CN117756600A - 一种副产物五氯丙烷资源化再利用的方法 - Google Patents
一种副产物五氯丙烷资源化再利用的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN117756600A CN117756600A CN202311654490.2A CN202311654490A CN117756600A CN 117756600 A CN117756600 A CN 117756600A CN 202311654490 A CN202311654490 A CN 202311654490A CN 117756600 A CN117756600 A CN 117756600A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- pentachloropropane
- hydrodechlorination
- catalyst
- metal salt
- tetrachloropropene
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- FTCVHAQNWWBTIV-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,2,2-pentachloropropane Chemical compound CC(Cl)(Cl)C(Cl)(Cl)Cl FTCVHAQNWWBTIV-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 82
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 59
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 title claims abstract description 41
- 238000004064 recycling Methods 0.000 title claims abstract description 26
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 76
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims abstract description 58
- 238000011084 recovery Methods 0.000 claims abstract description 33
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims abstract description 21
- FEKGWIHDBVDVSM-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,2-tetrachloropropane Chemical compound CC(Cl)C(Cl)(Cl)Cl FEKGWIHDBVDVSM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 17
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims description 54
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 52
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 45
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 45
- GVVUPGXFVJLPDE-OWOJBTEDSA-N (e)-1,3,3,3-tetrachloroprop-1-ene Chemical compound Cl\C=C\C(Cl)(Cl)Cl GVVUPGXFVJLPDE-OWOJBTEDSA-N 0.000 claims description 34
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 claims description 29
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 28
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 22
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 claims description 18
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 18
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims description 17
- 239000011591 potassium Substances 0.000 claims description 17
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 14
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims description 14
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 13
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 13
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 claims description 12
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 claims description 10
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 229910010413 TiO 2 Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 229910052814 silicon oxide Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 5
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 claims description 4
- 238000011068 loading method Methods 0.000 claims description 3
