CN113582809A - 一种有机氯代物消除氯化氢的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种液相催化有机氯代物消除氯化氢的催化溶液，包括极性有机溶剂和金属化合物。本发明还提供一种有机氯代物消除氯化氢的方法。本发明提供的一种有机氯代物消除氯化氢的方法，在氯化氢消除同时能够将副产的氯化氢转化为高附加值的氯乙烯，其转化率高，简化了工艺流程，提升了工艺价值，生产成本大幅度降低，同时避免了含有机废液盐水的处理，更绿色环保。
Description
技术领域
本发明属于化工原料生产的技术领域，涉及一种有机氯代物消除氯化氢的方法，具体涉及一种液相催化有机氯代物消除氯化氢的催化溶液及其方法。
背景技术
有机氯代物脱除氯化氢得到的氯代烯烃和环化物是重要的有机氯产品。如四氯乙烷脱除氯化氢得到的产物三氯乙烯广泛用作金属脱脂剂、金属清洗剂、金属部件加工表面处理剂、萃取剂、织物及羊毛干洗剂；也可用于农药制备，有机合成原料、医药原料。1,1,2-三氯乙烷脱氯化氢得到的1,1-二氯乙烯(偏二氯乙烯)是一种重要的溶剂和聚合单体，广泛应用于塑料、橡胶、涂料、食品包装及化学纤维等领域，可用于电影胶片工业，它是高分子合成工业中的重要原料之一。1,3-二氯丙醇脱氯化氢得到环氧氯丙烷是一种重要的有机合成原料与中间体，用于生产环氧树脂及用作环氧树脂的稀释剂，也用于制造甘油、硝化甘油炸药、玻璃钢、甲基丙烯酸甘油酯、氯醇橡胶、缩水甘油衍生物、表面活性剂、电绝缘制品等。随着氯代烯烃和环化有机物新的用途不断开发，其需求量逐年增加，有机氯化物脱除氯化氢技术也受到更多的关注。
目前，有机氯代物脱除氯化氢主要有以下几种方法。
(1)液相皂化法，这是传统的有机氯代物脱氯化氢的方法。皂化法是用强碱如用NaOH、Ca(OH)2、氨水等与氯代有机物反应脱除氯化氢。该方法反应条件温和，是最早实现工业化的方法。然而皂化法脱除氯化氢存在明显的不足：生产过程中消耗大量的碱；产生大量含有氯代有机物的皂化废液，回收使用较为困难，存在着严重的三废排放问题。
(2)高温热解法，该方法也是有机氯代物脱氯化氢的主要方法之一。热解法是在较高温度下使有机氯代物热裂解脱除氯化氢，该方法的缺点是反应温度较高，副反应多，容易结焦，产物选择性低。
(3)气相催化法，该方法是通过催化剂的催化作用在一定的条件下使有机氯代物脱除氯化氢，气相催化法的优点是无残渣排放，但不足之处是催化剂活性低，寿命短，使用成本高，且副产的盐酸不易处理。
基于上述几种氯代有机物脱除氯化氢工艺的不足，近些年很多科研工作者们正积极开发应用于氯代有机物脱氯化氢的液相催化技术。
申请号201510831290.9公开了一种三氯乙烷液相催化裂解制偏二氯乙烯的催化剂及制备方法。首先制备氧化铝负载氯化铯、氯化钡或氟化铯的催化剂，然后将上述催化剂浸没于1,1,2-三氯乙烷中，1,1,2-三氯乙烷既是原料也是溶剂，在130～190℃温度条件下催化制得偏二氯乙烯。该发明1,1,2-三氯乙烷转化率只有10～30％，催化剂对偏二氯乙烯的选择性小于93％，寿命仅5个小时左右，不适用于工业规模化生产。
申请号201110194767.9一种五氯乙烷液相催化制备四氯乙烯的方法，以高纯度五氯乙烷作原料，加入金属卤化物作催化剂。在反应器中搅拌、升温，在常压下间歇反应蒸馏得到四氯乙烯粗品，或连续法以制得的四氯乙烯粗品作母液，加入金属卤化物为催化剂，搅拌、升温，再加入高纯度的五氯乙烷维持反应再升温制得四氯乙烯粗品，不断加入高纯度五氯乙烷，不断产出同体积的四氯乙烯粗品。上述两种方法制得的粗品经水碱洗到中性，经分离干燥，精馏制得四氯乙烯成品。该方法对原料要求高，液相催化剂的选择性仅有90％，而且四氯乙烯粗品因含有氯化氢需用碱液处理产生大量有机废液不易处理。
申请号202010417554.7发明提供一种复合催化剂液相催化多氯代丙烷脱氯化氢生产多氯代丙烯的方法。通过将多氯代丙烷和呈固相的复合催化剂混合于反应釜中加热，进行脱氯化氢反应，一段时间后将复合催化剂过滤分离，并将反应液减压蒸馏，得到产物多氯代丙烯。所述复合催化剂为包含有Zr、Sn、Zn、Cu、Ti、Mg金属氧化物三种或三种以上的复合物。该方法虽然不用Ca(OH)2、NaOH等碱性物质作为氯化氢的脱除剂，但采用的复合固相催化剂转化率仅25～45％，催化剂需在高温下焙烧再生，能耗高，而且不能连续生产，与工业应用的要求还有很大的差距。
从现有的液相催化有机氯代物脱除氯化氢的相关报道来看，目前的液相催化技术存在催化效率低，催化剂寿命短，脱除的氯化氢难处理等技术难点。
发明内容
鉴于以上所述现有技术的缺点，本发明的目的在于提供一种有机氯代物消除氯化氢的方法，从源头上解决转化率低、目标产物选择性差、催化剂寿命短、三废排放等问题。
为实现上述目的及其他相关目的，本发明第一方面提供一种液相催化有机氯代物消除氯化氢的催化溶液，包括极性有机溶剂和金属化合物。
所述极性有机溶剂包括且不限于酰胺类、酮类、弱碱性有机溶剂。所述极性有机溶剂能溶解金属化合物、有机氯化物及乙炔，化学性质稳定，在反应过程中不易分解与变质，能稳定循环使用。
优选地，所述极性有机溶剂选自酰胺类、酮类、弱碱性有机溶剂中的一种或多种组合。
所述金属化合物对乙炔氢氯化反应有催化作用。所述金属化合物包括且不限于氯化铜、氯化亚铜、氯化亚锡、氯化铋、氯化金、氯化钯、氯化铂、氯化钌、氯化铱、氯化镧。
优选地，所述金属化合物选自氯化铜、氯化亚铜、氯化亚锡、氯化铋、氯化金、氯化钯、氯化铂、氯化钌、氯化铱或氯化镧中的一种或多种组合。
优选地，所述金属化合物在极性有机溶剂中的浓度为极性有机溶剂质量的0.05～20wt％，具体如0.05～5wt％、5～10wt％、10～15wt％、15～20wt％。
本发明第二方面提供上述催化溶液在有机氯代物中消除氯化氢中的用途。
本发明第三方面提供一种有机氯代物消除氯化氢的方法，选自以下技术路线中任一：
所述技术路线一包括以下步骤：
(1)提供含有机氯化物和乙炔的催化溶液，选自以下方案中任一：
a方案一：
a1)将催化溶液装入密闭容器中，通入乙炔，得到含乙炔的催化溶液；
a2)将有机氯化物加入步骤a1)得到的含乙炔的催化溶液中，得到含有机氯化物和乙炔的催化溶液；
b方案二：
b1)将有机氯化物和催化溶液装入密闭容器中，混匀，得到含有机氯化物的催化溶液；
b2)将乙炔通入步骤b1)得到的含有机氯化物的催化溶液中，得到含有机氯化物和乙炔的催化溶液；
(2)将含有机氯化物和乙炔的催化溶液在温度和压力下进行反应，得到含消除产物和加成产物的催化溶液；
(3)将含消除产物和加成产物的催化溶液经过精馏处理，分别得到消除产物、加成产物、催化溶液；
(4)将步骤(3)得到的催化溶液返回至步骤(1)循环使用；
所述技术路线二包括以下步骤：
(A)将有机氯化物和催化溶液装入密闭容器中，混匀，得到含有机氯化物的催化溶液；
(B)将乙炔通入步骤(A)得到的含氯有机化物的催化溶液在温度和压力下进行反应，得到含消除产物和加成产物的催化溶液；
(C)将含消除产物和加成产物的催化溶液经过精馏处理，分别得到消除产物、加成产物、催化溶液；
(D)将步骤(C)得到的催化溶液返回至步骤(A)循环使用。
上述步骤(1)、(2)、(A)、(B)中，所述反应在密闭系统中进行。
优选的，步骤a1)中，所述催化溶液吸收乙炔的温度为-30～50℃，如-30～0℃、0～20℃、20～50℃。
优选的，步骤b2)中，所述含有机氯化物的催化溶液吸收乙炔的温度为-30～50℃，如-30～0℃、0～20℃、20～50℃。
优选的，步骤a1)中，所述催化溶液吸收乙炔的压力为0～1MPa，如0～0.5MPa、0.5～1MPa。
优选的，步骤b2)中，所述含有机氯化物的催化溶液吸收乙炔的压力为0～1MPa，如0～0.5MPa、0.5～1MPa。
优选的，步骤a2)、b1)或(A)中，所述有机氯化物为能够消除氯化氢得到消除产物的有机试剂，包括且不限于二氯乙烷、三氯乙烷、四氯乙烷、五氯乙烷、二氯丙醇、氯代环己烷、二氯丁烯。
优选的，所述有机氯化物选自二氯乙烷、三氯乙烷、四氯乙烷、五氯乙烷、二氯丙醇、氯代环己烷、二氯丁烯中的一种。
优选的，步骤a2)、b1)或(A)中，所述有机氯化物与催化溶液的质量比为1：1～10。
优选的，步骤a2)、b2)或(B)中，所述乙炔与有机氯代物的摩尔比为nC2H2：n有机氯代物＝0.7～1.2：1，如0.8～1.1：1、0.8～0.9：1、0.9～1.0：1、1.0～1.1：1。
优选的，步骤(2)或(B)中，所述反应包括如下技术特征中的至少一项：
1)反应的温度为70～220℃，如70～120℃、120～170℃、170～220℃；
2)反应压力为0～3MPa，如0～1MPa、1～2MPa、2～3MPa；
3)反应时间为1～48h，如1～12h、12～24h、24～36h、36～48h。
步骤(2)、(3)、(B)或(C)中，所述消除产物为有机氯代物消除氯化氢后得到的产物，所述消除产物包括且不限于不饱和有机氯代物、不饱和有机物或不饱和环化有机物；所述加成产物为乙炔与氯化氢的加成产物，所述加成产物包括且不限于氯乙烯。
优选的，所述消除产物选自不饱和有机氯代物、不饱和有机物或不饱和环化有机物中的一种。
如所述有机氯化物为1,2-二氯乙烷时，所述消除产物和加成产物均为氯乙烯；如所述有机氯化物为1,1,2-三氯乙烷时，所述消除产物是1,1-二氯乙烯，所述加成产物为氯乙烯；如所述有机氯化物为四氯乙烷时，所述消除产物是三氯乙烯，所述加成产物为氯乙烯；如所述有机氯化物为五氯乙烷时，所述消除产物是四氯乙烯，所述加成产物为氯乙烯；如所述有机氯化物为1,3-二氯丙醇时，所述消除产物是环氧氯丙烷，所述加成产物为氯乙烯；如所述有机氯化物为氯代环己烷时，所述消除产物是环己烯，所述加成产物为氯乙烯；如所述有机氯化物为二氯丁烯时，所述消除产物是氯丁二烯，所述加成产物为氯乙烯。
具体来说，当所述有机氯化物为1,2-二氯乙烷时，作为消除产物的氯乙烯与作为加成产物的氯乙烯的质量之比为1:1。
优选的，步骤(B)中，所述乙炔在压力下通入，所述通入乙炔的压力为0.1～3.5MPa。
优选的，步骤(3)或(C)中，所述含消除产物的催化溶液由泵送入精馏装置中进行精馏处理。所述精馏处理为常规使用的多级精馏处理工艺，采用将物料泵送入精馏装置中进行分离提纯处理。
如上所述，本发明提供的一种有机氯代物消除氯化氢的方法，具有以下有益效果：
(1)本发明提供的液相催化技术实现了有机氯代物高效、高选择性消除氯化氢，目标产品选择性高，转化率高达96％以上。
(2)本发明将氯化氢消除反应和乙炔氯化氢加成反应合二为一，不仅简化了工艺流程，而且得到目标产品的同时能够将副产的氯化氢转化为高附加值的氯乙烯，大大提升了工艺价值。
(3)本发明通过有机氯代物消除氯化氢无需加碱皂化，且液相催化剂可循环使用，生产成本大幅度降低，同时避免了含有机废液盐水的处理，更绿色环保。
具体实施方式
下面结合具体实施例进一步阐述本发明，应理解，这些实施例仅用于说明本发明而不用于限制本发明的保护范围。
以下通过特定的具体实例说明本发明的实施方式，本领域技术人员可由本说明书所揭露的内容轻易地了解本发明的其他优点与功效。本发明还可以通过另外不同的具体实施方式加以实施或应用，本说明书中的各项细节也可以基于不同观点与应用，在没有背离本发明的精神下进行各种修饰或改变。
须知，下列实施例中未具体注明的工艺设备或装置均采用本领域内的常规设备或装置；所有压力值和范围都是指相对压力。
此外应理解，本发明中提到的一个或多个方法步骤并不排斥在所述组合步骤前后还可以存在其他方法步骤或在这些明确提到的步骤之间还可以插入其他方法步骤，除非另有说明；还应理解，本发明中提到的一个或多个设备/装置之间的组合连接关系并不排斥在所述组合设备/装置前后还可以存在其他设备/装置或在这些明确提到的两个设备/装置之间还可以插入其他设备/装置，除非另有说明。而且，除非另有说明，各方法步骤的编号仅为鉴别各方法步骤的便利工具，而非为限制各方法步骤的排列次序或限定本发明可实施的范围，其相对关系的改变或调整，在无实质变更技术内容的情况下，当亦视为本发明可实施的范畴。
实施例1
将42g氯化亚锡溶于600g N,N-二甲基乙酰胺中，获得催化溶液1#。
将催化溶液1#装入密闭容器中，在-30℃、0MPa条件下通入28.6g乙炔，得到含乙炔的催化溶液1#。然后在密闭条件下将99g1,2-二氯乙烷加入上述吸收完乙炔的催化溶液1#中，混匀后，获得含有机氯化物和乙炔的催化溶液1#。将含有机氯化物和乙炔的催化溶液1#在密闭容器中进行反应，控制反应温度为160℃，反应压力为0.5MPa，反应时间为20h，获得含消除产物和加成产物的催化溶液1#，消除产物和加成产物均为氯乙烯。含消除产物和加成产物的催化溶液1#中乙炔转化率为98％。
反应结束后，将含消除产物和加成产物的催化溶液1#由泵送入精馏装置中进行多级精馏处理，分离提纯处理后分别得到氯乙烯和催化溶液1#。催化溶液1#返回循环使用。
实施例2
将10g氯化镍和5g咪唑溶于124g N,N-二甲基十二胺中，获得催化溶液2#。
将催化溶液2#装入密闭容器中，在-20℃、0.3MPa条件下通入15.3g乙炔，得到含乙炔的催化溶液2#。然后在密闭条件下将124g1,1,2,2-四氯乙烷加入上述吸收完乙炔的催化溶液2#中，混匀后，获得含有机氯化物和乙炔的催化溶液2#。将含有机氯化物和乙炔的催化溶液2#在密闭容器中进行反应，控制反应温度为130℃，反应压力为0.8MPa，反应时间为10h，获得含消除产物和加成产物的催化溶液2#，消除产物为三氯乙烯，加成产物为氯乙烯。含消除产物和加成产物的催化溶液2#中乙炔转化率为97.2％。
反应结束后，将含消除产物和加成产物的催化溶液2#由泵送入精馏装置中进行多级精馏处理，分离提纯处理后分别得到催化溶液2#、三氯乙烯、氯乙烯。催化溶液2#返回循环使用。
实施例3
将6g氯化铜溶于300g 1,3-二甲基咪唑啉酮中，获得催化溶液3#。
将催化溶液3#装入密闭容器中，将30g 1,1,2-三氯乙烷加入催化溶液3#中，混匀后，得到含有机氯化物的催化溶液3#。然后在0℃、0.1MPa的密闭条件下通入6.4g乙炔，获得含有机氯化物和乙炔的催化溶液3#。将含有机氯化物和乙炔的催化溶液3#在密闭容器中进行反应，控制反应温度为70℃，反应压力为0MPa，反应时间为30h，获得含消除产物和加成产物的催化溶液3#，消除产物为1,1-二氯乙烯，加成产物为氯乙烯。含消除产物和加成产物的催化溶液3#中乙炔转化率为98.5％。
反应结束后，将含消除产物和加成产物的催化溶液3#由泵送入精馏装置中进行多级精馏处理，分离提纯处理后分别得到催化溶液3#、1,1-二氯乙烯、氯乙烯。催化溶液3#返回循环使用。
实施例4
将20g氯化镍和10gN,N-四甲基邻苯二胺溶于200g 2-吡咯烷酮中，获得催化溶液4#。
将催化溶液4#装入密闭容器中，将154.5g1,3-二氯丙醇加入催化溶液4#中，混匀后，得到含有机氯化物的催化溶液4#。然后在密闭条件-10℃、0.6MPa的密闭条件下通入25g乙炔，获得含有机氯化物和乙炔的催化溶液4#。将含有机氯化物和乙炔的催化溶液4#在密闭容器中进行反应，控制反应温度为220℃，反应压力为3MPa，反应时间为1h，获得含消除产物和加成产物的催化溶液4#，消除产物为环氧氯丙烷，加成产物为氯乙烯。含消除产物和加成产物的催化溶液4#中乙炔转化率为97.6％。
反应结束后，将含消除产物和加成产物的催化溶液4#由泵送入精馏装置中进行多级精馏处理，分离提纯处理后分别得到催化溶液4#、环氧氯丙烷、氯乙烯。催化溶液4#返回循环使用。
实施例5
将30g氯化铜和30gN,N-四甲基对苯二胺溶于300g 1,3-二甲基咪唑啉酮中，获得催化溶液5#。
将催化剂溶液5#装入密闭容器中，在50℃、1.0MPa条件下通入10.4g乙炔，得到含乙炔的催化溶液5#。然后在密闭条件下将102g 1,1,2-五氯乙烷加入上述吸收完乙炔的催化溶液5#中，混匀后，获得含有机氯化物和乙炔的催化溶液5#。将含有机氯化物和乙炔的催化溶液5#在密闭容器中进行反应，控制反应温度为170℃，反应压力为2.5MPa，反应时间为6h，获得含消除产物和加成产物的催化溶液5#，所述消除产物是四氯乙烯，加成产物为氯乙烯。含消除产物和加成产物的催化溶液5#中乙炔转化率为96.8％。
反应结束后，将含消除产物和加成产物的催化溶液5#由泵送入精馏装置中进行多级精馏处理，分离提纯处理后分别得到催化溶液5#、四氯乙烯、氯乙烯。催化溶液5#返回循环使用。
实施例6
将0.25g氯金酸溶于500g N,N-四甲基乙二胺中，获得催化溶液6#。
将催化剂溶液6#装入密闭容器中，在0℃、0.5MPa条件下通入28.9g乙炔，得到含乙炔的催化溶液6#。然后在密闭条件下将100g1,2-二氯乙烷加入上述吸收完乙炔的催化溶液6#中，混匀后，获得含有机氯化物和乙炔的催化溶液6#。将含有机氯化物和乙炔的催化溶液6#在密闭容器中进行反应，控制反应温度为120℃，反应压力为0.3MPa，反应时间为12h，获得含消除产物和加成产物的催化溶液6#，消除产物和加成产物均为氯乙烯。含消除产物和加成产物的催化溶液6#中乙炔转化率为98.8％。
反应结束后，将含消除产物和加成产物的催化溶液6#由泵送入精馏装置中进行多级精馏处理，分离提纯处理后分别得到氯乙烯和催化溶液6#。催化溶液6#返回循环使用。
实施例7
将30g氯化铜溶于500g环己基吡咯烷酮中，获得催化溶液7#。
将催化溶液7#装入密闭容器中，将72g氯代环己烷加入催化溶液7#中，混匀后，得到含氯代环己烷的催化溶液7#。在压力0.8MPa条件下通乙炔14.1g，使乙炔与含氯代环己烷的催化溶液7#接触反应，控制反应温度为130℃，反应压力为0.7MPa，反应时间为4h，获得含消除产物和加成产物的催化溶液7#，消除产物为环己烯，加成产物为氯乙烯。含消除产物和加成产物的催化溶液7#中乙炔转化率为98.2％。
反应结束后，将含消除产物和加成产物的催化溶液7#由泵送入精馏装置中进行多级精馏处理，分离提纯处理后分别得到环己烯、氯乙烯和催化溶液7#。催化溶液7#返回循环使用。
综上所述，本发明提供的一种有机氯代物消除氯化氢的方法，在氯化氢消除同时能够将副产的氯化氢转化为高附加值的氯乙烯，其转化率高，简化了工艺流程，提升了工艺价值，生产成本大幅度降低，同时避免了含有机废液盐水的处理，更绿色环保。所以，本发明有效克服了现有技术中的种种缺点而具高度产业利用价值。
上述实施例仅例示性说明本发明的原理及其功效，而非用于限制本发明。任何熟悉此技术的人士皆可在不违背本发明的精神及范畴下，对上述实施例进行修饰或改变。因此，举凡所属技术领域中具有通常知识者在未脱离本发明所揭示的精神与技术思想下所完成的一切等效修饰或改变，仍应由本发明的权利要求所涵盖。
Claims (10)
1.一种催化溶液，其特征在于，包括极性有机溶剂和金属化合物。
2.根据权利要求1所述的一种催化溶液，其特征在于，所述极性有机溶剂选自酰胺类、酮类、弱碱性有机溶剂中的一种或多种组合。
3.根据权利要求1所述的一种催化溶液，其特征在于，所述金属化合物选自氯化铜、氯化亚铜、氯化亚锡、氯化铋、氯化金、氯化钯、氯化铂、氯化钌、氯化铱或氯化镧中的一种或多种组合。
4.根据权利要求1所述的一种催化溶液，其特征在于，所述金属化合物在极性有机溶剂中的浓度为极性有机溶剂质量的0.05～20wt％，优选地，所述金属化合物在极性有机溶剂中的浓度选自极性有机溶剂质量的0.05～5wt％、5～10wt％、10～15wt％或15～20wt％中的一种。
5.根据权利要求1-4任一所述的一种催化溶液在有机氯代物中消除氯化氢中的用途。
6.一种有机氯代物消除氯化氢的方法，选自以下技术路线中任一：
所述技术路线一包括以下步骤：
(1)提供含有机氯化物和乙炔的催化溶液，选自以下方案中任一：
a方案一：
a1)将催化溶液装入密闭容器中，通入乙炔，得到含乙炔的催化溶液；
a2)将有机氯化物加入步骤a1)得到的含乙炔的催化溶液中，得到含有机氯化物和乙炔的催化溶液；
b方案二：
b1)将有机氯化物和催化溶液装入密闭容器中，混匀，得到含有机氯化物的催化溶液；
b2)将乙炔通入步骤b1)得到的含有机氯化物的催化溶液中，得到含有机氯化物和乙炔的催化溶液；
(2)将含有机氯化物和乙炔的催化溶液在温度和压力下进行反应，得到含消除产物和加成产物的催化溶液；
(3)将含消除产物和加成产物的催化溶液经过精馏处理，分别得到消除产物、加成产物、催化溶液；
(4)将步骤(3)得到的催化溶液返回至步骤(1)循环使用；
所述技术路线二包括以下步骤：
(A)将有机氯化物和催化溶液装入密闭容器中，混匀，得到含有机氯化物的催化溶液；
(B)将乙炔通入步骤(A)得到的含氯有机化物的催化溶液在温度和压力下进行反应，得到含消除产物和加成产物的催化溶液；
(C)将含消除产物的催化溶液经过精馏处理，分别得到消除产物、加成产物、催化溶液；
(D)将步骤(C)得到的催化溶液返回至步骤(A)循环使用。
7.根据权利要求6所述的一种有机氯代物消除氯化氢的方法，其特征在于，步骤(1)或(A)中，包括如下技术特征中的至少一项：
A1)步骤a1)中，所述催化溶液吸收乙炔的温度为-30～50℃，优选地，所述催化溶液吸收乙炔的温度选自-30～0℃、0～20℃或20～50℃中的一种；
A2)步骤b2)中，所述含有机氯化物的催化溶液吸收乙炔的温度为-30～50℃，优选地，所述含有机氯化物的催化溶液吸收乙炔的温度选自-30～0℃、0～20℃或20～50℃中的一种；
A3)步骤a1)中，所述催化溶液吸收乙炔的压力为0～1MPa；
A4)步骤b2)中，所述含有机氯化物的催化溶液吸收乙炔的压力为0～1MPa；
A5)步骤a2)、b1)或(A)中，所述有机氯化物与催化溶液的质量比为1：1～10。
A6)步骤a2)或b2)中，所述乙炔与有机氯代物的摩尔比为nC2H2：n有机氯代物＝0.7～1.2：1，所述乙炔与有机氯代物的摩尔比选自0.8～1.1：1、0.8～0.9：1、0.9～1.0：1或1.0～1.1：1中的一种；
A7)所述有机氯化物为能够消除氯化氢得到消除产物的有机试剂，包括且不限于二氯乙烷、三氯乙烷、四氯乙烷、五氯乙烷、二氯丙醇、氯代环己烷、二氯丁烯。
8.根据权利要求6所述的一种有机氯代物消除氯化氢的方法，其特征在于，步骤(B)中，包括如下技术特征中的至少一项：
B1)步骤(B)中，所述乙炔与有机氯代物的摩尔比为nC2H2：n有机氯代物＝0.7～1.2：1，所述乙炔与有机氯代物的摩尔比选自0.8～1.1：1、0.8～0.9：1、0.9～1.0：1或1.0～1.1：1中的一种；B2)步骤(B)中，所述乙炔在压力下通入，所述通入乙炔的压力为0.1～3.5MPa。
9.根据权利要求6所述的一种有机氯代物消除氯化氢的方法，其特征在于，步骤(2)或(B)中，所述反应包括如下技术特征中的至少一项：
B1)反应的温度为70～220℃，优选地，反应的温度选自70～120℃、120～170℃或170～220℃中的一种；
B2)反应压力为0～3MPa，优选地，反应压力选自0～1MPa、1～2MPa或2～3MPa中的一种；
B3)反应时间为1～48h，优选地，反应时间选自1～12h、12～24h、24～36h或36～48h中的一种。
10.根据权利要求6所述的一种有机氯代物消除氯化氢的方法，其特征在于，步骤(2)、(3)、(B)或(C)中，所述消除产物为有机氯代物消除氯化氢后得到的产物，所述消除产物包括且不限于不饱和有机氯代物、不饱和有机物或不饱和环化有机物；所述加成产物为乙炔与氯化氢的加成产物，所述加成产物包括且不限于氯乙烯。
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