CN113604187A - 一种可生物降解的双重固化反应型聚氨酯热熔胶 - Google Patents
一种可生物降解的双重固化反应型聚氨酯热熔胶 Download PDFInfo
- Publication number
- CN113604187A CN113604187A CN202110852512.0A CN202110852512A CN113604187A CN 113604187 A CN113604187 A CN 113604187A CN 202110852512 A CN202110852512 A CN 202110852512A CN 113604187 A CN113604187 A CN 113604187A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- hot melt
- melt adhesive
- polyurethane hot
- polyol
- biodegradable
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000004831 Hot glue Substances 0.000 title claims abstract description 86
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 title claims abstract description 61
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 title claims abstract description 61
- 238000006757 chemical reactions by type Methods 0.000 title claims abstract description 36
- -1 modified acrylate compound Chemical class 0.000 claims abstract description 28
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical compound OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 26
- JJTUDXZGHPGLLC-UHFFFAOYSA-N lactide Chemical compound CC1OC(=O)C(C)OC1=O JJTUDXZGHPGLLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 16
- 229920005906 polyester polyol Polymers 0.000 claims abstract description 16
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 15
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 15
- PAPBSGBWRJIAAV-UHFFFAOYSA-N ε-Caprolactone Chemical compound O=C1CCCCCO1 PAPBSGBWRJIAAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 15
- 150000003606 tin compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 14
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims abstract description 13
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims abstract description 13
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 claims abstract description 12
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 claims abstract description 12
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims abstract description 12
- 239000007822 coupling agent Substances 0.000 claims abstract description 8
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 claims abstract description 7
- 150000003752 zinc compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 5
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 claims description 47
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 claims description 30
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 26
- RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N Abietic-Saeure Natural products C12CCC(C(C)C)=CC2=CCC2C1(C)CCCC2(C)C(O)=O RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N Rosin Natural products O(C/C=C/c1ccccc1)[C@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](CO)O1 KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N 0.000 claims description 20
- KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N trans-cinnamyl beta-D-glucopyranoside Natural products OC1C(O)C(O)C(CO)OC1OCC=CC1=CC=CC=C1 KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 229920001610 polycaprolactone Polymers 0.000 claims description 19
- 239000004632 polycaprolactone Substances 0.000 claims description 19
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 13
- UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L [dibutyl(dodecanoyloxy)stannyl] dodecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)O[Sn](CCCC)(CCCC)OC(=O)CCCCCCCCCCC UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 10
- 239000012975 dibutyltin dilaurate Substances 0.000 claims description 10
- KSBAEPSJVUENNK-UHFFFAOYSA-L tin(ii) 2-ethylhexanoate Chemical compound [Sn+2].CCCCC(CC)C([O-])=O.CCCCC(CC)C([O-])=O KSBAEPSJVUENNK-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 9
- OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxyethyl prop-2-enoate Chemical compound OCCOC(=O)C=C OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000005058 Isophorone diisocyanate Substances 0.000 claims description 7
- NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N isophorone diisocyanate Chemical compound CC1(C)CC(N=C=O)CC(C)(CN=C=O)C1 NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 229920000747 poly(lactic acid) Polymers 0.000 claims description 6
- 239000004626 polylactic acid Substances 0.000 claims description 6
- 150000003505 terpenes Chemical class 0.000 claims description 6
- 235000007586 terpenes Nutrition 0.000 claims description 6
- 229920002818 (Hydroxyethyl)methacrylate Polymers 0.000 claims description 5
- WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N Hydroxyethyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCO WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N acetone Substances CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- TXUICONDJPYNPY-UHFFFAOYSA-N (1,10,13-trimethyl-3-oxo-4,5,6,7,8,9,11,12,14,15,16,17-dodecahydrocyclopenta[a]phenanthren-17-yl) heptanoate Chemical compound C1CC2CC(=O)C=C(C)C2(C)C2C1C1CCC(OC(=O)CCCCCC)C1(C)CC2 TXUICONDJPYNPY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- UHFFVFAKEGKNAQ-UHFFFAOYSA-N 2-benzyl-2-(dimethylamino)-1-(4-morpholin-4-ylphenyl)butan-1-one Chemical compound C=1C=C(N2CCOCC2)C=CC=1C(=O)C(CC)(N(C)C)CC1=CC=CC=C1 UHFFVFAKEGKNAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- SKEZDZQGPKHHSH-UHFFFAOYSA-J 2-hydroxypropanoate;tin(4+) Chemical compound [Sn+4].CC(O)C([O-])=O.CC(O)C([O-])=O.CC(O)C([O-])=O.CC(O)C([O-])=O SKEZDZQGPKHHSH-UHFFFAOYSA-J 0.000 claims description 4
- 239000005057 Hexamethylene diisocyanate Substances 0.000 claims description 4
- 229910021626 Tin(II) chloride Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 4
- 239000001119 stannous chloride Substances 0.000 claims description 4
- 235000011150 stannous chloride Nutrition 0.000 claims description 4
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 claims description 4
- 239000012956 1-hydroxycyclohexylphenyl-ketone Substances 0.000 claims description 3
- UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 4,4'-Diphenylmethane Diisocyanate Chemical compound C1=CC(N=C=O)=CC=C1CC1=CC=C(N=C=O)C=C1 UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- NDWUBGAGUCISDV-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxybutyl prop-2-enoate Chemical compound OCCCCOC(=O)C=C NDWUBGAGUCISDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- ZOIORXHNWRGPMV-UHFFFAOYSA-N acetic acid;zinc Chemical compound [Zn].CC(O)=O.CC(O)=O ZOIORXHNWRGPMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- MQDJYUACMFCOFT-UHFFFAOYSA-N bis[2-(1-hydroxycyclohexyl)phenyl]methanone Chemical compound C=1C=CC=C(C(=O)C=2C(=CC=CC=2)C2(O)CCCCC2)C=1C1(O)CCCCC1 MQDJYUACMFCOFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N hexamethylene diisocyanate Chemical compound O=C=NCCCCCCN=C=O RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000004573 morpholin-4-yl group Chemical group N1(CCOCC1)* 0.000 claims description 3
- 239000003784 tall oil Substances 0.000 claims description 3
- DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N toluene 2,4-diisocyanate Chemical compound CC1=CC=C(N=C=O)C=C1N=C=O DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000011701 zinc Substances 0.000 claims description 3
- 239000004246 zinc acetate Substances 0.000 claims description 3
- HQWPLXHWEZZGKY-UHFFFAOYSA-N diethylzinc Chemical compound CC[Zn]CC HQWPLXHWEZZGKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000002816 methylsulfanyl group Chemical group [H]C([H])([H])S[*] 0.000 claims description 2
- 239000002023 wood Substances 0.000 claims description 2
- 230000009977 dual effect Effects 0.000 claims 9
- 238000003756 stirring Methods 0.000 abstract description 18
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 abstract description 16
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 abstract description 9
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 abstract description 8
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 6
- 238000001723 curing Methods 0.000 description 43
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 26
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 9
- 238000013008 moisture curing Methods 0.000 description 9
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 8
- 238000007599 discharging Methods 0.000 description 8
- 229910021485 fumed silica Inorganic materials 0.000 description 8
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 8
- 238000007151 ring opening polymerisation reaction Methods 0.000 description 8
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 7
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 7
- 238000013035 low temperature curing Methods 0.000 description 6
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 6
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 6
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 4
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 4
- 238000000016 photochemical curing Methods 0.000 description 4
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 3
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 3
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- LWRBVKNFOYUCNP-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-1-(4-methylsulfanylphenyl)-2-morpholin-4-ylpropan-1-one Chemical compound C1=CC(SC)=CC=C1C(=O)C(C)(C)N1CCOCC1 LWRBVKNFOYUCNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004970 Chain extender Substances 0.000 description 2
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 2
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 2
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 2
- 239000004925 Acrylic resin Substances 0.000 description 1
- 239000002028 Biomass Substances 0.000 description 1
- KLDXJTOLSGUMSJ-JGWLITMVSA-N Isosorbide Chemical group O[C@@H]1CO[C@@H]2[C@@H](O)CO[C@@H]21 KLDXJTOLSGUMSJ-JGWLITMVSA-N 0.000 description 1
- 239000004676 acrylonitrile butadiene styrene Substances 0.000 description 1
- 230000003213 activating effect Effects 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 238000010382 chemical cross-linking Methods 0.000 description 1
- 238000009264 composting Methods 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000000280 densification Methods 0.000 description 1
- 125000004177 diethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000003292 glue Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960002479 isosorbide Drugs 0.000 description 1
- 239000007769 metal material Substances 0.000 description 1
- 238000000034 method Methods 0.000 description 1
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000011056 performance test Methods 0.000 description 1
- 239000012994 photoredox catalyst Substances 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- AZIQALWHRUQPHV-UHFFFAOYSA-N prop-2-eneperoxoic acid Chemical compound OOC(=O)C=C AZIQALWHRUQPHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J175/00—Adhesives based on polyureas or polyurethanes; Adhesives based on derivatives of such polymers
- C09J175/04—Polyurethanes
- C09J175/14—Polyurethanes having carbon-to-carbon unsaturated bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/30—Low-molecular-weight compounds
- C08G18/32—Polyhydroxy compounds; Polyamines; Hydroxyamines
- C08G18/3203—Polyhydroxy compounds
- C08G18/3206—Polyhydroxy compounds aliphatic
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/42—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain
- C08G18/4202—Two or more polyesters of different physical or chemical nature
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/65—Low-molecular-weight compounds having active hydrogen with high-molecular-weight compounds having active hydrogen
- C08G18/66—Compounds of groups C08G18/42, C08G18/48, or C08G18/52
- C08G18/6633—Compounds of group C08G18/42
- C08G18/6637—Compounds of group C08G18/42 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38
- C08G18/664—Compounds of group C08G18/42 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38 with compounds of group C08G18/3203
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/67—Unsaturated compounds having active hydrogen
- C08G18/68—Unsaturated polyesters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J11/00—Features of adhesives not provided for in group C09J9/00, e.g. additives
- C09J11/02—Non-macromolecular additives
- C09J11/04—Non-macromolecular additives inorganic
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J11/00—Features of adhesives not provided for in group C09J9/00, e.g. additives
- C09J11/08—Macromolecular additives
Abstract
本发明提出了一种可生物降解的双重固化反应型聚氨酯热熔胶，该热熔胶由以下质量百分比的原料制成：改性丙烯酸酯化合物15‑25％，聚酯多元醇35‑40％，增粘树脂12‑20％，锡类化合物催化剂0.03‑0.1％，异氰酸酯20‑30％，1,4‑丁二醇1.5‑3％，光引发剂、偶联剂和白炭黑均为0.1‑0.5％；该改性丙烯酸酯化合物由以下质量百分比的原料制成：己内酯21‑36％，丙交酯36‑62％，丙烯酸酯化合物12‑30％，锌类或锡类化合物催化剂0.1‑1％。该热熔胶的制备为先制备改性丙烯酸酯化合物，脱水后再进行聚酯多元醇与异氰酸酯的反应，最后在避光条件下加入光引发剂、偶联剂和白炭黑搅拌均匀。该热熔胶的熔融粘度低、可低温快速固化、粘接强度大、热收缩率小、点胶效率高，并具有可生物可降解性，属于一种高性能且环境友好型的粘合材料。
Description
技术领域
本发明属于高分子合成技术领域，涉及一种双重固化反应型聚氨 酯热熔胶。
背景技术
湿固化反应型聚氨酯热熔胶是一类含端-NCO基团的聚氨酯胶 粘剂，使用时，加热熔融涂敷于材料表面，与空气中的湿气或被粘物 表面的活泼氢化合物反应，产生化学交联固化，不仅具有传统热塑性 热熔胶较高初粘性、可快速固化定位等优点，而且通过固化交联，使 胶层的粘接力、内聚强度等都能得到明显的提高。光固化反应型聚氨 酯热熔胶是利用不饱和双键或环氧基等反应性基团，在紫外光或可见 光照射下，激活光引发剂从而引发聚合、交联反应，从而固化粘接。
湿固化反应型聚氨酯热熔胶熔融粘度偏高，定位时间长；光固化 胶黏剂虽然固化速度较快但润湿性差，固化程度低，强度小，二者都 无法满足电子行业流水线生产。
授权公开号为CN105255435B的发明专利，提出了一种光/湿双固 化聚氨酯热熔胶的制备方法，利用HDI三聚体同羟基丙烯酸酯单体反 应，反应完成后加入聚醚多元醇继续反应得到预聚物A；再利用二官 能团异氰酸酯同结晶性聚酯多元醇及非结晶性聚酯多元醇反应得到 的预聚物B，将预聚物A同预聚物B按一定比例混合后加入光引发剂、 催化剂和偶联剂等得到光/湿双固化聚氨酯热熔胶，该热熔胶合成工 艺复杂，也并没有提及到有任何可生物降解性。公开号为 CN109897590A的发明专利，提出了一种双重固化反应型聚氨酯热熔 胶及其制备方法和应用，采用烯烃类不饱和多元醇、饱和多元醇、异 氰酸酯为原料合成了双重固化反应型聚氨酯热熔胶；公开号为 CN110885663A的发明专利，提出了一种UV湿气双重固化反应型聚氨 酯热熔胶组合物，以聚酯多元醇、聚醚多元醇、异氰酸酯、丙烯酸酯树脂等为原料合成，然而所制备的热熔胶没有可生物降解性。公开号 为CN109370503A的发明专利，提出了一种聚碳酸酯型双固化聚氨酯 热熔胶及其制备方法，以聚碳酸酯多元醇、聚醚多元醇、异氰酸酯、 丙烯酸酯改性剂、扩链剂为原料合成了一种双重固化聚氨酯热熔胶， 该制备方法中，丙烯酸酯改性剂为异山梨醇丙烯酸酯类单体，可对反 应型聚氨酯热熔胶进行接枝改性，但是这会导致若后续加入的扩链剂 无法起到有效的扩链作用，无法有效的进行湿固化反应。
目前，市面上的热熔胶都不具备生物可降解性，所以迫切需要一 种在能实现高性能的同时还可生物降解的双重固化反应型聚氨酯热 熔胶。
发明内容
为解决背景技术中所述的问题，本发明提出了一种可生物降解的 双重固化反应型聚氨酯热熔胶及其制备方法。
一种可生物降解的双重固化反应型聚氨酯热熔胶，由以下质量百 分比的原料制备而成：改性丙烯酸酯化合物15-25％，聚酯多元醇35- 40％，增粘树脂12-20％，锡类化合物催化剂0.03-0.1％，异氰酸酯20- 30％，1,4-丁二醇1.5-3％，光引发剂0.1-0.5％，偶联剂0.1-0.5％，白 炭黑0.1-0.5％；所述的改性丙烯酸酯化合物由以下质量百分比的原 料制备而成：己内酯21-36％，丙交酯36-62％，丙烯酸酯化合物12- 30％，锌类或锡类化合物催化剂0.1-1％；所述的丙烯酸酯化合物为丙 烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟乙酯、4-羟基丁基丙烯酸酯中的一种或多 种。
优选地，所述的己内酯和丙交酯的质量比为1:2。
优选地，所述的丙烯酸酯化合物为丙烯酸羟乙酯。
所述的聚酯多元醇的平均分子量为500-4000，为聚乳酸多元醇、 聚己内酯多元醇、聚乳酸-己内酯多元醇中的一种或多种。
优选地，所述的聚酯多元醇为质量比为1:1的聚己内酯多元醇和 聚乳酸-己内酯多元醇的混合物，所述的聚己内酯多元醇的分子量 2000g/mol，酸值0.08mgKOH/g，所述的聚乳酸-己内酯多元醇的分子 量3000g/mol，酸值0.15mgKOH/g。
所述的增粘树脂为萜烯树脂、脂松香、妥尔油松香、木松香、 酯化松香、氢化松香、歧化松香、聚合松香、马来酸化松香中的一 种或多种。
所述的异氰酸酯为甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、 异佛尔酮二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯中的一种或多种。
所述的锡类化合物催化剂包括二月桂酸二丁基锡、辛酸亚锡、 氯化亚锡、乳酸锡中的至少一种。
所述的锌类或锡类化合物催化剂包括锌粉、氧化锌、醋酸锌、 二乙基锌、二月桂酸二丁基锡、辛酸亚锡、氯化亚锡、乳酸锡中的 至少一种。
所述的光引发剂为1-羟基环己基苯基甲酮、2-甲基-2-(4-吗啉 基)-1-[4-(甲硫基)苯基]-1-丙酮、2-二甲氨基-2-苄基-1-[4-(4-吗 啉基)苯基]-1-丁酮、2-羟基-2-甲基-1-[4-(2-羟基乙氧基)苯基]- 1-丙酮中的一种或多种。
所述的偶联剂为KH550，KH560，KH570，KH792，DL602，DL171 中的一种或多种。
所述的白炭黑为气相二氧化硅。
一种可生物降解的双重固化反应型聚氨酯热熔胶的制备方法，包 括如下步骤：
步骤一、将己内酯、丙交酯、丙烯酸酯化合物和锌类或锡类化合 物催化剂加入反应容器，在N2的保护下，升温到120℃进行开环聚 合反应，制得改性丙烯酸酯化合物；
步骤二、在反应容器中加入聚酯多元醇、增粘树脂，保持温度在 120℃，在真空度＜100Pa条件下，脱水1.5h；
步骤三、降温至85℃，加入锡类化合物催化剂并在N2保护条件 下加入异氰酸酯，在真空度＜100Pa条件下搅拌反应2h，然后加入 1,4-丁二醇，110℃继续反应1h；
步骤四、在避免紫外光的照射下，加入光引发剂、偶联剂和白炭 黑并抽真空搅拌至均匀无气泡，制得可生物降解的双重固化反应型聚 氨酯热熔胶。
按照以下质量百分比的原料：改性丙烯酸酯化合物15-25％，质量 比为1:1的聚己内酯多元醇和聚乳酸-己内酯多元醇的混合物35-40％(聚己内酯多元醇的分子量2000g/mol，酸值0.08mgKOH/g，聚乳酸 -己内酯多元醇的分子量3000g/mol，酸值0.15mgKOH/g)，增粘树脂 12-20％，锡类化合物催化剂0.03-0.1％，异氰酸酯20-30％，1,4-丁二 醇1.5-3％，光引发剂0.1-0.5％，偶联剂0.1-0.5％，白炭黑0.1-0.5％。 其中改性丙烯酸酯化合物由以下质量百分比的原料制备而成：己内酯 26.6％，丙交酯53.2％，丙烯酸羟乙酯19.95％，锌类或锡类化合物催 化剂0.25％。采用此配比制得的制而成的双重固化反应型聚氨酯热熔胶，低温固化时间最短，收缩率最小，熔融粘度低，剥离强度高，整 体性能最优。
本发明与现有技术相比，所提供的聚氨酯热熔胶为双重固化反应 型聚氨酯热熔胶，可光/湿双固化，其制备原料丙交酯、己内酯、聚 酯多元醇都属于可生物降解材料，其中丙交酯还属于生物质资源，绿 色环保；该聚氨酯热熔胶的熔融粘度低、可低温快速固化、粘接强度 大、热收缩率小、点胶效率高，对不锈钢、铝等金属材料及ABS、PC、 玻璃等材料均呈现出良好的粘接强度，因此该聚氨酯热熔胶特别适合 于向微型化、轻量化和高效密集化方向发展需要的电子行业流水生产 线。综合来说，本发明所提供的双重固化反应型聚氨酯热熔胶属于一 种高性能且环境友好型的粘合材料。
具体实施方式
下面结合具体实施例详细说明本发明的实施情况，但它们并不构 成对本发明的限定，仅做举例而已，同时通过说明，将更加清楚地理 解本发明的优点。本领域的普通的技术人员能从本发明公开的内容直 接导出或联想到的所有变形，均应认为是本发明的保护范围。实施例 中其他未详细说明的部分均为现有技术。
实施例1
可生物降解的双重固化反应型聚氨酯热熔胶，其制备步骤如下：
步骤一、称取80g己内酯，80g丙交酯，65g丙烯酸羟乙酯和 0.43g氧化锌加入反应容器中，在N2的保护下，升温到120℃进行开 环聚合反应，制得改性丙烯酸酯化合物；
步骤二、再加入185g聚己内酯多元醇(分子量2000g/mol，酸值 0.08mgKOH/g)，165g聚乳酸-己内酯多元醇聚酯多元醇(分子量 3000g/mol，酸值0.15mgKOH/g)，140g氢化松香，保持温度在120℃， 在真空度小于100Pa条件下，脱水1.5h；
步骤三、接着降温至85℃，加入0.48g二月桂酸二丁基锡并在 N2保护条件下加入250.84g异佛尔酮二异氰酸酯，在真空度小于 100Pa条件下搅拌反应2h，然后加入24.75g的1,4-丁二醇，110℃ 继续反应1h；
步骤四、在避免紫外光的照射下，最后加入0.99g的2-甲基-2- (4-吗啉基)-1-[4-(甲硫基)苯基]-1-丙酮，1.18g的DL602，1.48g气 相二氧化硅并抽真空搅拌至均匀无气泡，在N2保护下快速出料并密 封包装，即制得可生物降解的双重固化反应型聚氨酯热熔胶，该热熔 胶需避光保存。
实施例2
可生物降解的双重固化反应型聚氨酯热熔胶，其制备步骤如下：
步骤一、称取60g己内酯，120g丙交酯，45g丙烯酸羟乙酯和 0.58g氧化锌加入反应容器中，在N2的保护下，升温到120℃进行开 环聚合反应，制得改性丙烯酸酯化合物；
步骤二、再加入150g聚己内酯多元醇(分子量2000g/mol，酸值 0.08mgKOH/g)，150g聚乳酸-己内酯多元醇聚酯多元醇(分子量 3000g/mol，酸值0.15mgKOH/g)，120g氢化松香，保持温度在120℃， 在真空度小于100Pa条件下，脱水1.5h；
步骤三、接着降温至85℃，加入0.25g二月桂酸二丁基锡并在 N2保护条件下加入251.98g异佛尔酮二异氰酸酯，在真空度小于 100Pa条件下搅拌反应2h，然后加入23.72g的1,4-丁二醇，110℃ 继续反应1h；
步骤四、在避免紫外光的照射下，最后加入1.83g的2-甲基-2- (4-吗啉基)-1-[4-(甲硫基)苯基]-1-丙酮，1.99g的DL602，1.24g气 相二氧化硅并抽真空搅拌至均匀无气泡，在N2保护下快速出料并密 封包装，即制得可生物降解的双重固化反应型聚氨酯热熔胶，该热熔 胶需避光保存。
实施例3
可生物降解的双重固化反应型聚氨酯热熔胶，其制备步骤如下：
步骤一、称取46.86g己内酯，109.34g丙交酯，54.94g甲基丙 烯酸羟乙酯和2.14g醋酸锌加入反应容器中，在N2的保护下，升温到 120℃进行开环聚合反应，制得改性丙烯酸酯化合物；
步骤二、再加入145g聚己内酯多元醇(分子量4000g/mol，酸值 0.11mgKOH/g)，185g聚乳酸-己内酯多元醇聚酯多元醇(分子量 2000g/mol，酸值0.12mgKOH/g)，155g酯化松香，保持温度在120℃， 在真空度小于100Pa条件下，脱水1.5h；
步骤三、接着降温至85℃，加入0.54g辛酸亚锡并在N2保护条 件下加入283.87g二苯基甲烷二异氰酸酯，在真空度小于100Pa条件 下搅拌反应2h，然后加入25.56g的1,4-丁二醇，110℃继续反应1h；
步骤四、在避免紫外光的照射下，最后加入1.00g的2-二甲氨 基-2-苄基-1-[4-(4-吗啉基)苯基]-1-丁酮，1.09g的KH570，1.36g 气相二氧化硅并抽真空搅拌至均匀无气泡，在N2保护下快速出料并 密封包装，即制得可生物降解的双重固化反应型聚氨酯热熔胶，该热 熔胶需避光保存。
实施例4
可生物降解的双重固化反应型聚氨酯热熔胶，其制备步骤如下：
步骤一、称取48.12g己内酯，112.28g丙交酯，64.98g的4-羟 基丁基丙烯酸酯和0.86g二乙基锌加入反应容器中，在N2的保护下， 升温到120℃进行开环聚合反应，制得改性丙烯酸酯化合物；
步骤二、再加入80g聚乳酸多元醇(分子量1000g/mol，酸值 0.34mgKOH/g)，135g聚己内酯多元醇(分子量2000g/mol，酸值 0.05mgKOH/g)，165g聚乳酸-己内酯多元醇(分子量3000g/mol，酸 值0.23mgKOH/g)，169g萜烯树脂，保持温度在120℃，在真空度小 于100Pa条件下，脱水1.5h；
步骤三、接着降温至85℃，加入0.48g辛酸亚锡并在N2保护条 件下加入208.24g六亚甲基二异氰酸酯，在真空度小于100Pa条件下 搅拌反应2h，然后加入25.65g的1,4-丁二醇，110℃继续反应1h；
步骤四、在避免紫外光的照射下，最后加入1.5g的2-羟基-2- 甲基-1-[4-(2-羟基乙氧基)苯基]-1-丙酮，0.97g的DL171，0.97g气 相二氧化硅并抽真空搅拌至均匀无气泡，在N2保护下快速出料并密 封包装，即制得可生物降解的双重固化反应型聚氨酯热熔胶，该热熔 胶需避光保存。
实施例5
可生物降解的双重固化反应型聚氨酯热熔胶，其制备步骤如下：
步骤一、称取57g己内酯，133g丙交酯，57.47g丙烯酸羟乙酯 和0.51g辛酸亚锡加入反应容器中，在N2的保护下，升温到120℃进 行开环聚合反应，制得改性丙烯酸酯化合物；
步骤二、再加入120g聚乳酸多元醇(分子量500g/mol，酸值 0.42mgKOH/g)，140g聚己内酯多元醇(分子量1000g/mol，酸值 0.08mgKOH/g)，160g聚己内酯多元醇(分子量2000g/mol，酸值 0.11mgKOH/g)，150g聚己内酯多元醇(分子量3000g/mol，酸值0.14mgKOH/g)，288g妥尔油松香，保持温度在120℃，在真空度小 于100Pa条件下，脱水1.5h；
步骤三、接着降温至85℃，加入1.45g二月桂酸二丁基锡并在 N2保护条件下加入426.09g异佛尔酮二异氰酸酯，在真空度小于 100Pa条件下搅拌反应2h，然后加入39.99g的1,4-丁二醇，110℃ 继续反应1h；
步骤四、在避免紫外光的照射下，最后加入7.22g的2-甲基-2- (4-吗啉基)-1-[4-(甲硫基)苯基]-1-丙酮、5.56g的KH560、2.95g气 相二氧化硅并抽真空搅拌至均匀无气泡，在N2保护下快速出料并密 封包装，即制得可生物降解的双重固化反应型聚氨酯热熔胶，该热熔 胶需避光保存。
实施例6
可生物降解的双重固化反应型聚氨酯热熔胶，其制备步骤如下：
步骤一、称取70.2g己内酯，173.5g丙交酯，85.74g甲基丙烯 酸羟乙酯和0.28g辛酸亚锡加入反应容器中，在N2的保护下，升温到 120℃进行开环聚合反应，制得改性丙烯酸酯化合物；
步骤二、再加入100g聚乳酸多元醇(分子量500g/mol，酸值 0.37mgKOH/g)，100g聚己内酯多元醇(分子量2000g/mol，酸值 0.13mgKOH/g)，120g聚乳酸-己内酯多元醇(分子量2000g/mol，酸 值0.22mgKOH/g)，150g聚乳酸-己内酯多元醇(分子量3000g/mol， 酸值0.27mgKOH/g)，184g萜烯树脂，保持温度在120℃，在真空度 小于100Pa条件下，脱水1.5h；
步骤三、接着降温至85℃，加入0.79g二月桂酸二丁基锡并在 N2保护条件下加入311.69g甲苯二异氰酸酯，在真空度小于100Pa条 件下搅拌反应2h，然后加入33.82g的1,4-丁二醇，110℃继续反应 1h；
步骤四、在避免紫外光的照射下，最后加入1.28g的2-二甲氨 基-2-苄基-1-[4-(4-吗啉基)苯基]-1-丁酮，5.79g的KH792，5.77g 气相二氧化硅并抽真空搅拌至均匀无气泡，在N2保护下快速出料并 密封包装，即制得可生物降解的双重固化反应型聚氨酯热熔胶，需避 光保存。
对比例1
可生物降解的双重固化反应型聚氨酯热熔胶，其制备步骤如下：
步骤一、称取70.2g己内酯，163.8g丙交酯，82.30g甲基丙烯 酸羟乙酯和0.161g辛酸亚锡加入反应容器中，在N2的保护下，升温 到120℃进行开环聚合反应，制得改性丙烯酸酯化合物；
步骤二、再加入67g萜烯树脂，保持温度在120℃，在真空度小 于100Pa条件下，脱水1.5h；
步骤三、接着降温至85℃，加入0.7875g二月桂酸二丁基锡并 在N2保护条件下加入220.54g异佛尔酮二异氰酸酯，在真空度小于 100Pa条件下搅拌反应2h，然后加入15.77g的1,4-丁二醇，110℃ 继续反应1h；
步骤四、在避免紫外光的照射下，最后加入0.427g的1-羟基环 己基苯基甲酮，0.512g的KH570，0.641g气相二氧化硅并抽真空搅 拌至均匀无气泡，在N2保护下快速出料并密封包装，即制得可生物降 解的双重固化反应型聚氨酯热熔胶，需避光保存。
对比例2
可生物降解的湿固化反应型聚氨酯热熔胶，其制备步骤如下：
步骤一、称取100g聚乳酸多元醇(分子量500g/mol，酸值 0.38mgKOH/g)，120g聚己内酯多元醇(分子量3000g/mol，酸值 0.12mgKOH/g)，120g聚乳酸-己内酯多元醇(分子量2000g/mol，酸 值0.25mgKOH/g)，85g萜烯树脂，升温至120℃，在真空度小于100Pa 条件下，脱水1.5h；
步骤二、接着降温至85℃，加入0.7875g二月桂酸二丁基锡并 在N2保护条件下加入141.68g异佛尔酮二异氰酸酯，在真空度小于 100Pa条件下搅拌反应2h，然后加入14.80g的1,4-丁二醇，110℃ 继续反应1h，最后抽真空搅拌至均匀无气泡，在N2保护下快速出料并密封包装，即制得可生物降解的湿固化反应型聚氨酯热熔胶。
将上述实施例和对比例所制得的热熔胶以及Henkel乐泰3542 PUR热熔胶进行性能测试。
软化点测试：依据GB/T 15332-1994《热熔胶粘剂软化点的测 定环球法》。
熔融粘度测试：依据HG/T 3660-1999《热熔胶粘剂熔融粘度的 测定》。
剥离强度测试：依据GB/T 7122-1996《强度胶粘剂剥离强度的测 定浮辊法》。
低温固化时间：在紫外光照射下，将热熔胶在120℃条件下熔融， 然后在0℃的玻璃板上点胶线，胶线直径1mm，用毛线测试热熔胶粘 与不粘来确定其低温固化时间。
热收缩率＝(ρ后-ρ前)/ρ后×100％,其中ρ后和ρ前分别是热熔胶 固化后和固化前的密度，其中热熔胶固化前的密度为热熔胶处于120℃ 熔融状态时的密度。
测试的结果见表1。
表1热熔胶性能表
从表1的测试结果可知，本发明所制备得到的可生物降解的双重 固化反应型聚氨酯热熔胶的软化点和熔融粘度与对比例相当，但是其 剥离强度、低温固化时间、热收缩率均优于对比例，其剥离强度远超 对比例2所制得的湿固化型热熔胶，其低温固化时间时间远低于对比 例2所制得的湿固化型热熔胶；本发明所制备得到的可生物降解的双 重固化反应型聚氨酯热熔胶的软化点、熔融粘度和收缩率均低于Henkel乐泰3542PUR热熔胶，其剥离强度也远超Henkel乐泰3542 PUR热熔胶，其低温固化时间远低于Henkel乐泰3542PUR热熔胶。
分别将上述实施例1-6中所制得的可生物降解的双重固化反应 型聚氨酯热熔胶与Henkel乐泰3542PUR热熔胶置于相同的环境条 件下，进行家庭堆肥降解实验，一周之后测试其质量变化，实施例1- 6中所制得的可生物降解的双重固化反应型聚氨酯热熔胶的质量减轻 了50-80％，而Henkel乐泰3542PUR热熔胶的质量几乎不变。
以上结合具体实施例详细描述了本发明的优选实施方式，但是， 本发明并不限于上述实施方式中的具体细节，在本发明的技术构思范 围内，可以对本发明的技术方案进行多种简单变型，这些简单变型均 属于本发明的保护范围。
Claims (10)
1.一种可生物降解的双重固化反应型聚氨酯热熔胶，其特征在于，所述的双重固化反应型热熔胶由以下质量百分比的原料制备而成：改性丙烯酸酯化合物15-25％，聚酯多元醇35-40％，增粘树脂12-20％，锡类化合物催化剂0.03-0.1％，异氰酸酯20-30％，1,4-丁二醇1.5-3％，光引发剂0.1-0.5％，偶联剂0.1-0.5％，白炭黑0.1-0.5％；所述的改性丙烯酸酯化合物由以下质量百分比的原料制备而成：己内酯21-36％，丙交酯36-62％，丙烯酸酯化合物12-30％，锌类或锡类化合物催化剂0.1-1％；所述的丙烯酸酯化合物为丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟乙酯、4-羟基丁基丙烯酸酯中的一种或多种。
2.根据权利要求1所述的一种可生物降解的双重固化反应型聚氨酯热熔胶，其特征在于：所述的己内酯和丙交酯的质量比为1:2。
3.根据权利要求1所述的一种可生物降解的双重固化反应型聚氨酯热熔胶，其特征在于：所述的丙烯酸酯化合物为丙烯酸羟乙酯。
4.根据权利要求1至3中任意一项所述的一种可生物降解的双重固化反应型聚氨酯热熔胶，其特征在于：所述的聚酯多元醇的平均分子量为500-4000，为聚乳酸多元醇、聚己内酯多元醇、聚乳酸-己内酯多元醇中的一种或多种。
5.根据权利要求4所述的一种可生物降解的双重固化反应型聚氨酯热熔胶，其特征在于：所述的聚酯多元醇为质量比为1:1的聚己内酯多元醇和聚乳酸-己内酯多元醇的混合物，所述的聚己内酯多元醇的分子量2000g/mol，酸值0.08mgKOH/g，所述的聚乳酸-己内酯多元醇的分子量3000g/mol，酸值0.15mgKOH/g。
6.根据权利要求1所述的一种可生物降解的双重固化反应型聚氨酯热熔胶，其特征在于：所述的增粘树脂为萜烯树脂、脂松香、妥尔油松香、木松香、酯化松香、氢化松香、歧化松香、聚合松香、马来酸化松香中的一种或多种。
7.根据权利要求1所述的一种可生物降解的双重固化反应型聚氨酯热熔胶，其特征在于：所述的异氰酸酯为甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯中的一种或多种。
8.根据权利要求1所述的一种可生物降解的双重固化反应型聚氨酯热熔胶，其特征在于：所述的锡类化合物催化剂包括二月桂酸二丁基锡、辛酸亚锡、氯化亚锡、乳酸锡中的至少一种。
9.根据权利要求1所述的一种可生物降解的双重固化反应型聚氨酯热熔胶，其特征在于：所述的锌类或锡类化合物催化剂包括锌粉、氧化锌、醋酸锌、二乙基锌、二月桂酸二丁基锡、辛酸亚锡、氯化亚锡、乳酸锡中的至少一种。
10.根据权利要求1所述的一种可生物降解的双重固化反应型聚氨酯热熔胶，其特征在于：所述的光引发剂为1-羟基环己基苯基甲酮、2-甲基-2-(4-吗啉基)-1-[4-(甲硫基)苯基]-1-丙酮、2-二甲氨基-2-苄基-1-[4-(4-吗啉基)苯基]-1-丁酮、2-羟基-2-甲基-1-[4-(2-羟基乙氧基)苯基]-1-丙酮中的一种或多种。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202110852512.0A CN113604187A (zh) | 2021-07-27 | 2021-07-27 | 一种可生物降解的双重固化反应型聚氨酯热熔胶 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202110852512.0A CN113604187A (zh) | 2021-07-27 | 2021-07-27 | 一种可生物降解的双重固化反应型聚氨酯热熔胶 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN113604187A true CN113604187A (zh) | 2021-11-05 |
Family
ID=78305663
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202110852512.0A Pending CN113604187A (zh) | 2021-07-27 | 2021-07-27 | 一种可生物降解的双重固化反应型聚氨酯热熔胶 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN113604187A (zh) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN113956432A (zh) * | 2021-11-16 | 2022-01-21 | 广东十辰十新材料有限公司 | 一种可降解uv树脂及基于其的可降解uv压敏胶 |
| CN115368535A (zh) * | 2022-08-24 | 2022-11-22 | 苏州合邦鑫材科技有限公司 | Uv/湿气双固化组合物及其制备方法与应用 |
| CN116693805A (zh) * | 2023-06-07 | 2023-09-05 | 广东汉石新材料科技有限公司 | 一种聚氨酯密封材料及其制备方法和应用 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5409740A (en) * | 1992-12-18 | 1995-04-25 | Lord Corporation | Dual-cure method of forming industrial threads |
| JP2008248152A (ja) * | 2007-03-30 | 2008-10-16 | Dic Corp | 湿気硬化型ポリウレタンホットメルト接着剤及びそれを用いた造作材 |
| CN103555254A (zh) * | 2013-10-24 | 2014-02-05 | 宜兴市光辉胶粘剂有限公司 | 一种可生物降解的湿气反应型热熔胶的制备方法 |
| CN110452655A (zh) * | 2019-07-31 | 2019-11-15 | 东莞市澳中电子材料有限公司 | 一种光/湿双固化聚氨酯热熔胶及其制备方法 |
-
2021
- 2021-07-27 CN CN202110852512.0A patent/CN113604187A/zh active Pending
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5409740A (en) * | 1992-12-18 | 1995-04-25 | Lord Corporation | Dual-cure method of forming industrial threads |
| JP2008248152A (ja) * | 2007-03-30 | 2008-10-16 | Dic Corp | 湿気硬化型ポリウレタンホットメルト接着剤及びそれを用いた造作材 |
| CN103555254A (zh) * | 2013-10-24 | 2014-02-05 | 宜兴市光辉胶粘剂有限公司 | 一种可生物降解的湿气反应型热熔胶的制备方法 |
| CN110452655A (zh) * | 2019-07-31 | 2019-11-15 | 东莞市澳中电子材料有限公司 | 一种光/湿双固化聚氨酯热熔胶及其制备方法 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 蔡海元等: "光/湿双固化聚氨酯热熔胶的性能分析及改进", 《中国胶粘剂》 * |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN113956432A (zh) * | 2021-11-16 | 2022-01-21 | 广东十辰十新材料有限公司 | 一种可降解uv树脂及基于其的可降解uv压敏胶 |
| CN115368535A (zh) * | 2022-08-24 | 2022-11-22 | 苏州合邦鑫材科技有限公司 | Uv/湿气双固化组合物及其制备方法与应用 |
| CN115368535B (zh) * | 2022-08-24 | 2023-11-17 | 苏州合邦鑫材科技有限公司 | Uv/湿气双固化组合物及其制备方法与应用 |
| CN116693805A (zh) * | 2023-06-07 | 2023-09-05 | 广东汉石新材料科技有限公司 | 一种聚氨酯密封材料及其制备方法和应用 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN113604187A (zh) | 一种可生物降解的双重固化反应型聚氨酯热熔胶 | |
| US10407596B2 (en) | UV-reactive hot-melt adhesive for laminating transparent films | |
| CN104937003B (zh) | 包含可持续生产的原料的湿气固化聚氨酯组合物 | |
| JP5893000B2 (ja) | シラン湿気硬化性ホットメルト | |
| CN104531045B (zh) | 一种具有多重固化方式的反应型聚氨酯热熔胶的制备方法 | |
| CN113736417B (zh) | 一种耐热性好的聚醚酯型聚氨酯热熔胶及其制备方法 | |
| CN109651998B (zh) | 一种低粘度单组分无溶剂聚氨酯胶粘剂及其制备方法和应用 | |
| SK9462002A3 (en) | Adhesion promoters for monomer-free reactive polyurethanes | |
| CN101508880B (zh) | 具有长开放时间的单组分湿固化聚氨酯胶粘剂的制备方法 | |
| CN108384500B (zh) | 二氧化碳基反应型聚氨酯热熔胶及其制备方法 | |
| CN110903802A (zh) | 一种用于声学元件的湿固化聚氨酯热熔胶及制备方法 | |
| CN113801619A (zh) | 一种含异山梨醇的生物基反应型聚氨酯热熔胶及其制备方法 | |
| WO2010061759A1 (ja) | 湿気硬化型ホットメルト接着剤 | |
| US9676977B2 (en) | UV-curing hot melt adhesive containing low content of oligomers | |
| EP0603046A1 (fr) | Polymères polyuréthanes-acryliques prégélifiables par la température et post-durcissables par l'humidité, et compositions adhésives monocomposantes les contenant | |
| CN113337220A (zh) | 一种高回弹紫外光和湿气双重固化热熔胶及其制备方法 | |
| CN111978909B (zh) | 一种低温包覆用反应型聚氨酯热熔胶及其制备方法 | |
| CN112300744B (zh) | 一种可用于风机叶片保护套的反应型聚氨酯压敏胶 | |
| CN112795351B (zh) | 一种耐高温的湿气固化单组分聚氨酯胶粘剂及其制备方法 | |
| CN114517073A (zh) | 一种填缝用uv湿气固化胶粘剂 | |
| CN113683993A (zh) | 一种免保压电子封屏用湿固化聚氨酯热熔胶及其制备方法 | |
| CN113563789B (zh) | 一种用于木单板的湿气固化型热熔漆及其制备方法 | |
| CN117777936A (zh) | 一种双重固化反应型聚氨酯热熔胶及其制备方法 | |
| CN117757358A (zh) | 一种聚氨酯用松香树脂的制备方法、产品及应用 | |
| CN117126640A (zh) | 一种用于微型扬声器的粘合剂 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20211105 |
|
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |