CN113634280A - 一种用于乙炔氢氯化反应的炭载金基无汞催化剂的制备方法 - Google Patents

一种用于乙炔氢氯化反应的炭载金基无汞催化剂的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN113634280A
CN113634280A CN202110926006.1A CN202110926006A CN113634280A CN 113634280 A CN113634280 A CN 113634280A CN 202110926006 A CN202110926006 A CN 202110926006A CN 113634280 A CN113634280 A CN 113634280A
Authority
CN
China
Prior art keywords
gold
carbon
activated carbon
catalyst
free catalyst
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN202110926006.1A
Other languages
English (en)
Other versions
CN113634280B (zh
Inventor
曾利辉
李霖
金晓东
苏雅文
魏晓航
陈丹
曾永康
万克柔
邓明周
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Kaili Catalyst New Materials Co Ltd
Original Assignee
Kaili Catalyst New Materials Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Kaili Catalyst New Materials Co Ltd filed Critical Kaili Catalyst New Materials Co Ltd
Priority to CN202110926006.1A priority Critical patent/CN113634280B/zh
Publication of CN113634280A publication Critical patent/CN113634280A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN113634280B publication Critical patent/CN113634280B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
    • B01J31/18—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes containing nitrogen, phosphorus, arsenic or antimony as complexing atoms, e.g. in pyridine ligands, or in resonance therewith, e.g. in isocyanide ligands C=N-R or as complexed central atoms
    • B01J31/1805—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes containing nitrogen, phosphorus, arsenic or antimony as complexing atoms, e.g. in pyridine ligands, or in resonance therewith, e.g. in isocyanide ligands C=N-R or as complexed central atoms the ligands containing nitrogen
    • B01J31/181—Cyclic ligands, including e.g. non-condensed polycyclic ligands, comprising at least one complexing nitrogen atom as ring member, e.g. pyridine
    • B01J31/1815—Cyclic ligands, including e.g. non-condensed polycyclic ligands, comprising at least one complexing nitrogen atom as ring member, e.g. pyridine with more than one complexing nitrogen atom, e.g. bipyridyl, 2-aminopyridine
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
    • B01J31/22—Organic complexes
    • B01J31/2204—Organic complexes the ligands containing oxygen or sulfur as complexing atoms
    • B01J31/2208—Oxygen, e.g. acetylacetonates
    • B01J31/2213—At least two complexing oxygen atoms present in an at least bidentate or bridging ligand
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
    • B01J31/24—Phosphines, i.e. phosphorus bonded to only carbon atoms, or to both carbon and hydrogen atoms, including e.g. sp2-hybridised phosphorus compounds such as phosphabenzene, phosphole or anionic phospholide ligands
    • B01J31/2404—Cyclic ligands, including e.g. non-condensed polycyclic ligands, the phosphine-P atom being a ring member or a substituent on the ring
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
    • B01J37/0201—Impregnation
    • B01J37/0207—Pretreatment of the support
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
    • C07C17/07—Preparation of halogenated hydrocarbons by addition of hydrogen halides
    • C07C17/08—Preparation of halogenated hydrocarbons by addition of hydrogen halides to unsaturated hydrocarbons
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2231/00—Catalytic reactions performed with catalysts classified in B01J31/00
    • B01J2231/30—Addition reactions at carbon centres, i.e. to either C-C or C-X multiple bonds
    • B01J2231/32—Addition reactions to C=C or C-C triple bonds
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
    • B01J2531/02—Compositional aspects of complexes used, e.g. polynuclearity
    • B01J2531/0213—Complexes without C-metal linkages
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
    • B01J2531/10—Complexes comprising metals of Group I (IA or IB) as the central metal
    • B01J2531/18—Gold

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Catalysts (AREA)

Abstract

本发明公开了一种用于乙炔氢氯化反应的炭载金基无汞催化剂的制备方法，所述炭载金基无汞催化剂是以活性炭为载体负载金的有机配合物为催化活性组分构成的负载型颗粒催化剂。该催化剂的制备方法以改性活性炭浸泡于含有金的有机配合物的有机溶液，通过真空旋蒸，去除多余的有机溶液，而得到高度分散且牢固锚定于载体表面的炭载金基无汞催化剂。该催化剂在固定床乙炔氢氯化法合成氯乙烯的反应中具有高的催化活性和选择性以及长寿命，可以实现汞触媒的替代，具有极大的工业应用前景。

Description

一种用于乙炔氢氯化反应的炭载金基无汞催化剂的制备方法
技术领域
本发明属于化工催化材料技术领域，具体涉及一种用于乙炔氢氯化反应的炭载金基无汞催化剂的制备方法。
背景技术
聚氯乙烯简称PVC，是由氯乙烯在引发剂作用下聚合而成的热塑性树脂，是氯乙烯的均聚物，也是全球第二大通用性合成树脂材料(PE、PVC、PP、PS和ABS)，被广泛应用于建筑、汽车、服装、电力等行业。我国是聚氯乙烯生产消费大国，2020年国内产能达到2584万吨，消费量达到2107万吨且呈现稳步上升趋势。我国PVC是煤化工和氯碱化工的下游产品，是我国规模最大的有机氯产品之一，耗氯量约占全国氯气总量的40％，所以PVC和烧碱在我国很多大型氯碱企业中成为配套的平衡氯气的重要产品。
由于中国“富煤少油缺气”的能源禀赋，国内90％以上的PVC产量都是基于煤炭资源的电石法生产工艺。目前工业上电石法制备氯乙烯采用汞触媒，然而汞毒性高且易升华流失，造成巨大的环境和健康危害。同时该反应放出大量热量，反应器中易出现热点甚至飞温，致使大量的汞流失。据统计，PVC行业年消耗汞量占全国汞总消耗量的60％以上，另外汞矿的枯竭及政策性关停导致汞价格上涨，多方压力导致PVC行业汞触媒的使用面临严峻的挑战。伴随国际《水俣公约》的实施执行和我国安全环保政策约束，实现无汞化是保障我国电石法PVC绿色可持续发展的必然要求。
英国卡迪夫大学Hutchings教授等人(Journal of catalysis，1991，128：366-377)的实验研究结果表明，金基催化剂表现出优异的催化活性和稳定性。庄信万丰的专利CN101735005A也公开了在王水溶剂体系下活性炭负载的氯金酸活性组分得到的1％Au/C催化剂具有较高的催化活性和稳定性，但该催化剂的金含量高，使用成本昂贵，且使用王水产生NOx污染物，对环境破坏严重。我国乙炔氢氯化的无汞催化剂的研究也主要集中在金基催化剂。专利CN102794187A公开的一种乙炔氢氯化制氯乙烯的无汞催化剂及其制备方法，采用王水作为主要溶剂，氯金酸为活性组分，同样容易产生NOx，造成环境污染。专利CN102631947A公布的一种无汞催化剂的主要活性组分是无机金的化合物(四硫氰酸合金酸钾或氯金酸与硫脲的组合及助剂)，活性组分的获得较为困难，抑或活性组分的氧化还原电极电位高，在反应过程中易被转化为低活性态的金物种。专利CN103551168A公开了一种固定床乙炔氢氯化合成氯乙烯的无汞催化剂及其制备方法，该催化剂以含有助剂的盐酸或氢氧化钠的水溶液预处理的活性炭为载体，以三氯化金和三氯化铁共同作为活性组分，制备工艺为浸渍法。
上述专利都是以无机金的化合物为活性组分，其中有的催化剂的金含量高，达到1％，有的催化剂评价空速小，且评价的时间短，没有列举出催化剂运行的稳定性结果。对于工业催化剂而言，不仅要求催化剂具有较高的催化活性，还要有运行的稳定性，以及较好的经济性。
发明内容
本发明的目的是提供一种用于固定床乙炔氢氯化法合成氯乙烯的反应中具有非常高的催化活性和选择性以及稳定性的炭载金基无汞催化剂的制备方法。
针对上述目的，本发明所采用的技术方案包括下述步骤：
1、将活性炭浸泡于有机溶剂，回流处理1～7h，然后去除多余的有机溶剂，活性炭在惰性气氛中400～1200℃保温2～15h，冷却后得到改性的活性炭。
2、将改性活性炭浸泡于含有金的有机配合物的有机溶液，在旋蒸设备的搅动下20～45℃浸泡4～20h，然后在40～80℃下真空旋蒸去除多余的有机溶液，得到炭载金基无汞催化剂；催化剂中金的质量分数为0.05％～1％。
上述步骤1中，优选将活性炭浸泡于有机溶剂，回流处理1～3h，然后去除多余的有机溶剂，活性炭在惰性气氛炉中600～900℃保温5～10h，冷却后得到改性的活性炭。
上述步骤1中，进一步优选所述活性炭与有机溶剂的质量-体积比为1g:3～10mL。
上述活性炭为颗粒状，如片状、柱状、圆球形、粒状等或不限上述形状，可以为木炭、椰壳炭、果壳炭、竹炭、煤质炭或不限上述材质来源。
上述有机溶剂优选四氯化碳、二硫化碳、四氢呋喃、乙酸乙酯、N,N’-二甲基甲酰胺、丙酮、二氯甲烷中任意一种。
上述步骤2中，所述金的有机配合物优选三苯基膦氯化金、氯代三叔丁基膦化金、三氯吡啶金、乙酰丙酮二甲基金、二甲硫醚氯化金中任意一种，所述有机溶液优选乙醇、乙醚、乙酰丙酮、丙酮中任意一种。
本发明采用真空旋蒸工艺使有机溶剂改性的活性炭在有机溶液中吸附负载金的有机配合物为催化活性组分，从而获得高度分散且牢固锚定于载体表面的炭载金基无汞催化剂。与现有已知炭载金基无汞催化剂的制备方法相比，本发明具有以下有益效果：
1、本发明以有机溶剂对载体活性炭进行回流浸泡，并在惰性气氛炉一定温度下保温预处理。通过对载体的预处理可以大幅提升活性炭表面的疏水性，减少载体表面的易导致金活性组分团聚的官能团，可以在高疏水性活性炭表面有效分散金的前驱体，从而有效提高了金基催化剂的催化活性和稳定性。同时采用有机溶剂替代王水等溶剂，且溶剂可循环利用，避免了溶剂的大量使用和造成的废液排放而污染环境。
2、本发明采用金的有机配合物为催化活性组分，其结构中的有机配体基团能够与疏水性活性炭表面牢固结合，且对金具有络合保护作用，缓解了在金基催化剂使用过程中金被还原而导致催化活性下降。
3、本发明采用有机溶液作为金的有机配合物的分散溶剂，有效提高了金的有机配合物在疏水性活性炭表面的分散、吸附与牢固结合。
4、本发明针对该催化剂的特点采用了真空旋蒸工艺，可以有效地避免金的有机配合物的解离，提高其在活性炭孔道内的均匀分散，趋向于获得均匀型分布的负载型催化剂，有效缓解催化剂在使用过程受到吸附物的覆盖而导致失活。
5、本发明催化剂是以活性炭为载体负载金的有机配合物为催化活性组分构成的负载型颗粒催化剂，其应用于固定床乙炔氢氯化法合成氯乙烯的反应，使用前在160℃的干燥氯化氢气氛处理15h，催化反应的温度范围为160～230℃，具有非常高的催化活性和选择性以及稳定性，可以实现汞触媒的替代，具有极大的工业应用前景。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明进一步详细说明，但本发明的保护范围不仅限于这些实施例。
实施例1
1、将100g活性炭浸泡于500mL四氯化碳，并在70℃回流处理2h，然后过滤去除多余的四氯化碳，再将活性炭转移到氮气气氛炉中720℃保温5h，冷却后得到四氯化碳改性的活性炭。
2、将四氯化碳改性的活性炭浸泡于盛有350mL含有0.971g三氯吡啶金的丙酮溶液的圆底烧瓶中，将圆底烧瓶置于旋转蒸发仪上，在旋转蒸发仪的转动下20℃浸泡18h，然在40℃下真空旋转蒸发去除多余的丙酮，得到高度分散且牢固锚定于活性炭表面的炭载金基无汞催化剂，其中的金的质量分数为0.5％。
实施例2
1、将100g活性炭浸泡于350mL二硫化碳，并在80℃回流处理5h，然后过滤去除多余的二硫化碳，再将活性炭转移到氮气气氛炉中950℃保温2h，冷却后得到二硫化碳改性的活性炭。
2、将二硫化碳改性的活性炭浸泡于盛有520mL含有1.260g三苯基膦氯化金的乙醇溶液，的圆底烧瓶中，将圆底烧瓶置于旋转蒸发仪上，在旋转蒸发仪的转动下25℃浸泡8h，然后在60℃下真空旋转蒸发去除多余的乙醇，得到高度分散且牢固锚定于活性炭表面的炭载金基无汞催化剂，其中的金的质量分数为0.5％。
实施例3
1、将100g活性炭浸泡于800mL四氢呋喃，并在35℃回流处理7h，然后过滤去除多余的四氢呋喃，再将活性炭转移到氮气气氛炉中850℃保温6h，冷却后得到四氢呋喃改性的活性炭。
2、将四氢呋喃改性的活性炭浸泡于盛有650mL含有0.221g氯代三叔丁基膦化金的乙醇溶液的圆底烧瓶中，将圆底烧瓶置于旋转蒸发仪上，在旋转蒸发仪的转动下40℃浸泡18h，然后在60℃下真空旋转蒸发去除多余的乙醇，得到高度分散且牢固锚定于活性炭表面的炭载金基无汞催化剂，其中的金的质量分数为0.1％。
实施例4
1、将100g活性炭浸泡于1000mL N,N’-二甲基甲酰胺，并在35℃回流处理7h，然后过滤去除多余的N,N’-二甲基甲酰胺，再将活性炭转移到氮气气氛炉中850℃保温10h，冷却后得到N,N’-二甲基甲酰胺改性的活性炭。
2、将N,N’-二甲基甲酰胺改性的活性炭浸泡于盛有950mL含有0.300g二甲硫醚氯化金的乙醚溶液的圆底烧瓶中，将圆底烧瓶置于旋转蒸发仪上，在旋转蒸发仪的转动下40℃浸泡15h，然后在75℃下真空旋转蒸发去除多余的乙醚，得到高度分散且牢固锚定于活性炭表面的炭载金基无汞催化剂，其中的金的质量分数为0.2％。
实施例5
1、将100g活性炭浸泡于650mL二氯甲烷，并在35℃回流处理5h，然后过滤去除多余的二氯甲烷，再将活性炭转移到氮气气氛炉中400℃保温15h，冷却后得到二氯甲烷改性的活性炭。
2、将二氯甲烷改性的活性炭浸泡于盛有750mL含有0.248g乙酰丙酮二甲基金的乙酰丙酮溶液的圆底烧瓶中，将圆底烧瓶置于旋转蒸发仪上，在旋转蒸发仪的转动下45℃浸泡12h，然后在50℃下真空旋转蒸发去除多余的乙酰丙酮，得到高度分散且牢固锚定于活性炭表面的炭载金基无汞催化剂，其中的金的质量分数为0.15％。
实施例6
1、将100g活性炭浸泡于620mL乙酸乙酯，并在55℃回流处理6.5h，然后过滤去除多余的乙酸乙酯，再将活性炭转移到氮气气氛炉中1200℃保温2h，冷却后得到乙酸乙酯改性的活性炭。
2、将乙酸乙酯改性的活性炭浸泡于盛有450mL含有0.221g氯代三叔丁基膦化金的乙醇溶液的圆底烧瓶中，将圆底烧瓶置于旋转蒸发仪上，在旋转蒸发仪的转动下40℃浸泡12h，然后在60℃下真空旋转蒸发去除多余的乙醇，得到高度分散且牢固锚定于活性炭表面的炭载金基无汞催化剂，其中的金的质量分数为0.1％。
对比例1
参照专利CN101735005A公开的实施例1b的操作制备催化剂，其中的金的质量分数为0.1％。
对比例2
参照专利CN102631947A公开的实施例1的操作制备催化剂，其中的金的质量分数为0.1％。
对比例3
参照专利CN103551168A公开的实施例1的操作制备催化剂，其中的金的质量分数为0.1％。
实施例1～6和对比例1～3得到的催化剂的性能通过固定床乙炔氢氯化法合成氯乙烯的反应进行评价，具体反应条件：微型固定床反应器，催化剂在160℃通入氯化氢预活化15h，然后再同时通入乙炔，控制乙炔空速250h-1，乙炔与氯化氢的摩尔比为1:1.10，反应温度为180℃，运行时间控制为50h。催化剂的性能评价结果如表1所示。
表1催化剂的性能评价结果
催化剂 乙炔初始转化率/％ 氯乙烯选择性/％ 衰减率/％/h
实施例1 82.12 99.96 0.2123
实施例2 80.33 99.94 0.3043
实施例3 79.34 99.96 0.3622
实施例4 80.11 99.95 0.3965
实施例5 81.22 99.94 0.4123
实施例6 78.98 99.95 0.3287
对比例1 61.23 99.93 0.4304
对比例2 65.77 99.46 0.4877
对比例3 63.49 99.94 0.5137
由表1可见，本发明实施例得到的炭载金基无汞催化剂在乙炔氢氯化法合成氯乙烯的反应中的乙炔转化率高，即催化活性优于对比例1～3得到的催化剂；50h内的单位小时的衰减率也更低，表明本发明得到的炭载金基无汞催化剂的运行稳定性也更好。

Claims (6)

1.一种用于乙炔氢氯化反应的炭载金基无汞催化剂的制备方法，其特征在于所述方法包括以下步骤：
(1)将活性炭浸泡于有机溶剂，回流处理1～7h，然后去除多余的有机溶剂，活性炭在惰性气氛中400～1200℃保温2～15h，冷却后得到改性的活性炭；
(2)将改性活性炭浸泡于含有金的有机配合物的有机溶液，在旋蒸设备的搅动下20～45℃浸泡4～20h，然后在40～80℃下真空旋蒸去除多余的有机溶液，得到炭载金基无汞催化剂；催化剂中金的质量分数为0.05％～1％。
2.根据权利要求1所述的炭载金基无汞催化剂的制备方法，其特征在于：步骤(1)中，将活性炭浸泡于有机溶剂，回流处理1～3h，然后去除多余的有机溶剂，活性炭在惰性气氛炉中600～900℃保温5～10h，冷却后得到改性的活性炭。
3.根据权利要求1或2所述的炭载金基无汞催化剂的制备方法，其特征在于：步骤(1)中，所述活性炭与有机溶剂的质量-体积比为1g:3～10mL。
4.根据权利要求1或2所述的炭载金基无汞催化剂的制备方法，其特征在于：步骤(1)中，所述有机溶剂为四氯化碳、二硫化碳、四氢呋喃、乙酸乙酯、N,N’-二甲基甲酰胺、丙酮、二氯甲烷中任意一种。
5.根据权利要求1所述的炭载金基无汞催化剂的制备方法，其特征在于：步骤(2)中，所述金的有机配合物为三苯基膦氯化金、氯代三叔丁基膦化金、三氯吡啶金、乙酰丙酮二甲基金、二甲硫醚氯化金中任意一种。
6.根据权利要求1所述的炭载金基无汞催化剂的制备方法，其特征在于：步骤(2)中，所述有机溶液为乙醇、乙醚、乙酰丙酮、丙酮中任意一种。
CN202110926006.1A 2021-08-12 2021-08-12 一种用于乙炔氢氯化反应的炭载金基无汞催化剂的制备方法 Active CN113634280B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202110926006.1A CN113634280B (zh) 2021-08-12 2021-08-12 一种用于乙炔氢氯化反应的炭载金基无汞催化剂的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202110926006.1A CN113634280B (zh) 2021-08-12 2021-08-12 一种用于乙炔氢氯化反应的炭载金基无汞催化剂的制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN113634280A true CN113634280A (zh) 2021-11-12
CN113634280B CN113634280B (zh) 2023-09-19

Family

ID=78421334

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202110926006.1A Active CN113634280B (zh) 2021-08-12 2021-08-12 一种用于乙炔氢氯化反应的炭载金基无汞催化剂的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN113634280B (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN116139937A (zh) * 2023-04-20 2023-05-23 天津渤化化工发展有限公司 一种非汞催化剂、固相研磨制备方法及其在乙炔法合成氯乙烯中的应用

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4185082A (en) * 1975-03-12 1980-01-22 Calgon Corporation Catalytic carbon for oxidation of carbon monoxide in the presence of sulfur dioxide
CN102989414A (zh) * 2012-11-22 2013-03-27 中国石油大学(华东) 一种超疏水活性炭改性材料的制备方法
US20140228602A1 (en) * 2011-07-11 2014-08-14 Johnson Matthey Public Limited Company Catalyst and method for its preparation
CN105107498A (zh) * 2015-09-15 2015-12-02 浙江工业大学 一种炭负载金催化剂的制备方法及该催化剂的应用
CN106975500A (zh) * 2017-04-28 2017-07-25 武汉工程大学 用于乙炔法生产氯乙烯的无汞催化剂及其制备方法
CN109622036A (zh) * 2018-12-25 2019-04-16 南开大学 一种用于乙炔氢氯化法制备氯乙烯的金基催化剂的制备方法
CN112237945A (zh) * 2019-07-18 2021-01-19 中国科学院大连化学物理研究所 一种用于乙炔氢氯化的贵金属原子簇催化剂的制备及应用

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4185082A (en) * 1975-03-12 1980-01-22 Calgon Corporation Catalytic carbon for oxidation of carbon monoxide in the presence of sulfur dioxide
US20140228602A1 (en) * 2011-07-11 2014-08-14 Johnson Matthey Public Limited Company Catalyst and method for its preparation
CN102989414A (zh) * 2012-11-22 2013-03-27 中国石油大学(华东) 一种超疏水活性炭改性材料的制备方法
CN105107498A (zh) * 2015-09-15 2015-12-02 浙江工业大学 一种炭负载金催化剂的制备方法及该催化剂的应用
CN106975500A (zh) * 2017-04-28 2017-07-25 武汉工程大学 用于乙炔法生产氯乙烯的无汞催化剂及其制备方法
CN109622036A (zh) * 2018-12-25 2019-04-16 南开大学 一种用于乙炔氢氯化法制备氯乙烯的金基催化剂的制备方法
CN112237945A (zh) * 2019-07-18 2021-01-19 中国科学院大连化学物理研究所 一种用于乙炔氢氯化的贵金属原子簇催化剂的制备及应用

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
刘志军 等: "活性炭吸附法脱除VOCs 的研究进展" *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN116139937A (zh) * 2023-04-20 2023-05-23 天津渤化化工发展有限公司 一种非汞催化剂、固相研磨制备方法及其在乙炔法合成氯乙烯中的应用

Also Published As

Publication number Publication date
CN113634280B (zh) 2023-09-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN109876864B (zh) 一种用于乙炔氢氯化反应的超低含量贵金属复合催化剂及其制备方法
CN108993595B (zh) 一种用于乙炔氢氯化合成氯乙烯的铜基催化剂及其制备方法和应用
CN112570043B (zh) 一种用于乙炔氢氯化反应的催化剂及其应用
CN107803222A (zh) 一种用于乙炔氢氯化反应的钌配合物催化剂
CN104525237A (zh) 一种氮掺杂活性炭催化剂及其在氯乙烯合成中的应用
CN108262072A (zh) 一种用于乙炔氢氯化的钌配合物催化剂及其制备方法和应用
US11369943B2 (en) Starch-based carbon composite and use thereof in selective and efficient adsorption of mercury ion and methylene blue
CN113713841B (zh) 一种乙炔氢氯化铜基催化剂及其制备方法和应用
CN111644210B (zh) 一种复合载体钌基催化剂在乙炔氢氯化反应中的应用
CN110743619B (zh) 一种负载离子液体催化剂及其制备方法与应用
CN115282965B (zh) 一种催化剂在苯乙烯废气治理中的应用
US20230381747A1 (en) Method for acetylene hydrochlorination to vinyl chloride catalyzed by ultra-low content aurum-based material
CN113634280A (zh) 一种用于乙炔氢氯化反应的炭载金基无汞催化剂的制备方法
CN113600166A (zh) 一种用于高级氧化的生物质基催化剂及其制备方法与应用
CN111185222A (zh) 一种用于催化乙炔水合反应的锌基催化剂及其制备方法
CN114768762A (zh) 一种同时脱除VOCs和甲醛吸附剂的制备方法
CN112007695B (zh) 一种用于乙炔氢氯化反应的含硫硅烷偶联剂修饰的金催化剂
CN107715914A (zh) 一种负载型硫化离子液体促进的钌催化剂及其在不饱和烃氢化卤化中的应用
CN106179295B (zh) 一种光催化活性炭纤维及其制备方法
CN104525257A (zh) 一种聚吡咯活性炭催化剂及其在氯乙烯合成中的应用
CN104338560A (zh) 一种合成氯乙烯用的复合金属络合物催化剂
CN111484028B (zh) 一种多孔硼化锆材料及其制备方法和在乙炔氢氯化反应制备氯乙烯中的应用
CN115041164A (zh) 一种机械化学法制备铜基乙炔氢氯化催化剂的方法
CN118062845B (zh) 一种去除水中邻苯二甲酸酯的碳基材料及其制备方法
CN115626863B (zh) 一种低含量钌基催化剂用于固定床乙炔氢氯化制氯乙烯反应的方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant