共聚物a2)和/或b2)可以包含较低分子量级分和较高分子量级分，较低分子量级分为聚乙烯均聚物，较高分子量级分为乙烯和至少两种具有4至10个碳原子的α-烯烃共聚单体的三元共聚物。
适用于本发明的多层整理收缩薄膜的多峰聚乙烯三元共聚物a2)和/或b2)可以优选包含
(A-1)乙烯的较低分子量均聚物，和
(A-2)乙烯、1-丁烯和C6至C12-α-烯烃的较高分子量三元共聚物
或
(B-1)乙烯和1-丁烯的较低分子量共聚物；和
(B-2)乙烯和C6至C12-α-烯烃(如1-己烯)的较高分子量共聚物；
或
(C-1)乙烯和C6至C12-α-烯烃的较低分子量共聚物；和
(C-2)乙烯、1-丁烯和C6至C12-α-烯烃的三元共聚物的较高分子量共聚物。
优选地，较高分子量组分的共聚单体是选自由1-己烯、4-甲基-1-戊烯、1-辛烯和1-癸烯组成的组中的C6至C12-α-烯烃，尤其是1-己烯或1-辛烯。
更优选地，多峰聚乙烯三元共聚物a2)和/或b2)包含(A-1)和(A-2)中定义的较低和较高分子量的组分。
多峰聚乙烯组合物可通过聚合使用以下条件来生产：理想地使用齐格勒-纳塔催化剂体系产生多峰(例如双峰)聚合物产品。典型地，使用两阶段或更多阶段，即多阶段的聚合工艺，在不同阶段或区域中有不同的工艺条件(例如不同的温度、压力、聚合介质、氢气分压等)。优选地，多峰(例如双峰)组合物是通过多阶段聚合生产的，例如使用一系列反应器，优选仅在用于生产较高/最高分子量组分的反应器中添加任选的共聚单体。多阶段工艺被定义为一种聚合工艺，在该工艺中，包含两种或更多种级分的聚合物是通过以下方式生产的：在独立的反应阶段中生产每种或至少两种聚合物级分，通常在每个阶段有不同的反应条件，在包含聚合催化剂的前一阶段的反应产物存在的情况下。每个阶段中使用的聚合反应可以包括传统的乙烯均聚或共聚反应，例如气相、淤浆相、液相聚合，使用传统的反应器，例如环管反应器、气相反应器、间歇反应器等(参见例如WO97/44371和WO96/18662)。满足本发明要求的三元共聚物是已知的并且可以从例如Borealis和Borouge的供应商处购买，例如FX1002。
本发明的一个优选实施方案规定，多峰三元共聚物a2)和/或b2)的密度在920至950kg/m3的范围内，更优选927至947kg/m3，甚至更优选930至945kg/m3的范围内，最优选在933至940kg/m3的范围内。理想情况下，多峰三元共聚物的密度在930至936kg/m3的范围内。替代地，密度可以在933至938kg/m3的范围内。
多峰三元共聚物a2)和/或b2)的根据ISO1133的熔体流动速率190/5(即MFR5)优选在0.05至20g/10min的范围内，更优选在0.1至10g/10min的范围内，甚至更优选在0.2至6.0g/10min的范围内。MFR5高度优选在0.10至5.0g/10min的范围内。
多峰三元共聚物a2)和/或b2)的MFR21可在5.0至200g/10min的范围内，优选在10.0至200g/10min的范围内，更优选在10.0至100g/10min的范围内，甚至更优选在15.0至50.0g/10min的范围内，最优选在15至45g/10min的范围内。
MFR21与MFR5之比是分子量分布的指示，在一定程度上也是加工性能的指示。MFR21与MFR5之比可以理解为FRR 21/5。
根据本发明的一个优选实施方案，多峰三元共聚物a2)和/或b2)的FRR21/5至少为10.0或更高，优选为15.0或更高，更优选在18.0或21.0的范围内。FRR21/5通常为50.0或更低，优选35.0或更低，更优选在32.0或28.0的范围内。因此，优选的是多峰三元共聚物a2)和/或b2)的FRR21/5在10.0至50.0的范围内，优选在15.0至35.0的范围内，更优选在18.0至32.0的范围内。
优选的是，本发明的多峰聚乙烯三元共聚物a2)和/或b2)的MFR21在10.0至50.0g/10min的范围内，且FRR21/5至少为10。
多峰三元共聚物a2)和/或b2)的Mw可在80000至300000的范围内，优选在100000至270000的范围内，更优选在120000至160000的范围内。多峰三元共聚物a2)和/或b2)的Mw/Mn可在10至30的范围内，优选在10至25的范围内，更优选在14至18的范围内，最优选在15至16.5的范围内。
根据本发明的另一个优选实施方案，多峰聚乙烯三元共聚物a2)和/或b2)的较低分子量级分可具有至少50.0，优选在50.0至3000g/10min的范围内，更优选至少100g/10min的MFR2。较低分子量组分的分子量优选在20000至50000的范围内，更优选在25000至40000的范围内。
本发明的又一个优选实施方案规定，在共聚物的情况下，较低分子量组分的密度可在930至980kg/m3范围内，优选在940至970kg/m3范围内，更优选在945至955kg/m3范围内，在均聚物的情况下，较低分子量组分的密度可在940至975kg/m3范围内，优选在960至972kg/m3范围内。
较低分子量组分优选形成多峰三元共聚物a2)和/或b2)中的30至70重量％和更优选40至60重量％，较高分子量组分形成70至30重量％和优选40至60重量％。
根据本发明的又一个优选实施方案，多峰聚乙烯三元共聚物a2)和/或b2)中的较高分子量组分具有比较低分子量组分更低的MFR2和更低的密度。
另一个优选实施方案规定，较高分子量组分的MFR2小于1.0g/10min，优选小于0.5g/10min，更优选小于0.2g/10min。
根据本发明的另一个优选实施方案，较高分子量组分的密度小于915kg/m3，优选小于910kg/m3且更优选小于905kg/m3。较高分子量组分的Mw可以在100000至1000000的范围内，优选在250000至500000的范围内。
本发明的进一步优选实施方案规定，组分a2)和/或b2)是原始聚合物。
组分a3)
根据本发明的多层整理收缩薄的层A)包含作为组分a3)的LDPE。
组分a3)的优选实施方案将在下文中讨论。
根据本发明的一个优选实施方案，基于层A)的总重量，层A)中组分a3)的含量为50至90重量％，更优选60至80重量％，最优选68至72重量％。
本发明的另一个优选实施方案规定，组分a3)是均聚物。
根据本发明的又一个优选实施方案，LDPE a3)的MFR2在0.10至20g/10min的范围内，优选在0.15至5g/10min的范围内，更优选在0.20至10g/10min的范围内，甚至更优选在0.20至5g/10min的范围内，还更优选在0.20至2.0g/10min的范围内，最优选在0.20至0.80g/10min的范围内。
在本发明的进一步优选实施方案中，组分a)的密度在905至940kg/m3的范围内，优选在910至937kg/m3的范围内，更优选在915至935kg/m3的范围内，更优选在918至925kg/m3的范围内。
本发明的另一个优选实施方案规定，组分a3)是原始聚合物。
组分b1)
根据本发明的多层整理收缩薄膜的层B)包含作为组分b1)的循环LDPE。
组分b1)的优选实施方案将在下文中讨论。
根据本发明的一个优选实施方案规定，基于层B)的总重量，层B)中组分b1)的含量为60至95重量％，优选60至80重量％，更优选65至75重量％，最优选68至72重量％。
在本发明的另一个实施方案中，组分b1)来源于消费后的废物。
如前所述，组分b1)可以包含至多20重量％的来源于第一次使用的成分。这些成分的类型和量影响组分b1)的物理性能。下面给出的性能适用于主要组分。
本发明的还进一步优选实施方案规定，组分b1)的MFR2在0.1至10g/10min的范围内，优选在0.2至5g/10min的范围内，更优选在0.3至0.8g/10min的范围内。
根据本发明的进一步优选实施方案，组分b1)的密度在910至945kg/m3的范围内，优选在910至940kg/m3的范围内，更优选在915至935kg/m3的范围内，甚至更优选在918至925kg/m3的范围内。
在另一个优选的实施方案中，组分a1)的熔点(第二次熔融)在105至115℃的范围内，优选在107至113℃的范围内，更优选在108至112℃的范围内。
符合本发明要求的循环LDPE是已知的并可以例如Ecoplast的供应商处购买，例如ecoplast NAV 101。
多层整理收缩薄膜
下文将讨论多层整理收缩薄膜的优选实施方案。
本发明的一个优选实施方案规定，多层薄膜包含至少3个层，优选由3个层组成。此外，优选的是，层B)形成芯层并且被两个外层A)夹在中间，更优选两个外层A)由相同的组分组成并且最优选是一样的。在此背景下，“一样”是指外层A)不仅由相同的组分(含量和化学组成)组成，而且具有相同的层厚度，以便多层薄膜是对称的。
在本发明的一个优选实施方案中，层A)由组分a1)、a2)、a3)组成，任选地一种或多种这些组分可含有添加剂。基于层A)的总重量，层A)中组分a1)的含量在5至25重量％的范围内，更优选在10至20重量％的范围内，最优选在14至16重量％的范围内，基于层A)的总重量，层A)中组分a2)的含量在5至25重量％的范围内，更优选在10至20重量％的范围内并且最优选在14至16重量％的范围内，并且基于层A)的总重量，层A)中组分a3)的含量在50至90重量％的范围内，更优选在60至80重量％的范围内，最优选在68至72重量％的范围内，其中组分(a1)至(a3)的重量比例总计为100重量％。
在本发明的另一个优选实施方案中，层B)由组分b1)、b2)组成，任选地这些组分中的一种或两种可以含有添加剂。基于层B)的总重量，层B)中组分b1)的含量为从60至80重量％，更优选从65至75重量％，最优选从68至72重量％；并且基于层B)的总重量，B)层中组分b2)的含量为从20至40重量％，更优选从25至35重量％，最优选从28至32重量％，其中组分(b1)和(b2)的重量比例总计为100重量％。
如上所述，组分a1)、a2)、a3)、b1)和b2)可以含有添加剂和/或掺加剂。
添加剂优选选自由增滑剂、紫外线稳定剂、抗氧化剂、成核剂及其混合物组成的组，优选地，基于相应层的总重量，这些添加剂的含量在0至5000ppm的范围内，优选在10至5000ppm的范围内且更优选在500至3000ppm的范围内。
掺加剂优选地选自由颜料、填料、防结块剂及其混合物组成的组，优选地，基于相应层的总重量，这些添加剂的含量在0至5重量％ppm的范围内，优选在0至3重量％的范围内，更优选在0至2重量％的范围内且最优选在0至1重量％的范围内。
根据本发明的还进一步优选实施方案，根据本发明的多层整理收缩薄膜在15％的应变下的拉伸应力在7.5至17.5MPa的范围内，优选在10至15MPa的范围内，更优选在12至13MPa的范围内。
本发明的又一个优选实施方案规定，多层整理收缩薄膜的纵向收缩率在60至80％的范围内，优选在65至75％的范围内，更优选在71至73％的范围内。
在本发明的进一步优选实施方案中，多层整理收缩薄膜的横向收缩率在20至30％的范围内，优选在22至28％的范围内，更优选在24至26％的范围内。
本发明的另一个优选实施方案规定，多层整理收缩薄膜的回缩力(retractionforce)在0.5至1.5kg/cm2的范围内，优选在0.8至1.2kg/cm2的范围内，更优选在0.95至1.05kg/cm2的范围内。
根据本发明的进一步优选实施方案，多层整理收缩薄膜的收缩力(contractionforce)在15至25kg/cm2的范围内，优选在18至22kg/cm2的范围内，更优选在19至21kg/cm2的范围内。
本发明的还进一步优选实施方案规定，多层整理收缩薄膜的层A)的厚度在2至25μm的范围内，优选在3至15μm的范围内，更优选在6至9μm的范围内。
根据本发明的进一步优选实施方案，层B)的厚度在10至100μm的范围内，优选在20至80μm的范围内，更优选在30至40μm的范围内。
在本发明的进一步实施方案中，总薄膜厚度在15至150μm的范围内，优选在25至120μm的范围内，更优选在30至60μm的范围内。
优选的多层整理收缩薄膜由夹在两个外层A)之间的芯层B)组成，其中
两个外层A)由以下各项组成
a1)12至18重量％的乙烯与至少两种不同选自具有4至10个碳原子的α-烯烃的共聚单体的多峰聚合物，该乙烯多峰聚合物的密度在910至935kg/m3的范围内，且Mw/Mn为2至8；
a2)12至18重量％的乙烯和至少两种α-烯烃共聚单体的多峰三元共聚物，其中该多峰三元共聚物的密度在930至940kg/m3的范围内；和
a3)64至76重量％的LDPE均聚物，其是原始聚合物，其密度在905至940kg/m3的范围内，且MFR2在0.1至20g/10min的范围内；和
芯层B)由以下各项组成
b1)65至75重量％的循环LDPE，其MFR2在0.1至10g/10min的范围内，且密度在910至940kg/m3的范围内；和
b2)35至25重量％的乙烯和至少两种α-烯烃共聚单体的多峰三元共聚物，其中该多峰三元共聚物的密度在930至940kg/m3的范围内。
另一种优选的多层整理收缩薄膜由夹在两个外层A)之间的芯层B)组成，其中
两个外层A)由以下各项组成
a1)12至18重量％的乙烯与至少两种不同选自具有4至10个碳原子的α-烯烃的共聚单体的多峰聚合物，该乙烯多峰聚合物的密度在910至935kg/m3的范围内，且Mw/Mn为2至8；
a2)12至18重量％的乙烯和至少两种α-烯烃共聚单体的多峰三元共聚物，其中该多峰三元共聚物的密度在930至940kg/m3的范围内；和
a3)64至76重量％的LDPE均聚物，其是原始聚合物，其密度在905至940kg/m3的范围内，且MFR2在0.1至20g/10min的范围内；和
芯层B)由以下各项组成
b1)65至75重量％的循环LDPE，其MFR2在0.1至10g/10min的范围内，且密度在910至940kg/m3的范围内；和
b2)25至35重量％的乙烯和至少两种α-烯烃共聚单体的多峰三元共聚物，其中该多峰三元共聚物的密度在930至940kg/m3的范围内。
另一种优选的多层整理收缩薄膜由夹在两个外层A)之间的芯层B)组成，其中
两个外层A)由以下各项组成
a1)14至16重量％的乙烯多峰聚合物，其包含乙烯丁烯共聚物(i)和乙烯己烯共聚物(ii)，其中丁烯/己烯是相应组分中存在的仅有的共聚单体，具有4至10个碳原子，该乙烯多峰聚合物的密度在910至935kg/m3的范围内，且Mw/Mn为2至8；
a2)14至16重量％的乙烯多峰三元共聚物，其包含(i)较低分子量级分，其是聚乙烯均聚物；和(ii)较高分子量级分，其是乙烯和至少两种具有4至10个碳原子的α-烯烃共聚单体的三元共聚物；其中该多峰三元共聚物的密度在930至940kg/m3的范围内；和
a3)68至72重量％的LDPE均聚物，其是原始聚合物，其密度在905至940kg/m3的范围内，且MFR2在0.1至20g/10min的范围内；和
芯层B)由以下各项组成
b1)68至72重量％的循环LDPE，其MFR2在0.1至10g/10min的范围内，且密度在910至940kg/m3的范围内；和
