CN113632793B - 茶尺蠖和灰茶尺蠖高效复配性诱芯 - Google Patents

茶尺蠖和灰茶尺蠖高效复配性诱芯 Download PDF

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Abstract

本发明属于茶园害虫茶尺蠖和灰茶尺蠖生物防治领域，具体涉及一种茶尺蠖和灰茶尺蠖高效复配性诱芯。将(3Z,6Z,9Z)‑十八碳三烯与两种不同构型的(3Z,9Z)‑6,7‑环氧‑十八碳二烯和(3Z,6Z)‑9,10‑环氧‑十八碳二烯复配，得到一种高效复配性诱芯，该复配性诱芯对茶尺蠖和灰茶尺蠖具有显著提高的诱捕效果。

Description

茶尺蠖和灰茶尺蠖高效复配性诱芯
技术领域
本发明属于茶尺蠖和灰茶尺蠖防治技术领域，具体涉及一种茶尺蠖和灰茶尺蠖高效复配性诱芯。
背景技术
茶尺蠖，学名Ectropis oblique hypulina Wehrli，属鳞翅目，尺蠖蛾科，是我国茶树的主要害虫之一。茶尺蠖低龄幼虫咬食嫩叶边缘呈网状半透明膜斑，高龄幼虫咬食叶片呈"C"形缺刻。发生严重时，将茶树新梢、老叶吃成光秃，仅留秃枝，状如火烧，对茶叶生产影响极大。灰茶尺蠖和茶尺蠖属于近缘种，两者形态极为相似，发生区域和时间重叠，且具有相同的寄主植物。为了更好的保障茶叶无公害有机种植，各种物理防治和生物防治等无毒环保技术正逐渐替代传统农药。
利用昆虫性信息素防治茶尺蠖是一种高效、专一、环保的生物防治技术。关于茶尺蠖性信息素鉴定和合成的研究报道较多，1994年，刘天麟等人初步确认定了茶尺蠖性信息素的两个重要组分为(3Z,6Z,9Z)-十八碳三烯和(3Z,9Z)-6,7-环氧十八碳二烯(刘天麟,李正名,罗志强,等.茶尺蠖性信息素几种活性成分的合成.南开大学学报(自然科学版).1994:82-86)。2017年，宛晓春课题组(J.Yu,F.Guo,Y.Q.Yang,et al.Synthesis of theenantiomers of(3Z,9Z)-cis-6,7-epoxy-3,9-octadecadiene,one of the majorcomponents of the sex pheromone of Ectropis oblique Prout.TetrahedronAsymmetry.2017,28:758-761)和陈新课题组(K.Xu,S.Zhao,J.K.Xu,et al.Totalsynthesis of(3Z,9Z,6S,7R)and(3Z,9Z,6R,7S)-6,7-epoxy-3,9-octadecadienes.Synth.Commun.2017,47:1848-1853)用不同的路线合成了(3Z,9Z,6S,7R)-6,7-环氧-十八碳二烯和(3Z,9Z,6R,7S)-6,7-环氧-十八碳二烯，但是用合成的该组分进行田间诱集试验效果并不明显。
发明内容
本发明的目的在于提供一种茶尺蠖和灰茶尺蠖高效复配性诱芯，并提供该复配性诱芯增效成分的制备方法。
发明人研究发现十八碳二烯环氧化物是十八碳二烯环氧化物的一种或多种区域异构体，包括3,4-位、6,7-位和9,10-位环氧化合物。为了优化茶尺蠖性诱剂的诱捕活性，对十八碳二烯环氧化物的结构，以及各区域异构体的比例进行了深度研究。
本发明的高效复配诱芯的有效成分包括(3Z,6Z,9Z)-十八碳三烯和两种十八碳二烯环氧化物。
十八碳二烯环氧化物为(6Z,9Z)-3,4-环氧-十八碳二烯、(3Z,9Z)-6,7-环氧-十八碳二烯或(3Z,6Z)-9,10-环氧-十八碳二烯中的任意两种。
(6Z,9Z)-3,4-环氧-十八碳二烯为(6Z,9Z,3S,4R)-3,4-环氧-十八碳二烯(简称(6Z,9Z-3S,4R)-epoxy-18:H)或(6Z,9Z,3R,4S)-3,4-环氧-十八碳二烯((6Z,9Z-3R,4S)-epoxy-18:H)(式1)。
(3Z,9Z)-6,7-环氧-十八碳二烯为(3Z,9Z,6S,7R)-6,7-环氧-十八碳二烯((3Z,9Z-6S,7R)-epoxy-18:H)或(3Z,9Z,6R,7S)-6,7-环氧-十八碳二烯((3Z,9Z-6R,7S)-epoxy-18:H)。优选(3Z,9Z,6S,7R)-6,7-环氧-十八碳二烯。
(3Z,6Z)-9,10-环氧-十八碳二烯为(3Z,6Z,9S,10R)-9,10-环氧-十八碳二烯((3Z,6Z-9S,10R)-epoxy-18:H)或(3Z,6Z-9R,10S)-9,10-环氧-十八碳二烯((3Z,6Z-9R,10S)-epoxy-18:H)，优选(3Z,6Z-9S,10R)-9,10-环氧-十八碳二烯。
本发明优选两种十八碳二烯环氧化物为(3Z,9Z)-6,7-环氧-十八碳二烯和(3Z,6Z)-9,10-环氧-十八碳二烯。
进一步优选两种十八碳二烯环氧化物为(3Z,9Z,6S,7R)-6,7-环氧-十八碳二烯和(3Z,6Z,9S,10R)-9,10-环氧-十八碳二烯。
其中，(3Z,9Z,6S,7R)-6,7-环氧-十八碳二烯与(3Z,6Z,9S,10R)-9,10-环氧-十八碳二烯的重量比为9:1-1:9。
Figure BDA0003215070320000031
式1.十八碳二烯环氧化物的六个手性环氧异构体的结构
其中，(3Z,6Z,9S,10R)-9,10-环氧-十八碳二烯((3Z,6Z-9S,10R)-epoxy-18:H)(Ⅰ)和(3Z,6Z,9R,10S)-9,10-环氧-十八碳二烯((3Z,6Z-9R,10S)-epoxy-18:H)(Ⅱ)作为茶尺蠖和灰茶尺蠖高效复配性诱芯的增效成分，其合成路线如式2所示。
Figure BDA0003215070320000041
式2.(3Z,6Z-9S,10R)-epoxy-18:H(Ⅰ)和(3Z,6Z-9R,10S)-epoxy-18:H(Ⅱ)的合成路线
本发明有益效果在于：首次发现(3Z,6Z)-9,10-环氧-十八碳二烯对茶尺蠖和灰茶尺蠖的诱捕有增效作用，并且明确了(3Z,9Z,6S,7R)-6,7-环氧-十八碳二烯与(3Z,6Z-9R,10S)-9,10-环氧-十八碳二烯复配后对茶尺蠖和灰茶尺蠖的诱捕效果得到了显著提高。
具体实施方式
现在结合具体实施例对本发明作进一步说明，以下实施例旨在说明本发明而不是对本发明的进一步限定。
高效复配性诱芯增效成分的合成
实施例1：(3Z,6Z,9S,10R)-9,10-环氧-十八碳二烯(Ⅰ)的合成
步骤1：(2S,3S)-1,2,3-十一碳三醇的合成
将AD-mix-alpha(41.2g)溶解于叔丁醇：水＝1:1(共200mL)，将体系降到0℃加入甲基磺酰胺(2.8g，29mmoL)和反-2-十一碳烯醇(5g，29mmoL)，反应3天。TLC监测，0℃下缓慢加入NaHSO4(54g)淬灭，抽滤，滤液用乙酸乙酯萃取，旋干后柱层析纯化，得白色固体(2S,3S)-1,2,3-十一碳三醇(4.5g，产率75％)。
步骤2：(2S,3S)-1,2-环氧-3-对甲苯磺酸酯基-十一烷合成
将(2S,3S)-1,2,3-十一碳三醇(4.4g，21.6mmoL)溶于干燥的四氢呋喃(150mL)里，将体系降至0℃，缓慢加入NaH(2.59g，64.8mmoL)，搅拌30分钟，然后加入Tos-Im(11.5g，51.8mmoL)室温反应4.5小时。TLC监测，0℃加水(57.9mL)淬灭，旋干溶剂，乙酸乙酯和水萃取，柱层析纯化，得白色固体(2S,3S)-1,2-环氧-3-对甲苯磺酸酯基-十一烷(3g，产率41％)。
步骤3：(9S,10R)-9,10-环氧-十八碳-3,6-二炔的合成
干燥四氢呋喃(130mL)里加3,6-庚二炔(2.34g，25.4mmoL)，-78℃，氮气保护下滴加正丁基锂(10.3mL,25.4mmoL,2.5M in hexane)，反应15分钟，再加入三氟化硼乙醚(2.4g，21.2mmoL)反应10分钟，再把(2S,3S)-1,2-环氧-3-对甲苯磺酸酯基-十一烷(2.9g，8.5mmoL)溶于四氢呋喃(20mL)滴加入体系，在温度-78℃反应12小时。TLC监测，加入饱和NH4Cl(20mL)淬灭，乙酸乙酯萃取，有机相旋干，加入甲醇(40mL)，0℃加入K2CO3(4.64g，33.1mmoL)，反应完成后旋干甲醇，乙酸乙酯萃取，溶剂旋干后柱层析纯化，得油状液体(4S,5R)-4,5-环氧-十三碳-1-炔(0.54g，产率25％)。
步骤4：(3Z,6Z,9S,10R)-9,10-环氧-十八碳二烯(Ⅰ)的合成
在100mL圆底烧瓶中加入正己烷(15mL)，Lindlar催化剂(32mg)，氢气置换3次，加入(9S,10R)-9,10-环氧-十八碳-3,6-二炔(0.32g，1.2mmoL)，在氢气下反应5小时。TLC监测，用硅胶抽滤，乙酸乙酯洗滤饼，旋干滤液，柱层析纯化，得黄色油状液体(3Z,6Z,9S,10R)-9,10-环氧-十八碳二烯(124mg，产率38％)。1H NMR(500MHz,CDCl3)δ:5.27-5.54(m,4H),2.91-2.95(m,2H),2.80(t,J＝7.0Hz,2H),2.36-2.43(m,1H),2.19-2.25(m,1H),2.03-2.11(m,2H),1.47-1.54(m,2H),1.27-1.45(m,12H),0.97(t,J＝7.5Hz,3H),0.88(t,J＝6.5Hz,3H)；13C NMR(125MHz,CDCl3)δ:132.5,130.9,126.7,124.3,57.2,56.6,32.0,29.6,29.7,29.4,27.9,26.8,26.4,25.8,22.8,20.7,14.4,14.2；MS(ESI):m/z 287[M+Na]+.
实施例2：(3Z,6Z,9R,10S)-9,10-环氧-十八碳二烯(Ⅱ)的合成
合成方法同实施例1，在Sharpless不对称双羟化反应步骤，将催化剂换成AD-mix-beta。
所得(3Z,6Z,9R,10S)-9,10-环氧-十八碳二烯的图谱数据如下：1H NMR(500MHz,CDCl3)δ:5.27-5.55(m,4H),2.91-2.96(m,2H),2.80(t,J＝7.0Hz,2H),2.38-2.43(m,1H),2.19-2.25(m,1H),2.04-2.10(m,2H),1.42-1.58(m,2H),1.25-1.37(m,12H),0.97(t,J＝7.5Hz,3H),0.88(t,J＝6.7Hz,3H)；13C NMR(125MHz,CDCl3)δ:132.5,130.9,126.7,124.4,57.5,56.6,32.0,29.7,29.6,29.4,27.9,26.8,26.4,25.8,22.8,20.8,14.4,14.3；MS(ESI):m/z 282[M+NH4]+.
高效复配诱芯对茶尺蠖诱捕试验
(1)单一十八碳二烯环氧化物的筛选
实施例3：将1.25mg(3Z,6Z,9Z)-十八碳三烯和3.75mg(6Z,9Z,3S,4R)-3,4-环氧-十八碳二烯溶于正己烷中，得到的溶液滴加到缓释载体中，待溶剂挥发完后，得到诱芯。
实施例4：将1.25mg(3Z,6Z,9Z)-十八碳三烯和3.75mg(6Z,9Z,3R,4S)-3,4-环氧-十八碳二烯溶于正己烷中，得到的溶液滴加到缓释载体中，待溶剂挥发完后，得到诱芯。
实施例5：将1.25mg(3Z,6Z,9Z)-十八碳三烯和3.75mg(3Z,9Z,6S,7R)-6,7-环氧-十八碳二烯溶于正己烷中，得到的溶液滴加到缓释载体中，待溶剂挥发完后，得到诱芯。
实施例6：将1.25mg(3Z,6Z,9Z)-十八碳三烯和3.75mg(3Z,9Z,6R,7S)-6,7-环氧-十八碳二烯溶于正己烷中，得到的溶液滴加到缓释载体中，待溶剂挥发完后，得到诱芯。
实施例7：将1.25mg(3Z,6Z,9Z)-十八碳三烯和3.75mg(3Z,6Z,9S,10R)-9,10-环氧-十八碳二烯溶于正己烷中，得到的溶液滴加到缓释载体中，待溶剂挥发完后，得到诱芯。
实施例8：将1.25mg(3Z,6Z,9Z)-十八碳三烯和3.75mg(3Z,6Z-9R,10S)-9,10-环氧-十八碳二烯溶于正己烷中，得到的溶液滴加到缓释载体中，待溶剂挥发完后，得到诱芯。
实施例9：田间诱捕试验在江苏省常州市金坛鑫品茶业有限公司茶叶基地进行。试验所用诱芯为实施例3-8所述方案制成，空白对照为正己烷所制的诱芯。诱芯配合诱捕器使用，每个处理3个重复，统计1个月的诱捕虫数。实施例3-8的诱捕结果见表1。
表1实施例3-8对茶尺蠖田间诱捕结果
Figure BDA0003215070320000071
Figure BDA0003215070320000081
结果表明：不同构型的十八碳二烯环氧化物对茶尺蠖雄蛾的诱捕效果存在明显差异，
(3Z,9Z,6S,7R)-6,7-环氧-十八碳二烯和(3Z,9Z,6R,7S)-6,7-环氧-十八碳二烯有一定的诱捕活性，而(6Z,9Z,3R,4S)-3,4-环氧-十八碳二烯、(6Z,9Z,3S,4R)-3,4-环氧-十八碳二烯、(3Z,6Z,9S,10R)-9,10-环氧-十八碳二烯、(3Z,6Z-9R,10S)-9,10-环氧-十八碳二烯都没有诱捕效果。
(2)二元十八碳二烯环氧化物的筛选：(3Z,9Z)-6,7-环氧-十八碳二烯和(3Z,6Z)-9,10-环氧-十八碳二烯组合
实施例10：将1.25mg(3Z,6Z,9Z)-十八碳三烯、3.375mg(3Z,9Z,6S,7R)-6,7-环氧-十八碳二烯和0.375mg(3Z,6Z-9S,10R)-9,10-环氧-十八碳二烯溶于正己烷中，得到的溶液滴加到缓释载体中，待溶剂挥发完后，得到诱芯。
实施例11：将1.25mg(3Z,6Z,9Z)-十八碳三烯、3.125mg(3Z,9Z,6S,7R)-6,7-环氧-十八碳二烯和0.625mg(3Z,6Z-9S,10R)-9,10-环氧-十八碳二烯溶于正己烷中，得到的溶液滴加到缓释载体中，待溶剂挥发完后，得到诱芯。
实施例12：将1.25mg(3Z,6Z,9Z)-十八碳三烯、2.5mg(3Z,9Z,6S,7R)-6,7-环氧-十八碳二烯和1.25mg(3Z,6Z-9S,10R)-9,10-环氧-十八碳二烯溶于正己烷中，得到的溶液滴加到缓释载体中，待溶剂挥发完后，得到诱芯。
实施例13：将1.25mg(3Z,6Z,9Z)-十八碳三烯、1.875mg(3Z,9Z,6S,7R)-6,7-环氧-十八碳二烯和1.875mg(3Z,6Z-9S,10R)-9,10-环氧-十八碳二烯溶于正己烷中，得到的溶液滴加到缓释载体中，待溶剂挥发完后，得到诱芯。
实施例14：将1.25mg(3Z,6Z,9Z)-十八碳三烯、1.25mg(3Z,9Z,6S,7R)-6,7-环氧-十八碳二烯和2.5mg(3Z,6Z-9S,10R)-9,10-环氧-十八碳二烯溶于正己烷中，得到的溶液滴加到缓释载体中，待溶剂挥发完后，得到诱芯。
实施例15：将1.25mg(3Z,6Z,9Z)-十八碳三烯、0.625mg(3Z,9Z,6S,7R)-6,7-环氧-十八碳二烯和3.125mg(3Z,6Z-9S,10R)-9,10-环氧-十八碳二烯溶于正己烷中，得到的溶液滴加到缓释载体中，待溶剂挥发完后，得到诱芯。
实施例16：将1.25mg(3Z,6Z,9Z)-十八碳三烯、0.375mg(3Z,9Z,6S,7R)-6,7-环氧-十八碳二烯和3.375mg(3Z,6Z-9S,10R)-9,10-环氧-十八碳二烯溶于正己烷中，得到的溶液滴加到缓释载体中，待溶剂挥发完后，得到诱芯。
实施例17：将1.25mg(3Z,6Z,9Z)-十八碳三烯、3.375mg(3Z,9Z,6S,7R)-6,7-环氧-十八碳二烯和0.375mg(3Z,6Z-9R,10S)-9,10-环氧-十八碳二烯溶于正己烷中，得到的溶液滴加到缓释载体中，待溶剂挥发完后，得到诱芯。
实施例18：将1.25mg(3Z,6Z,9Z)-十八碳三烯、1.875mg(3Z,9Z,6S,7R)-6,7-环氧-十八碳二烯和1.875mg(3Z,6Z-9R,10S)-9,10-环氧-十八碳二烯溶于正己烷中，得到的溶液滴加到缓释载体中，待溶剂挥发完后，得到诱芯。
实施例19：将1.25mg(3Z,6Z,9Z)-十八碳三烯、0.375mg(3Z,9Z,6S,7R)-6,7-环氧-十八碳二烯和3.375mg(3Z,6Z-9R,10S)-9,10-环氧-十八碳二烯溶于正己烷中，得到的溶液滴加到缓释载体中，待溶剂挥发完后，得到诱芯。
实施例20：将1.25mg(3Z,6Z,9Z)-十八碳三烯、3.375mg(3Z,9Z,6R,7S)-6,7-环氧-十八碳二烯和0.375mg(3Z,6Z-9S,10R)-9,10-环氧-十八碳二烯溶于正己烷中，得到的溶液滴加到缓释载体中，待溶剂挥发完后，得到诱芯。
实施例21：将1.25mg(3Z,6Z,9Z)-十八碳三烯、1.875mg(3Z,9Z,6R,7S)-6,7-环氧-十八碳二烯和1.875mg(3Z,6Z-9S,10R)-9,10-环氧-十八碳二烯溶于正己烷中，得到的溶液滴加到缓释载体中，待溶剂挥发完后，得到诱芯。
实施例22：将1.25mg(3Z,6Z,9Z)-十八碳三烯、0.375mg(3Z,9Z,6R,7S)-6,7-环氧-十八碳二烯和3.375mg(3Z,6Z-9S,10R)-9,10-环氧-十八碳二烯溶于正己烷中，得到的溶液滴加到缓释载体中，待溶剂挥发完后，得到诱芯。
实施例23：将1.25mg(3Z,6Z,9Z)-十八碳三烯、3.375mg(3Z,9Z,6R,7S)-6,7-环氧-十八碳二烯和0.375mg(3Z,6Z-9R,10S)-9,10-环氧-十八碳二烯溶于正己烷中，得到的溶液滴加到缓释载体中，待溶剂挥发完后，得到诱芯。
实施例24：将1.25mg(3Z,6Z,9Z)-十八碳三烯、1.875mg(3Z,9Z,6R,7S)-6,7-环氧-十八碳二烯和1.875mg(3Z,6Z-9R,10S)-9,10-环氧-十八碳二烯溶于正己烷中，得到的溶液滴加到缓释载体中，待溶剂挥发完后，得到诱芯。
实施例25：将1.25mg(3Z,6Z,9Z)-十八碳三烯、0.375mg(3Z,9Z,6R,7S)-6,7-环氧-十八碳二烯和3.375mg(3Z,6Z-9R,10S)-9,10-环氧-十八碳二烯溶于正己烷中，得到的溶液滴加到缓释载体中，待溶剂挥发完后，得到诱芯。
(3)二元十八碳二烯环氧化物的筛选：(3Z,9Z)-6,7-环氧-十八碳二烯和(6Z,9Z)-3,4-环氧-十八碳二烯组合
实施例26：将1.25mg(3Z,6Z,9Z)-十八碳三烯、3.375mg(3Z,9Z,6S,7R)-6,7-环氧-十八碳二烯和0.375mg(6Z,9Z,3R,4S)-3,4-环氧-十八碳二烯溶于正己烷中，得到的溶液滴加到缓释载体中，待溶剂挥发完后，得到诱芯。
实施例27：将1.25mg(3Z,6Z,9Z)-十八碳三烯、1.875mg(3Z,9Z,6S,7R)-6,7-环氧-十八碳二烯和1.875mg(6Z,9Z,3R,4S)-3,4-环氧-十八碳二烯溶于正己烷中，得到的溶液滴加到缓释载体中，待溶剂挥发完后，得到诱芯。
实施例28：将1.25mg(3Z,6Z,9Z)-十八碳三烯、0.375mg(3Z,9Z,6S,7R)-6,7-环氧-十八碳二烯和3.375mg(6Z,9Z,3R,4S)-3,4-环氧-十八碳二烯溶于正己烷中，得到的溶液滴加到缓释载体中，待溶剂挥发完后，得到诱芯。
实施例29：将1.25mg(3Z,6Z,9Z)-十八碳三烯、3.375mg(3Z,9Z,6S,7R)-6,7-环氧-十八碳二烯和0.375mg(6Z,9Z,3S,4R)-3,4-环氧-十八碳二烯溶于正己烷中，得到的溶液滴加到缓释载体中，待溶剂挥发完后，得到诱芯。
实施例30：将1.25mg(3Z,6Z,9Z)-十八碳三烯、1.875mg(3Z,9Z,6S,7R)-6,7-环氧-十八碳二烯和1.875mg(6Z,9Z,3S,4R)-3,4-环氧-十八碳二烯溶于正己烷中，得到的溶液滴加到缓释载体中，待溶剂挥发完后，得到诱芯。
实施例31：将1.25mg(3Z,6Z,9Z)-十八碳三烯、0.375mg(3Z,9Z,6S,7R)-6,7-环氧-十八碳二烯和3.375mg(6Z,9Z,3S,4R)-3,4-环氧-十八碳二烯溶于正己烷中，得到的溶液滴加到缓释载体中，待溶剂挥发完后，得到诱芯。
实施例32：将1.25mg(3Z,6Z,9Z)-十八碳三烯、3.375mg(3Z,9Z,6R,7S)-6,7-环氧-十八碳二烯和0.375mg(6Z,9Z,3R,4S)-3,4-环氧-十八碳二烯溶于正己烷中，得到的溶液滴加到缓释载体中，待溶剂挥发完后，得到诱芯。
实施例33：将1.25mg(3Z,6Z,9Z)-十八碳三烯、1.875mg(3Z,9Z,6R,7S)-6,7-环氧-十八碳二烯和1.875mg(6Z,9Z,3R,4S)-3,4-环氧-十八碳二烯溶于正己烷中，得到的溶液滴加到缓释载体中，待溶剂挥发完后，得到诱芯。
实施例34：将1.25mg(3Z,6Z,9Z)-十八碳三烯、0.375mg(3Z,9Z,6R,7S)-6,7-环氧-十八碳二烯和3.375mg(6Z,9Z,3R,4S)-3,4-环氧-十八碳二烯溶于正己烷中，得到的溶液滴加到缓释载体中，待溶剂挥发完后，得到诱芯。
实施例35：将1.25mg(3Z,6Z,9Z)-十八碳三烯、3.375mg(3Z,9Z,6R,7S)-6,7-环氧-十八碳二烯和0.375mg(6Z,9Z,3S,4R)-3,4-环氧-十八碳二烯溶于正己烷中，得到的溶液滴加到缓释载体中，待溶剂挥发完后，得到诱芯。
实施例36：将1.25mg(3Z,6Z,9Z)-十八碳三烯、1.875mg(3Z,9Z,6R,7S)-6,7-环氧-十八碳二烯和1.875mg(6Z,9Z,3S,4R)-3,4-环氧-十八碳二烯溶于正己烷中，得到的溶液滴加到缓释载体中，待溶剂挥发完后，得到诱芯。
实施例37：将1.25mg(3Z,6Z,9Z)-十八碳三烯、0.375mg(3Z,9Z,6R,7S)-6,7-环氧-十八碳二烯和3.375mg(6Z,9Z,3S,4R)-3,4-环氧-十八碳二烯溶于正己烷中，得到的溶液滴加到缓释载体中，待溶剂挥发完后，得到诱芯。
(4)二元十八碳二烯环氧化物的筛选：(6Z,9Z)-3,4-环氧-十八碳二烯和(3Z,6Z)-9,10-环氧-十八碳二烯组合
实施例38：将1.25mg(3Z,6Z,9Z)-十八碳三烯、3.375mg(6Z,9Z,3S,4R)-3,4-环氧-十八碳二烯和0.375mg(3Z,6Z,9S,10R)-9,10-环氧-十八碳二烯溶于正己烷中，得到的溶液滴加到缓释载体中，待溶剂挥发完后，得到诱芯。
实施例39：将1.25mg(3Z,6Z,9Z)-十八碳三烯、1.875mg(6Z,9Z,3S,4R)-3,4-环氧-十八碳二烯和1.875mg(3Z,6Z,9S,10R)-9,10-环氧-十八碳二烯溶于正己烷中，得到的溶液滴加到缓释载体中，待溶剂挥发完后，得到诱芯。
实施例40：将1.25mg(3Z,6Z,9Z)-十八碳三烯、0.375mg(6Z,9Z,3S,4R)-3,4-环氧-十八碳二烯和3.375mg(3Z,6Z,9S,10R)-9,10-环氧-十八碳二烯溶于正己烷中，得到的溶液滴加到缓释载体中，待溶剂挥发完后，得到诱芯。
实施例41：将1.25mg(3Z,6Z,9Z)-十八碳三烯、3.375mg(6Z,9Z,3S,4R)-3,4-环氧-十八碳二烯和0.375mg(3Z,6Z,9R,10S)-9,10-环氧-十八碳二烯溶于正己烷中，得到的溶液滴加到缓释载体中，待溶剂挥发完后，得到诱芯。
实施例42：将1.25mg(3Z,6Z,9Z)-十八碳三烯、1.875mg(6Z,9Z,3S,4R)-3,4-环氧-十八碳二烯和1.875mg(3Z,6Z,9R,10S)-9,10-环氧-十八碳二烯溶于正己烷中，得到的溶液滴加到缓释载体中，待溶剂挥发完后，得到诱芯。
实施例43：将1.25mg(3Z,6Z,9Z)-十八碳三烯、0.375mg(6Z,9Z,3S,4R)-3,4-环氧-十八碳二烯和3.375mg(3Z,6Z,9R,10S)-9,10-环氧-十八碳二烯溶于正己烷中，得到的溶液滴加到缓释载体中，待溶剂挥发完后，得到诱芯。
实施例44：将1.25mg(3Z,6Z,9Z)-十八碳三烯、3.375mg(6Z,9Z,3R,4S)-3,4-环氧-十八碳二烯和0.375mg(3Z,6Z,9S,10R)-9,10-环氧-十八碳二烯溶于正己烷中，得到的溶液滴加到缓释载体中，待溶剂挥发完后，得到诱芯。
实施例45：将1.25mg(3Z,6Z,9Z)-十八碳三烯、1.875mg(6Z,9Z,3R,4S)-3,4-环氧-十八碳二烯和1.875mg(3Z,6Z,9S,10R)-9,10-环氧-十八碳二烯溶于正己烷中，得到的溶液滴加到缓释载体中，待溶剂挥发完后，得到诱芯。
实施例46：将1.25mg(3Z,6Z,9Z)-十八碳三烯、0.375mg(6Z,9Z,3R,4S)-3,4-环氧-十八碳二烯和3.375mg(3Z,6Z,9S,10R)-9,10-环氧-十八碳二烯溶于正己烷中，得到的溶液滴加到缓释载体中，待溶剂挥发完后，得到诱芯。
实施例47：将1.25mg(3Z,6Z,9Z)-十八碳三烯、3.375mg(6Z,9Z,3R,4S)-3,4-环氧-十八碳二烯和0.375mg(3Z,6Z,9R,10S)-9,10-环氧-十八碳二烯溶于正己烷中，得到的溶液滴加到缓释载体中，待溶剂挥发完后，得到诱芯。
实施例48：将1.25mg(3Z,6Z,9Z)-十八碳三烯、1.875mg(6Z,9Z,3R,4S)-3,4-环氧-十八碳二烯和1.875mg(3Z,6Z,9R,10S)-9,10-环氧-十八碳二烯溶于正己烷中，得到的溶液滴加到缓释载体中，待溶剂挥发完后，得到诱芯。
实施例49：将1.25mg(3Z,6Z,9Z)-十八碳三烯、0.375mg(6Z,9Z,3R,4S)-3,4-环氧-十八碳二烯和3.375mg(3Z,6Z,9R,10S)-9,10-环氧-十八碳二烯溶于正己烷中，得到的溶液滴加到缓释载体中，待溶剂挥发完后，得到诱芯。
实施例50：田间诱捕试验在江苏省常州市金坛鑫品茶业有限公司茶叶基地进行。试验所用诱芯为实施例3-8所述方案制成，空白对照为正己烷所制的诱芯。诱芯配合诱捕器使用，每个处理3个重复，统计1个月的诱捕虫数。实施例10-49的诱捕结果见表2。
表2实施例10-49对茶尺蠖田间诱捕结果
Figure BDA0003215070320000151
Figure BDA0003215070320000161
结果表明：当十八碳二烯环氧化物由(3Z,9Z,6S,7R)-6,7-环氧-十八碳二烯和(3Z,6Z-9S,10R)-9,10-环氧-十八碳二烯组成时对茶尺蠖雄蛾的诱捕效果比较好，并且两者重量比为2:1时效果最好。
(5)三元十八碳二烯环氧化物的筛选：(3Z,9Z,6S,7R)-6,7-环氧-十八碳二烯和(3Z,6Z-9S,10R)-9,10-环氧-十八碳二烯和(6Z,9Z)-3,4-环氧-十八碳二烯组合
实施例51：将1.25mg(3Z,6Z,9Z)-十八碳三烯、2.5mg(3Z,9Z,6S,7R)-6,7-环氧-十八碳二烯、1.25mg(3Z,6Z-9S,10R)-9,10-环氧-十八碳二烯和0.19mg(6Z,9Z,3S,4R)-3,4-环氧-十八碳二烯溶于正己烷中，得到的溶液滴加到缓释载体中，待溶剂挥发完后，得到诱芯。
实施例52：将1.25mg(3Z,6Z,9Z)-十八碳三烯、2.5mg(3Z,9Z,6S,7R)-6,7-环氧-十八碳二烯、1.25mg(3Z,6Z-9S,10R)-9,10-环氧-十八碳二烯和0.19mg(6Z,9Z,3R,4S)-3,4-环氧-十八碳二烯溶于正己烷中，得到的溶液滴加到缓释载体中，待溶剂挥发完后，得到诱芯。
实施例53：田间诱捕试验在江苏省常州市金坛鑫品茶业有限公司茶叶基地进行。试验所用诱芯为实施例51-52所述方案制成，对照诱芯为实施例12的诱芯。诱芯配合诱捕器使用，每个处理3个重复，统计1个月的诱捕虫数。实施例51-52的诱捕结果见表3。
表3实施例51-52对茶尺蠖田间诱捕结果
处理 诱捕总数(头) 平均诱捕数量(头/诱捕器)
实施例12 183 61
实施例51 121 40.3
实施例52 108 36
结果表明：在(3Z,9Z,6S,7R)-6,7-环氧-十八碳二烯和(3Z,6Z-9S,10R)-9,10-环氧-十八碳二烯的基础上添加(6Z,9Z)-3,4-环氧-十八碳二烯时对茶尺蠖的诱捕效果没有提高，还是(3Z,9Z,6S,7R)-6,7-环氧-十八碳二烯和(3Z,6Z-9S,10R)-9,10-环氧-十八碳二烯组合时诱芯效果最好。
高效复配诱芯对茶尺蠖和灰茶尺蠖诱捕试验
实施例54：田间诱捕试验在江苏省常州市金坛鑫品茶业有限公司茶叶基地进行。试验所用诱芯为实施例12所述方案制成。诱芯配合诱捕器使用，每个处理3个重复，统计1个月的诱捕虫数。实施例12的诱捕结果见表4。
表4实施例12对茶尺蠖和灰茶尺蠖田间诱捕结果
Figure BDA0003215070320000181
结果表明：实施例12所对应的高效复配诱芯对茶尺蠖和灰茶尺蠖都有很好的诱捕效果，并且对灰茶尺蠖的效果更好，可能与茶园的灰茶尺蠖虫口密度高有关系。

Claims (3)

1.一种茶尺蠖和灰茶尺蠖高效复配性诱芯，其特征在于，将1.25mg(3Z,6Z,9Z)-十八碳三烯、2.5mg(3Z,9Z,6S,7R)-6,7-环氧-十八碳二烯和1.25mg(3Z,6Z-9S,10R)-9,10-环氧-十八碳二烯溶于正己烷中，得到的溶液滴加到缓释载体中，待溶剂挥发完后，得到诱芯。
2.根据权利要求1所述的茶尺蠖和灰茶尺蠖高效复配性诱芯，其特征在于，(3Z,6Z)-9,10-环氧-十八碳二烯的合成方法步骤如下：
（1）合成(2S,3S)-1,2,3-十一碳三醇；
（2）合成(2S,3S)-1,2-环氧-3-对甲苯磺酸酯基-十一烷；
（3）合成(9S,10R)-9,10-环氧-十八碳-3,6-二炔；
（4）合成(3Z,6Z)-9,10-环氧-十八碳二烯。
3.根据权利要求1-2任一项所述的茶尺蠖和灰茶尺蠖高效复配性诱芯的应用，其特征在于，所述复配性诱芯用于治理茶园害虫茶尺蠖和灰茶尺蠖。
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