CN113613900A - 复合结构体及双面粘合带 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种复合结构体，其能够在不破坏布帛的质感的情况下以良好的作业性实现布帛与合成树脂材料的贴合，并且即使在超高温下也具有充分的耐荷重性能。该复合结构体具备合成树脂材料、布帛、以及配置于上述合成树脂材料与布帛之间并使它们贴合的双面粘合带，其中，该复合结构体在140℃下的剪切强度为15mN/mm2以上。

Description

复合结构体及双面粘合带
技术领域
本发明涉及具备合成树脂材料、布帛、及使它们粘接的双面粘合带的复合结构体、以及用于使合成树脂材料和布帛粘接的双面粘合带。
背景技术
出于保护合成树脂材料的表面、以及对合成树脂材料表面加以修饰的目的，已在各个领域进行了对合成树脂材料贴合布帛的操作。例如，在车辆、住宅、电子设备领域，对于贴合有布帛的合成树脂材料，伴随着近年来的高性能化而大多要求耐热性，有时要求在例如100℃以上、某些情况下要求即使在140℃以上的超高温下也具有充分的耐荷重性能。
由于布帛的表面为粗糙面，因此已知有使热熔粘接剂、液态粘接剂等粘接剂渗入布帛内部而使布帛贴合于树脂层的技术。例如，在专利文献1中，公开了下述内容：在由热塑性树脂制成的非发泡层上叠层有无纺布表皮材料的叠层片中，非发泡层和无纺布表皮材料经由由热熔粘接剂、液态粘接剂等制成的粘接剂层而被粘接。
另外，对于布帛与合成树脂材料的粘接而言，还已知有例如专利文献2中公开的那样、在由布帛等制成的修饰片的背面叠层膜、并经由该膜而贴合于合成树脂材料的技术。此外，例如在专利文献3中，作为叠层于纤维层的粘接层，已公开了含有丙烯酸系嵌段共聚物的层。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2009-18778号公报
专利文献2：日本专利第4502722号公报
专利文献3：日本特开2017-206677号公报
发明内容
发明所要解决的课题
然而，如果像专利文献1那样在使粘接剂渗入布帛内部之后再将布帛贴合于树脂材料，则存在粘接剂渗出至布帛表面而导致布帛的质感降低这样的不良情况。另外，热熔粘接剂在高温环境下的粘接力也大多是不充分的。
另一方面，如果像专利文献2那样在布帛的背面贴合膜，则虽然能够确保布帛的质感，但布帛与膜的贴合需要一体成型等，作业性会降低。另外，布帛还会由于贴合膜而存在成型性、追随性等也丧失的问题。
此外，在专利文献3中，虽然显示出了能够确保纤维材料的质感的一面，但粘接剂是通过热层压而被叠层在纤维材料上的。也就是说，专利文献3的粘接剂的压敏粘接性不充分，贴附需要繁琐的作业。此外，虽然显示出了粘接剂与纤维材料之间的层间粘接强度高，但在高温环境下无法显示出粘接强度高，也并未暗示例如在140℃左右的超高温下具有充分的耐荷重性能。
基于此，本发明的课题在于提供一种复合结构体，其具备合成树脂材料、布帛、及使它们粘接的双面粘合带，其中，该复合结构体能够在不破坏布帛的质感的情况下以良好的作业性实现布帛与合成树脂材料的贴合，并且即使在超高温下也具有充分的耐荷重性能。
用于解决课题的方法
本发明人经过了深入研究，结果发现，通过在合成树脂材料与布帛的贴合中使用双面粘合带、并且使复合结构体在140℃下的剪切强度为给定值以上，可以解决上述课题，进而完成了以下的本发明。即，本发明提供以下的[1]～[11]。
[1]一种复合结构体，其具备：合成树脂材料、布帛、以及配置于上述合成树脂材料与布帛之间并使它们贴合的双面粘合带，其中，该复合结构体在140℃下的剪切强度为15mN/mm2以上。
[2]根据上述[1]所述的复合结构体，其中，上述双面粘合带为无基材双面粘合带。
[3]根据上述[1]或[2]所述的复合结构体，其中，上述双面粘合带直接粘接于上述布帛。
[4]根据上述[1]～[3]中任一项所述的复合结构体，其中，上述双面粘合带的厚度为100μm以下。
[5]根据上述[1]～[4]中任一项所述的复合结构体，其中，上述双面粘合带以整面粘贴的方式贴合于上述布帛。
[6]根据上述[1]～[5]中任一项所述的复合结构体，其中，上述布帛为聚酯纤维布帛。
[7]根据上述[1]～[6]中任一项所述的复合结构体，其中，上述合成树脂材料为聚酰亚胺系树脂。
[8]根据上述[1]～[7]中任一项所述的复合结构体，其中，上述双面粘合带具备由丙烯酸系粘合剂制成的粘合剂层。
[9]根据上述[8]所述的复合结构体，其中，
上述丙烯酸系粘合剂包含丙烯酸系聚合物(A)，
上述丙烯酸系聚合物(A)是包含(甲基)丙烯酸烷基酯单体(A1)100质量份和含羧基单体(X1)4～18质量份的单体成分的共聚物。
[10]根据上述[8]或[9]所述的复合结构体，其中，
上述丙烯酸系粘合剂包含丙烯酸系聚合物(A)，上述丙烯酸系聚合物(A)的重均分子量为30万～200万、且分散度为2.5以下。
[11]一种双面粘合带，其是用于使合成树脂材料和布帛粘接的双面粘合带，
其中，使由聚酰亚胺树脂制成的标准树脂试样和由聚酯纤维布帛制成的标准布帛试样经由上述双面粘合带贴合而测得的、在140℃下的剪切强度为15mN/mm2以上。
发明的效果
在本发明中，可以提供一种复合结构体，其具备合成树脂材料、布帛、及使它们粘接的双面粘合带，其中，该复合结构体能够在不破坏布帛的质感的情况下以良好的作业性实现布帛与合成树脂材料的贴合，并且即使在超高温下也具有充分的耐荷重性能。
附图说明
图1表示用于测定140℃下的剪切强度的评价用样品，图1(A)为俯视图，图1(B)为侧视图。
图2是在140℃下的耐荷重评价中使用的评价用样品的侧视图。
图3是表示耐荷重评价试验的评价方法的俯视图。
具体实施方式
[复合结构体]
本发明的复合结构体具备合成树脂材料、布帛、以及配置于合成树脂材料与布帛之间并使它们贴合的双面粘合带，其中，该复合结构体在140℃下的剪切强度为15mN/mm2以上。
本发明的复合结构体尽管是布帛那样的具有粗糙面的材料与合成树脂材料的复合结构体，但即使在140℃左右的超高温下也具有良好的耐荷重性能。因此，即使对复合结构体施加强荷重，也不易发生布帛、合成树脂材料剥离、或错位的不良情况。
另外，通过使用双面粘合带，能够使将合成树脂材料与布帛贴合时的作业性良好。具体而言，在将合成树脂材料与布帛贴合之后可以立即使粘接力(剪切强度)提高，并且，即使在预先将双面粘合带叠层于布帛并经过长时间保存之后也能够进行贴合。进一步，通过使用双面粘合带，还能够防止粘接剂等渗出至布帛表面而导致布帛的质感降低。
复合结构体如果在140℃下的剪切强度低于15mN/mm2，则会导致在超高温下的耐荷重性能变得不充分，在有大的荷重、冲击作用于布帛、合成树脂材料时，会发生布帛、合成树脂材料剥离、或错位的不良情况。
从使得在超高温下的耐荷重性能变得更为优异的观点出发，复合结构体在140℃下的剪切强度优选为15mN/mm2以上、更优选为25mN/mm2以上、进一步优选为35mN/mm2以上。另外，从制造容易性、实用性的观点出发，复合结构体在140℃下的剪切强度例如优选为500mN/mm2以下、更优选为300mN/mm2以下、进一步优选为100mN/mm2以下。
需要说明的是，复合结构体的剪切强度可以如下地求出：准备与在复合结构体中使用的合成树脂材料、布帛、及双面粘合带相同的材料，由它们制作评价用样品，并测定该评价用样品的剪切强度。评价用样品制作方法、及剪切强度的测定方法的详情如后述的实施例所示。
以下，针对构成复合结构体的各构件进行更为详细地说明。
[双面粘合带]
双面粘合带用于使合成树脂材料与布帛贴合。双面粘合带只要在合成树脂材料与布帛之间会形成为薄层状则没有限定，也可以如后所述那样涂布在合成树脂材料和布帛中的任一者上来形成，但优选将预先制作的双面粘合带贴附至合成树脂材料或布帛。
双面粘合带可以是无基材双面粘合带，也可以是具有基材的双面粘合带，但优选为无基材双面粘合带。通过使用无基材双面粘合带，可以减薄双面粘合带的厚度，并且对布帛的追随性变得良好，容易使上述的140℃下的剪切强度提高。
无基材双面粘合带由单独的粘合剂层制成。通过使用无基材双面粘合带作为双面粘合带，可使单层的粘合剂层的两面分别与合成树脂材料和布帛粘接。
具有基材的双面粘合带具备基材、和分别设置于基材的两面的粘合剂层，使一侧的粘合剂层粘接于合成树脂材料，使另一侧的粘合剂层粘接于布帛。在双面粘合带具有基材的情况下，基材没有特别限定，可使用例如无纺布、聚乙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚丙烯、聚氨酯等塑料膜、金属箔等。基材的厚度没有特别限定，从确保一定的强度和双面粘合带的薄度的观点出发，优选为10～50μm。
在本发明中，在双面粘合带中构成各粘合剂层的粘合剂可列举丙烯酸系粘合剂、氨基甲酸酯系粘合剂、橡胶系粘合剂、有机硅系粘合剂、聚酯系粘合剂等。这些粘合剂中，从容易确保超高温下的剪切强度的观点、及车辆中的低VOC(volatile organic compounds，挥发性有机化合物)的观点出发，优选为丙烯酸系粘合剂。
以下，针对使用丙烯酸系粘合剂作为粘合剂的情况进行详细说明。
(丙烯酸系聚合物(A))
丙烯酸系粘合剂包含丙烯酸系聚合物(A)。丙烯酸系聚合物(A)是使至少包含丙烯酸系单体的单体成分聚合而成的。丙烯酸系聚合物(A)优选为具有极性基团的聚合物。
作为极性基团，是具有活性氢、且优选能够与后述的交联剂(B)反应的官能团，具体可列举羧基、羟基、氨基等。这些官能团中，优选为选自羧基及羟基中的至少一种，更优选至少含有羧基。羧基及羟基与后述的交联剂(B)的反应性高、能够容易地形成交联结构。另外，通过使用具有极性高的羧基的丙烯酸系聚合物(A)，粘合剂层中的丙烯酸系聚合物(A)会与布帛的表面进行化学键合，容易提高在超高温下的剪切强度。
作为丙烯酸系聚合物(A)，具体可列举(甲基)丙烯酸烷基酯单体(A1)与含极性基团单体(A2)的共聚物、或上述单体(A1)及(A2)与除(A1)及(A2)以外的其它单体(A3)的共聚物。其中，优选为(甲基)丙烯酸烷基酯单体(A1)与含极性基团单体(A2)的共聚物。
需要说明的是，(甲基)丙烯酸酯是作为表示丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯中的一者或它们两者的用语而使用的，其它类似的用语也同样。
作为(甲基)丙烯酸烷基酯单体(A1)，可列举(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸异肉豆蔻酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯等。
单体(A1)可以单独使用一种，也可以并用两种以上。
单体(A1)中，从提高在超高温下的剪切强度的观点出发，优选烷基的碳原子数为1～12的(甲基)丙烯酸烷基酯，更优选包含烷基的碳原子数为2～8的丙烯酸烷基酯。以单体(A1)总量为基准，烷基的碳原子数为2～8的丙烯酸烷基酯例如优选为50～100质量％、更优选为70～100质量％、进一步优选为90～100质量％。
作为含极性基团单体(A2)中的含有羧基的单体(以下也称为“含羧基单体(X1)”)，可列举丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸等。这些中，从提高上述剪切强度的观点出发，优选为选自丙烯酸及甲基丙烯酸中的至少一种，更优选为丙烯酸。
另外，作为含极性基团单体(A2)中的含有羟基的单体(以下也称为“含羟基单体(X2)”)，可列举例如(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸5-羟基戊酯、(甲基)丙烯酸6-羟基己酯等具有羟基的(甲基)丙烯酸酯、烯丙醇等。这些中，从提高剪切强度的观点出发，优选为具有羟基的(甲基)丙烯酸酯，更优选为(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯。
含极性基团单体(A2)可以单独使用一种，也可以并用两种以上。
作为含极性基团单体(A2)，优选为选自含羧基单体(X1)及含羟基单体(X2)中的至少一种，更优选至少含有含羧基单体(X1)。另外，作为选自含羧基单体(X1)及含羟基单体(X2)中的至少一种，优选为选自丙烯酸、甲基丙烯酸、及(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯中的至少一种。
作为上述除(A1)及(A2)以外的其它单体(A3)，只要能够与单体(A1)及(A2)共聚则没有特别限定，可列举例如苯乙烯、α-甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、对氯苯乙烯、二乙烯基苯等苯乙烯衍生物、乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等具有乙烯酯基的化合物、N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基吗啉、(甲基)丙烯腈、N-环己基马来酰亚胺、N-苯基马来酰亚胺、N-月桂基马来酰亚胺、N-苄基马来酰亚胺、正丙基乙烯基醚、正丁基乙烯基醚、异丁基乙烯基醚、叔丁基乙烯基醚等。单体(A3)可以单独使用一种，也可以并用两种以上。
就用于丙烯酸系聚合物(A)的单体成分的用量而言，相对于(甲基)丙烯酸烷基酯单体(A1)100质量份，含极性基团单体(A2)优选为1～20质量份、更优选为3～18质量份、进一步优选为5～15质量份、更进一步优选为5～11质量份的范围。含极性基团单体(A2)的用量在上述范围内时，极性基团与交联剂(B)的交联反应变得容易进行。另外，容易使在超高温下的剪切强度提高。
另外，如上所述，含极性基团单体(A2)优选含有含羧基单体(X1)。在构成丙烯酸系聚合物(A)的单体成分中，含羧基单体(X1)的含量相对于(甲基)丙烯酸烷基酯单体(A1)100质量份优选为3～18质量份、更优选为3～15质量份、进一步优选为5～11质量份的范围。含羧基单体(X1)的用量在上述范围内时，容易使在超高温下的剪切强度提高。另外，极性基团与交联剂(B)的交联反应变得容易进行。
(A1)及(A2)以外的单体(A3)的用量相对于(甲基)丙烯酸烷基酯单体(A1)100质量份优选为20质量份以下、更优选为10质量份以下、进一步优选为5质量份以下、更进一步优选为2质量份以下。
另外，从使得粘合剂层的粘接性能良好、使上述的剪切强度提高的观点出发，用于丙烯酸系聚合物(A)的全部单体成分中的单体(A1)及单体(A2)的合计量优选为80质量％以上、更优选为90质量％以上、进一步优选为95质量％以上。另外，上限为100质量％。
丙烯酸系聚合物(A)的重均分子量(Mw)优选为30万～200万、更优选为50万～200万、进一步优选为60万～150万、更进一步优选为70万～110万。通过使重均分子量在上述范围内，可提高粘合剂层的粘合性能，容易使在超高温下的剪切强度变得良好。重均分子量可以通过调整聚合引发剂的用量、聚合温度等聚合条件、或是选择聚合方法来进行调整。
需要说明的是，重均分子量是通过凝胶渗透色谱法(GPC)测得的标准聚苯乙烯换算的重均分子量。
另外，在本发明中，从容易将在超高温下的剪切强度调整至给定值以上的观点出发，优选使丙烯酸系聚合物(A)的分散度(Mw/Mn)小。例如，丙烯酸系聚合物(A)的分散度(Mw/Mn)例如为10以下、优选为7.5以下，但从提高在超高温下的剪切强度的观点出发，更优选为2.5以下、进一步优选为2.0以下。另外，从制造容易性的观点出发，分散度(Mw/Mn)优选为1.1以上。分散度(Mw/Mn)可以利用与重均分子量同样的方法来测定。
从减薄双面粘合带、并且提高在超高温下的剪切强度的观点出发，特别优选在降低分散度Mw/Mn的同时提高丙烯酸系聚合物(A)的分子量。因此，从这样的观点出发，特别优选的是：使分散度为2.5以下、更优选为2.0以下，并且使重均分子量(Mw)为30万～200万、更优选为50万～200万、进一步优选为60万～150万、更进一步优选为70万～110万。另外，特别优选在使分散度及重均分子量达到上述范围内的同时、将含羧基单体(X1)的含量调整至上述范围内。
丙烯酸系聚合物(A)是丙烯酸系粘合剂的主成分，相对于丙烯酸系粘合剂总量(以不挥发成分为基准)，通常为50质量％以上、优选为55～98质量％、更优选为60～95质量％。
丙烯酸系聚合物(A)可以通过游离基聚合法(free radical polymerizationmethod)、活性自由基聚合法(living radical polymerization method)使上述的单体成分聚合而得到。这些方法中，从提高分子量、同时将分散度抑制于低水平的观点出发，优选为活性自由基聚合法。另外，作为聚合方法，可列举溶液聚合(沸点聚合或恒温聚合)、乳液聚合、悬浮聚合、本体聚合等。
在游离基聚合法中，可以在聚合引发剂的存在下使单体成分聚合。作为聚合引发剂，可列举有机过氧化物系聚合引发剂、偶氮系聚合引发剂等。
作为有机过氧化物系聚合引发剂，可列举例如氢过氧化枯烯、过氧化苯甲酰、过氧化月桂酰、过氧化辛酰、过氧化硬脂酰、过氧化邻氯苯甲酰、过氧化乙酰、叔丁基过氧化氢、过氧化乙酸叔丁酯、过氧化异丁酸叔丁酯、过氧化3,5,5-三甲基己酰、过氧化2-乙基己酸叔丁酯或二叔丁基过氧化物等。
另外，作为偶氮系聚合引发剂，可列举例如2,2’-偶氮双(异丁腈)、2,2’-偶氮双(2-甲基丁腈)、2,2’-偶氮双(2,4-二甲基戊腈)、2,2’-偶氮双(4-甲氧基-2,4-二甲基戊腈)、1,1-偶氮双(环己烷-1-甲腈)、1-[(1-氰基-1-甲基乙基)偶氮]甲酰胺、4,4’-偶氮双(4-氰基戊酸)、2,2’-偶氮双(2-甲基丙酸甲酯)、1,1’-偶氮双(1-环己烷甲酸甲酯)、2,2’-偶氮双{2-甲基-N-[1,1’-双(羟基甲基)-2-羟基乙基]丙酰胺}、2,2’-偶氮双[2-甲基-N-(2-羟基乙基)丙酰胺]、2,2’-偶氮双[N-(2-丙烯基)-2-甲基丙酰胺]、2,2’-偶氮双(N-丁基-2-甲基丙酰胺)、2,2’-偶氮双(N-环己基-2-甲基丙酰胺)、2,2’-偶氮双[2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷]二盐酸盐、2,2’-偶氮双{2-[1-(2-羟基乙基)-2-咪唑啉-2-基]丙烷}二盐酸盐、2,2’-偶氮双[2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷]、2,2’-偶氮双(2-脒基丙烷)二盐酸盐、2,2’-偶氮双[N-(2-羧基乙基)-2-甲基丙脒]四水合物、2,2’-偶氮双(1-亚氨基-1-吡咯烷基-2-甲基丙烷)二盐酸盐、2,2’-偶氮双(2,4,4-三甲基戊烷)等。
聚合引发剂可以单独使用一种，也可以并用两种以上。
相对于单体成分100质量份，聚合引发剂的用量优选为0.01～10质量份、更优选为0.05～2质量份。
在进行聚合时，除了聚合引发剂以外，还可以使用链转移剂。作为链转移剂，优选硫醇化合物，可列举例如：月桂基硫醇、2-巯基乙醇、β-巯基丙酸、β-巯基丙酸辛酯、β-巯基丙酸甲氧基丁酯、三羟甲基丙烷三(β-硫代丙酸酯)、巯基乙酸丁酯；丙硫醇类；丁硫醇类；硫代亚磷酸酯类等。
链转移剂可以单独使用一种，也可以并用两种以上。相对于单体成分100质量份，链转移剂的用量优选为0.01～5质量份、更优选为0.05～2质量份。
在活性自由基聚合中，优选使用有机碲聚合引发剂。有机碲聚合引发剂只要是通常被用于活性自由基聚合的有机碲聚合引发剂，则没有特别限定，可列举例如有机碲化合物、有机碲化物化合物等。
作为上述有机碲化合物，可列举例如(甲基碲基-甲基)苯、(1-甲基碲基-乙基)苯、(2-甲基碲基-丙基)苯、1-氯-4-(甲基碲基-甲基)苯、1-羟基-4-(甲基碲基-甲基)苯、1-甲氧基-4-(甲基碲基-甲基)苯、1-氨基-4-(甲基碲基-甲基)苯、1-硝基-4-(甲基碲基-甲基)苯、1-氰基-4-(甲基碲基-甲基)苯、1-甲基羰基-4-(甲基碲基-甲基)苯、1-苯基羰基-4-(甲基碲基-甲基)苯、1-甲氧基羰基-4-(甲基碲基-甲基)苯、1-苯氧基羰基-4-(甲基碲基-甲基)苯、1-磺酰基-4-(甲基碲基-甲基)苯、1-三氟甲基-4-(甲基碲基-甲基)苯、1-氯-4-(1-甲基碲基-乙基)苯、1-羟基-4-(1-甲基碲基-乙基)苯、1-甲氧基-4-(1-甲基碲基-乙基)苯、1-氨基-4-(1-甲基碲基-乙基)苯、1-硝基-4-(1-甲基碲基-乙基)苯、1-氰基-4-(1-甲基碲基-乙基)苯、1-甲基羰基-4-(1-甲基碲基-乙基)苯、1-苯基羰基-4-(1-甲基碲基-乙基)苯、1-甲氧基羰基-4-(1-甲基碲基-乙基)苯、1-苯氧基羰基-4-(1-甲基碲基-乙基)苯、1-磺酰基-4-(1-甲基碲基-乙基)苯、1-三氟甲基-4-(1-甲基碲基-乙基)苯、1-氯-4-(2-甲基碲基-丙基)苯、1-羟基-4-(2-甲基碲基-丙基)苯、1-甲氧基-4-(2-甲基碲基-丙基)苯、1-氨基-4-(2-甲基碲基-丙基)苯、1-硝基-4-(2-甲基碲基-丙基)苯、1-氰基-4-(2-甲基碲基-丙基)苯、1-甲基羰基-4-(2-甲基碲基-丙基)苯、1-苯基羰基-4-(2-甲基碲基-丙基)苯、1-甲氧基羰基-4-(2-甲基碲基-丙基)苯、1-苯氧基羰基-4-(2-甲基碲基-丙基)苯、1-磺酰基-4-(2-甲基碲基-丙基)苯、1-三氟甲基-4-(2-甲基碲基-丙基)苯、2-(甲基碲基-甲基)吡啶、2-(1-甲基碲基-乙基)吡啶、2-(2-甲基碲基-丙基)吡啶、2-甲基碲基-乙酸甲酯、2-甲基碲基-丙酸甲酯、2-甲基碲基-2-甲基丙酸甲酯、2-甲基碲基-乙酸乙酯、2-甲基碲基-丙酸乙酯、2-甲基碲基-2-甲基丙酸乙酯、2-甲基碲基乙腈、2-甲基碲基丙腈、2-甲基-2-甲基碲基丙腈等。这些有机碲化合物中的甲基碲基可以是乙基碲基、正丙基碲基、异丙基碲基、正丁基碲基、异丁基碲基、叔丁基碲基、苯基碲基等，另外，这些有机碲化合物可以单独使用，也可以并用两种以上。
作为上述有机碲化物化合物，可列举例如二甲基二碲化物、二乙基二碲化物、二正丙基二碲化物、二异丙基二碲化物、二环丙基二碲化物、二正丁基二碲化物、二仲丁基二碲化物、二叔丁基二碲化物、二环丁基二碲化物、二苯基二碲化物、双(对甲氧基苯基)二碲化物、双(对氨基苯基)二碲化物、双(对硝基苯基)二碲化物、双(对氰基苯基)二碲化物、双(对磺酰基苯基)二碲化物、二萘基二碲化物、二吡啶基二碲化物等。这些有机碲化物化合物可以单独使用，也可以并用两种以上。其中，优选为二甲基二碲化物、二乙基二碲化物、二正丙基二碲化物、二正丁基二碲化物、二苯基二碲化物。
需要说明的是，在不损害本发明的效果的范围内，除了上述有机碲聚合引发剂以外，还可以出于促进聚合速度的目的而使用偶氮系聚合引发剂。偶氮系聚合引发剂例如使用上述中列举的化合物即可。
在活性自由基聚合中，也可以使用分散稳定剂。作为上述分散稳定剂，可列举例如聚乙烯基吡咯烷酮、聚乙烯醇、甲基纤维素、乙基纤维素、聚(甲基)丙烯酸、聚(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇等。
(交联剂(B))
本发明的丙烯酸系粘合剂优选除了上述的丙烯酸系聚合物(A)以外还含有交联剂(B)。交联剂(B)是能够通过与例如丙烯酸系聚合物(A)所具有的极性基团的反应而使粘合剂层交联的成分，容易提高复合结构体的上述剪切强度。
作为交联剂，可列举例如异氰酸酯系交联剂、环氧系交联剂、氮丙啶系交联剂、金属螯合物系交联剂等。这些中，优选为选自异氰酸酯系交联剂及环氧系交联剂中的至少一种，更优选为异氰酸酯系交联剂。
异氰酸酯系交联剂只要是1分子中具有2个以上异氰酸酯基的化合物则没有特别限定，可列举例如甲苯二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯、1,5-萘二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、二甲苯二异氰酸酯、三羟甲基丙烷的甲苯二异氰酸酯加成物等。这些中，优选为甲苯二异氰酸酯、三羟甲基丙烷的甲苯二异氰酸酯加成物。
作为异氰酸酯系交联剂的市售品，可列举コロネートL-45E、コロネートL-55E(東ソー公司制)等各种多异氰酸酯化合物、スミジュールN(住友バイエルウレタン公司制)等缩二脲多异氰酸酯化合物、デスモジュールIL、HL(バイエルAG公司制)、コロネートEH(日本ポリウレタン公司制)等具有异氰脲酸酯环的多异氰酸酯化合物、スミジュールL(住友バイエルウレタン公司制)、コロネートL、コロネートHL(日本ポリウレタン公司制)等加合物多异氰酸酯化合物等。
环氧系交联剂只要是1分子中具有2个以上环氧基的化合物则没有特别限定，可列举例如二缩水甘油基苯胺、二乙二醇二缩水甘油醚、丙二醇二缩水甘油醚、三丙二醇二缩水甘油醚、1,6-己二醇二缩水甘油醚、甘油二缩水甘油醚、三羟甲基丙烷三缩水甘油醚、1,3-双(N,N-二缩水甘油基氨基乙基)环己烷、N,N,N’,N’-四缩水甘油基-间二甲苯二胺等。
作为环氧系交联剂的市售品，可列举例如E-AX、E-5C(综研化学公司制)等。
作为氮丙啶系交联剂，可列举例如N,N′-六亚甲基-1,6-双(1-氮丙啶甲酰胺)、三羟甲基丙烷-三-β-氮丙啶基丙酸酯、N,N′-二苯基甲烷-4,4′-双(1-氮丙啶甲酰胺)、三羟甲基丙烷-三-β-(2-甲基氮丙啶)丙酸酯等。
另外，作为金属螯合物系交联剂，可列举金属原子为铝、锆、钛、锌、铁、锡等的螯合物化合物，优选中心金属为铝的铝螯合物。作为市售品，可列举アルミキレートA、アルミキレートM(川研ファインケミカル公司制)等。
交联剂可以单独使用一种，也可以并用两种以上。
丙烯酸系粘合剂中的交联剂(B)的含量根据粘合剂的种类等而适当设定即可，例如，相对于丙烯酸系聚合物(A)100质量份，优选为0.1质量份以上、更优选为0.5质量份以上、进一步优选为1.0质量份以上、更进一步优选为1.5质量份以上。通过使交联剂(B)的含量在上述的下限值以上，粘合剂层对布帛的粘接性变得良好、容易提高上述的剪切强度。另外，丙烯酸系粘合剂中的交联剂(B)的含量的上限没有特别限定，相对于丙烯酸系聚合物(A)100质量份，例如为20质量份、优选为15质量份。
(增粘树脂(C))
丙烯酸系粘合剂优选除了丙烯酸系聚合物(A)以外、或除了丙烯酸系聚合物(A)及交联剂(B)以外，进一步含有增粘树脂(C)。作为增粘树脂(C)，可列举例如松香系树脂、萜烯系树脂、酚系树脂、萜酚系树脂、二甲苯系树脂、香豆酮(coumarone)系树脂、酮系树脂、及它们的改性树脂等。
这些树脂中，从使上述的剪切强度提高的观点出发，作为增粘树脂(C)，优选为选自松香系树脂及萜酚系树脂中的至少一种，更优选单独使用松香系树脂、或并用松香系树脂及萜酚系树脂。作为松香系树脂，可列举例如聚合松香、歧化松香、氢化松香等。另外，萜酚系树脂是具有萜烯结构和酚结构的树脂。
增粘树脂(C)可以单独使用一种，也可以并用两种以上。
关于丙烯酸系粘合剂中的增粘树脂(C)的含量，相对于丙烯酸系聚合物(A)100质量份，优选为1～50质量份、更优选为3～45质量份、进一步优选为4～40质量份、更进一步优选为5～35质量份。通过在上述含量的范围内，能够赋予粘合剂层以适当的剪切强度。
在丙烯酸系粘合剂中也可以在不妨碍本发明的效果的范围内适当混配填充剂、抗氧化剂、防紫外线剂、增塑剂、粘度调节剂等可混配在粘合剂中的添加剂。
另外，丙烯酸系粘合剂还可以利用有机溶剂等进行稀释。稀释溶剂可以是在合成丙烯酸系聚合物(A)时使用过的溶剂，也可以是在合成丙烯酸系聚合物(A)之后加入的溶剂。
本发明的双面粘合带的厚度优选为100μm以下。通过使厚度为100μm以下，能够减薄复合结构体，能够适合使用在小型的电子设备等中。从这样的观点出发，双面粘合带的厚度更优选为75μm以下、进一步优选为50μm以下、更进一步优选为40μm以下。另外，从确保一定的剪切强度的观点出发，双面粘合带的厚度优选为5μm以上、更优选为15μm以上、进一步优选为20μm以上。需要说明的是，在本发明中，为了这样地减薄厚度，优选如上所述地使双面粘合带由单独的粘合剂层构成。
另外，具有基材的双面粘合带的厚度与上述同样，但优选使贴附于布帛侧的粘合剂层的厚度为20μm以上。
在复合结构体中，优选使双面粘合带直接粘接于布帛而不在双面粘合带与布帛之间配置粘接辅助用膜等其它构件。在本发明中，即便使双面粘合带直接粘接于布帛，也可防止双面粘合带渗出至布帛表面，使布帛的质感变得良好。
另外，在复合结构体中，双面粘合带优选整面粘贴于布帛。这里，所谓整面粘贴是指在布帛的与合成树脂材料重叠的部分(区域)中实质上在全部的区域(具体而言，是以面积比例计95％以上的区域)粘贴有双面粘合带，优选在99％以上的区域粘贴有双面粘合带，更优选在100％的区域粘贴有双面粘合带。复合结构体通过被整面粘贴，从而容易提高在超高温下的耐荷重性能。当然，双面粘合带也并不是必须要整面粘贴于布帛，也可以粘贴于布帛的一部分区域。
[合成树脂材料]
本发明中使用的合成树脂材料可以是片状、块状、膜状等的任意形态。如后所述，本发明的复合结构体可用于发动机周边的本体、壳体或构成部件、电源或其它电子部件的壳体或构成部件等，而合成树脂材料可以构成例如壳体、构成部件或本体的部分或全部。
作为用于合成树脂材料的合成树脂，可列举聚丙烯系树脂等聚烯烃系树脂、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯等聚酯系树脂、聚氯乙烯系树脂、聚苯乙烯系树脂、ABS系树脂、聚碳酸酯系树脂、聚苯硫醚系树脂、聚酰亚胺系树脂、聚丙烯腈等。
上述中，优选聚酰亚胺系树脂。聚酰亚胺系树脂是重复单元中包含酰亚胺键的高分子，可列举聚酰亚胺、聚酰亚胺酰胺等。聚酰亚胺系树脂具有耐热性，如上述那样可在加热器等热源、电源等的附近使用，即使达到140℃左右的超高温也不会发生软化，也不易发生劣化。另外，与丙烯酸系粘合剂的粘接性也良好。因此，容易将上述的140℃下的剪切强度保持于高水平。
[布帛]
作为布帛，没有特别限定，可列举无纺布、机织布、针织布等。这些中，优选机织布。另外，作为机织布，可列举双层拉舍尔(double raschel)机织物布料(例如，商品名“スペースファブリック”、セーレン公司制)、薄纱布料(例如，商品名“シルリード”、東レ公司制)等。布帛的单位面积重量优选为10～3000g/m2、更优选为50～1000g/m2。通过使布帛的单位面积重量在上述范围内，从而容易将在超高温下的剪切强度调整至给定的范围内。
布帛优选一侧的表面比另一侧的表面平滑、且凹凸的高低差小。需要说明的是，一侧的表面是指粘接双面粘合带的一侧的表面。根据这样的构成，双面粘合带被粘接于相对平滑的面，因此容易使剪切强度提高。另一方面，另一侧的表面成为未粘接双面粘合带的复合结构体的外表面，通过相对地增大凹凸的高低差，从而容易赋予修饰性、装饰性。
布帛优选为由合成纤维制成的布帛，具体可列举聚酯纤维布帛、聚酰胺纤维布帛、丙烯酸纤维布帛、人造丝纤维布帛、聚氯乙烯纤维布帛等，在这些中，优选为聚酯纤维布帛。作为用于聚酯纤维布帛的聚酯，可列举聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯等，优选为聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)。布帛通过使用聚酯纤维布帛，从而与上述的丙烯酸系粘合剂的粘接性变得良好、容易使在超高温下的剪切强度提高。
需要说明的是，在布帛为无纺布的情况下，可以使用棉、麻及羊毛等天然纤维。
[复合结构体的用途]
本发明的复合结构体可用于汽车等各种车辆用途、住宅用途、电子设备用途等。复合结构体例如可在接近于热源的位置使用，更具体而言，可用于发动机周边的本体、壳体或构成部件、电源或其它发热的电子部件的构成部件或壳体等。复合结构体能够利用布帛对合成树脂材料的表面加以保护、或修饰。特别是，在本发明中，由于可如上所述地使布帛的质感保持良好，因此复合结构体的修饰性、装饰性优异。
另外，本发明的复合结构体即使如上所述地在发动机、电源等会达到高温的构件附近使用，也显示出在140℃下的高剪切强度，因此其耐荷重性能优异。
[复合结构体的制造方法]
本发明的复合结构体可以通过准备合成树脂材料和布帛、并利用双面粘合带使它们贴合来得到。此时，双面粘合带可以在预先叠层于合成树脂材料及布帛中的一者之后再经由双面粘合带使合成树脂材料与布帛贴合，但优选预先叠层于布帛。
双面粘合带例如也可以在合成树脂材料和布帛中的任意一者上涂布粘合剂、并根据需要适当进行加热干燥来形成，但优选将预先制作的双面粘合带贴附于合成树脂材料或布帛，其中，更优选贴附于布帛。贴合了双面粘合带的合成树脂材料或布帛经由双面粘合带而进一步贴合于布帛或合成树脂材料，由此得到复合结构体。
预先制作双面粘合带的方法没有特别限定，在双面粘合带由单层粘合剂层构成的情况下，可以将粘合剂涂布于剥离片等支持体、并根据需要适当进行加热干燥而形成粘合剂层。在支持体上形成的粘合剂层(双面粘合带)可以贴附于合成树脂材料或布帛，但支持体也可以在经由双面粘合带使合成树脂材料与布帛贴合之前从粘合剂层剥离。
另外，在双面粘合带具有基材的情况下，可以通过将粘合剂涂布于基材的两面、接着进行加热干燥而形成粘合剂层，从而制造双面粘合带。
粘合剂的加热干燥条件可以适当选择，但在粘合剂为丙烯酸系粘合剂的情况下，从将稀释丙烯酸系粘合剂的有机溶剂等挥发成分除去、并且通过交联剂使其适当交联的观点出发，优选在90～120℃下加热干燥1～10分钟左右。
在另一方案中，本发明提供一种双面粘合带。本发明的双面粘合带是用于使合成树脂材料和布帛粘接的双面粘合带，其中，使由聚酰亚胺树脂制成的标准树脂试样和由聚酯纤维布帛制成的标准布帛试样经由双面粘合带贴合而测得的、在140℃下的剪切强度为15mN/mm2以上。
通过像这样地使双面粘合带在给定条件下测得的剪切强度较高，从而在使用双面粘合带将合成树脂材料与布帛粘接时，即使在超高温下，耐荷重性能也会变得良好。另外，如上述所示地使合成树脂材料与布帛贴合时的作业性变得良好。需要说明的是，在140℃下的剪切强度是使用聚酰亚胺片(“カプトン500H”、東レ·デュポン株式会社制)作为标准树脂试样、使用双层拉舍尔机织物布料(商品名“スペースファブリック”、セーレン公司制、单位面积重量160g/m2、聚酯纤维使用品)作为标准布帛试样，在实施例中记载的测定条件下测定的结果。
从使得在超高温下的耐荷重性能更加优异的观点出发，双面粘合带在140℃下的剪切强度优选为15mN/mm2以上、更优选为25mN/mm2以上、进一步优选为35mN/mm2以上，另外，从制造容易性、实用性的观点出发，双面粘合带的上述剪切强度例如优选为500mN/mm2以下、更优选为300mN/mm2以下、进一步优选为100mN/mm2以下。
需要说明的是，关于另一方案的双面粘合带的具体构成，由于与在上述的复合结构体中使用的双面粘合带相同，因此省略其说明。
实施例
以下，结合实施例对本发明进行说明，但本发明并不限定于实施例的范围。
[评价方法]
在本发明中，各物性的测定及评价按照以下要领进行。
<重均分子量及分散度>
重均分子量(Mw)及分散度(Mw/Mn)使用凝胶渗透色谱仪(Waters公司制、2690Separations Model)进行了测定。在上述装置中对样品在流量1ml/min、柱温40℃的条件下进行GPC测定，测定了聚合物的聚苯乙烯换算分子量，并求出了Mw及Mw/Mn。作为色谱柱，使用了GPC KF-806L(昭和电工公司制)，作为检测器，使用了差示折射计。
<在140℃下的剪切强度>
在30mm×40mm的布帛上贴合12.5mm×25mm的双面粘合带。此时，使双面粘合带的长度方向与布帛的宽度方向一致、并使双面粘合带配置于布帛的端部附近而进行了贴合。双面粘合带的一侧的表面被剥离片所保护，将未经剥离片保护的另一侧的表面贴合于布帛。双面粘合带的贴合是使用热狗层压机(商品名“Leon13DX”、ラミーコーポレーション公司制)以速度:9进行的。
接着，将双面粘合带的剥离片剥离，对于双面粘合带的该侧的表面，将合成树脂片(尺寸30mm×40mm、厚度125μm)通过使2kg辊往复1次进行贴合，得到了如图1所示那样利用双面粘合带23使合成树脂片21与布帛22贴合而成的评价用样品20。
然后，利用台式精密万能试验机(商品名“AGS-X”、岛津制作所公司制)，分别把持合成树脂片21和布帛22，将评价用样品20沿剪切方向以200mm/分钟的速度进行拉伸，将最大荷重作为剪切强度。
<冷热循环经时后在140℃下的剪切强度>
在30mm×40mm的布帛上贴合12.5mm×25mm的双面粘合带。此时，使双面粘合带的长度方向与布帛的宽度方向一致、并使双面粘合带配置于布帛的端部附近而进行了贴合。双面粘合带的一侧的表面被剥离片所保护，将未经剥离片保护的另一侧的表面贴合于布帛。双面粘合带的贴合是使用热狗层压机(商品名“Leon13DX”、ラミーコーポレーション公司制)以速度:9进行的。
接着，将双面粘合带的剥离片剥离，对于双面粘合带的该侧的表面，将合成树脂片(尺寸30mm×40mm、厚度125μm)通过使2kg辊往复1次而进行贴合，得到了如图1所示那样利用双面粘合带23使合成树脂片21与布帛22贴合而成的评价用样品20。
使用冷热冲击装置(商品名“TSA-103EL-A”、エスペック公司制)使经贴合得到的试验片以140℃×30分钟和-30℃×30分钟交替地改变温度，将该工序实施了1000个循环。其后，利用台式精密万能试验机(商品名“AGS-X”、岛津制作所公司制)，分别把持合成树脂片21和布帛22，将评价用样品20沿剪切方向以200mm/分钟的速度进行拉伸，将最大荷重作为剪切强度。
<140℃下的耐荷重评价>
在30mm×40mm的布帛上贴合12.5mm×25mm的双面粘合带。此时，使双面粘合带的长度方向与布帛的宽度方向一致、并使双面粘合带配置于布帛的端部附近而进行了贴合。双面粘合带的一侧的表面被剥离片所保护，将未经剥离片保护的另一侧的表面贴合于布帛。双面粘合带的贴合是使用热狗层压机(商品名“Leon13DX”、ラミーコーポレーション公司制)以速度:9进行的。
接着，将双面粘合带的剥离片剥离，对于双面粘合带的该侧的表面，将SUS板(50mm×75mm、厚度3mm)通过使2kg辊往复1次进行贴合，得到了如图2所示那样利用双面粘合带33使SUS板31与布帛32贴合而成的评价用样品30。
对于评价用样品，通过在恒温槽中于140℃的环境下放置30分钟而进行了加热，其后，如图3所示那样在评价用样品30的布帛32的下端挂上100g的砝码35，在140℃环境下使试验样品30沿铅垂方向配置，测定了直到砝码35落下为止的时间。将砝码35变更为200g的砝码，同样地测定直到砝码35落下为止的时间，并按照以下的评价基准进行了评价。
A：在100g砝码、200g砝码的任一情况下，砝码均经2小时以上也未发生落下。
B：在200g砝码的情况下，砝码不到2小时就发生了落下，但在100g砝码的情况下，砝码经2小时以上也未发生落下。
C：在100g砝码、200g砝码的任一情况下，砝码均不到2小时就发生了落下。
<质感评价>
对于在140℃的剪切强度测定中制作的评价用样品，在布帛表面观察到粘接剂、粘合剂的渗出时，评价为“NG”，未观察到粘接剂、粘合剂的渗出时，评价为“OK”。
(有机碲聚合引发剂的制备)
使Tellurium(40目、金属碲、アルドリッチ公司制)6.38g(50mmol)悬浮于四氢呋喃(THF)50mL中，在室温下向其中缓慢滴加1.6mol/L的正丁基锂/己烷溶液(アルドリッチ公司制)34.4mL(55mmol)。将该反应溶液搅拌至金属碲完全消失为止。在室温下向该反应溶液中加入2-溴-异丁酸乙酯10.7g(55mmol)，进行了2小时搅拌。反应结束后，在减压下将溶剂浓缩，接着进行减压蒸馏，得到了黄色油状物的2-甲基-2-正丁基碲基-丙酸乙酯。
(丙烯酸系粘合剂A-1的制备)
在经过了氩气置换的手套箱内，向反应容器中投入上述制备的2-甲基-2-正丁基碲基-丙酸乙酯38μL、V-60(2,2’-偶氮二异丁腈、和光纯药工业公司制)2.8mg、乙酸乙酯1mL，然后将反应容器密闭，将反应容器从手套箱中取出。接着，一边向反应容器中通入氩气，一边向反应容器内按照表1所示的比率以合计达到100g的方式投入丙烯酸2-乙基己酯(2EHA)、丙烯酸(AAc)及丙烯酸2-羟基乙酯(HEA)。另外，投入作为聚合溶剂的乙酸乙酯66.5g，在60℃下进行20小时聚合反应，通过活性自由基聚合而得到了含丙烯酸系聚合物(A)的溶液。丙烯酸系聚合物(A)的重均分子量、分散度如表1所示。
相对于上述含丙烯酸系聚合物(A)的溶液100质量份(以不挥发成分换算)，混配作为(B)成分的交联剂7.2质量份、以及作为(C)成分的7质量份松香系树脂1、7质量份松香系树脂2、及7质量份萜酚系树脂，制备了丙烯酸系粘合剂A-1。
(丙烯酸系粘合剂A-2的制备)
在经过了氩气置换的手套箱内，向反应容器中投入上述制备的2-甲基-2-正丁基碲基-丙酸乙酯38μL、V-60(2,2’-偶氮二异丁腈、和光纯药工业公司制)2.8mg、乙酸乙酯1mL，然后将反应容器密闭，将反应容器从手套箱中取出。接着，一边向反应容器中通入氩气，一边向反应容器内按照表1所示的比率以合计达到100g的方式投入丙烯酸2-乙基己酯(2EHA)、丙烯酸(AAc)、及丙烯酸2-羟基乙酯(HEA)。另外，投入作为聚合溶剂的乙酸乙酯66.5g，在60℃下进行20小时聚合反应，通过活性自由基聚合而得到了含丙烯酸系聚合物(A)的溶液。丙烯酸系聚合物(A)的重均分子量、分散度如表1所示。
相对于上述含丙烯酸系聚合物(A)的溶液100质量份(以不挥发成分换算)，混配作为(B)成分的交联剂7.2质量份、以及作为(C)成分的30质量份松香系树脂1，制备了丙烯酸系粘合剂A-2。
(丙烯酸系粘合剂B的制备)
在配备有温度计、搅拌器、冷凝管及滴液漏斗的反应器中，按照表1所示的混配比例投料了将由丙烯酸正丁酯(BA)100质量份及丙烯酸(AAc)构成的单体混合物溶解于乙酸乙酯100质量份而成的溶液。向其中添加作为聚合引发剂的过氧化月桂酰6mmol，在回流下进行10小时聚合，得到了丙烯酸系聚合物溶液。丙烯酸系聚合物(A)的重均分子量、分散度如表1所示。
相对于上述丙烯酸共聚物溶液100质量份(以不挥发成分换算)，混配作为(B)成分的交联剂2.4质量份、及作为(C)成分的7质量份松香系树脂1，制备了丙烯酸系粘合剂B。
(丙烯酸系粘合剂C的制备)
准备了配备有温度计、搅拌器、冷凝管及滴液漏斗的反应器。向反应器中，按照表1所示的混配比例投料了将由丙烯酸正丁酯(BA)、丙烯酸2-乙基己酯(2EHA)、乙酸乙烯酯(VAC)、丙烯酸(AAc)、及丙烯酸2-羟基乙酯(HEA)构成的单体混合物溶解于乙酸乙酯100质量份而成的溶液。向其中添加作为聚合引发剂的过氧化月桂酰6mmol，在回流下进行10小时聚合，得到了丙烯酸系聚合物溶液。丙烯酸系聚合物(A)的重均分子量、分散度如表1所示。
相对于上述丙烯酸共聚物溶液100质量份(以不挥发成分换算)，混配作为(B)成分的交联剂0.8质量份、以及作为(C)成分的14质量份松香系树脂3、10质量份松香系树脂4，制备了丙烯酸系粘合剂C。
[实施例1]
(双面粘合带的制作)
在作为支持体的剥离片(住化加工纸公司制“SLB-80WD”)上涂布丙烯酸系粘合剂A-1，于110℃下进行2分钟加热干燥后，从支持体剥离，得到了由单独的粘合剂层(所述粘合剂层由丙烯酸系粘合剂制成)构成的厚度30μm的双面粘合带。另外，作为布帛，准备了聚酯纤维布帛(PET纤维布帛、商品名“スペースファブリック”、セーレン公司制、单位面积重量160g/m2、聚酯纤维使用品)，并且，作为合成树脂片，准备了聚酰亚胺片(“カプトン500H”、東レ·デュポン株式会社制、厚度125μm)。利用双面粘合带、聚酰亚胺片及聚酯纤维布帛，按照各评价方法制作了由复合结构体制成的评价用样品。
[实施例2]
将双面粘合带的厚度如表2所示地进行了变更，除此以外，与实施例1同样地实施。
[实施例3]
将丙烯酸系粘合剂A-1变更为丙烯酸系粘合剂A-2，除此以外，与实施例1同样地实施。
[实施例4]
将丙烯酸系粘合剂A-1变更为丙烯酸系粘合剂B，除此以外，与实施例1同样地实施。
[实施例5、6]
将双面粘合带的厚度如表2所示地进行了变更，除此以外，与实施例4同样地实施。
[比较例1]
将丙烯酸系粘合剂A-1变更为丙烯酸系粘合剂C，除此以外，与实施例1同样地实施。
[比较例2、3]
将双面粘合带的厚度如表2所示地进行了变更，除此以外，与比较例1同样地实施。
[比较例4]
代替丙烯酸系粘合剂A而使用了市售的双组分型环氧粘接剂(东都化学工业株式会社制、“ベストンPM4”)，按照主剂:固化剂＝1:1的比率进行混合、涂布，制作了评价用样品。需要说明的是，评价用样品是如下地制成的：在布帛上涂布双组分型环氧粘接剂，然后，使布帛与合成树脂片贴合，并于140℃下放置2小时，由此制作了评价用样品。
[表1]
表1
Figure BDA0003268592140000241
※交联剂及增粘树脂的质量份是以丙烯酸系聚合物(A)100质量份为基准的质量份。
表1所示的交联剂、增粘树脂如下所述。
(交联剂(B))
异氰酸酯系交联剂：東ソー公司制“コロネートL-45E”
(增粘树脂(C))
松香系树脂1：松香系树脂、荒川化学工业公司制“ペンセルD-135”
松香系树脂2：松香系树脂、荒川化学工业公司制“KE359”
松香系树脂3：松香系树脂、荒川化学工业公司制“エステルガムH”
松香系树脂4：松香系树脂、ハリマ化成公司制“ハリタックPCJ”
萜酚系树脂：ヤスハラケミカル公司制“YSポリスターG150”
[表2]
表2
Figure BDA0003268592140000251
如以上的实施例所示，通过使140℃下的剪切强度在给定值以上，能够使复合结构体在超高温下的耐荷重性能良好。与此相对，如果如比较例所示那样在140℃下的剪切强度低于给定值，则耐荷重性能不充分。
[表3]
表3
Figure BDA0003268592140000252
另外，关于实施例1、6及比较例4，如表3所示，对布帛的质感进行确认的结果，在实施例1、6中，通过使用双面粘合带，粘合剂未渗出至布帛表面，得到了优异的质感。与此相对，在比较例4中，由于使用了液态的双组分型粘接剂，因此粘接剂渗出至布帛表面，破坏了布帛的质感。
此外，在各实施例中，在使布帛与合成树脂材料贴合时立即确认到了高剪切强度。另外，即使在将布帛与双面粘合带贴合后放置了长时间(例如，1周左右)之后，该布帛也能够经由双面粘合带而贴合于合成树脂片。因此，能够在使双面粘合带贴合于布帛的状态下保存一定期间，因此作业性优异。
另一方面，在比较例4中，布帛与合成树脂材料的贴合需要长时间。并且，一旦将粘接剂涂布于布帛则会在给定时间内发生固化，因此无法在将粘合剂涂布于布帛的状态下进行保存，作业性差。
符号的说明
20、30 评价用样品
21 合成树脂片
22、32 布帛
23、33 双面粘合带
31 SUS板
35 砝码。

Claims (11)

1.一种复合结构体，其具备：
合成树脂材料、
布帛、及
配置于所述合成树脂材料与布帛之间并使它们贴合的双面粘合带，
其中，该复合结构体在140℃下的剪切强度为15mN/mm2以上。
2.根据权利要求1所述的复合结构体，其中，所述双面粘合带为无基材双面粘合带。
3.根据权利要求1或2所述的复合结构体，其中，所述双面粘合带直接粘接于所述布帛。
4.根据权利要求1～3中任一项所述的复合结构体，其中，所述双面粘合带的厚度为100μm以下。
5.根据权利要求1～4中任一项所述的复合结构体，其中，所述双面粘合带以整面粘贴的方式贴合于所述布帛。
6.根据权利要求1～5中任一项所述的复合结构体，其中，所述布帛为聚酯纤维布帛。
7.根据权利要求1～6中任一项所述的复合结构体，其中，所述合成树脂材料为聚酰亚胺系树脂。
8.根据权利要求1～7中任一项所述的复合结构体，其中，所述双面粘合带具备由丙烯酸系粘合剂制成的粘合剂层。
9.根据权利要求8所述的复合结构体，其中，
所述丙烯酸系粘合剂包含丙烯酸系聚合物(A)，
所述丙烯酸系聚合物(A)是包含(甲基)丙烯酸烷基酯单体(A1)100质量份和含羧基单体(X1)4～18质量份的单体成分的共聚物。
10.根据权利要求8或9所述的复合结构体，其中，所述丙烯酸系粘合剂包含丙烯酸系聚合物(A)，所述丙烯酸系聚合物(A)的重均分子量为30万～200万、且分散度为2.5以下。
11.一种双面粘合带，其是用于使合成树脂材料和布帛粘接的双面粘合带，
其中，使由聚酰亚胺树脂制成的标准树脂试样和由聚酯纤维布帛制成的标准布帛试样经由所述双面粘合带贴合而测得的、在140℃下的剪切强度为15mN/mm2以上。
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