b2)28至32重量％的乙烯多峰三元共聚物，其包含(i)较低分子量级分，其是聚乙烯均聚物；和(ii)较高分子量级分，其是乙烯和至少两种具有4至10个碳原子的α-烯烃共聚单体的三元共聚物；其中该多峰三元共聚物的密度在930至940kg/m3的范围内。
另一种优选的多层整理收缩薄膜由夹在两个外层A)之间的芯层B)组成，其中
两个外层A)由以下各项组成
a1)14至16重量％的乙烯多峰聚合物，其包含乙烯丁烯共聚物(i)和乙烯己烯共聚物(ii)，其中丁烯/己烯是相应组分中存在的仅有的共聚单体，具有4至10个碳原子，该乙烯多峰聚合物的密度在910至935kg/m3的范围内，且Mw/Mn为2至8；
a2)14至16重量％的乙烯多峰三元共聚物，其包含(i)较低分子量级分，其是聚乙烯均聚物；和(ii)较高分子量级分，其是乙烯和至少两种具有4至10个碳原子的α-烯烃共聚单体的三元共聚物；其中该多峰三元共聚物的密度在930至940kg/m3的范围内；和
a3)68至72重量％的LDPE均聚物，其是原始聚合物，其密度在905至940kg/m3的范围内，且MFR2在0.1至20g/10min的范围内；和
芯层B)由以下各项组成
b1)68至72重量％的循环LDPE，其MFR2在0.1至10g/10min的范围内，且密度在910至940kg/m3的范围内；和
b2)28至32重量％的乙烯多峰三元共聚物，其包含(i)较低分子量级分，其是聚乙烯均聚物；和(ii)较高分子量级分，其是乙烯和至少两种具有4至10个碳原子的α-烯烃共聚单体的三元共聚物；其中多峰三元共聚物的密度在930至940kg/m3的范围内。
用于制造多层整理收缩薄膜的方法
本发明进一步涉及一种用于制造根据本发明的多层整理收缩薄膜的方法。根据一个优选的实施方案，多层整理收缩薄膜是通过一步吹塑薄膜共挤工艺制造的。
多层整理收缩薄膜的用途
根据本发明的薄膜可用于二次包装，优选用于瓶和罐，更优选用于家用产品、食品、保健产品、饮料产品和瓶装物(bottle，或称为酒或奶)领域的瓶和罐。
多峰三元共聚物b2)的用途
本发明进一步提及如上定义的多峰三元共聚物b2)在改善多层薄膜的机械性能和收缩性质中的用途。
根据本发明，多层整理收缩薄膜的机械性能和收缩性质可以通过在多层整理收缩薄膜的一层中掺入20至40重量％，优选25至35重量％的多峰三元共聚物b2)来改善，该多层整理收缩薄膜在同一层中包含至少50重量％，优选60至80重量％，更优选65至75重量％的如上定义的循环LDPE b1)，其中重量示值是基于包含b1)和b2)的层的总重量的。
在本发明的一个优选实施方案中，多峰三元共聚物b2)被用于具有层序A/B/A的对称薄膜中。
单层薄膜
此外，本文描述了一种包含如上定义的组分b1)和b2)的单层薄膜。所述薄膜可以通过一步吹塑薄膜共挤工艺生产。
根据本发明的进一步优选实施方案，单层薄膜的厚度在10至100μm的范围内，优选在20至80μm的范围内，更优选在30至40μm的范围内。
优选的单层薄膜由组分b1)和b2)组成，更优选由以下各项组成
b1)55至95重量％，优选65至75重量％，更优选68至70重量％的循环LDPE，其MFR2在0.1至10g/10min的范围内，且密度在910至940kg/m3的范围内；和
b2)45至5重量％，优选35至25重量％，更优选32至30重量％的乙烯和至少两种α-烯烃共聚单体的多峰三元共聚物，其中该多峰三元共聚物的密度在930至940kg/m3的范围内。
进一步优选的单层薄膜由以下各项组成
b1)68至72重量％的循环LDPE，其MFR2在0.1至10g/10min的范围内，且密度在910至940kg/m3的范围内；和
b2)28至32重量％的乙烯多峰三元共聚物，其包含(i)较低分子量级分，其是聚乙烯均聚物；和(ii)较高分子量级分，其是乙烯和至少两种具有4至10个碳原子的α-烯烃共聚单体的三元共聚物；其中该多峰三元共聚物的密度在930至940kg/m3的范围内。
现在将参考以下非限制性实施例来描述本发明。
实验部分
A)方法
拉伸应力
根据ISO 527-3在Instron设备上进行拉伸测试。
收缩率
根据ISO 14616在油中进行收缩率的测定。
将50mm×50mm的样品放在135℃的油(聚二甲基硅氧烷)中20秒。之后，取出样品，并将其在室温下调节1小时。最后测量收缩率，即尺寸的变化。收缩率值的计算方法是：
收缩率＝(Lo-Lm)*100/Lo
其中Lo是原始长度(即100mm)，且Lm是热暴露后测量的长度。如果测量值增加(例如在TD方向)，那么收缩率就是负的。
收缩应力
根据ISO 14616标准，使用收缩薄膜测试仪(Retratech)在120℃下测定回缩力和收缩力，在烘箱中停留时间为25秒。
B)使用的材料
FX1002：由Borealis AG市售的多峰α-烯烃三元共聚物，密度为937kg/m3(根据ISO1183测定)，熔体流动速率(190℃/5kg)为2.0g/10min，熔体流动速率(190℃/21kg)为42g/10min(根据ISO 1133)。
FK1820：AnteoTM FK1820是由Borealis AG市售的双峰三元共聚物，密度为918kg/m3(根据ASTM D792测定)，熔体流动速率(190℃/2.16kg)为1.50g/10min。
LDPE：低密度聚乙烯，由Borealis提供的FT3200牌号。
FB1350：
Figure BDA0003289436080000171
FB1350是线形中密度聚乙烯，密度为935kg/m3(根据ISO1183测定)，熔体流动速率(190℃/21.6kg)为15.0g/10min。
NAV 101：循环LDPE，由Ecoplast公司以商品名Ecoplast NAV 101市售的，密度：0.920±0.005g/cm3(根据ISO 1183测定)，熔体流动速率(190℃/2.16kg)为0.5±0.2g/10min，来源：家庭和商业废物收集。
C)薄膜制备
这些薄膜是在工业规模的三层挤出吹塑薄膜生产线上用三个挤出机生产的(挤出机温度设定190至210℃，口模直径350mm，吹胀比(BUR)1:3，口模间隙1.5mm，具有内部气泡冷却)。
ABA薄膜的分布为15％/70％/15％，并且总薄膜厚度为50μm(本发明实施例1)、45μm(本发明实施例2)和比较例1。
D)结果
根据本发明实施例1的薄膜具有以下组成。
层A：15重量％FK1820、15重量％FX1002和70重量％LDPE
层B：70重量％NAV 101、30重量％FX1002
层序：A/B/A
层厚度：A：7.5μm B：35μm
根据本发明实施例2的薄膜具有以下组成。
层A：70重量％FK1820、10重量％FX1002、20重量％LDPE
层B：70重量％NAV 101、30重量％FX1002
层序：A/B/A
层厚度：A：6.75μm B：31.5μm
根据比较例1的薄膜具有以下组成。
层A：80重量％FK1820、20重量％LDPE
层B：70重量％LDPE、30重量％FB1350
下表1总结了对上述薄膜测量的力学数据。
表1：薄膜性能
Figure BDA0003289436080000191
a)纵向；b)横向。

Claims (23)

1.一种至少包含以下各层的多层整理收缩薄膜：
A)至少包含以下组分的一层：
a1)乙烯与至少两种不同的选自具有4至10个碳原子的α-烯烃的共聚单体的乙烯多峰聚合物，所述乙烯多峰聚合物的密度在910至935kg/m3的范围内且Mw/Mn为2至8；
a2)乙烯和两种α-烯烃共聚单体的多峰三元共聚物，其中所述多峰三元共聚物的密度在930至950kg/m3的范围内且Mw/Mn为10至20；和
a3)LDPE；
B)至少包含以下组分的一层：
b1)基于层B)的总重量的60至95重量％的循环LDPE；和
b2)乙烯和两种α-烯烃共聚单体的多峰三元共聚物，其中所述多峰三元共聚物的密度在930至950kg/m3的范围内，根据ISO 1133在190℃下在21.6kg负荷下测定的MFR21在15.0至50.0g/10min的范围内且Mw/Mn为10至20。
2.根据权利要求1所述的多层整理收缩薄膜，其特征在于，
所述多层薄膜含有至少3个层。
3.根据权利要求1所述的多层整理收缩薄膜，其特征在于，
所述多层薄膜由3个层组成。
4.根据权利要求2或3所述的多层整理收缩薄膜，其特征在于，
所述层B)形成芯层并夹在两个外层A)之间。
5.根据权利要求4所述的多层整理收缩薄膜，其特征在于，
两个外层A)由相同的组分组成。
6.根据权利要求1至3中任一项所述的多层整理收缩薄膜，其特征在于，
基于所述层A)的总重量，层A)中组分a1)的含量在5至25重量％的范围内；和/或
基于所述层A)的总重量，层A)中组分a2)的含量在5至25重量％的范围内；和/或
基于所述层A)的总重量，层A)中组分a3)的含量在50至90重量％的范围内；
其中组分(a1)至(a3)的重量比例总计为100重量％。
7.根据权利要求1至3中任一项所述的多层整理收缩薄膜，其特征在于，
基于所述层B)的总重量，层B)中组分b1)的含量在60至80重量％的范围内；和/或
基于所述层B)的总重量，层B)中组分b2)的含量在20至40重量％的范围内；
其中组分(b1)和(b2)的重量比例总计为100重量％。
8.根据权利要求1至3中任一项所述的多层整理收缩薄膜，其特征在于，
根据层A)和/或层B)的组分包含添加剂，所述添加剂选自由增滑剂、紫外线稳定剂、颜料、抗氧化剂、成核剂及其混合物组成的组，其中基于相应层的总重量，这些添加剂的含量为10至5000ppm；和/或
根据层A)和/或层B)的组分包含掺加剂，所述掺加剂选自由颜料、填料、防结块剂及其混合物组成的组，其中基于相应层的总重量，这些掺加剂的含量在0至5重量％的范围内。
9.根据权利要求1至3中任一项所述的多层整理收缩薄膜，其特征在于，
层A)由组分a1)至a3)组成且这些组分任选地含有添加剂和/或层B)由组分b1)至b2)组成且这些组分任选地含有添加剂。
10.根据权利要求1至3中任一项所述的多层整理收缩薄膜，其特征在于，
组分a1)具有以下技术特征中的一项或多项：
0.5至10g/10min的根据ISO 1133在190℃下在2.16kg负荷下测定的MFR2；
13至35的MFR21/MFR2，其中MFR21是根据ISO 1133在190℃下在21.6kg负荷下测定的；
在2至7的范围内的MWD。
11.根据权利要求1至3中任一项所述的多层整理收缩薄膜，其特征在于，
组分a1)包含1-丁烯和1-己烯。
12.根据权利要求11所述的多层整理收缩薄膜，其特征在于，
所述组分a1)是包含乙烯丁烯共聚物(i)和乙烯己烯共聚物(ii)的三元共聚物。
13.根据权利要求11所述的多层整理收缩薄膜，其特征在于，
所述组分a1)包含乙烯丁烯共聚物(i)和乙烯己烯共聚物(ii)，其中丁烯/己烯是相应组分中存在的仅有的共聚单体。
14.根据权利要求1至3中任一项所述的多层整理收缩薄膜，其特征在于，
组分a2)和/或b2)具有以下技术特征中的一项或多项：
所述两种α-烯烃共聚单体为C4至C10α-烯烃；
所述多峰三元共聚物的根据ISO 1133在190℃下在21.6kg负荷下测定的MFR21为15.0至50g/10min；
所述多峰三元共聚物包含
i.较低分子量级分，其是聚乙烯均聚物，和
ii.较高分子量级分，其是乙烯和至少两种具有4至10个碳原子的α-烯烃共聚单体的三元共聚物；
所述多峰三元共聚物的FRR21/5在10.0至50.0的范围内；
Mw/Mn在14至18的范围内；
所述密度在930至940kg/m3的范围内和所述Mw/Mn在10至20的范围内。
15.根据权利要求14所述的多层整理收缩薄膜，其特征在于，
组分a2)和b2)是相同的。
16.根据权利要求1至3中任一项所述的多层整理收缩薄膜，其特征在于，
组分a3)
是均聚物；和/或
是原始聚合物；和/或
具有在0.10至20g/10min的范围内的根据ISO 1133在190℃下在2.16kg负荷下测定的MFR2；和/或
具有在905至940kg/m3的范围内的密度。
17.根据权利要求1至3中任一项所述的多层整理收缩薄膜，其中
组分b1)
·源自消费后废物；和/或
·具有在0.1至10g/10min的范围内的根据ISO 1133在190℃下在2.16kg负荷下测定的MFR2；和/或
·具有在910至945kg/m3的范围内的密度。
18.根据权利要求1至3中任一项所述的多层整理收缩薄膜，其特征在于，
所述多层整理收缩薄膜具有以下性能中的一种或多种：
15％应变下的拉伸应力在7.5至17.5MPa的范围内；和/或
纵向收缩率在60至80％的范围内；和/或
横向收缩率在20至30％的范围内；和/或
回缩力在0.5至1.5kg/cm2的范围内；和/或
收缩力在15至25kg/cm2的范围内；和/或
层A)的厚度在2至25μm的范围内；和/或
层B)的厚度在10至100μm的范围内；和/或
总薄膜厚度在15至150μm的范围内。
19.根据权利要求1至3中任一项所述的多层整理收缩薄膜，其特征在于，
所述多层整理收缩薄膜由夹在两个外层A)之间的芯层B)组成，其中
两个外层A)由以下各项组成
a1)12至18重量％的乙烯与至少两种不同的选自具有4至10个碳原子的α-烯烃的共聚单体的乙烯多峰聚合物，所述乙烯多峰聚合物的密度在910至935kg/m3的范围内且Mw/Mn为2至8；
a2)12至18重量％的乙烯和至少两种α-烯烃共聚单体的多峰三元共聚物，其中所述多峰三元共聚物的密度在930至940kg/m3的范围内；和
a3)64至76重量％的LDPE均聚物，其是原始聚合物，具有在905至940kg/m3的范围内的密度和在0.1至20g/10min的范围内的根据ISO 1133在190℃下在2.16kg负荷下测定的MFR2；和
芯层B)由以下各项组成
b1)65至75重量％的循环LDPE，其具有在0.1至10g/10min的范围内的根据ISO 1133在190℃下在2.16kg负荷下测定的MFR2和在910至940kg/m3的范围内的密度；和
b2)35至25重量％的乙烯和至少两种α-烯烃共聚单体的多峰三元共聚物，其中所述多峰三元共聚物具有在930至940kg/m3的范围内的密度和在15.0至50.0的范围内的根据ISO1133在190℃下在21.6kg负荷下测定的MFR21。
20.一种用于制造根据权利要求1至19中任一项的多层整理收缩薄膜的方法，其特征在于，所述多层整理收缩薄膜是通过一步吹塑薄膜共挤工艺制造的。
21.根据权利要求1至20中任一项的多层整理收缩薄膜在二次包装中的用途。
22.根据权利要求21所述的用途，其中所述二次包装用于瓶和罐。
23.基于多层整理收缩薄膜的总重量，20至40重量％的如权利要求1或14中所定义的多峰三元共聚物b2)在所述多层整理收缩薄膜的一层中用于改善所述多层整理收缩薄膜的机械性能和收缩性质的用途，所述多层整理收缩薄膜在同一层中包含60至80重量％的如权利要求1或17中所定义的循环LDPE b1)，其中重量示值是基于包含b1)和b2)的层的总重量的。
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