CN113624728A - 一种用于检测肼的比率型荧光探针体系、以及检测肼浓度的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开一种用于检测肼的比率型荧光探针体系、以及检测肼浓度的方法，涉及荧光探针技术领域。其中，所述比率型荧光探针包括二苯基蒽和含酯基的荧光素化合物。可根据所述比率型荧光探针在540nm和440nm处特征发射强度的比率值的变化，从而实现对待测溶液中肼的检测，且比率荧光值的变化与肼的浓度呈现出良好的线性关系，可实现对肼的准确定量分析；该比率型荧光探针的制备方法简单，成本较低，且检测灵敏度高，检出限低达100nM；该比率型荧光探针对肼具有超高的选择性，其他常见金属离子、阴离子及胺类化合物对其检测几乎无干扰；此外，两个特征发射峰的波长相差100nm，可有效地避免背景误差，从而得到更加准确的检测结果。
Description
技术领域
本发明涉及荧光探针技术领域，特别涉及一种用于检测肼的比率型荧光探针体系、以及检测肼浓度的方法。
背景技术
环境污染的监测及其防治已成为全球性关注的热点之一。肼(N2H4)是一种重要的工业化学品，被广泛地应用于医药、农药、纺织染料、感光材料、乳化剂、腐蚀抑制剂等材料的制备。然而，N2H4也是一种高毒性水溶生化试剂，可通过口鼻呼吸和皮肤渗透等途径对人体肝脏、呼吸系统和神经系统造成损伤，并具有致癌、致畸、致突变的“三致效应”。世界卫生组织和美国环境保护局(EPA)规定肼的阈限值为0.11mol/L。因此，由于N2H4在生理和病理过程中的多重作用，肼的高效检测已受到人们的高度关注。
近年来，荧光技术作为一种新兴的检测手段，具有灵敏度高、响应速度快、检出限低等特点，可广泛应用于生物化学、细胞生物学和分析化学等相关领域。其中，比率荧光技术是荧光分析中的一项重要技术，这种方法是以荧光探针的两个特征波长在与被分析物作用后荧光强度的比值作为定量信号，因此可有效地消除探针自身、样品及设备等因素引起的背景误差，从而得到更准确的结果。然而，目前报道的大多数比率荧光探针需要复杂的分子结构设计及繁琐的有机合成，检测成本比较高，大大限制了该类探针的应用。
发明内容
本发明的主要目的是提出一种用于检测肼的比率型荧光探针体系、以及检测肼浓度的方法，旨在解决现有比率荧光探针化学结构复杂、合成步骤繁琐、检测成本较高等问题。
为实现上述目的，本发明提出一种用于检测肼的比率型荧光探针，所述比率型荧光探针包括二苯基蒽和含酯基的荧光素化合物。
可选地，所述含酯基的荧光素化合物包括具有如结构式(I)所示结构的化合物：
可选地，所述含酯基的荧光素化合物与所述二苯基蒽的物质的量之比为1：(0.5～6)。
可选地，所述比率型荧光探针体系还包括有机溶剂。
可选地，所述比率型荧光探针体系还包括缓冲液。
可选地，所述缓冲液为HEPES缓冲液。
可选地，所述HEPES缓冲液的pH值为5～9。
基于上述比率型荧光探针体系，本发明进一步提出一种检测肼浓度的方法，所述检测肼浓度的方法包括以下步骤：
配制比率型荧光探针体系；
配制肼的水溶液；
将所述肼的水溶液加入所述比率型荧光探针体系中，配制得到肼浓度不同的混合溶液；
测试所述混合溶液在540nm处的荧光强度A和在440nm处的荧光强度B，并根据所述荧光强度A和荧光强度B的比值与肼浓度的关系，绘制成标准曲线；
根据所述标准曲线，定量检测待测溶液中肼的含量。
可选地，所述配制比率型荧光探针体系的步骤包括：
将所述二苯基蒽和所述含酯基的荧光素化合物溶解于有机溶剂中，得到母液，且使所述母液中含酯基的荧光素化合物的浓度为5×10-4～2×10-3mol/L，所述母液中的二苯基蒽的浓度为1×10-3～3×10-3mol/L；
将所述母液的浓度用缓冲液稀释，得到比率型荧光探针体系。
本发明提供的技术方案中，以含酯基的荧光素化合物作为肼的响应探针，以二苯基蒽作为内标物，将含有所述比率型荧光探针的体系用于检测肼时，其传感过程如下：肼可诱导所述含酯基的荧光素化合物进行水解反应，得到苯酚结构的中间体，该中间体快速转化为共轭结构的荧光素，导致所述含酯基的荧光素化合物在540nm处的特征发射峰明显，而内标物二苯基蒽由于不与肼反应，因此在440nm处的特征发射峰则固定不变，如此，可根据所述比率型荧光探针在540和440nm处特征发射峰的比率荧光值的变化，从而实现对待测溶液中肼的检测，且比率荧光值的变化与肼的浓度呈现出良好的线性关系，可实现对肼的准确定量分析；该比率型荧光探针的制备方法简单，成本较低，且检测灵敏度高，检出限低达100nM；该比率型荧光探针对肼具有超高的选择性，其他常见金属离子、阴离子及胺类化合物对其检测几乎无干扰；此外，两个特征发射峰的波长相差100nm，可有效地避免背景误差，从而得到更加准确的检测结果。
附图说明
为了更清楚地说明本发明实施例或现有技术中的技术方案，下面将对实施例或现有技术描述中所需要使用的附图作简单地介绍，显而易见地，下面描述中的附图仅仅为本发明的一些实施例，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据这些附图获得其他相关的附图。
图1为本发明实施例1中的比率型荧光探针体系对肼的荧光滴定图；
图2为本发明实施例1绘制的标准曲线图；
图3为本发明提供的比率型荧光探针体系对常见干扰物以及肼的识别响应图。
本发明目的的实现、功能特点及优点将结合实施例，参照附图做进一步说明。
具体实施方式
为使本发明实施例的目的、技术方案和优点更加清楚，下面将对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述。实施例中未注明具体条件者，按照常规条件或制造商建议的条件进行。所用试剂或仪器未注明生产厂商者，均为可以通过市售购买获得的常规产品。
另外，全文中出现的“和/或”的含义，包括三个并列的方案，以“A和/或B”为例，包括A方案、或B方案、或A和B同时满足的方案。此外，各个实施例之间的技术方案可以相互结合，但是必须是以本领域普通技术人员能够实现为基础，当技术方案的结合出现相互矛盾或无法实现时应当认为这种技术方案的结合不存在，也不在本发明要求的保护范围之内。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
肼(N2H4)是一种重要的工业化学品，被广泛地应用于医药、农药、纺织染料、感光材料、乳化剂、腐蚀抑制剂等材料的制备。然而，N2H4也是一种高毒性水溶生化试剂，可通过口鼻呼吸和皮肤渗透等途径对人体肝脏、呼吸系统和神经系统造成损伤，并具有致癌、致畸、致突变的“三致效应”。世界卫生组织和美国环境保护局(EPA)规定肼的阈限值为0.11mol/L。因此，由于N2H4在生理和病理过程中的多重作用，肼的高效检测已受到人们的高度关注。
比率荧光技术是荧光分析中的一项重要技术，这种方法是以荧光探针的两个特征波长在与被分析物作用后荧光强度的比值作为定量信号，因此可有效地消除探针自身、样品及设备等因素引起的背景误差，从而得到更准确的结果。然而，目前报道的大多数比率荧光探针需要复杂的分子结构设计及繁琐的有机合成，检测成本比较高，大大限制了该类探针的应用。
鉴于此，本发明提出一种用于检测肼的比率型荧光探针体系，旨在提供一种制备方法简单、成本低的比率型荧光探针体系。其中，所述比率型荧光探针体系包括二苯基蒽和含酯基的荧光素化合物。
本发明不限制所述含酯基的荧光素化合物的具体结构，可以为含有一个酯基，也可以为含有两个酯基，在一实施例中，所述含酯基的荧光素化合物为如结构式(I)所示的结构(即含有两个酯基)：
为了便于描述，以下将结构式(I)所示的化合物简称为F1。
进一步地，在本实施例中，作为内标物的所述二苯基蒽为如结构式(Ⅱ)所示的结构：
所述二苯基蒽即DPA，为了便于描述，以下简称DPA。
为了保证所述比率型荧光探针体系在440nm和540nm处的两个特征发射峰的强度相当，在本实施例中，所述含酯基的荧光素化合物与所述二苯基蒽的物质的量之比为1：(0.5～6)。
进一步地，所述比率型荧光探针体系还包括有机溶剂，在一实施例中，所述有机溶剂包括N,N-二甲基甲酰胺(DMF)、二甲基亚砜(DMSO)、乙腈、四氢呋喃和丙酮中的任意一种。
此外，所述比率型荧光探针体系还包括缓冲液，用于维持体系的pH值并根据实际需要将所述比率型荧光探针体系调节至合适的浓度。
本发明不限制所述缓冲液的具体种类，只要可以维持比率型荧光探针体系中的pH值的恒定即可。在本实施例中，所述缓冲液为HEPES缓冲液。较优地，所述比率型荧光探针体系中，所述HEPES缓冲液与有机溶剂的体积比为(5～95)：5。进一步地，为了确保肼的反应活性，所述HEPES缓冲液的pH值为5～9。
将含有所述比率型荧光探针的体系用于检测待测溶液中的肼浓度时，其反应为如下所示：
本发明提供的技术方案中，以含酯基的荧光素化合物F1作为肼的响应探针，以二苯基蒽作为内标物，将所述比率型荧光探针的体系用于检测肼时，肼可诱导F1进行水解反应，得到苯酚结构的中间体F2，该中间体F2快速转化为共轭结构的荧光素F3，导致F1在540nm处的特征发射峰明显，而内标物二苯基蒽由于不与肼反应，因此其在440nm处的特征发射峰则固定不变，如此，可根据比率型荧光探针在540nm和440nm处特征发射峰的比率荧光值的变化，从而实现对待测溶液中肼的检测，且比率荧光值的变化与肼的浓度呈现出良好的线性关系，可实现对肼的定量分析；该比率型荧光探针的制备方法简单，成本较低，且检测灵敏度高，检出限低达100nM；该比率型荧光探针对肼具有超高的选择性，其他常见金属离子、阴离子及胺类化合物对其检测几乎无干扰；此外，两个特征发射峰的波长相差100nm，可有效地避免背景误差，从而得到更加准确的检测结果。
基于上述用于检测肼的比率型荧光探针体系，本发明还提出一种检测肼浓度的方法，所述检测肼浓度的方法包括以下步骤：
步骤S10、配制比率型荧光探针体系。
其中，所述比率型荧光探针体系为如上所述的比率型荧光探针体系。
在一实施例中，步骤S10具体包括：
步骤S11、将所述二苯基蒽和所述含酯基的荧光素化合物溶解于有机溶剂中，得到母液，且使所述母液中含酯基的荧光素化合物的浓度为5×10-4～2×10-3mol/L，所述母液中的二苯基蒽的浓度为1×10-3～3×10-3mol/L。
可以理解的是，可以先将所述二苯基蒽与所述含酯基的荧光素化合物混合后，再将其溶解于有机溶剂中；也可将所述二苯基蒽和所述含酯基的荧光素化合物分别溶解于有机溶剂中，再混合均匀，得到母液。
此外，F1(含酯基的荧光素化合物)与DPA(二苯基蒽)均为已知化合物，可通过购买得到或通过常规方法合成得到。在本实施例中，化合物F1按照文献报道(Chin.J.Org.Chem.2019,39,1483-1488)方法合成得到，经表征分析证实所得产物与其结构式相符，结构表征结果为：1H NMR(500MHz,d6-DMSO)2.31(s,6H,-CH3),6.39(s,1H,ArH),7.05-7.07(d,J＝10.0Hz,1H,ArH),7.19(s,2H,ArH),7.27(s,1H,ArH),7.34-7.37(t,J＝7.5Hz,1H,ArH),7.46-7.50(t,J＝10.0Hz,1H,ArH),7.88-7.89(d,J＝5.0Hz,1H,ArH).13CNMR(100MHz,d6-DMSO)20.3,112.4,120.5,123.2,127.2,129.8,130.1,131.2,132.8,145.3,145.9,148.8,168.1,168.9ppm.MS(ESI),m/z[M+H]+:485.2,calcd,485.0。
步骤S12、将所述母液的浓度用缓冲液稀释，得到比率型荧光探针体系。
可以理解的是，对所述母液的稀释程度，也即，所述比率型荧光探针体系的浓度根据待测溶液中的肼浓度而设计。
步骤S20、配制肼的水溶液。
本发明不限制所述肼的水溶液的浓度，可根据需要测试的待测溶液中的肼浓度而选择性设计，在本实施例中，步骤S20包括以下步骤：将1.2mL质量分数为78％的市售水合肼溶液置于10mL比色管中，用去离子水定容，得到浓度为3.0×10-3mol/L的N2H4水溶液。
需要说明的是，本发明不限制步骤S10和步骤S20的先后顺序，可以先配制比率型荧光探针体系，也可先配制所述肼的水溶液，还可以同时配制。
步骤S30、将所述肼的水溶液加入所述比率型荧光探针体系中，配制得到肼浓度不同的混合溶液。
其中，所述混合溶液中的具体反应如下所示：
在本实施例中，通过加入不同体积的肼的水溶液，得到肼浓度不同的混合溶液。可以理解的是，可以将不同体积的肼的水溶液加入到多个比率型荧光探针体系中，得到肼浓度不同的多个混合溶液，然后分别测试其荧光值；在本实施例中，为向一个比率型荧光探针体系中加入不同体积的肼的水溶液，以得到一个混合溶液，然后连续测试所述混合溶液含有不同肼浓度时的荧光值，以减少误差。
步骤S40、测试所述混合溶液在540nm处的荧光强度A和在440nm处的荧光强度B，并根据所述荧光强度A和荧光强度B的比值与肼浓度的关系，绘制成标准曲线。
需要说明的是，为了得到完全分离的两个发射峰，所选激发波长的范围为360～410nm。
具体地，所述比率型荧光探针体系在440nm处发射较强的蓝色荧光，为内标物DPA的特征发射峰，当与肼的水溶液中的肼发生反应后，诱导F1中的酯基发生水解反应，得到发光很强的化合物F3，导致540nm处的特征发射峰明显增强。由于内标物不与肼反应，因此，位于440nm的特征发射峰固定不变，如此，根据上述两处发射峰的比率荧光值与肼浓度的关系，可绘制成线性关系良好的标准曲线。
步骤S50、根据所述标准曲线，定量检测待测溶液中肼的含量。
通过测试所述待测溶液在540nm和440nm这两处发射峰的比率荧光值，即可根据所述标准曲线计算出所述待测溶液中肼的含量，从而实现对肼的定量检测。
以下结合具体实施例和附图对本发明的技术方案作进一步详细说明，应当理解，以下实施例仅仅用以解释本发明，并不用于限定本发明。
实施例1
(1)配制浓度为10mM(mM即mmol/L)、pH为7.4的HEPES缓冲液；将4.84mg化合物F1(即1×10-5mol)和3.30mg DPA(即1×10-5mol)溶解到10mL DMSO中，得到母液，且母液中F1的浓度为1×10-3mol/L，母液中DPA的浓度为1×10-3mol/L。
(2)取1mL上述母液置于10mL比色管中，用HEPES缓冲溶液定容，得到比率型荧光探针体系(其中，HEPES与DMSO的体积比45：5；F1与DPA的物质的量之比为1：1)，且比率型荧光探针体系中的DPA和F1的浓度均为1×10-4mol/L。
(3)将1.25mL质量分数为78％的市售水合肼溶液置于10mL比色管中，用去离子水定容，得到浓度为3.0×10-3mol/L的N2H4水溶液。
(4)取3mL上述配制的比率型荧光探针体系置于石英比色皿中，在室温条件下，激发波长为410nm，用荧光分光光度计测试其发射光谱。然后在比率型荧光探针体系中依次加入体积(单位：μL)为0.3、0.3、0.3、0.3、0.3、0.5、1.0、1.0、1.0、1.0、1.0、1.0和1.0的上述配制的N2H4水溶液(对总体积的影响忽略不计)，在相同条件下连续测试荧光光谱，其结果如图1所示，然后以荧光比率值I540/I440为纵坐标，以N2H4浓度为横坐标，绘制标准曲线，其结果如图2所示。
(5)取3mL上述配制的比率型荧光探针体系置于石英比色皿中，将待测溶液加入比率型荧光探针体系中，用荧光分光光度计测量其发射光谱，并根据其在540nm和440nm处的比率荧光值计算其肼浓度。
实施例2
(1)配制浓度为10mM、pH为7.4的HEPES缓冲液；将2.42mg化合物F1(即5×10-6mol)和3.30mg DPA(即1×10-5mol)溶解到10mLDMF中，得到母液，且母液中F1的浓度为5×10- 4mol/L，母液中DPA的浓度为1×10-3mol/L。
(2)取0.5mL上述母液置于10mL比色管中，用HEPES缓冲溶液定容，得到比率型荧光探针体系(其中，HEPES与DMF的体积比95：5；F1与DPA的物质的量之比为1：2)，且比率型荧光探针体系中的F1的浓度为2.5×10-5mol/L，DPA的浓度为5×10-5mol/L。
(3)将1.25mL质量分数为78％的市售水合肼溶液置于10mL比色管中，用去离子水定容，得到浓度为3.0×10-3mol/L的N2H4水溶液。
(4)取3mL上述配制的比率型荧光探针体系置于石英比色皿中，在室温条件下，激发波长为410nm，用荧光分光光度计测试其发射光谱。然后在比率型荧光探针体系中依次加入体积(单位：μL)为0.3、0.3、0.3、0.3、0.3、0.5、1.0、1.0、1.0、1.0、1.0、1.0和1.0的上述配制的N2H4水溶液(对总体积的影响忽略不计)，在相同条件下连续测试荧光光谱，然后以荧光比率值I540/I440为纵坐标，以N2H4浓度为横坐标，绘制标准曲线。
(5)取3mL上述配制的比率型荧光探针体系置于石英比色皿中，将待测溶液加入比率型荧光探针体系中，用荧光分光光度计测量其发射光谱，并根据其在540nm和440nm处的比率荧光值计算其肼浓度。
实施例3
(1)配制浓度为10mM、pH为5的HEPES缓冲液；将2.42mg化合物F1(即5×10-6mol)和9.90mg DPA(即3×10-5mol)溶解到10mL乙腈中，得到母液，且母液中F1的浓度为5×10- 4mol/L，母液中DPA的浓度为3×10-3mol/L。
(2)取2.0mL上述母液置于10mL比色管中，用HEPES缓冲溶液定容，得到比率型荧光探针体系(其中，HEPES与乙腈的体积比20：5；F1与DPA的物质的量之比为1：6)，且比率型荧光探针体系中的F1的浓度为1.0×10-4mol/L，DPA的浓度为6.0×10-4mol/L。
(3)将1.25mL质量分数为78％的市售水合肼溶液置于10mL比色管中，用去离子水定容，得到浓度为3.0×10-3mol/L的N2H4水溶液。
(4)取3mL上述配制的比率型荧光探针体系置于石英比色皿中，在室温条件下，激发波长为410nm，用荧光分光光度计测试其发射光谱。然后在比率型荧光探针体系中依次加入体积(单位：μL)为0.3、0.3、0.3、0.3、0.3、0.5、1.0、1.0、1.0、1.0、1.0、1.0和1.0的上述配制的N2H4水溶液(对总体积的影响忽略不计)，在相同条件下连续测试荧光光谱，然后以荧光比率值I540/I440为纵坐标，以N2H4浓度为横坐标，绘制标准曲线。
(5)取3mL上述配制的比率型荧光探针体系置于石英比色皿中，将待测溶液加入比率型荧光探针体系中，用荧光分光光度计测量其发射光谱，并根据其在540nm和440nm处的比率荧光值计算其肼浓度。
实施例4
(1)配制浓度为10mM、pH为9的HEPES缓冲液；将9.68mg化合物F1(即2×10-5mol)和3.30mg DPA(即1×10-5mol)溶解到10mL四氢呋喃中，得到母液，且母液中F1的浓度为2×10-3mol/L，母液中DPA的浓度为1×10-3mol/L。
(2)取1mL上述母液置于10mL比色管中，用HEPES缓冲溶液定容，得到比率型荧光探针体系(其中，HEPES与四氢呋喃的体积比45：5；F1与DPA的物质的量之比为1：0.5)，且比率型荧光探针体系中的F1的浓度为2×10-4mol/L，DPA的浓度为1×10-4mol/L。
(3)将1.25mL质量分数为78％的市售水合肼溶液置于10mL比色管中，用去离子水定容，得到浓度为3.0×10-3mol/L的N2H4水溶液。
(4)取3mL上述配制的比率型荧光探针体系置于石英比色皿中，在室温条件下，激发波长为410nm，用荧光分光光度计测试其发射光谱。然后在比率型荧光探针体系中依次加入体积(单位：μL)为0.3、0.3、0.3、0.3、0.3、0.5、1.0、1.0、1.0、1.0、1.0、1.0和1.0的上述配制的N2H4水溶液(对总体积的影响忽略不计)，在相同条件下连续测试荧光光谱，然后以荧光比率值I540/I440为纵坐标，以N2H4浓度为横坐标，绘制标准曲线。
(5)取3mL上述配制的比率型荧光探针体系置于石英比色皿中，将待测溶液加入比率型荧光探针体系中，用荧光分光光度计测量其发射光谱，并根据其在540nm和440nm处的比率荧光值计算其肼浓度。
图1中，在540nm处从下到上的滴定曲线依次表示体系中N2H4浓度(单位：10-6mol/L)为0.0、0.3、0.6、0.9、1.2、1.5、2.0、3.0、4.0、5.0、6.0、7.0、8.0和9.0时体系的荧光光谱。
从图1可以看出，随着N2H4浓度的增大，位于540nm处的荧光发射光谱逐渐增强，而位于440nm处的发射峰则保持不变。利用两个特征发射峰的强度比(I540/I440)的变化，便可实现对肼的检测。并且，当加入的N2H4浓度仅为3×10-7mol/L时，荧光光谱便有明显的变化；当加入浓度为9×10-6mol/L的肼的水溶液时，荧光比率值I540/I440从0.005增大到1.34，增大了近270倍，因此，该比率型荧光探针具有超高的检测灵敏度。
从图2可以看出，荧光比率值I540/I440与N2H4浓度呈现出良好的线性关系(R2＝0.9903)，因此，本发明提供的所述比率型荧光探针可以实现对N2H4的准确定量分析。
进一步地，根据公式LOD＝3σ/k(其中，σ代表测量十次空白样品发射强度值的标准偏差，k代表散点图2中拟合直线的斜率)得出，对N2H4的检出限低达1.0×10-7mol/L，即100nM。因此，本发明提供的比率荧光探针可实现对N2H4的高灵敏度检测。
(一)对肼的选择性检测
按上述方法配制比率型荧光探针体系；然后分别配制MgSO4、Zn(NO3)2·6H2O、Ni(NO3)2·6H2O、Ba(NO3)2、Al(NO3)3·9H2O、CdSO4·8H2O、Na2SO3、Na2S2O3·5H2O、KClO3、NaF、NaCl、KBr、KI、NaOAc·3H2O、NaHCO3、尿素、正丁胺、乙二胺、二异丁胺的去离子水溶液，即干扰物水溶液，浓度均为1×10-2mol/L；取3mL上述配制的比率型荧光探针体系置于石英比色皿中，在室温条件下，激发波长为410nm，用荧光分光光度计测试其发射光谱，然后，在比率型荧光探针体系中分别加入15μL上述配制的干扰物水溶液(对总体积的影响忽略不计)，在相同条件下分别测试其荧光光谱，其结果如图3所示，图3中纵坐标表示荧光比率值I540/I440的变化，横坐标表示不同干扰物，1-20分别代表Mg2+、Zn2+、Ni2+、Ba2+、Al3+、Cd2+、SO3 2-、S2O3 2-、ClO3 -、F-、Cl-、Br-、I-、AcO-、HCO3 -、尿素、正丁胺、乙二胺、二异丁胺和N2H4、其中N2H4浓度为1.0×10-5mol/L，其他干扰物浓度均为5×10-5mol/L。
从图3可以看出，本发明提供的比率型荧光探针，对其他常见干扰物的荧光光谱响应远远小于对N2H4的响应，对肼具有高度专一性。
以上仅为本发明的优选实施例，并非因此限制本发明的专利范围，对于本领域的技术人员来说，本发明可以有各种更改和变化。凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包括在本发明的专利保护范围内。
Claims (10)
1.一种用于检测肼的比率型荧光探针体系，其特征在于，所述比率型荧光探针体系包括二苯基蒽和含酯基的荧光素化合物。
2.如权利要求1所述的用于检测肼的比率型荧光探针体系，其特征在于，所述含酯基的荧光素化合物包括具有如结构式(Ⅰ)所示结构的化合物：
3.如权利要求2所述的用于检测肼的比率型荧光探针体系，其特征在于，所述含酯基的荧光素化合物与所述二苯基蒽的物质的量之比为1：(0.5～6)。
4.如权利要求1所述的用于检测肼的比率型荧光探针体系，其特征在于，所述比率型荧光探针体系还包括有机溶剂。
5.如权利要求4所述的用于检测肼的比率型荧光探针体系，其特征在于，所述比率型荧光探针体系还包括缓冲液。
6.如权利要求5所述的用于检测肼的比率型荧光探针体系，其特征在于，所述缓冲液为HEPES缓冲液。
7.如权利要求6所述的用于检测肼的比率型荧光探针体系，其特征在于，所述HEPES缓冲液的pH值为5～9。
8.如权利要求5所述的用于检测肼的比率型荧光探针体系，其特征在于，所述HEPES缓冲液与所述有机溶剂之间的体积比为(5～95)：5。
9.一种检测肼浓度的方法，其特征在于，包括以下步骤：
配制比率型荧光探针体系；
配制肼的水溶液；
将所述肼的水溶液加入所述比率型荧光探针体系中，配制得到肼浓度不同的混合溶液；
测试所述混合溶液在540nm处的荧光强度A和在440nm处的荧光强度B，并根据所述荧光强度A和荧光强度B的比值与肼浓度的关系，绘制成标准曲线；
根据所述标准曲线，定量检测待测溶液中肼的含量。
10.如权利要求9所述的检测肼浓度的方法，其特征在于，所述配制比率型荧光探针体系的步骤包括：
将所述二苯基蒽和所述含酯基的荧光素化合物溶解于有机溶剂中，得到母液，且使所述母液中含酯基的荧光素化合物的浓度为5×10-4～2×10-3mol/L，所述母液中的二苯基蒽的浓度为1×10-3～3×10-3mol/L；
将所述母液的浓度用缓冲液稀释，得到比率型荧光探针体系。
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