- 239000012279 sodium borohydride Substances 0.000 claims description 3
- 229910000033 sodium borohydride Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 abstract description 20
- UMGQVBVEWTXECF-UHFFFAOYSA-N 1,1,2,3-tetrachloroprop-1-ene Chemical compound ClCC(Cl)=C(Cl)Cl UMGQVBVEWTXECF-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 15
- 238000005660 chlorination reaction Methods 0.000 abstract description 9
- 238000006298 dechlorination reaction Methods 0.000 abstract description 9
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 abstract description 7
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 abstract description 7
- 239000002699 waste material Substances 0.000 abstract description 6
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 29
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 22
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 22
- LGQLOGILCSXPEA-UHFFFAOYSA-L nickel sulfate Chemical compound [Ni+2].[O-]S([O-])(=O)=O LGQLOGILCSXPEA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 17
- 229910000363 nickel(II) sulfate Inorganic materials 0.000 description 17
- PIBWKRNGBLPSSY-UHFFFAOYSA-L palladium(II) chloride Chemical compound Cl[Pd]Cl PIBWKRNGBLPSSY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 17
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 17
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 13
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N palladium Substances [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- VZSRBBMJRBPUNF-UHFFFAOYSA-N 2-(2,3-dihydro-1H-inden-2-ylamino)-N-[3-oxo-3-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)propyl]pyrimidine-5-carboxamide Chemical compound C1C(CC2=CC=CC=C12)NC1=NC=C(C=N1)C(=O)NCCC(N1CC2=C(CC1)NN=N2)=O VZSRBBMJRBPUNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 7
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 6
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N nickel Substances [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- SXVGODPKDOUMST-UHFFFAOYSA-N ClCC=CCl.Cl Chemical compound ClCC=CCl.Cl SXVGODPKDOUMST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910021586 Nickel(II) chloride Inorganic materials 0.000 description 4
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 238000005904 alkaline hydrolysis reaction Methods 0.000 description 4
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000001307 helium Substances 0.000 description 4
- 229910052734 helium Inorganic materials 0.000 description 4
- SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N helium atom Chemical compound [He] SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052754 neon Inorganic materials 0.000 description 4
