CN113651925A - 凉感树脂、光敏树脂组合物及其制备方法与应用 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种凉感树脂、光敏树脂组合物及其制备方法与应用。该光敏树脂组合物的原料，按照质量份数计，包括：自由基型预聚体10份～50份、活性稀释剂10份～50份、自由基引发剂0.1份～10份、凉感助剂0.5份～30份、纳米导热填料10份～50份及纳米色浆0份～5份。通过凉感助剂及纳米导热填料与自由基型光敏树脂的组合，使光敏树脂组合物相对于一般的树脂材料具有更佳的导热、吸湿性能，制得的树脂制品用于皮肤接触制品具有凉感。另外，相对于传统的凉感材料，树脂材料与凉感助剂及纳米导热填料具有更好的相容性，凉感助剂及纳米导热填料能够稳定分散，制得的树脂制品凉感性能稳定持久。

Description

凉感树脂、光敏树脂组合物及其制备方法与应用
技术领域
本发明涉及高分子材料技术领域，具体涉及一种凉感树脂、光敏树脂组合物及其制备方法与应用。
背景技术
随着大众对美好生活的需要日益增长，人们越来越重视亲肤产品的舒适性。其中，凉感面料一般是指具有接触凉感的面料，接触皮肤能够带来清爽的舒适感。传统的凉感面料主要通过在织物面料中加入矿物粉或吸水材料得到，然而，由于矿物粉、吸水材料等添加剂与织物面料的相容性较差，长期使用或者洗涤后凉感逐渐消失，凉感材料的耐久性较差。
3D打印(three dimension printing)技术是一种快速成型打印技术，又称为增材制造。它是一种以数字模型文件为基础，运用粉末状金属或塑料等可粘合材料，通过逐层打印的方式来构造物体的技术。其中，光固化3D打印是开发早、理论研究深入、技术成熟、不同行业应用广泛的增材制造工艺，它将液态光敏高分子材料累加为固态成形件，成型精度较高，是可以满足商业化需求的共性技术。
发明内容
基于此，有必要提供一种具有凉感、稳定性较好的光敏树脂组合物及其制备方法，以用于制作凉感树脂。
此外，还有必要提供一种利用该光敏树脂组合物制备的凉感树脂。
此外，还有必要提供一种含有该凉感树脂的凉感制品。
本发明的一个方面，提供了一种光敏树脂组合物，按照质量份数计，制备所述光敏树脂组合物的原料包括：
Figure BDA0003277045390000021
在其中一些实施例中，所述自由基型预聚体选自聚丙烯酸酯预聚物、脂肪族聚氨酯丙烯酸酯、芳香族聚氨酯丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯、氨基丙烯酸酯及聚醚丙烯酸酯中的至少一种。
在其中一些实施例中，所述活性稀释剂选自二丙二醇二丙烯酸酯、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯、三羟甲基丙烷缩甲醛丙烯酸酯、丙烯酸异冰片酯、十二烷基丙烯酸酯、烷氧化苯酚丙烯酸脂、1,6-己二醇二丙烯酸酯、二缩三丙二醇二丙烯酸酯、丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸月桂酯及乙氧基乙氧乙基丙烯酸酯中的至少一种。
在其中一些实施例中，所述凉感助剂选自氨基硅油、聚醚改性亲水硅油、亲水性石蜡、木糖醇、納米多羟基触媒及三元共聚结构的季铵盐改性亲水性硅油中的至少一种。
在其中一些实施例中，所述纳米导热填料选自纳米级的氧化铝、氧化镁、石墨粉、氮化铝、二氧化硅、碳化硅、纤维状碳粉、氮化硼及鳞片状碳粉中的至少一种。
在其中一些实施例中，按照质量份数计，所述自由基型预聚体为10份～30份；
及/或，所述活性稀释剂为30份～50份；
及/或，所述自由基引发剂为0.1份～5份；
及/或，所述凉感助剂为5份～15份；
及/或，所述纳米导热填料为15份～40份；
及/或，所述纳米色浆为0份～2.5份。
本发明的另一方面，还提供了一种光敏树脂组合物的制备方法，包括以下步骤：
取上述的光敏树脂组合物的原料备用；
将所述自由基型预聚体、所述活性稀释剂、所述自由基引发剂及所述凉感助剂混合，制备预混料；
将所述预混料在30℃～50℃下搅拌，制备基底树脂；
将所述基底树脂与所述纳米导热填料混合，研磨，制备光敏树脂组合物。
本发明的另一方面，还提供了上述的光敏树脂组合物或上述的光敏树脂组合物的制备方法制得的光敏树脂组合物在3D打印中的应用。
本发明的另一方面，还提供了一种凉感树脂，由上述的光敏树脂组合物或上述的光敏树脂组合物的制备方法制得的光敏树脂组合物通过3D打印技术制备得到。
在其中一些实施例中，所述凉感树脂的凉感度为0.14J/cm2·s～0.25J/cm2·s。
本发明的另一方面，还提供了一种凉感制品，含有上述的凉感树脂。
上述的光敏树脂组合物包括特定含量的自由基型预聚体、活性稀释剂、自由基引发剂、凉感助剂、纳米导热填料及纳米色浆，通过将凉感助剂及纳米导热填料加入光敏树脂组合物，一方面凉感助剂与导热填料使光敏树脂组合物相对于一般的树脂材料具有更佳的导热、吸湿性能，制得的树脂制品用于皮肤接触制品具有凉感；另一方面，相对于传统的凉感材料，上述光敏树脂组合物中的基体树脂与凉感助剂及纳米导热填料具有更好的相容性，凉感助剂及纳米导热填料能够在光敏树脂组合物中稳定分散，制得的树脂制品凉感性能稳定持久。
另外，上述光敏树脂组合物包括特定含量的纳米导热填料，不仅具有凉感性质，且相对于一般的光敏树脂机械性能也有一定的提升。通过采用3D打印技术能够制备不同形状样式的凉感产品，无需模具，加工成本低，制备周期短。
附图说明
图1为本发明一实施方式的光敏树脂组合物的制备方法流程示意图。
具体实施方式
为了便于理解本发明，下面将参照相关附图对本发明进行更全面的描述。附图中给出了本发明的较佳实施例。但是，本发明可以以许多不同的形式来实现，并不限于本文所描述的实施例。相反地，提供这些实施例的目的是使对本发明的公开内容的理解更加透彻全面。
除非另有定义，本文所使用的所有的技术和科学术语与属于本发明的技术领域的技术人员通常理解的含义相同。本文中在本发明的说明书中所使用的术语只是为了描述具体的实施例的目的，不是旨在于限制本发明。本文所使用的术语“和/或”包括一个或多个相关的所列项目的任意的和所有的组合。
本发明一实施方式提供了一种光敏树脂组合物，按照质量份数计，制备光敏树脂组合物的原料包括：
Figure BDA0003277045390000051
上述的光敏树脂组合物包括特定含量的自由基型预聚体、活性稀释剂、自由基引发剂、凉感助剂、纳米导热填料及纳米色浆，通过将凉感助剂及纳米导热填料加入光敏树脂组合物，一方面凉感助剂与导热填料使光敏树脂组合物相对于一般的树脂材料具有更佳的导热、吸湿性能，制得的树脂制品用于皮肤接触制品具有凉感；另一方面，相对于传统的凉感材料，上述光敏树脂组合物中的基体树脂与凉感助剂及纳米导热填料具有更好的相容性，凉感助剂及纳米导热填料能够在光敏树脂组合物中稳定分散，制得的树脂制品凉感性能稳定持久。
另外，上述光敏树脂组合物包括特定含量的纳米导热填料，不仅具有凉感性质，且相对于一般的光敏树脂机械性能也有一定的提升。通过采用3D打印技术能够制备不同形状样式的凉感产品，无需模具，加工成本低，制备周期短。
在其中一些实施例中，自由基型预聚体选自聚丙烯酸酯预聚物、脂肪族聚氨酯丙烯酸酯、芳香族聚氨酯丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯、氨基丙烯酸酯及聚醚丙烯酸酯中的至少一种。在其中一些实施例中，自由基型预聚体的质量份数为10份～30份。进一步地，自由基型预聚体的质量份数为20份～30份。
在其中一些实施例中，自由基型预聚体的玻璃化转化点Tg＜0且断裂伸长率＞100％。如此，自由基型预聚体具有较好的流动性及机械强度。
在其中一些实施例中，聚氨酯丙烯酸酯可选自美国Sartomer CN 966及/或美国Sartomer CN 9021。
在其中一些实施例中，活性稀释剂选自二丙二醇二丙烯酸酯、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯、三羟甲基丙烷缩甲醛丙烯酸酯、丙烯酸异冰片酯、十二烷基丙烯酸酯、烷氧化苯酚丙烯酸脂、1,6-己二醇二丙烯酸酯、二缩三丙二醇二丙烯酸酯、丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸月桂酯及乙氧基乙氧乙基丙烯酸酯中的至少一种。在其中一些实施例中，活性稀释剂的质量分数为30份～50份。进一步地，活性稀释剂的质量份数为25份～35份。
在其中一些实施例中，自由基引发剂选自1-羟基环己基苯基甲酮、(2,4,6-三甲基苯甲酰基)二苯基氧化膦、二苯基(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦、2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉苯基)丁酮、二苯甲酮、氯化二苯甲酮、安息香二甲醚及2,4-二乙基硫杂蒽酮中的至少一种。在其中一些实施例中，自由基引发剂的质量份数为0.1份～5份。进一步地，自由基引发剂的质量份数为0.1份、0.5份、0.8份、1份、2份、3份、4份或5份。
在其中一些实施例中，凉感助剂选自氨基硅油、聚醚改性亲水硅油、亲水性石蜡、木糖醇、納米多羟基触媒及三元共聚结构的季铵盐改性亲水性硅油中的至少一种。进一步地，凉感助剂选自氨基硅油和/或亲水性石蜡。在非极性体系中，氨基硅油具有较好的相容性；亲水性石蜡的相转换温度落在40℃～50℃可以有效传导热量以达到凉感效果。在其中一些实施例中，凉感助剂的质量份数为5份～15份。进一步地，凉感助剂的质量份数为10份～15份。具体地，凉感助剂的质量份数为10份、11份、12份、13份、14份或15份。
纳米导热填料用于改善光敏树脂组合物的导热性能。在其中一些实施例中，纳米导热填料选自纳米级的氧化铝、氧化镁、石墨粉、氮化铝、二氧化硅、碳化硅、纤维状碳粉、氮化硼及鳞片状碳粉中的至少一种。进一步地，纳米导热填料经过表面改性处理，改性处理的纳米导热填料在非极性体系中具有良好的分散性。在其中一些实施例中，纳米导热填料的质量份数为15份～40份。进一步地，纳米导热填料的质量份数为30份～40份。
纳米色浆用于调节光敏树脂组合物的颜色，以适应不同色彩的树脂制品的制备要求。在其中一些实施例中，纳米色浆选自红色UV色浆、蓝色UV色浆、紫色UV色浆、绿色UV色浆、黄色UV色浆及黑色UV色浆中的至少一种。在其中一些实施例中，纳米色浆的质量份数为0份～2.5份。可以理解的，如对树脂组合物的颜色无特别要求，也可不加入纳米色浆，即纳米色浆的质量份数为0份。
在其中一些实施例中，按照质量份数计，光敏树脂组合物的原料包括：
Figure BDA0003277045390000071
参阅图1，本发明另一实施方式还提供了一种光敏树脂组合物的制备方法，包括步骤S100、步骤S200、步骤S300及步骤S400。
步骤S100：取上述的光敏树脂组合物的原料备用。
步骤S200：将自由基型预聚体、活性稀释剂、自由基引发剂及凉感助剂混合，制备预混料。
步骤S300：将预混料在30℃～50℃下搅拌，制备基底树脂。
当搅拌温度过低，自由基型预聚体不容易搅拌；而当搅拌温度过高时，则会发生聚合反应。控制预混料在30℃～50℃下搅拌能够避免原料发生聚合反应，同时便于搅拌均匀。在其中一些实施例中，搅拌处理的温度为40℃～50℃。在一些实施例中，步骤S300中搅拌处理的温度为30℃、35℃、40℃、45℃或50℃。
步骤S400：将基底树脂与纳米导热填料混合，研磨，制备光敏树脂组合物。
上述光敏树脂组合物的制备方法先制备基底树脂，再加入纳米导热填料，得到光敏树脂组合物。光敏树脂组合物的制备方法工艺简单，成本较低，得到的光敏树脂组合物中凉感助剂及纳米导热填料的分散性良好，可用于制作凉感树脂。
在其中一些实施例中，步骤S300中搅拌的时间为30分钟～120分钟。
在其中一些实施例中，步骤S400中的研磨操作在三辊筒中进行。
本发明另一实施方式还提供了上述的光敏树脂组合物或上述的光敏树脂组合物的制备方法制得的光敏树脂组合物在3D打印中的应用。
上述光敏树脂组合物具有光固化特性，应用在3D打印中可根据预设样式制作各种具有凉感的凉感树脂。
本发明另一实施方式还提供了一种凉感树脂，由上述的光敏树脂组合物或上述的光敏树脂组合物的制备方法制得的光敏树脂组合物通过3D打印技术制备得到。
上述凉感树脂由上述具有凉感的光敏树脂组合物通过3D打印技术制备得到，凉感树脂具有凉感特性，且通过3D打印技术制备无需专门设计制作模具，可直接根据预设样式制备得到各种形态的凉感树脂。
在其中一些实施例中，凉感树脂的凉感度为0.14J/cm2·s～0.25J/cm2·s。
本发明另一实施方式还提供了一种凉感制品，含有上述的凉感树脂。
在其中一些实施例中，凉感制品包括但不限于凉感软垫、软质注塑样件及导热治具。
以下为具体实施例。
实施例1：
本实施例的光敏树脂组合物，由以下组分组成：30g聚氨酯丙烯酸酯(美国Sartomer CN 966)、15g聚乙二醇二甲基丙烯酸酯、10g三羟甲基丙烷缩甲醛丙烯酸酯、5g十二烷基丙烯酸酯、2g(2,4,6-三甲基苯甲酰基)二苯基氧化膦、10g氨基硅油、30g氮化铝及1g纳米色浆。
将聚氨酯丙烯酸酯、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯、三羟甲基丙烷缩甲醛丙烯酸酯、十二烷基丙烯酸酯、(2,4,6-三甲基苯甲酰基)二苯基氧化膦、氨基硅油及纳米色浆加入混合装置混匀，加热到50℃，400rpm转速下搅拌90分钟，然后加入氮化铝，使用三辊筒研磨分散，得到光敏树脂组合物。上述光敏树脂组合物进行光固化3D打印，得到凉感树脂。凉感树脂的具体性能参见表2。
实施例2：
本实施例的光敏树脂组合物，由以下组分组成：25g聚氨酯丙烯酸酯(美国Sartomer CN 9021)、15g聚乙二醇二甲基丙烯酸酯、15g三羟甲基丙烷缩甲醛丙烯酸酯、5g丙烯酸月桂酯、2g(2,4,6-三甲基苯甲酰基)二苯基氧化膦、10g亲水性石蜡、5g木糖醇、30g氮化硼及1g纳米色浆。
将聚氨酯丙烯酸酯、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯、三羟甲基丙烷缩甲醛丙烯酸酯、丙烯酸月桂酯、(2,4,6-三甲基苯甲酰基)二苯基氧化膦、亲水性石蜡、木醣醇及纳米色浆加入混合装置混匀，加热到50℃，400rpm转速下搅拌90分钟，然后加入氮化硼，使用三辊筒研磨分散，得到光敏树脂组合物。上述光敏树脂组合物进行光固化3D打印，得到凉感树脂。凉感树脂的具体性能参见表2。
实施例3：
本实施例的光敏树脂组合物，由以下组分组成：20g聚氨酯丙烯酸酯(美国Sartomer CN 966)、10g聚乙二醇二甲基丙烯酸酯、10g三羟甲基丙烷缩甲醛丙烯酸酯、5g乙氧基乙氧乙基丙烯酸酯、2g(2,4,6-三甲基苯甲酰基)二苯基氧化膦、5g氨基硅油、10g木糖醇、40g氮化硼及1g纳米色浆。
将聚氨酯丙烯酸酯、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯、三羟甲基丙烷缩甲醛丙烯酸酯、乙氧基乙氧乙基丙烯酸酯、(2,4,6-三甲基苯甲酰基)二苯基氧化膦、氨基硅油、木糖醇及纳米色浆加入混合装置混匀，加热到50℃，400rpm转速下搅拌90分钟，然后加入氮化硼，使用三辊筒研磨分散，得到光敏树脂组合物。上述光敏树脂组合物进行光固化3D打印，得到凉感树脂。凉感树脂的具体性能参见表2。
实施例4：
本实施例的光敏树脂组合物，由以下组分组成：20g聚氨酯丙烯酸酯(美国Sartomer CN 966)、20g聚乙二醇二甲基丙烯酸酯、10g三羟甲基丙烷缩甲醛丙烯酸酯、5g丙烯酸月桂酯、2g(2,4,6-三甲基苯甲酰基)二苯基氧化膦、10g氨基硅油、5g木糖醇、30g氧化铝及1g纳米色浆。
将聚氨酯丙烯酸酯、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯、三羟甲基丙烷缩甲醛丙烯酸酯、丙烯酸月桂酯、(2,4,6-三甲基苯甲酰基)二苯基氧化膦、氨基硅油、木糖醇及纳米色浆加入混合装置混匀，加热到50℃，400rpm转速下搅拌90分钟，然后加入氮化硼，使用三辊筒研磨分散，得到光敏树脂组合物。上述光敏树脂组合物进行光固化3D打印，得到凉感树脂。凉感树脂的具体性能参见表2。
实施例5：
本实施例的光敏树脂组合物，由以下组分组成：10g聚氨酯丙烯酸酯(美国Sartomer CN 981)、20g聚乙二醇二甲基丙烯酸酯、20g三羟甲基丙烷缩甲醛丙烯酸酯、10g丙烯酸月桂酯、2g(2,4,6-三甲基苯甲酰基)二苯基氧化膦、0.5g氨基硅油、50g氧化铝及1g纳米色浆。
将聚氨酯丙烯酸酯、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯、三羟甲基丙烷缩甲醛丙烯酸酯、丙烯酸月桂酯、(2,4,6-三甲基苯甲酰基)二苯基氧化膦、氨基硅油及纳米色浆加入混合装置混匀，加热到50℃，400rpm转速下搅拌90分钟，然后加入氧化铝，使用三辊筒研磨分散，得到光敏树脂组合物。上述光敏树脂组合物进行光固化3D打印，得到凉感树脂。凉感树脂的具体性能参见表2。
实施例6：
本实施例的光敏树脂组合物，由以下组分组成：50g聚氨酯丙烯酸酯(美国Sartomer CN 966)、10g聚乙二醇二甲基丙烯酸酯、2g(2,4,6-三甲基苯甲酰基)二苯基氧化膦、0.5g氨基硅油、50g氧化铝及1g纳米色浆。
将聚氨酯丙烯酸酯、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯、(2,4,6-三甲基苯甲酰基)二苯基氧化膦、氨基硅油及纳米色浆加入混合装置混匀，加热到50℃，400rpm转速下搅拌90分钟，然后加入氧化铝，使用三辊筒研磨分散，得到光敏树脂组合物。上述光敏树脂组合物进行光固化3D打印，得到凉感树脂。凉感树脂的具体性能参见表2。
实施例7：
本实施例的光敏树脂组合物，由以下组分组成：10g聚氨酯丙烯酸酯(美国Sartomer CN 966)、20g聚乙二醇二甲基丙烯酸酯、20g三羟甲基丙烷缩甲醛丙烯酸酯、10g丙烯酸月桂酯、2g(2,4,6-三甲基苯甲酰基)二苯基氧化膦、20g氨基硅油、10g木糖醇、10g氧化铝及1g纳米色浆。
将聚氨酯丙烯酸酯、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯、三羟甲基丙烷缩甲醛丙烯酸酯、丙烯酸月桂酯、(2,4,6-三甲基苯甲酰基)二苯基氧化膦、氨基硅油、木糖醇及纳米色浆加入混合装置混匀，加热到50℃，400rpm转速下搅拌90分钟，然后加入氧化铝，使用三辊筒研磨分散，得到光敏树脂组合物。上述光敏树脂组合物进行光固化3D打印，得到凉感树脂。凉感树脂的具体性能参见表2。
对比例1：
对比例1为市售光敏树脂生产的3D打印树脂(厂家牌号为创想三维高温压胶模树脂high temperature resin)。
对比例2：
本对比例的光敏树脂组合物，由以下组分组成：30g聚氨酯丙烯酸酯(美国Sartomer CN 966)、15g聚乙二醇二甲基丙烯酸酯、10g三羟甲基丙烷缩甲醛丙烯酸酯、5g十二烷基丙烯酸酯、2g(2,4,6-三甲基苯甲酰基)二苯基氧化膦、0.1g氨基硅油、5g氮化铝及1g纳米色浆。
将聚氨酯丙烯酸酯、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯、三羟甲基丙烷缩甲醛丙烯酸酯、十二烷基丙烯酸酯、(2,4,6-三甲基苯甲酰基)二苯基氧化膦、氨基硅油、及纳米色浆加入混合装置混匀，加热到50℃，400rpm转速下搅拌90分钟，然后加入氮化铝，使用三辊筒研磨分散，得到光敏树脂组合物。上述光敏树脂组合物进行光固化3D打印，得到凉感树脂。凉感树脂的具体性能参见表2。
对比例3：
本对比例的光敏树脂组合物，由以下组分组成：5g聚氨酯丙烯酸酯(美国SartomerCN 966)、20g聚乙二醇二甲基丙烯酸酯、20g三羟甲基丙烷缩甲醛丙烯酸酯、5g十二烷基丙烯酸酯、2g(2,4,6-三甲基苯甲酰基)二苯基氧化膦、3g氨基硅油、10g氮化铝及1g纳米色浆。
将聚氨酯丙烯酸酯、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯、三羟甲基丙烷缩甲醛丙烯酸酯、十二烷基丙烯酸酯、(2,4,6-三甲基苯甲酰基)二苯基氧化膦、氨基硅油、及纳米色浆加入混合装置混匀，加热到50℃，400rpm转速下搅拌90分钟，然后加入氮化铝，使用三辊筒研磨分散，得到光敏树脂组合物。上述光敏树脂组合物进行光固化3D打印，得到凉感树脂。凉感树脂的具体性能参见表2。
实施例1～7及对比例2、3的光敏树脂组合物的原料种类及用量可参见表1。
表1
Figure BDA0003277045390000131
Figure BDA0003277045390000141
将以上实施例1～7及对比例1～3的光敏树脂组合物3D打印制成的相同尺寸的凉感树脂样品贴于织物上，得到凉感制品。凉感制品的具体性能如表2所示。其中，凉感度通过接触冷暖感测试仪测试，原理主要是测试在接触瞬间的最大热流失量，此值即为凉感度(Qmax值)。
表2
Figure BDA0003277045390000142
Figure BDA0003277045390000151
从表2数据可以看出，实施例1～7的光敏树脂组合物制备的凉感树脂具有较好的凉感度(0.122J/(cm2·s)～0.228J/(cm2·s))及断裂伸长率(54％～153％)，不仅具有舒适的接触凉感，符合接触凉感制品的使用需求，而且凉感树脂的机械强度良好。而对比例1的市售光敏树脂的凉感度则最低，且断裂伸长率也较低。
以上所述实施例的各技术特征可以进行任意的组合，为使描述简洁，未对上述实施例中的各个技术特征所有可能的组合都进行描述，然而，只要这些技术特征的组合不存在矛盾，都应当认为是本说明书记载的范围。
以上所述实施例仅表达了本发明的几种实施方式，便于具体和详细地理解本发明的技术方案，但并不能因此而理解为对发明专利保护范围的限制。应当指出的是，对于本领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干变形和改进，这些都属于本发明的保护范围。应当理解，本领域技术人员在本发明提供的技术方案的基础上，通过合乎逻辑的分析、推理或者有限的试验得到的技术方案，均在本发明所述附权利要求的保护范围内。因此，本发明专利的保护范围应以所附权利要求的内容为准，说明书及附图可以用于解释权利要求的内容。

Claims (11)

1.一种光敏树脂组合物，其特征在于，按照质量份数计，制备所述光敏树脂组合物的原料包括：
Figure FDA0003277045380000011
2.根据权利要求1所述的光敏树脂组合物，其特征在于，所述自由基型预聚体选自聚丙烯酸酯预聚物、脂肪族聚氨酯丙烯酸酯、芳香族聚氨酯丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯、氨基丙烯酸酯及聚醚丙烯酸酯中的至少一种。
3.根据权利要求1所述的光敏树脂组合物，其特征在于，所述活性稀释剂选自二丙二醇二丙烯酸酯、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯、三羟甲基丙烷缩甲醛丙烯酸酯、丙烯酸异冰片酯、十二烷基丙烯酸酯、烷氧化苯酚丙烯酸脂、1,6-己二醇二丙烯酸酯、二缩三丙二醇二丙烯酸酯、丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸月桂酯及乙氧基乙氧乙基丙烯酸酯中的至少一种。
4.根据权利要求1所述的光敏树脂组合物，其特征在于，所述凉感助剂选自氨基硅油、聚醚改性亲水硅油、亲水性石蜡、木糖醇、納米多羟基触媒及三元共聚结构的季铵盐改性亲水性硅油中的至少一种。
5.根据权利要求1所述的光敏树脂组合物，其特征在于，所述纳米导热填料选自纳米级的氧化铝、氧化镁、石墨粉、氮化铝、二氧化硅、碳化硅、纤维状碳粉、氮化硼及鳞片状碳粉中的至少一种。
6.根据权利要求1至5任意一项所述的光敏树脂组合物，其特征在于，按照质量份数计，所述自由基型预聚体为10份～30份；
及/或，所述活性稀释剂为30份～50份；
及/或，所述自由基引发剂为0.1份～5份；
及/或，所述凉感助剂为5份～15份；
及/或，所述纳米导热填料为15份～40份；
及/或，所述纳米色浆为0份～2.5份。
7.一种光敏树脂组合物的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
取权利要求1至6任意一项所述的光敏树脂组合物的原料备用；
将所述自由基型预聚体、所述活性稀释剂、所述自由基引发剂及所述凉感助剂混合，制备预混料；
将所述预混料在30℃～50℃下搅拌，制备基底树脂；
将所述基底树脂与所述纳米导热填料混合，研磨，制备光敏树脂组合物。
8.权利要求1至6任意一项所述的光敏树脂组合物或权利要求7所述的光敏树脂组合物的制备方法制得的光敏树脂组合物在3D打印中的应用。
9.一种凉感树脂，其特征在于，由权利要求1至6任意一项所述的光敏树脂组合物或权利要求7所述的光敏树脂组合物的制备方法制得的光敏树脂组合物通过3D打印技术制备得到。
10.根据权利要求9所述的凉感树脂，其特征在于，所述凉感树脂的凉感度为0.14J/cm2·s～0.25J/cm2·s。
11.一种凉感制品，其特征在于，含有如权利要求9或10所述的凉感树脂。
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