- GKAOGPIIYCISHV-UHFFFAOYSA-N neon atom Chemical compound [Ne] GKAOGPIIYCISHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QMMRZOWCJAIUJA-UHFFFAOYSA-L nickel dichloride Chemical compound Cl[Ni]Cl QMMRZOWCJAIUJA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- KBJMLQFLOWQJNF-UHFFFAOYSA-N nickel(ii) nitrate Chemical compound [Ni+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O KBJMLQFLOWQJNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- GPNDARIEYHPYAY-UHFFFAOYSA-N palladium(ii) nitrate Chemical compound [Pd+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O GPNDARIEYHPYAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 3
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 3
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CDOOAUSHHFGWSA-OWOJBTEDSA-N (e)-1,3,3,3-tetrafluoroprop-1-ene Chemical compound F\C=C\C(F)(F)F CDOOAUSHHFGWSA-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 2
- HIILBTHBHCLUER-IWQZZHSRSA-N (z)-1,2,3-trichloroprop-1-ene Chemical compound ClC\C(Cl)=C\Cl HIILBTHBHCLUER-IWQZZHSRSA-N 0.000 description 2
- CFXQEHVMCRXUSD-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-Trichloropropane Chemical compound ClCC(Cl)CCl CFXQEHVMCRXUSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FXRLMCRCYDHQFW-UHFFFAOYSA-N 2,3,3,3-tetrafluoropropene Chemical compound FC(=C)C(F)(F)F FXRLMCRCYDHQFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FALCMQXTWHPRIH-UHFFFAOYSA-N 2,3-dichloroprop-1-ene Chemical compound ClCC(Cl)=C FALCMQXTWHPRIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 239000003507 refrigerant Substances 0.000 description 2
- UOORRWUZONOOLO-OWOJBTEDSA-N (E)-1,3-dichloropropene Chemical compound ClC\C=C\Cl UOORRWUZONOOLO-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 1
- OWXJKYNZGFSVRC-NSCUHMNNSA-N (e)-1-chloroprop-1-ene Chemical compound C\C=C\Cl OWXJKYNZGFSVRC-NSCUHMNNSA-N 0.000 description 1
- AVGQTJUPLKNPQP-UHFFFAOYSA-N 1,1,1-trichloropropane Chemical compound CCC(Cl)(Cl)Cl AVGQTJUPLKNPQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OHVLMTFVQDZYHP-UHFFFAOYSA-N 1-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)-2-[4-[2-[[3-(trifluoromethoxy)phenyl]methylamino]pyrimidin-5-yl]piperazin-1-yl]ethanone Chemical compound N1N=NC=2CN(CCC=21)C(CN1CCN(CC1)C=1C=NC(=NC=1)NCC1=CC(=CC=C1)OC(F)(F)F)=O OHVLMTFVQDZYHP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SXAMGRAIZSSWIH-UHFFFAOYSA-N 2-[3-[2-(2,3-dihydro-1H-inden-2-ylamino)pyrimidin-5-yl]-1,2,4-oxadiazol-5-yl]-1-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)ethanone Chemical compound C1C(CC2=CC=CC=C12)NC1=NC=C(C=N1)C1=NOC(=N1)CC(=O)N1CC2=C(CC1)NN=N2 SXAMGRAIZSSWIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WZFUQSJFWNHZHM-UHFFFAOYSA-N 2-[4-[2-(2,3-dihydro-1H-inden-2-ylamino)pyrimidin-5-yl]piperazin-1-yl]-1-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)ethanone Chemical compound C1C(CC2=CC=CC=C12)NC1=NC=C(C=N1)N1CCN(CC1)CC(=O)N1CC2=C(CC1)NN=N2 WZFUQSJFWNHZHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PWVXXGRKLHYWKM-UHFFFAOYSA-N 5-[2-(benzenesulfonyl)ethyl]-3-[(1-methylpyrrolidin-2-yl)methyl]-1h-indole Chemical compound CN1CCCC1CC(C1=C2)=CNC1=CC=C2CCS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 PWVXXGRKLHYWKM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000005422 Distichlis palmeri Nutrition 0.000 description 1
- 244000077283 Distichlis palmeri Species 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N Ozone Chemical compound [O-][O+]=O CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 1
- -1 al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000012295 chemical reaction liquid Substances 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000005235 decoking Methods 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 238000004445 quantitative analysis Methods 0.000 description 1
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 description 1
- 241000894007 species Species 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- UOORRWUZONOOLO-UHFFFAOYSA-N telone II Natural products ClCC=CCl UOORRWUZONOOLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
本发明提供了一种副产物五氯丙烷资源化再利用的方法，所述方法包括如下步骤：五氯丙烷回收液在催化剂存在的条件下进行加氢脱氯，得到四氯丙烷。本发明提供的方法将四氯丙烯生产过程中产生的五氯丙烷副产物进行回收利用，通过简单的加氢脱氯将其转化为四氯丙烷；所得四氯丙烷经过脱氯以及氯化操作能够重新制备为四氯丙烯产品，从而在降低废弃高氯焦油处理成本的同时，提升了目标产物的收率。
Description
技术领域
本发明属于四氯丙烯合成技术领域，涉及一种副产物再利用的方法，尤其涉及一种副产物五氯丙烷资源化再利用的方法。
背景技术
1,1,2,3-四氯丙烯是新型绿色环保制冷剂HFO-1234yf(2,3,3,3-四氟丙烯)与HFO-1234ze(E)(反式-1,3,3,3-四氯丙烯)的重要前体，HFO-1234yf与HFO-1234ze(E)作为第四代新型环保型制冷剂，具有低臭氧消耗指数和低温室效应指标的特性，被认为是最有潜力的新一代制冷机的替代品，除此之外，1,1,2,3-四氯丙烯还可以用来制备化学除草剂野麦畏和农药矮壮素，具有相当广阔的应用前景。
目前生产1,1,2,3-四氯丙烯的方法包括采用乙烯+四氯化碳、三氯丙烷为原料，通过多步氯化、脱HCl、精馏与除水，得到四氯丙烯产品。例如CN101955414A公开了一种1,1,2,3-四氯丙烯生产工艺，包括：1,2,3-三氯丙烷在碱溶液的存在下脱氯化氢，得到2,3-二氯丙烯；2,3-二氯丙烯氯化，生成1,2,2,3-四氯丙烷；1,2,2，3-四氯丙烷在碱溶液的存在下脱氯化氢，得到1,2,3-三氯丙烯；1,2,3-三氯丙烯氯化，生成1,1,2,2,3-五氯丙烷；精馏提纯所得的1,1,2,2,3-五氯丙烷；1,1,2,2,3-五氯丙烷在碱溶液的存在下脱氯化氢，得到1,1,2,3-四氯丙烯。
该工艺路线较长，会产生大量废盐，存在较大的环保压力。
此外，采用氯丙烯/二氯丙烯为原料经过多步氯化与脱HCl反应可以有效降低1,1,2,3-四氯丙烯的生产成本，但依旧会存在不会过度氯化产生重组分杂质的问题，特别是制备过程中产生的1,1,2,3,3-五氯丙烷无法直接转化为1,1,2,3-四氯丙烯，这在很大程度上影响了该工艺的产品收率与产品质量。因此实现1,1,2,3,3-五氯丙烷的再利用成为该工艺路线的研究重点之一。
CN116282075A公开了一种1,1,2,3-四氯丙烯焦油的处理方法，该处理方法包括以下步骤：焦油为1,1,2,3-四氯丙烯精馏提纯后残余焦油，含氯量大于70％；碱解脱氯，焦油和液碱混合后在温度220-235℃，压力2.2-2.5MPa下进行碱解脱氯反应6-10h；焦油和液碱质量比为1:7-8；液碱为质量浓度14％的液碱；酸化，温度20-40℃下，搅拌下向碱解脱氯反应液中加入30-36.5％的盐酸进行酸化，控制反应液的pH值为0-2；隔膜压榨，控制压力在0.6-1MPa下用板框压滤机对酸化后的反应液进行压榨过滤。
该方法需要在高温高压的条件下进行，使用液碱对釜余焦油进行碱解脱氯处理，从而降低了焦油的处理成本，但并没有实现焦油中部分含氯化合物的有效利用，原子利用率相对较低。
因此，如何实现1,1,2,3,3-五氯丙烷的再利用，成为降低1,1,2,3-四氯丙烯生产成本，提高其经济效益的重要手段之一。
发明内容
针对现有技术存在的不足，本发明的目的在于提供一种副产物五氯丙烷资源化再利用的方法，所述方法能够将四氯丙烯生产过程中产生的副产物五氯丙烷进行资源化再利用，能够将其回归四氯丙烯的制备路线中，进而有效提升产品收率，降低了生产成本。
为达此目的，本发明采用以下技术方案：
本发明提供了一种副产物五氯丙烷资源化再利用的方法，所述方法包括如下步骤：
五氯丙烷回收液在催化剂存在的条件下进行加氢脱氯，得到四氯丙烷。
四氯丙烯生产过程中会产生五氯丙烷副产物，本发明将四氯丙烯生产过程中产生的五氯丙烷副产物进行回收利用，通过简单的加氢脱氯将其转化为四氯丙烷；所得四氯丙烷经过脱氯以及氯化操作能够重新制备为四氯丙烯产品，从而在降低废弃高氯焦油处理成本的同时，提升了目标产物的收率。
优选地，所述五氯丙烷回收液中的五氯丙烷包括1,1,2,3,3-五氯丙烷。
1,1,2,3-四氯丙烯生产过程中产生的1,3-二氯丙烯氯化液精馏釜余中，包括1,1,2,3,3-五氯丙烷、1,1,1,2,3-五氯丙烷和1,1,2,2,3-五氯丙烷；直接将其进行脱HCl处理，会生成1,2,3,3-四氯丙烯、1,1,2,3-四氯丙烯以及2,3,3,3-四氯丙烯；但1,2,3,3-四氯丙烯的沸点与目标产物1,1,2,3-四氯丙烯的沸点接近，也无法被异构化转化为目标产物。而本申请对五氯丙烷回收液中的1,1,2,3,3-五氯丙烷进行加氢脱氯，能够避免1,2,3,3-四氯丙烯的生成，从而保证产品质量。
优选地，所述加氢脱氯的温度为200℃至300℃。
优选地，所述加氢脱氯的压力为4MPa至7MPa。
优选地，所述加氢脱氯时，五氯丙烷回收液的质量空速为0.5h-1至1.5h-1。
优选地，所述加氢脱氯时，氢气与五氯丙烷的摩尔比为1:1至2.5:1。
优选地，所述催化剂包括活性组分以及负载活性组分的催化载体；
所述活性组分包括Mo、Ru、Mn、V、Ce、Cr、Co、Ni、Mo、Cu、Fe、Au、Pd、Rh或Pt中的任意一种或至少两种的组合；
所述催化载体包括硅氧化物、Al2O3、TiO2或活性炭中的任意一种或至少两种的组合。
优选地，所述催化剂采用如下制备方法得到：
保护气氛下混合金属盐溶液与催化载体，然后添加还原剂，固液分离、洗涤后，得到所述催化剂。
优选地，所述金属盐溶液中的金属盐与催化载体的摩尔质量比为0.01mol/100g催化载体至0.3mol/100g催化载体。
优选地，所述还原剂包括硼氢化钠和/或硼氢化钾。
优选地，所述还原剂的摩尔量为金属盐溶液中金属盐摩尔量的2.5倍至4倍。
优选地，所述保护气氛所用气体包括氮气和/或惰性气体。
优选地，所述五氯丙烷回收液为1,1,2,3-四氯丙烯生产过程中产生的副产物。
作为本发明提供方法的优选技术方案，所述方法包括如下步骤：
五氯丙烷回收液在催化剂存在的条件下进行加氢脱氯，得到四氯丙烷；
所述五氯丙烷回收液为1,1,2,3-四氯丙烯生产过程中产生的副产物；
所述加氢脱氯的温度为200℃至300℃，压力为4MPa至7MPa；
所述加氢脱氯在固定床反应器中进行，五氯丙烷回收液的质量空速为0.5h-1至1.5h-1；所述加氢脱氯时，氢气与五氯丙烷的摩尔比为1:1至2.5:1；
所述催化剂包括活性组分以及负载活性组分的催化载体，所述催化剂采用如下制备方法得到：
保护气氛下混合金属盐溶液与催化载体，然后添加还原剂，固液分离、洗涤后，得到所述催化剂；
所述金属盐溶液中的金属盐与催化载体的摩尔质量比为0.01mol/100g催化载体至0.3mol/100g催化载体。
本发明所述的数值范围不仅包括上述例举的点值，还包括没有例举出的上述数值范围之间的任意的点值，限于篇幅及出于简明的考虑，本发明不再穷尽列举所述范围包括的具体点值。
与现有技术相比，本发明的有益效果为：
四氯丙烯生产过程中会产生五氯丙烷副产物，本发明将四氯丙烯生产过程中产生的五氯丙烷副产物进行回收利用，通过简单的加氢脱氯将其转化为四氯丙烷；所得四氯丙烷经过脱氯以及氯化操作能够重新制备为四氯丙烯产品，从而在降低废弃高氯焦油处理成本的同时，提升了目标产物的收率。
具体实施方式
下面通过具体实施方式来进一步说明本发明的技术方案。
本发明的某个实施例提供了一种副产物五氯丙烷资源化再利用的方法，所述方法包括如下步骤：
五氯丙烷回收液在催化剂存在的条件下进行加氢脱氯，得到四氯丙烷。
四氯丙烯生产过程中会产生五氯丙烷副产物，本发明将四氯丙烯生产过程中产生的五氯丙烷副产物进行回收利用，通过简单的加氢脱氯将其转化为四氯丙烷；所得四氯丙烷经过脱氯以及氯化操作能够重新制备为四氯丙烯产品，从而在降低废弃高氯焦油处理成本的同时，提升了目标产物的收率。
在某些实施例中，所述五氯丙烷回收液中的五氯丙烷包括1,1,2,3,3-五氯丙烷。
在某些实施例中，所述五氯丙烷回收液为1,1,2,3-四氯丙烯生产过程中产生的副产物。
示例性的，所述五氯丙烷回收液为将1,1,2,3-四氯丙烯生产过程中产生的1,3-二氯丙烯氯化液精馏釜余，进行除焦简蒸得到。
1,1,2,3-四氯丙烯生产过程中产生的1,3-二氯丙烯氯化液精馏釜余中，包括1,1,2,3,3-五氯丙烷、1,1,1,2,3-五氯丙烷和1,1,2,2,3-五氯丙烷；直接将其进行脱HCl处理，会生成1,2,3,3-四氯丙烯、1,1,2,3-四氯丙烯以及2,3,3,3-四氯丙烯；但1,2,3,3-四氯丙烯的沸点与目标产物1,1,2,3-四氯丙烯的沸点接近，也无法被异构化转化为目标产物。而本申请对五氯丙烷回收液中的1,1,2,3,3-五氯丙烷进行加氢脱氯，能够避免1,2,3,3-四氯丙烯的生成，从而保证产品质量。
在生产1,1,2,3-四氯丙烯的过程中，1,3-二氯丙烯氯化液精馏釜余中含有大约40wt％的1,1,2,3,3-五氯丙烷，本发明通过除焦简蒸得到五氯丙烷回收液，使五氯丙烷回收液中的1,1,2,3,3-五氯丙烷的归一含量≥90wt％，例如可以是90wt％、92wt％、95wt％、96wt％、98％或99wt％，但不限于所列举的数值，数值范围内其它未列举的数值同样适用。
本发明所述“归一含量”是指，采用气相色谱进行归一定量分析得到的含量。
在某些实施例中，所述加氢脱氯的温度为200℃至300℃，例如可以是200℃、220℃、250℃、270℃、280℃或300℃，但不限于所列举的数值，数值范围内其它未列举的数值同样适用。
当本发明加氢脱氯的温度过低时，无法进行加氢脱氯；当本发明加氢脱氯的温度过高时，则会使反应体系内的焦油含量显著增加，存在一定的安全风险。
在某些实施例中，所述加氢脱氯的压力为4MPa至7MPa，例如可以是4MPa、4.5MPa、5MPa、5.5MPa、6MPa、6.5MPa或7MPa，但不限于所列举的数值，数值范围内其它未列举的数值同样适用。
本发明所述压力为表压。
示例性的，本发明所述加氢脱氯在固定床反应器中进行。
在固定床反应器中进行加氢脱氯时，将催化剂固定于固定床中，先通过保护气体置换体系中的空气，再通入氢气置换保护气体，然后控制体系的温度与压力，通入五氯丙烷回收液进行加氢脱氯。
在某些实施例中，所述加氢脱氯时，五氯丙烷回收液的质量空速为0.5h-1至1.5h-1，例如可以是0.5h-1、0.6h-1、0.8h-1、1h-1、1.2h-1或1.5h-1，但不限于所列举的数值，数值范围内其它未列举的数值同样适用。
在某些实施例中，所述加氢脱氯时，氢气与五氯丙烷的摩尔比为1:1至2.5:1，例如可以是1:1、1.2:1、1.5:1、1.8:1、2:1、2.1:1、2.4:1或2.5:1，但不限于所列举的数值，数值范围内其它未列举的数值同样适用。
在某些实施例中，所述催化剂包括活性组分以及负载活性组分的催化载体；
所述活性组分包括Mo、Ru、Mn、V、Ce、Cr、Co、Ni、Mo、Cu、Fe、Au、Pd、Rh或Pt中的任意一种或至少两种的组合，典型但非限制性的组合包括Mo与Ru的组合，Mn与V的组合，Ce与Cr的组合，Co与Ni的组合，Mo与Ce的组合，Fe与Au的组合，Pb与Rh的组合，Pb与Pt的组合，Mo、Ru与Mn的组合，Cr、Ni与Pd的组合，或Mo、Ru、Mn、V、Ce、Cr、Co、Ni、Mo、Cu、Fe、Au、Pd、Rh与Pt的组合，优选为Ni和/或Pd。
在某些实施例中，所述活性组分为Ni与Pd的组合时，Ni与Pd的摩尔比为8.8:1至9.2:1，例如可以是8.8:1、8.9:1、9:1、9.1:1或9.2:1，但不限于所列举的数值，数值范围内其它未列举的数值同样适用。
所述催化载体包括硅氧化物、Al2O3、TiO2或活性炭中的任意一种或至少两种的组合，典型但非限制性的组合包括硅氧化物与Al2O3的组合，TiO2与活性炭的组合，Al2O3与TiO2的组合，Al2O3、TiO2与活性炭的组合，或硅氧化物、Al2O3、TiO2与活性炭的组合。
示例性的，所述硅氧化物包括但不限于硅胶。
在某些实施例中，所述硅胶的孔容为1.6mL/g至2mL/g，比表面积为320m2/g至400m2/g。
所述硅胶的孔容为1.6mL/g至2mL/g，例如可以是1.6mL/g、1.7mL/g、1.8mL/g、1.9mL/g或2mL/g，但不限于所列举的数值，数值范围内其它未列举的数值同样适用。
所述硅胶的比表面积为320m2/g至400m2/g，例如可以是320m2/g、340m2/g、350m2/g、360m2/g、380m2/g或400m2/g，但不限于所列举的数值，数值范围内其它未列举的数值同样适用。
在某些实施例中，所述催化剂采用如下制备方法得到：
保护气氛下混合金属盐溶液与催化载体，然后添加还原剂，固液分离、洗涤后，得到所述催化剂。
本发明所述金属盐溶液中的金属盐为催化剂中活性组分的来源；示例性的，所述金属盐溶液中的金属盐为对应活性组分的可溶盐。
例如，当活性组分为Ni时，金属盐溶液中的金属盐包括氯化镍、硫酸镍或硝酸镍中的任意一种或至少两种的组合，典型但非限制性的组合包括氯化镍与硫酸镍的组合，硫酸镍与硝酸镍的组合，氯化镍与硝酸镍的组合，或氯化镍、硫酸镍与硝酸镍的组合。
当活性组分为Pd时，金属盐溶液中的金属盐包括氯化钯、硫酸钯或硝酸钯中的任意一种或至少两种的组合，典型但非限制性的组合包括氯化钯与硫酸钯的组合，硫酸钯与硝酸钯的组合，氯化钯与硝酸钯的组合，或氯化钯、硫酸钯与硝酸钯的组合。
在某些实施例中，所述金属盐溶液中的金属盐与催化载体的摩尔质量比为0.01mol/100g催化载体至0.3mol/100g催化载体，例如可以是0.01mol/100g催化载体、0.05mol/100g催化载体、0.1mol/100g催化载体、0.15mol/100g催化载体、0.2mol/100g催化载体或0.3mol/100g催化载体，但不限于所列举的数值，数值范围内其它未列举的数值同样适用。
在某些实施例中，所述还原剂包括硼氢化钠和/或硼氢化钾。
在某些实施例中，添加还原剂的方法包括滴加还原剂溶液；进一步优选地，添加还原剂的方法为以2.5-3.5mL/min的速度滴加0.8-1.2mol/L的还原剂溶液。
所述滴加的速度为2.5mL/min至3.5mL/min，例如可以是2.5mL/min、2.8mL/min、3mL/min、3.2mL/min或3.5mL/min，但不限于所列举的数值，数值范围内其它未列举的数值同样适用。
所述还原剂溶液的浓度为0.8mol/L至1.2mol/L，例如可以是0.8mol/L、0.9mol/L、1mol/L、1.1mol/L或1.2mol/L，但不限于所列举的数值，数值范围内其它未列举的数值同样适用。
在某些实施例中，所述催化剂采用如下制备方法得到：
保护气氛下混合金属盐溶液与催化载体，搅拌条件下以2.5-3.5mL/min的速度滴加0.8-1.2mol/L的还原剂溶液，滴加完毕后继续搅拌至反应完全，固液分离，水洗至pH为7后使用无水乙醇洗涤，得到所述催化剂。
在某些实施例中，所述还原剂的摩尔量为金属盐溶液中金属盐摩尔量的2.5倍至4倍，例如可以是2.5倍、2.8倍、3倍、3.2倍、3.5倍或4倍，但不限于所列举的数值，数值范围内其它未列举的数值同样适用。
在某些实施例中，所述保护气氛所用气体包括氮气和/或惰性气体。
示例性的，所述惰性气体包括氦气、氖气或氩气中的任意一种或至少两种的组合，典型但非限制性的组合包括氦气与氖气的组合，氖气与氩气的组合，氦气与氩气的组合，或氦气、氖气与氩气的组合。
作为本发明提供方法的优选技术方案，所述方法包括如下步骤：
五氯丙烷回收液在催化剂存在的条件下进行加氢脱氯，得到四氯丙烷；
所述五氯丙烷回收液为1,1,2,3-四氯丙烯生产过程中产生的副产物；
所述加氢脱氯的温度为200℃至300℃，压力为4MPa至7MPa；
所述加氢脱氯在固定床反应器中进行，五氯丙烷回收液的质量空速为0.5h-1至1.5h-1；所述加氢脱氯时，氢气与五氯丙烷的摩尔比为1:1至2.5:1；
所述催化剂包括活性组分以及负载活性组分的催化载体，所述催化剂采用如下制备方法得到：
保护气氛下混合金属盐溶液与催化载体，然后添加还原剂，固液分离、洗涤后，得到所述催化剂；
所述金属盐溶液中的金属盐与催化载体的摩尔质量比为0.01mol/100g催化载体至0.3mol/100g催化载体。
本发明具体实施方式中的实施例中，五氯丙烷回收液为将1,1,2,3-四氯丙烯生产过程中产生的1,3-二氯丙烯氯化液精馏釜余，进行除焦简蒸得到；所述五氯丙烷回收液中的1,1,2,3,3-五氯丙烷的归一含量为98.26wt％。
本发明具体实施方式中的实施例中，硅胶的孔容为1.8mL/g，比表面积为350m2/g；上述对硅胶的说明只是为了清楚说明本发明的技术方案，不视为对本发明硅胶的进一步限定。
制备例1
本制备例提供了一种催化剂的制备方法，所述催化剂包括活性组分以及负载活性组分的催化载体，所述制备方法包括如下步骤：
氮气气氛下混合氯化钯溶液与硅胶，搅拌条件下以3mL/min的速度滴加1mol/L的硼氢化钾溶液，滴加完毕后继续搅拌至反应完全，固液分离，水洗至pH为7后使用无水乙醇洗涤，得到所述催化剂；
所述金属盐溶液中的氯化钯与硅胶的摩尔质量比为0.03mol/100g催化载体；
所述硼氢化钾的摩尔量为氯化钯溶液中氯化钯摩尔量的3倍。
制备例2
本制备例提供了一种催化剂的制备方法，所述催化剂包括活性组分以及负载活性组分的催化载体，所述制备方法包括如下步骤：
氮气气氛下混合氯化钯溶液与硅胶，搅拌条件下以2.5mL/min的速度滴加1.2mol/L的硼氢化钾溶液，滴加完毕后继续搅拌至反应完全，固液分离，水洗至pH为7后使用无水乙醇洗涤，得到所述催化剂；
所述金属盐溶液中的氯化钯与硅胶的摩尔质量比为0.01mol/100g催化载体；
所述硼氢化钾的摩尔量为氯化钯溶液中氯化钯摩尔量的3倍。
制备例3
本制备例提供了一种催化剂的制备方法，所述催化剂包括活性组分以及负载活性组分的催化载体，所述制备方法包括如下步骤：
氮气气氛下混合氯化钯溶液与硅胶，搅拌条件下以3.5mL/min的速度滴加0.8mol/L的硼氢化钾溶液，滴加完毕后继续搅拌至反应完全，固液分离，水洗至pH为7后使用无水乙醇洗涤，得到所述催化剂；
所述金属盐溶液中的氯化钯与硅胶的摩尔质量比为0.05mol/100g催化载体；
所述硼氢化钾的摩尔量为氯化钯溶液中氯化钯摩尔量的3倍。
制备例4
本制备例提供了一种催化剂的制备方法，所述催化剂包括活性组分以及负载活性组分的催化载体，所述制备方法包括如下步骤：
氮气气氛下混合硫酸镍溶液与硅胶，搅拌条件下以3mL/min的速度滴加1mol/L的硼氢化钾溶液，滴加完毕后继续搅拌至反应完全，固液分离，水洗至pH为7后使用无水乙醇洗涤，得到所述催化剂；
所述金属盐溶液中的硫酸镍与硅胶的摩尔质量比为0.2mol/100g催化载体；
所述硼氢化钾的摩尔量为硫酸镍溶液中硫酸镍摩尔量的3倍。
制备例5
本制备例提供了一种催化剂的制备方法，所述催化剂包括活性组分以及负载活性组分的催化载体，所述制备方法包括如下步骤：
氮气气氛下混合硫酸镍溶液与硅胶，搅拌条件下以2.5mL/min的速度滴加1.2mol/L的硼氢化钾溶液，滴加完毕后继续搅拌至反应完全，固液分离，水洗至pH为7后使用无水乙醇洗涤，得到所述催化剂；
所述金属盐溶液中的硫酸镍与硅胶的摩尔质量比为0.1mol/100g催化载体；
所述硼氢化钾的摩尔量为硫酸镍溶液中硫酸镍摩尔量的3倍。
制备例6
本制备例提供了一种催化剂的制备方法，所述催化剂包括活性组分以及负载活性组分的催化载体，所述制备方法包括如下步骤：
氮气气氛下混合硫酸镍溶液与硅胶，搅拌条件下以3.5mL/min的速度滴加0.8mol/L的硼氢化钾溶液，滴加完毕后继续搅拌至反应完全，固液分离，水洗至pH为7后使用无水乙醇洗涤，得到所述催化剂；
所述金属盐溶液中的硫酸镍与硅胶的摩尔质量比为0.3mol/100g催化载体；
所述硼氢化钾的摩尔量为硫酸镍溶液中硫酸镍摩尔量的3倍。
制备例7
本制备例提供了一种催化剂的制备方法，所述催化剂包括活性组分以及负载活性组分的催化载体，所述制备方法包括如下步骤：
氮气气氛下混合金属盐溶液与硅胶，搅拌条件下以3mL/min的速度滴加1mol/L的硼氢化钾溶液，滴加完毕后继续搅拌至反应完全，固液分离，水洗至pH为7后使用无水乙醇洗涤，得到所述催化剂；
所述金属盐溶液中的金属盐与硅胶的摩尔质量比为0.3mol/100g催化载体；
所述金属盐包括摩尔比9:1的硫酸镍与氯化钯；
所述硼氢化钾的摩尔量为金属盐溶液中金属盐摩尔量的3倍。
实施例1-1
本实施例提供了一种副产物五氯丙烷资源化再利用的方法，所述方法包括如下步骤：
将制备例1提供的催化剂固定于固定床中，先通过氮气置换体系中的空气，在通入氢气置换氮气，然后控制体系的温度与压力，通入五氯丙烷回收液进行加氢脱氯，得到1,1,2,3-四氯丙烷。
所述加氢脱氯的温度为250℃，压力为6MPa；
所述五氯丙烷回收液的质量空速为1h-1；所述加氢脱氯时，氢气与五氯丙烷的摩尔比为1.5:1。
实施例1-2
本实施例提供了一种副产物五氯丙烷资源化再利用的方法，所述方法包括如下步骤：
将制备例1提供的催化剂固定于固定床中，先通过氮气置换体系中的空气，在通入氢气置换氮气，然后控制体系的温度与压力，通入五氯丙烷回收液进行加氢脱氯，得到1,1,2,3-四氯丙烷。
所述加氢脱氯的温度为200℃，压力为7MPa；
所述五氯丙烷回收液的质量空速为0.5h-1；所述加氢脱氯时，氢气与五氯丙烷的摩尔比为1:1。
实施例1-3
本实施例提供了一种副产物五氯丙烷资源化再利用的方法，所述方法包括如下步骤：
将制备例1提供的催化剂固定于固定床中，先通过氮气置换体系中的空气，在通入氢气置换氮气，然后控制体系的温度与压力，通入五氯丙烷回收液进行加氢脱氯，得到1,1,2,3-四氯丙烷。
所述加氢脱氯的温度为300℃，压力为4MPa；
所述五氯丙烷回收液的质量空速为1.5h-1；所述加氢脱氯时，氢气与五氯丙烷的摩尔比为2.5:1。
实施例1-4
本实施例提供了一种副产物五氯丙烷资源化再利用的方法，除了加氢脱氯的温度为180℃外，其余均与实施例1-1相同。
实施例1-5
本实施例提供了一种副产物五氯丙烷资源化再利用的方法，除了加氢脱氯的温度为320℃外，其余均与实施例1-1相同。
实施例2
本实施例提供了一种副产物五氯丙烷资源化再利用的方法，除了催化剂为制备例2制备的催化剂外，其余均与实施例1-1相同。
实施例3
本实施例提供了一种副产物五氯丙烷资源化再利用的方法，除了催化剂为制备例3制备的催化剂外，其余均与实施例1-1相同。
实施例4-1
本实施例提供了一种副产物五氯丙烷资源化再利用的方法，除了催化剂为制备例4制备的催化剂外，其余均与实施例1-1相同。
实施例4-2
本实施例提供了一种副产物五氯丙烷资源化再利用的方法，除了催化剂为制备例4制备的催化剂外，其余均与实施例1-2相同。
实施例4-3
本实施例提供了一种副产物五氯丙烷资源化再利用的方法，除了催化剂为制备例4制备的催化剂外，其余均与实施例1-3相同。
实施例4-4
本实施例提供了一种副产物五氯丙烷资源化再利用的方法，除了催化剂为制备例4制备的催化剂外，其余均与实施例1-4相同。
实施例4-5
本实施例提供了一种副产物五氯丙烷资源化再利用的方法，除了催化剂为制备例4制备的催化剂外，其余均与实施例1-5相同。
实施例5
本实施例提供了一种副产物五氯丙烷资源化再利用的方法，除了催化剂为制备例5制备的催化剂外，其余均与实施例1-1相同。
实施例6
本实施例提供了一种副产物五氯丙烷资源化再利用的方法，除了催化剂为制备例6制备的催化剂外，其余均与实施例1-1相同。
实施例7-1
本实施例提供了一种副产物五氯丙烷资源化再利用的方法，除了催化剂为制备例7制备的催化剂外，其余均与实施例1-1相同。
实施例7-2
本实施例提供了一种副产物五氯丙烷资源化再利用的方法，除了催化剂为制备例7制备的催化剂外，其余均与实施例1-2相同。
实施例7-3
本实施例提供了一种副产物五氯丙烷资源化再利用的方法，除了催化剂为制备例7制备的催化剂外，其余均与实施例1-3相同。
对实施例提供方法中的1,1,2,3,3-五氯丙烷的转化率n1、1,1,2,3-四氯丙烷的选择性n2以及1,1,2,3-四氯丙烷的收率n3进行测试，所得结果如表1所示。
其中，1,1,2,3,3-五氯丙烷的转化率n1为：
n1＝[(1,1,2,3,3-五氯丙烷初始摩尔量-1,1,2,3,3-五氯丙烷剩余摩尔量)/1,1,2,3,3-五氯丙烷初始摩尔量]×100％；
1,1,2,3-四氯丙烷的选择性n2为：
n2＝[1,1,2,3-四氯丙烷收料摩尔量/(1,1,2,3,3-五氯丙烷初始摩尔量-1,1,2,3,3-五氯丙烷剩余摩尔量)]×100％；
1,1,2,3-四氯丙烷的收率n3为：
n3＝(1,1,2,3-四氯丙烷收料摩尔量/1,1,2,3,3-五氯丙烷初始摩尔量)×100％。
表1
综上所述，四氯丙烯生产过程中会产生五氯丙烷副产物，本发明将四氯丙烯生产过程中产生的五氯丙烷副产物进行回收利用，通过简单的加氢脱氯将其转化为四氯丙烷；所得四氯丙烷经过脱氯以及氯化操作能够重新制备为四氯丙烯产品，从而在降低废弃高氯焦油处理成本的同时，提升了目标产物的收率。
以上所述的具体实施例，对本发明的目的、技术方案和有益效果进行了进一步详细说明，所应理解的是，以上所述仅为本发明的具体实施例而已，并不用于限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内，所做的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。
Claims (10)
1.一种副产物五氯丙烷资源化再利用的方法，其特征在于，所述方法包括如下步骤：
五氯丙烷回收液在催化剂存在的条件下进行加氢脱氯，得到四氯丙烷。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述五氯丙烷回收液中的五氯丙烷包括1,1,2,3,3-五氯丙烷。
3.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，所述加氢脱氯的温度为200℃至300℃；
优选地，所述加氢脱氯的压力为4MPa至7MPa。
4.根据权利要求1至3任一项所述的方法，其特征在于，所述加氢脱氯时，五氯丙烷回收液的质量空速为0.5h-1至1.5h-1；
优选地，所述加氢脱氯时，氢气与五氯丙烷的摩尔比为1:1至2.5:1。
5.根据权利要求1至4任一项所述的方法，其特征在于，所述催化剂包括活性组分以及负载活性组分的催化载体；
所述活性组分包括Mo、Ru、Mn、V、Ce、Cr、Co、Ni、Mo、Cu、Fe、Au、Pd、Rh或Pt中的任意一种或至少两种的组合；
所述催化载体包括硅氧化物、Al2O3、TiO2或活性炭中的任意一种或至少两种的组合。
6.根据权利要求5所述的方法，其特征在于，所述催化剂采用如下制备方法得到：
保护气氛下混合金属盐溶液与催化载体，然后添加还原剂，固液分离、洗涤后，得到所述催化剂。
7.根据权利要求6所述的方法，其特征在于，所述金属盐溶液中的金属盐与催化载体的摩尔质量比为0.01mol/100g催化载体至0.3mol/100g催化载体；
优选地，所述还原剂包括硼氢化钠和/或硼氢化钾；
优选地，所述还原剂的摩尔量为金属盐溶液中金属盐摩尔量的2.5倍至4倍。
8.根据权利要求6或7所述的方法，其特征在于，所述保护气氛所用气体包括氮气和/或惰性气体。
9.根据权利要求1-8任一项所述的方法，其特征在于，所述五氯丙烷回收液为1,1,2,3-四氯丙烯生产过程中产生的副产物。
10.根据权利要求1-9任一项所述的方法，其特征在于，所述方法包括如下步骤：
五氯丙烷回收液在催化剂存在的条件下进行加氢脱氯，得到四氯丙烷；
所述五氯丙烷回收液为1,1,2,3-四氯丙烯生产过程中产生的副产物；
所述加氢脱氯的温度为200℃至300℃，压力为4MPa至7MPa；
所述加氢脱氯在固定床反应器中进行，五氯丙烷回收液的质量空速为0.5h-1至1.5h-1；所述加氢脱氯时，氢气与五氯丙烷的摩尔比为1:1至2.5:1；
所述催化剂包括活性组分以及负载活性组分的催化载体，所述催化剂采用如下制备方法得到：
保护气氛下混合金属盐溶液与催化载体，然后添加还原剂，固液分离、洗涤后，得到所述催化剂；
所述金属盐溶液中的金属盐与催化载体的摩尔质量比为0.01mol/100g催化载体至0.3mol/100g催化载体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202311654490.2A CN117756600A (zh) | 2023-12-04 | 2023-12-04 | 一种副产物五氯丙烷资源化再利用的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202311654490.2A CN117756600A (zh) | 2023-12-04 | 2023-12-04 | 一种副产物五氯丙烷资源化再利用的方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN117756600A true CN117756600A (zh) | 2024-03-26 |
Family
ID=90321187
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202311654490.2A Pending CN117756600A (zh) | 2023-12-04 | 2023-12-04 | 一种副产物五氯丙烷资源化再利用的方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN117756600A (zh) |
-
2023
- 2023-12-04 CN CN202311654490.2A patent/CN117756600A/zh active Pending
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP6673413B2 (ja) | フルオロオレフィンの製造方法 | |
| EP2326612B1 (en) | Process for preparing 2,3,3,3-tetrafluoropropene | |
| EP2318339B1 (en) | Process for preparing 2,3,3,3-tetrafluoropropene | |
| CN111925273B (zh) | 一种高纯度顺式-1-氯-3,3,3-三氟丙烯的生产方法 | |
| EP2937326B1 (en) | 1, 3, 3, 3-tetrafluoropropene preparation process | |
| WO2010123154A2 (en) | Process for preparation of 2,3,3,3-tetrafluoropropene | |
| CN112723985B (zh) | E-1-卤-3,3,3-三氟丙烯的制备方法 | |
| CN107848916A (zh) | 用于制备2,3,3,3‑四氟丙烯(1234yf)的制程 | |
| CN108033871A (zh) | 1,3,3,3-四氟丙烯的制备 | |
| CN113582809A (zh) | 一种有机氯代物消除氯化氢的方法 | |
| WO2014094590A1 (zh) | 一种联产制备HFO-1234ze和HFC-245fa的工艺 | |
| CN112723983B (zh) | Z-1-卤-3,3,3-三氟丙烯的制备方法 | |
| CN111848331A (zh) | 一种气相氟化合成2-氯-3,3,3-三氟丙烯的方法 | |
| CN110950735B (zh) | 一种气相法制备1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁炔的方法 | |
| CN109721465B (zh) | 一种制备反式-1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯的方法 | |
| CN117756600A (zh) | 一种副产物五氯丙烷资源化再利用的方法 | |
| CN113527038B (zh) | 制备顺式-1,3,3,3-四氟丙烯的方法 | |
| CN115215722B (zh) | 2,3,3,3-四氟丙烯和1-氯-3,3,3-三氟丙烯的联产制备方法 | |
| CN109134190B (zh) | 一种1,1,2,3-四氯丙烯的气相制备方法 | |
| CN115215724B (zh) | 一种两步法制备2,3,3,3-四氟丙烯的方法 | |
| WO2016019718A1 (zh) | 一种制备2-氯-1,1,1,2-四氟丙烷的方法 | |
| CN115215723B (zh) | 2,3,3,3-四氟丙烯和1-氯-2,3,3,3-四氟丙烯的联产制备方法 | |
| CN113527049B (zh) | 一种反式/顺式-HFO-1234ze和HFO-1234yf的联产制备工艺 | |
| CN114835553A (zh) | 制备1,1,1,2,2-五氟丙烷的方法 | |
| CN118359478A (zh) | 一种反式-1,3-二氯丙烯的制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination |