CN1135766A - 软泡沫的回收 - Google Patents

软泡沫的回收 Download PDF

Info

Publication number
CN1135766A
CN1135766A CN94194225A CN94194225A CN1135766A CN 1135766 A CN1135766 A CN 1135766A CN 94194225 A CN94194225 A CN 94194225A CN 94194225 A CN94194225 A CN 94194225A CN 1135766 A CN1135766 A CN 1135766A
Authority
CN
China
Prior art keywords
polyvalent alcohol
described method
weight
foam
mutually
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN94194225A
Other languages
English (en)
Other versions
CN1071770C (zh
Inventor
G·帕尔里耐洛
D·思罗普
J·F·G·霍珀
G·维赫尔斯特
M·B·A·德威特
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Hentzman ICI Chemical Product Co., Ltd.
Original Assignee
Imperial Chemical Industries Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Imperial Chemical Industries Ltd filed Critical Imperial Chemical Industries Ltd
Publication of CN1135766A publication Critical patent/CN1135766A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN1071770C publication Critical patent/CN1071770C/zh
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J11/00—Recovery or working-up of waste materials
    • C08J11/04—Recovery or working-up of waste materials of polymers
    • C08J11/10—Recovery or working-up of waste materials of polymers by chemically breaking down the molecular chains of polymers or breaking of crosslinks, e.g. devulcanisation
    • C08J11/18—Recovery or working-up of waste materials of polymers by chemically breaking down the molecular chains of polymers or breaking of crosslinks, e.g. devulcanisation by treatment with organic material
    • C08J11/22—Recovery or working-up of waste materials of polymers by chemically breaking down the molecular chains of polymers or breaking of crosslinks, e.g. devulcanisation by treatment with organic material by treatment with organic oxygen-containing compounds
    • C08J11/24—Recovery or working-up of waste materials of polymers by chemically breaking down the molecular chains of polymers or breaking of crosslinks, e.g. devulcanisation by treatment with organic material by treatment with organic oxygen-containing compounds containing hydroxyl groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/48—Polyethers
    • C08G18/4866—Polyethers having a low unsaturation value
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/65—Low-molecular-weight compounds having active hydrogen with high-molecular-weight compounds having active hydrogen
    • C08G18/66—Compounds of groups C08G18/42, C08G18/48, or C08G18/52
    • C08G18/6666—Compounds of group C08G18/48 or C08G18/52
    • C08G18/667—Compounds of group C08G18/48 or C08G18/52 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38
    • C08G18/6674—Compounds of group C08G18/48 or C08G18/52 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38 with compounds of group C08G18/3203
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
    • C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
    • C08G65/26—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds
    • C08G65/2603—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds the other compounds containing oxygen
    • C08G65/2606—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds the other compounds containing oxygen containing hydroxyl groups
    • C08G65/2609—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds the other compounds containing oxygen containing hydroxyl groups containing aliphatic hydroxyl groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L71/00—Compositions of polyethers obtained by reactions forming an ether link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L71/02—Polyalkylene oxides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2110/00—Foam properties
    • C08G2110/0008—Foam properties flexible
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2110/00—Foam properties
    • C08G2110/0025—Foam properties rigid
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2375/00—Characterised by the use of polyureas or polyurethanes; Derivatives of such polymers
    • C08J2375/04—Polyurethanes
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02W—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
    • Y02W30/00—Technologies for solid waste management
    • Y02W30/50—Reuse, recycling or recovery technologies
    • Y02W30/62—Plastics recycling; Rubber recycling
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S521/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
    • Y10S521/912—Separated reactive materials utilized in preparing cellular product

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Sustainable Development (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Processing And Handling Of Plastics And Other Materials For Molding In General (AREA)
  • Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
  • Separation, Recovery Or Treatment Of Waste Materials Containing Plastics (AREA)

Abstract

一种醇化软聚氨酯泡沫的方法是将软泡沫与醇化多元醇反应，随后分离并分别收集上层相和下层相。将上层相萃取后再除去萃取剂，得到的多元醇可用于制备预聚物和软泡沫。下层相在烷氧基化后可用于制备硬泡沫。

Description

软泡沫的回收
本发明涉及软聚氨酯泡沫的回收、用这种回收方法得到的产物、由用这种回收方法得到的产物制成的预聚物和由所述预聚物和所述的用这种回收方法得到的产物制备有用的聚氨酯制品的方法。
塑料、特别是聚氨酯泡沫的再利用在过去已有很多报道，主要包括能量回收、物理回收和化学解聚。
聚氨酯的化学解聚方法包括水解、氨解、糖解和水糖解。这些方法在先有技术中已有很多报道，例如参见美国专利3,632,530、3,708,440、4,159,972、3,404,103、3,300,417、2,937,151、4,316,992和欧洲专利申请546415。
在本发明的说明书中，下列一些术语的含义如下：
1)异氰酸酯指数或NCO指数或指数：配方中NCO基团的数目与异氰酸酯活性氢原子的数目之比，以百分数表示：
Figure A9419422500051
换句话说，NCO指数表示了实际上加入配方中的异氰酸酯相对于为与配方中所用量的异氰酸酯活性氢反应所需要的异氰酸酯的理论量的百分数。
应当注意，这里所用的异氰酸酯指数是从涉及异氰酸酯成分和对异氰酸酯有活性的成分的实际发泡过程的观点考虑的。在计算异氰酸酯指数时，不考虑在制备改性聚异氰酸酯(包括在先有技术中称为类预聚物或半预聚物和预聚物的那些异氰酸酯衍生物)的前期阶段消耗的任何异氰酸基或与异氰酸酯反应生成改性多元醇或多元胺的任何活性氢。仅仅考虑在实际发泡阶段存在的游离异氰酸基和游离的异氰酸酯活性氢(若使用水，水的活性氢也包括在内)。
2)为计算异氰酸酯指数所用“异氰酸酯活性氢原子”是指反应组合物中以多元醇、多元胺和/或水的形式存在的所有羟基和胺的氢原子；这就是说，在计算实际发泡过程中的异氰酸酯指数时，认为一个羟基含一个活性氢，一个伯胺基含二个活性氢，一个水分子含有一个活性氢。
3)反应体系：各种组分的组合，其中多异氰酸酯组分与对异氰酸酯有活性的组分分开置于容器中。
4)这里所用的术语“聚氨酯泡沫”通常是指在发泡剂存在下使多异氰酸酯与含异氰酸酯活性氢的化合物反应得到的多孔产物，特别是包括用水作为反应性发泡剂(包含水与异氰酸基生成脲键和二氧化碳并且得到聚脲-氨基甲酸酯泡沫的反应)得到的多孔产物。
5)这里所用的术语“(平均表观)羟基官能度”是指多元醇组合物的平均官能度(每个分子的羟基数)，并假定这是在制备聚氨酯时所用的各种引发剂的平均官能度(每个分子的活性氢数)，尽管因为一些端基的不饱和性，使得实际值常常略低些。
6)术语“高分子量多元醇”指的多元醇优选为聚醚多元醇，最优选是聚氧乙烯多元醇、聚氧丙烯多元醇和聚氧乙烯聚氧丙烯多元醇，这些多元醇的平均表观羟基官能度为2-6，数均当量为500-5,000。
7)术语“醇化多元醇”是指能使软聚氨酯泡沫塑料醇化的多元醇，它们与醇解过程中得到的高分子量多元醇不混溶；这里的不混溶是指在室温下至多30％、优选至多20％(重量)的醇化多元醇能溶于高分子量的多元醇中。
我们令人惊奇地发现，用这种方法醇化软聚氨酯泡沫，可以得到两种产物，第一种产物(下文中称为产物1)是高分子量的多元醇，经提纯后性能与原来所用的高分子量多元醇相当，完全可以用来制备性能与原来软泡沫相同的再循环软泡沫；第二种产物(下文中称为产物2)是含氨基甲酸酯基团的产物，经过提纯和/或进一步化学处理后可用于不同用途。
因而本发明涉及使软聚氨酯泡沫醇化的方法，该方法是将泡沫与醇化多元醇、优选丙三醇和分子量为62-500的氧乙烯多元醇或它们的混合物相接触，使泡沫与多元醇反应，然后使混合物分成上层和下层两相，将两相分别收集在不同的容器中，上层相主要含有高分子量的多元醇(产物1)，下层相主要含有醇化多元醇和含有脲、氨基甲酸酯、胺和羟基的低分子量产物(产物2)。
作为原料的软聚氨酯泡沫是由多异氰酸和高分子量多元醇反应制成的泡沫，反应中应用了发泡剂和任选的扩链剂或交联剂和制备软聚氨酯泡沫时常用的添加剂。这种泡沫、制备泡沫所用的成分以及制备这种泡沫的方法在先有技术中已有很多报道，例如参见欧洲专利公布号10850、22617、296449、309217、309218、392788、442631和480588。制备这种软泡沫所用的有机多异氰酸酯可选自脂族、脂环族和芳脂族的多异氰酸酯，特别是二异氰酸酯如1，6-己二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、环己烷-1，4-二异氰酸酯、4，4′-二环己基甲烷二异氰酸酯和间和对四甲基亚二甲苯基二异氰酸酯，尤其是芳族二异氰酸酯如甲苯二异氰酸酯(TDI)、亚苯基二异氰酸酯和最优选的异氰酸酯官能度至少为2的二苯基甲烷异氰酸酯。二苯基甲烷异氰酸(MDI)可选自纯4，4′-MDI、4，4′-MDI和2，4′-MDI以及少于10％(重量)的2，2′-MDI的异构体混合物、异氰酸酯官能度大于2的粗的和聚合的MDI以及它们的含碳化二亚胺、uretonimine、异氰脲酸酯、氨基甲酸酯、脲基甲酸酯、脲或缩二脲基团的改性变体。最优选的二苯基甲烷异氰酸酯是纯4，4′-MDI、任选含有至多为50％(重量)聚合MDI和NCO含量至少为25％(重量)的uretonimine和/或碳化二亚胺改性的MDI以及通过过量MDI和低分子量多元醇(MW小于999)反应得到的NCO含量至少为25％(重量)的氨基甲酸酯改性的MDI的4，4′-MDI与2，4′-MDI的异构体混合物。如果需要，二苯基甲烷异氰酸酯与至多25％(重量)的其它上述多异氰酸酯的混合物也可以应用。
多异氰酸酯可含有用常规的方法例如将少量异佛尔酮二胺加到多异氰酸酯中制备的分散的脲颗粒和/或氨基甲酸酯颗粒。用于制备这种软泡沫的高分子量多元醇可选自聚酯、聚酰胺酯、聚硫醚、聚碳酸酯、聚缩醛、聚烯烃、聚硅氧烷，特别是聚醚多元醇。可以使用的聚醚多元醇包括环状氧化物例如氧化乙烯、氧化丙烯、氧化丁烯或四氢呋喃在多官能引发剂存在下(如果需要)进行聚合得到的产物。适用的引发剂化合物含有多个活性氢原子，它们包括水、丁二醇、乙二醇、丙二醇、二甘醇、三甘醇、双丙甘醇、一乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、甲苯二胺、二乙基甲苯二胺、苯基二胺、二苯基甲烷二胺、乙二胺、环己二胺、环己烷二甲醇、间苯二酚、双酚A、丙三醇、三羟甲基丙烷、1，2，6-己三醇、季戊四醇、山梨醇和蔗糖。可以使用引发剂和/或环状氧化物的混合物。特别有用的聚醚多元醇包括聚氧丙烯二醇和三醇以及完全如先有技术所述那样通过同时或顺序将氧化乙烯和氧化丙烯加到二或三官能引发剂中而得到的聚(氧乙烯-氧丙烯)二醇和三醇。可以提及的有氧乙烯含量为10-80％的无规共聚物、氧乙烯含量至多为25％的嵌段共聚物和氧乙烯含量至多为50％的无规/嵌段共聚物(以上含量均按氧亚烷基单元的总重量计)，特别是那些至少部分氧乙烯基团在聚合物链端的共聚物。所述的二醇和三醇的混合物是特别有用的。其它特别有用的聚醚多元醇包括由四氢呋喃聚合得到的聚四亚甲基二醇。可以使用的聚酯多元醇包括多元醇和多元羧酸、特别是二羧酸或其成酯衍生物反应得到的羟基封端产物，所述的多元醇例如有乙二醇、丙二醇、二甘醇、1，4-丁二醇、新戊二醇、1，6-己二醇、环己烷二甲醇、丙三醇、三羟甲基丙烷、季戊四醇或聚醚多元醇或所述多元醇的混合物，所述的多元羧酸、特别是二羧酸或其成酯衍生物有例如丁二酸、戊二酸和己二酸或它们的二甲酯、癸二酸、邻苯二甲酸酐、四氢邻苯二甲酸酐或对苯二甲酸二甲酯或它们的混合物。由内酯例如己内酯与多元醇聚合或羟基羧酸如羟基己酸聚合得到的聚酯也可以使用。在聚酯化混合物中加入氨基醇如一乙醇胺可以得到聚酰胺酯。可以使用的聚硫醚多元醇包括二元硫醇单独或与其它二元醇、氧化烯、二羧酸、甲醛、氨基醇或氨基羧酸缩合得到的产物。可以使用的聚碳酸酯多元醇包括二元醇如1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、1，6-己二醇、二甘醇或四甘醇与碳酸二芳酯如碳酸二苯酯或与光气反应的产物。可以使用的聚缩醛多元醇包括通过二元醇如二甘醇、三甘醇或己二醇与甲醛反应制备的产物。适用的聚缩醛也可通过将环状缩醛聚合来制备。适用的聚烯烃多元醇包括羟基封端的丁二烯均聚物和共聚物。适用的聚硅氧烷多元醇包括聚二甲基硅氧烷二元醇和三元醇。高分子量多元醇的数均当量优选为750-3000；平均表观羟基官能度优选为2-4；羟值优选在15-200的范围内，最优选为20-100。在制备这类泡沫时可任选使用的扩链剂和交联剂可选自含2-8个、优选2-4个胺基和/或羟基的胺和多元醇，如一乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、乙二醇、二甘醇、三甘醇、丙二醇、双丙甘醇、丁二醇、丙三醇、三羟甲基丙烷、季戊四醇、山梨醇、蔗糖、当量小于500的聚乙二醇、甲苯二胺、二乙基甲苯二胺、环己二胺、苯基二胺、二苯基甲烷二胺、烷基化的二苯基甲烷二胺和乙二胺。如果使用扩链剂和交联剂，则其用量为每100份(重量)高分子量多元醇至多25份，优选至多10份(重量)。发泡剂可选自物理发泡剂如氯氟烃、氢氯氟烃、氢氟烃，最好选自化学发泡剂，特别是那些在泡沫成形条件下与多异氰酸酯反应释放出CO2的化学发泡剂。最优选用水作单一发泡剂。水的用量可以是每100份(重量)数均当量为500-5000的异氰酸酯活性化合物2-20、优选3-15份(重量)。除此之外还可加入各种辅剂和添加剂如促进脲和氨基甲酸酯生成的催化剂(如叔胺、咪唑和锡化合物)、表面活性剂、稳定剂、阻燃剂、填料和抗氧化剂。它们可以在异氰酸酯活性物质与多异氰酸酯反应制备泡沫之前与这些物质预混合。泡沫可按一步法、半预聚物法或准预聚物法或预聚物法制备。泡沫可以是块料或模制的软泡沫。泡沫的密度通常为15-80kg/m3，可用作例如家俱、汽车座位和床垫的软垫材料。
虽然原则上本发明的方法可应用于任何软聚氨酯泡沫，但是正如下文所述，从能取得显著效果的观点考虑，特别优选的是MDI基、聚醚多元醇基、只用水作发泡剂的软聚氨酯泡沫。在这些特别优选的泡沫中，更优选的是按EP 392788所述的预聚物法制备的泡沫。
软泡沫可以直接用收集来的泡沫与醇化多元醇混合，但优选减小泡沫片的体积，如果需要，可以用一些合适的方法诸如切割、研碎、造粒、磨碎、粉碎、加密和压缩及其联用的方法缩小泡沫片的体积和/或增大其密度。虽然成功地实施本发明并不主要是取决于泡沫片的大小，但是为了提高效率和方便处理，泡沫片的平均尺寸优选在0.1毫米和10毫米之间。
醇化多元醇优选选自丙三醇和分子量为62-500的氧乙烯多元醇，氧乙烯多元醇的羟基官能度可为2-8，可选用乙二醇和氧化乙烯与羟基官能度为2-8的引发剂如乙二醇、丙三醇、三羟甲基丙烷、季戊四醇和山梨醇反应制得的多元醇。优选的羟基官能度为2。最优选的醇化多元醇是乙二醇或二甘醇或其混合物。
泡沫或泡沫片和醇化多元醇在适于进行醇解反应的容器内用通常的混合方法适当混合。选择的醇解反应条件要使得醇解反应能在合理的时间内达到平衡。通常，施加的压力从常压至10巴，优选从常压至5巴，最优选反应在常压下进行；反应温度为170-240℃，优选180-220℃；反应时间为0.5-8小时，优选为1-6小时。反应最好在氮气保护下搅拌进行。泡沫和多元醇的相对量通常为每重量份(pbw)泡沫用0.1-10、优选0.5-5pbw的多元醇。如果需要，可加水，用量至多为泡沫和多元醇的5％(重量)。如果需要，其它的反应成分如烷醇胺也可加入，用量至多为泡沫和多元醇的5％(重量)。如果需要，可使用促进泡沫醇解的催化剂，诸如氢氧化钾、钛酸四丁酯、乙酸钾、二甲基咪唑、己二酸钾和常用的氨基甲酸酯反应促进催化剂。
停止混合后，让混合物静置足够的时间以分离成两相。通常，足够的时间为1分钟至24小时，优选为15分钟至4小时。
搅拌中止后，在相分离和收集各相时温度可以保持不变。也可以在搅拌中止后或相分离后收集各相前通过冷却或不再加热的方法使温度下降。
上层相要包含制备该泡沫的高分子量多元醇(产物1)，下层相主要包含其它所得化合物(产物2)以及醇化多元醇。
然后用常规的方法例如倾出上层相或由容器底部出口排出下层相的方法分别收集两种产物。有时在相分离后，在上下两相之间还存在一个中间层，中间层可以单独收集或与任何一相收集在一起。
本发明的工艺可以间歇进行或连续进行。
本发明也涉及所得到的产物1和2。
然后将产物1进行萃取，方法是将多元醇(产物1)与萃取剂接触，萃取剂是与多元醇(产物1)不相混溶的数均分子量最大为500的多元醇或多元醇混合物；使萃取剂与多元醇混合；然后让萃取剂与多元醇分层，除去萃取剂。
这种萃取方法可以降低产物1中在上述醇解阶段形成的胺类的含量，特别是芳胺如甲苯二胺和二氨基二苯基甲烷及其更高官能度的低聚物的含量。此外，如果软泡沫是由高分子量的及不饱和度较高(例如大于0.03毫克当量/克)的聚醚多元醇所制成(目前大多数市售高分子量的及氧丙烯含量大于30％(重量)的聚醚多元醇的不饱和度通常为0.04-0.10毫克当量/克)，萃取可从减少聚合物链端带有不饱和烯丙基的聚氧化烯聚合物的含量。萃取也能减少含氨基甲酸酯和脲基团的化合物的含量。
不饱和度减少的程度主要取决于起始料中不饱和度的大小、所选的萃取剂和萃取的次数。经过萃取步骤后，不饱和度至少比原始值减少10％，如果间歇萃取次数不止一次，例如5或6次，或进行连续萃取，则不饱和度可比原始值减少50％或更多。
萃取剂优选选自乙二醇、二甘醇、三甘醇、四甘醇、丙三醇和丁二醇和它们的混合物；乙二醇和二甘醇及其混合物最为优选。
本发明中所指的不混溶性的定义是：如果萃取剂在室温下溶于产物1中的量至多为30％，优选至多为20％(重量)，则认为该萃取剂是不混溶的。
萃取可按常规的萃取方法进行。可以采用间歇或连续的方法萃取。如果进行间歇萃取，可以萃取一次，优选至少两次，更优选2-15次。萃取可以在室温或高温下进行，但所用温度要低于萃取剂在萃取条件下的沸点，并低于多元醇(产物1)在萃取条件下分解的温度。通常，温度为室温至240℃，优选应150-240℃，最优选为180-220℃，压力为常压至10巴，优选为常至5巴，最优选为常压。一旦多元醇(产物1)和萃取剂合并，就使它们混合。萃取剂的用量可在较大的范围内变动。萃取剂与多元醇的重量比优选至少为0.1∶1，最优选为0.25-10∶1。如果需要，还可加水，水量至多为产物1和萃取剂的重量的5％(重量)。混合最好在氮气保护下连续进行1分钟至8小时，更优选5分钟至3小时。如果需要，萃取可在催化量的催化剂如LiOH、KOH或NaOH的存在下进行。
混合中止后，使混合物静置，以便让混合物分离成两相，然后收集各相。相分离和分离后各相的收集与上述醇解步骤后的操作基本相同。萃取和醇解可以用间歇或连续的方式结合起来进行。
本发明也涉及萃取过程后得到的多元醇(产物3)。如果需要，产物3可进一步提纯，以除去残留的萃取剂，例如在低于高分子量多元醇的沸点的温度下用常规的蒸发和/或过滤和/或蒸馏的方法进行提纯。通常，蒸发的条件如下：温度为120-200℃，优选为150-180℃；时间为0.25-10小时，优选为1-5小时；压力为0.1-100毫巴，优选为0.1-10毫巴。如果需要，还可进行进一步的萃取/蒸发步骤。萃取剂可重用醇解或萃取过程中的萃取剂。
蒸发后得到的多元醇下文中称为产物4。蒸发和醇解及萃取过程可以按间歇或连续的方式结合起来进行。本发明也涉及在此蒸发过程以后得到的多元醇。
产物4的性能与最初用于制备软泡沫的高分子量多元醇的性能非常相似。如果最初用于制备软泡沫的高分子量多元醇是不饱和度较高的聚醚多元醇，则产物4因为不饱和度较低，性能甚至更好。
因为具有这些相似甚至更好的性能，产物4特别适合再用于制备软泡沫。产物4的再用量可达100％，这意味着在制备新的软泡沫时，不需要再用其它的高分子量多元醇。可用常规的方法来制备这种新泡沫。
泡沫的制备方法是利用发泡剂(优选为水)在异氰酸酯指数为40-120的条件下将多异氰酸酯与产物4和任选的新制高分子量多元醇和任选的扩链剂、交联剂和制备软泡沫时常规使用的添加剂进行反应。具体的泡沫制法可用一步法、半预聚物法和预聚物法。多异氰酸酯、新制的多元醇、扩链剂、交联剂和添加剂均选自上文所述的那些试剂。
本发明还涉及NCO值为2-30％、优选5-20％(重量)的异氰酸酯封端的聚氨酯(半)预聚物，其制备方法是将过量的多异氰酸酯和聚醚多元醇反应，聚醚多元醇的平均表观羟基官能度为2-6，数均当量为500-5000，不饱和度小于0.03毫克当量/克，优选为0.05-0.02毫克当量/克，氧丙烯含量优选至少为30％(重量)，更优选至少为50％(重量)，最优选至少为70％(重量)。用于制备这些预聚物的多元醇可以通过将较高不饱和度的多元醇萃取，然后如上述进行蒸发的方法制得。这些多元醇在蒸发后含有0.01-0.5％(重量)的萃取剂；这种多元醇也是属于本发明范围的多元醇；这种多元醇的羟值(毫克KOH/克)与被回收软泡沫中所用的多元醇的羟值相差不大于20％。所用的多异氰酸酯和多元醇可由上文所述的那些试剂中选择。
尽管仍然有些萃取剂存在于多元醇中，并且多元醇的不饱和度较低，但是由这种多元醇制成的预聚物与制备再循环泡沫的预聚物相比，令人惊奇地表明粘度仅有有限的增加(小于100％，优选小于50％)；尽管仍然有些萃取剂存在，但是由这种预聚物制成的软泡沫的压缩变形性仍有提高；尽管不饱和度降低，但是泡沫的撕裂强度却可以得到改进；该泡沫的其它物理性能(硬度、滞后损耗、伸长、回弹性)都与原始泡沫相似。
预聚物按例如EP 392788、10850和22617所述的常规方法制备。
本发明还涉及通过将上述的预聚物在异氰酸酯指数为40-120的条件下并任选地在扩链剂、交联剂和制备软泡沫时常规使用的添加剂的存在下与水反应制备软泡沫的方法。
本发明还涉及通过使过量的多异氰酸酯与产物4反应制备的NCO值为2-30％(重量)的异氰酸酯封端的聚氨酯(半)预聚物，以及用这种(半)预聚物作为多异氰酸酯制备软泡沫的方法。如果用预聚物制备泡沫，则方法是将预聚物在异氰酸酯指数为40-120的条件下并任选地在扩链剂、交联剂和制备软泡沫时常规使用的添加剂的存在下与水反应。如果是用半预聚物，则制备泡沫的方法是在异氰酸酯指数为40-120的条件下，利用发泡剂(优选为水)并任选使用扩链剂、交联剂和制备软泡沫时常规使用的添加剂使半预聚物与产物4和/或新制的高分子量多元醇反应。用于制备(半)预聚物的多异氰酸酯、新制的多元醇、扩链剂、交联剂和添加剂可选自上文所述的那些试剂。
产物2主要是含有脲、氨基甲酸酯、胺和/或羟基的低分子量化合物。
产物2在烷氧基化(特别是丙氧基化)和提纯(特别是蒸发提纯)以后可用于制备聚氨酯泡沫，特别是硬聚氨酯泡沫。烷氧基化的作用是反应掉胺基、特别是芳族二胺如甲苯二胺和二苯基甲烷二胺中的活性氢。烷氧基化可按常规的方法进行。烷氧基化后得到的产物的羟值为300-1000毫克KOH/克。烷氧基化后，产物还可进行蒸发，得到羟值为250-600毫克KOH/克的产物。产物2的烷氧基化和提纯也可倒过来进行。
本发明通过下面的实施例作进一步阐述：
实施例1
按下述方法制备软泡沫：将10份(重量)(pbw)预聚物(通过将9.6pbw的异氰酸酯官能度为2.7、NCO值为30.7％(重量)的聚合MDI与0.4pbw的含75％无规分布的氧乙烯单元、分子量为4000的三官能聚氧乙烯聚氧丙烯多元醇反应制得)和90pbw预聚物(通过将22.5pbw含10％的2，2′+2，4′-MDI的MDI与67.5pbw具有15％末端氧乙烯单元、分子量为6000的丙三醇基聚氧乙烯聚氧丙烯多元醇反应而制得)与含1.96pbw水和0.65pbw二甲基咪唑的组合物反应。
将这样得到的软泡沫切割成约10×10×50厘米大小的泡沫片。
将56.9kg所得泡沫片加到搅拌着的60.1kg二甘醇中，二甘醇预热至180℃并含41.5g钛酸四丁酯。将混合物保持在氮气氛下。然后将温度升至200℃，将混合物蒸馏15分钟，让其反应2.5小时后再蒸馏15分钟。蒸馏过程中蒸出4.5kg物料。然后停止搅拌，使混合物静置分相，同时在45分钟内冷却到105℃。在45分钟内依次将下层(61.7kg)和中间层(2.9kg)排出。上层相为47.9kg。往70kg这样得到的上层相中加入49.8kg二甘醇，将混合物在氮气保护下搅拌，并加热至200℃。75分钟后，停止搅拌，将混合物冷却至110℃。75分钟后，将下层液(75.5kg)排出。再分别用39.9、23.4、11.6、11.5、21.5和10.7kg的二甘醇重复萃取六次。然后在85分钟内将上层液加热到195℃，在195℃下蒸馏15分钟，得到28.2kg上层液。将24.5kg这种上层液按上述方法用30、24.7和19.8kg二甘醇洗涤三次，随后在190℃下蒸馏3小时并过滤。得到产物为聚醚多元醇，其羟值为33毫克KOH/克，含0.4％(重量)二甘醇，不饱和度值为0.013毫克当量/克。将一部分这种多元醇用于下述的实施例4中并称为多元醇1。
实施例2
部分多元醇1用转膜蒸发法(油温180℃，压力小于5毫巴，N2气吹扫)进一步提纯。得到的多元醇(称为多元醇2，用于下述实施例4中)的二甘醇含量在0.01和0.1％(重量)之间，不饱和度为0.014毫克当量/克。
实施例3
将汽车座垫中所用的常规软泡沫按与实施例1类似的方法进行糖解。将5kg得到的底层液丙氧基化，方法是使底层液与125g氧化丙烯反应(N2气保护，50℃下混合)8小时，反应重复3次。然后将产物在真空下加热到180℃进行提纯。所得产物用于实施例6中。
实施例4
通过将25pbw含10％ 2，2′+2，4′-MDI的MDI和75pbw氧乙烯含量(全部在端基)为15％(重量)、分子量为6000、不饱和度为约0.08毫克当量/克的丙三醇基聚氧乙烯聚氧丙烯多元醇(不含萃取剂)在85℃温度下混合4.5小时制备异氰酸酯封端的聚氨酯预聚物。该预聚物的NCO值为6.7％(重量)，粘度为5600毫帕·秒(25℃)(预聚物1)。
预聚物2按与预聚物1同样的方法制备，只是多元醇是用实施例1得到的多元醇1。该预聚物的NCO值为6.6％(重量)，粘度为8000毫帕·秒(25℃)。
预聚物3按与预聚物1同样的方法制备，只是多元醇是用实施例2得到的多元醇2。该预聚物的NCO值为6.8％(重量)，粘度为6600毫帕·秒(25℃)。所有的粘度均是用Brookfield粘度测量仪测定的。
实施例5
按下述方法制备泡沫：将80pbw实施例4中制备的预聚物1、2或3和20pbw NCO值为30％(重量)的预聚物(由98pbw聚合MDI{NCO＝30.7％(重量)、异氰酸酯官能度＝2.7}和2pbw多元醇{带有75％(重量)无规氧乙烯单元、分子量为4000的三官能聚氧丙烯多元醇}反应制备)与含4.86pbw的水、0.4pbw的二甲基咪唑(如果是预聚物3，还有0.7pbw的聚硅氧烷表面活性剂(Union Carbide公司的SH 210))的混合物在指数为50的条件下进行反应。
得到的软泡沫的性能如下：
                                                     预聚物
    1     2     3
芯密度；kg/m3(Iso/DIS 845)     26     26     28
压缩硬度，40％；牛顿(Iso 3386/1)     3.1     2.9     3.5
滞后损耗；％     43     42     41
最大撕裂强度；牛顿/米(Iso/DIS 8067)     169     153     193
回弹性；％     43     45     44
压缩变形；％(Iso 1856，方法A)
干态，75％     21     13     14
温态，75％     46     44     34
实施例6
用Suprasec VM85HF多异氰酸酯(ICI PLC产品，Suprasec是ICI的商品名)与两种多元醇组合物(详见表2，量以pbw表示)在指数为220的条件下反应制备硬泡沫。泡沫的物理性能也列于表2中。
                   表2
多元醇组合物1 多元醇组合物2
多元醇a     29     -
多元醇b     35     35
多元醇c     25     25
多元醇d     8     2.15
多元醇e     -     34.85
水     2     2
                              表2(续)
多元醇组合物1 多元醇组合物2
Tegostab B 8423，Goldschmidt的一种聚硅氧烷表面活性剂     2     2
磷酸三氯丙酯     10     10
ICI的催化剂LB     2     2
ICI的催化剂SFB     9.3     9.3
二甲基乙醇胺     1     1
HCFC 141b     21     26
发白时间，秒     12     11
纤维时间，秒     37     39
上升结束时间，秒     105     115
芯密度，kg/m3     31     31
负荷下的永久变形，％，(0.04牛顿/2天/70℃)     -26     -14
上升的压缩强度，DIN 53421，千帕     210     251
尺寸稳定性(起始，-20℃，//L)DIN 53431，％     -0.1     0
λ值，(ISO 2581)，毫瓦/米·°K起始70℃下三周后 22.129.4 21.027.5
燃烧性实验B 2 DIN 4102，厘米     10     12
多元醇a：基于二甘醇、丙三醇、己二酸、戊二酸和丁二酸的聚
     酯多元醇，官能度为2.4，羟值为347毫克KOH/克。多元醇b：官能度为3.2、羟值为310毫克KOH/克的聚氧丙烯多
     元醇。多元醇c：基于二甘醇和己二酸的聚酯多元醇，羟值为112毫克
    KOH/克。多元醇d：基于丙三醇的聚氧丙烯多元醇，羟值为1122毫克KOH
     /克。多元醇c：实施例3得到的多元醇组合物。

Claims (32)

1.一种醇化软聚氨酯泡沫的方法，它包括使泡沫与优选选自丙三醇和分子量为62-500的氧乙烯多元醇及其混合物的醇化多元醇接触，让泡沫和多元醇反应，然后使混合物分成上层和下层两相，随后将这两相收集在不同的容器中。
2.权利要求1所述的方法，其中软泡沫是MDI基、聚醚多元醇基、完全用水发泡的软聚氨酯泡沫。
3.权利要求1-2所述的方法，其中醇化多元醇是乙二醇、二甘醇或其混合物。
4.权利要求1-3所述的方法，其中反应的压力为常压至10巴，温度为170-240℃，时间为2-8小时。
5.权利要求1-4所述的方法，其中反应过程是连续进行的。
6.权利要求1-5所述的方法，其中每份(重量)泡沫用0.5-10份(重量)多元醇。
7.权利要求1-6所述的方法，其中附加水的量按泡沫和醇化多元醇的重量计算最多为5％(重量)。
8.权利要求1-6所述的方法，其中将上层相进行萃取，方法是使它与萃取剂接触，萃取剂是与上层相不混溶的数均分子量至多为500的多元醇或多元醇混合物，将萃取剂与上层相混合，使混合物分离成上层相和下层相，然后分别收集这两相。
9.权利要求8所述的方法，其中萃取剂选自乙二醇、二甘醇及其混合物。
10.权利要求8-9所述的方法，其中萃取过程间歇地进行2-10次。
11.权利要求8-10所述的方法，其中萃取过程是连续进行的。
12.权利要求8-11所述的方法，其中每份(重量)根据权利要求1-7所述方法得到的上层相用萃取剂0.5-10份(重量)。
13.权利要求8-12所述的方法，其中附加水的量按萃取剂和根据权利要求1-7所述方法得到的上层相的重量计算最多为5％(重量)。
14.权利要求8-13所述的方法，其中萃取过程的压力为常压至10巴，温度为室温至240℃，混合的时间为1分钟至8小时。
15.权利要求8-14所述的方法，其中将残留在按照权利要求8-14所述方法得到的上层相中的萃取剂除去。
16.权利要求15所述的方法，其中所述的除去萃取剂的方法是蒸发法。
17.权利要求15-16所述的方法，其中萃取过程是连续进行的。
18.通过实施权利要求1-7所述的方法并收集上层相所得到的多元醇。
19.通过实施权利要求1-7所述的方法并收集下层相所得到的多元醇。
20.通过实施权利要求8-14所述的方法并收集上层相得到的多元醇。
21.通过实施权利要求8-14所述的方法并收集下层相得到的多元醇。
22.通过实施权利要求15-17所述的方法得到的多元醇。
23.一种聚醚多元醇，其平均表观羟基官能度为2-6，数均当量为500-5000，不饱和度小于0.03毫克当量/克，优选为0.005-0.02毫克当量/克，含有0.01-0.5％(重量)权利要求8中所用的萃取剂。
24.权利要求23所述的聚醚多元醇，其中该聚醚多元醇是含有至少30％(重量)的氧丙烯单元的多元醇。
25.通过将过量的多异氰酸酯与权利要求22所述的多元醇反应制备的NCO值为2-30％(重量)的异氰酸酯封端的聚氨酯(半)预聚物。
26.通过将过量的多异氰酸酯与权利要求23-24所述的多元醇反应制备的NCO值为2-30％(重量)的异氰酸酯封端的聚氨酯(半)预聚物。
27.用权利要求22-24所述的多元醇制备软聚氨酯泡沫的方法。
28.用权利要求25-26所述的预聚物制备软聚氨酯泡沫的方法。
29.用权利要求27-28所述的方法得到的软泡沫。
30.通过使权利要求19所述的多元醇烷氧基化得到的多元醇，该烷氧基化的多元醇的羟值为300-1000毫克KOH/克。
31.通过将权利要求30所述的多元醇蒸发得到的多元醇，蒸发后的多元醇的羟值为250-600毫克KOH/克。
32.权利要求30-31所述的多元醇在制备硬聚氨酯泡沫中的应用。
CN94194225A 1993-10-11 1994-10-04 软泡沫的回收 Expired - Fee Related CN1071770C (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB9320874.2 1993-10-11
GB9320874A GB9320874D0 (en) 1993-10-11 1993-10-11 Recycling of flexible foam

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN1135766A true CN1135766A (zh) 1996-11-13
CN1071770C CN1071770C (zh) 2001-09-26

Family

ID=10743302

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN94194225A Expired - Fee Related CN1071770C (zh) 1993-10-11 1994-10-04 软泡沫的回收

Country Status (11)

Country Link
US (2) US5605935A (zh)
EP (2) EP0822228B1 (zh)
JP (1) JPH09503540A (zh)
CN (1) CN1071770C (zh)
AU (1) AU676614B2 (zh)
CA (1) CA2173615A1 (zh)
DE (2) DE69413243T2 (zh)
ES (1) ES2121231T3 (zh)
GB (1) GB9320874D0 (zh)
MY (1) MY131636A (zh)
WO (1) WO1995010562A1 (zh)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106827302A (zh) * 2017-01-04 2017-06-13 长沙汇聚环境技术有限公司 一种废旧冰箱中聚氨酯废料的回收处理方法
CN114258410A (zh) * 2019-08-08 2022-03-29 雷克蒂塞尔公司 改进的再循环聚氨酯材料的方法
CN115246916A (zh) * 2022-08-25 2022-10-28 西咸新区谷毅恒科技有限公司 高通量均相固相萃取盘片的制备方法

Families Citing this family (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5700847A (en) * 1995-12-04 1997-12-23 Arco Chemical Technology, L.P. Molded polyurethane foam with enhanced physical properties
JP2000505125A (ja) * 1996-01-25 2000-04-25 インペリアル・ケミカル・インダストリーズ・ピーエルシー ポリウレタン分解生成物を加水分解するための方法
AU704932B2 (en) * 1996-10-08 1999-05-06 Jong Han Jeon A method for preparation of recycled polyols and a method for manufacturing polyurethane foams with improved thermal insulation property
US6837950B1 (en) * 1998-11-05 2005-01-04 Interface, Inc. Separation of floor covering components for recycling
US8363757B1 (en) 1999-10-12 2013-01-29 Qualcomm Incorporated Method and apparatus for eliminating the effects of frequency offsets in a digital communication system
JP3576448B2 (ja) 2000-03-21 2004-10-13 三菱レイヨン株式会社 熱可塑性樹脂組成物
EP1693409A1 (en) * 2005-02-16 2006-08-23 Repsol Quimica S.A. Process for the recovery of polyols from polyurethane foam waste using a novel catalyst
CZ301686B6 (cs) 2007-08-23 2010-05-26 Ústav makromolekulární chemie AV CR, v.v.i. Zpusob recyklace odpadních polyurethanových pen
CZ2009620A3 (cs) 2009-09-22 2011-04-06 Ústav makromolekulární chemie AV CR, v.v.i. Surovina pro výrobu polyurethanu a zpusob její výroby z odpadního polyurethanu
CN102504331B (zh) * 2011-11-03 2014-05-07 中山大学 一种回收聚氨酯的降解方法
US20140193197A1 (en) * 2013-01-04 2014-07-10 Brian Antone Cvetezar Polyurethane foam for concrete applications
US20210214518A1 (en) * 2018-05-17 2021-07-15 Recticel Improved method of recycling polyurethane materials
CN111808253B (zh) * 2020-07-31 2022-09-16 江苏君晟家居科技有限公司 一种废聚氨酯海绵的处理方法及其应用
NL2028001B1 (en) 2021-04-16 2022-10-31 Ioniqa Tech B V Method for the production of a polyhydric alcohol from a urethane containing polymer
NL2028002B1 (en) 2021-04-16 2022-10-31 Ioniqa Tech B V Method for the production of a polyhydric alcohol from a urethane containing polymer
CN117580883A (zh) * 2021-07-02 2024-02-20 赢创运营有限公司 使用再生多元醇的pu泡沫生产

Family Cites Families (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL207312A (zh) * 1955-06-27 1900-01-01
US3300417A (en) * 1963-07-02 1967-01-24 Mobay Chemical Corp Polyurethane plastics
US3404103A (en) * 1965-06-10 1968-10-01 Bridgestone Tire Co Ltd Method of decomposing urethane polymer
US3632530A (en) * 1967-03-04 1972-01-04 Yokohama Rubber Co Ltd Process for decomposition of a polyurethane resin
US3708440A (en) * 1972-02-14 1973-01-02 Upjohn Co Reclaiming scrap polyisocyanurate foam with an aliphatic diol and a dialkanolamine
GB1501550A (en) * 1976-04-06 1978-02-15 Texaco Development Corp Isocyanate-terminated polyether based polymer composition
US4110266A (en) * 1976-07-09 1978-08-29 Mcdonnell Douglas Corporation Process for converting the decomposition products of polyurethane and novel compositions thereby obtained
US4159972A (en) * 1977-10-17 1979-07-03 Ford Motor Company Dissolution of polyurethane foams and re-use of the products therefrom
EP0010850B2 (en) * 1978-10-03 1990-01-31 Imperial Chemical Industries Plc Liquid polyisocyanate compositions
DE3066568D1 (en) * 1979-07-11 1984-03-22 Ici Plc Prepolymers, polyisocyanate compositions prepared therefrom and their use in the preparation of polyurethane foams
US4316992A (en) * 1981-02-23 1982-02-23 Ford Motor Company Process for polyol recovery from polyurethane foam comprising alcohol and steam hydrolysis
US4317939A (en) * 1981-02-23 1982-03-02 Ford Motor Company Catalyzed dissolution-hydrolysis of polyurethane wastes
DE3721058A1 (de) * 1987-06-26 1989-01-05 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von kalthaertenden polyurethan-weichformschaumstoffen
NZ226008A (en) * 1987-09-21 1990-11-27 Ici Plc Process for manufacture of polyurethane foams using methylene diphenyl isocyanates and optionally water as blowing agent
NZ226009A (en) * 1987-09-21 1990-11-27 Ici Plc Process for manufacture of polyurethane foams using methylene diphenyl isocyanates with water as blowing agent
JPH03244620A (ja) * 1990-02-23 1991-10-31 Asahi Glass Co Ltd ポリウレタンフォームの製造方法
AR243911A1 (es) * 1988-11-18 1993-09-30 Dow Chemical Co Un proceso para la preparacion de un poliol que tiene un peso equivalente de 200 a 4000 mediante la reaccion de un compuesto monoepoxi.
GB8908490D0 (en) * 1989-04-14 1989-06-01 Ici Plc Prepolymers
AU636191B2 (en) * 1990-02-01 1993-04-22 Huntsman Ici Chemicals Llc Manufacturing of polymeric foams from polyisocyanate compositions
ES2116278T3 (es) * 1990-10-12 1998-07-16 Ici Plc Proceso continuo para la produccion de prepolimeros de poliuretano conteniendo isocianato.
DE4140967A1 (de) * 1991-12-12 1993-06-17 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von hydroxylgruppen aufweisenden verbindungen und ihre verwendung
US5288921A (en) * 1992-06-16 1994-02-22 Imperial Chemical Industries Plc Process for reducing unsaturation on polyols

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106827302A (zh) * 2017-01-04 2017-06-13 长沙汇聚环境技术有限公司 一种废旧冰箱中聚氨酯废料的回收处理方法
CN114258410A (zh) * 2019-08-08 2022-03-29 雷克蒂塞尔公司 改进的再循环聚氨酯材料的方法
CN115246916A (zh) * 2022-08-25 2022-10-28 西咸新区谷毅恒科技有限公司 高通量均相固相萃取盘片的制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
US5605935A (en) 1997-02-25
JPH09503540A (ja) 1997-04-08
MY131636A (en) 2007-08-30
DE69413243T2 (de) 1999-03-04
CA2173615A1 (en) 1995-04-20
CN1071770C (zh) 2001-09-26
EP0723564A1 (en) 1996-07-31
AU7811394A (en) 1995-05-04
EP0723564B1 (en) 1998-09-09
EP0822228A2 (en) 1998-02-04
EP0822228B1 (en) 2003-11-26
US5691389A (en) 1997-11-25
EP0822228A3 (en) 1998-09-30
DE69413243D1 (de) 1998-10-15
WO1995010562A1 (en) 1995-04-20
ES2121231T3 (es) 1998-11-16
GB9320874D0 (en) 1993-12-01
DE69433364D1 (de) 2004-01-08
AU676614B2 (en) 1997-03-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN1071770C (zh) 软泡沫的回收
CN1069325C (zh) 制备柔性泡沫体的方法
CN1043235C (zh) 聚氨酯泡沫塑料
CN1203102C (zh) 聚氨酯柔性泡沫及其制备方法
CN1112392C (zh) 基于可结晶多元醇和低一元醇含量的聚氧亚丙基多元醇的有改进性质的弹性聚氨酯
CN1042232C (zh) 多元醇组合物
CN1114638C (zh) 一种链烷醇胺/二氧化碳加合物和用其制得的聚氨酯泡沫
CN1088222A (zh) 聚氨酯泡沫塑料
CN1070884C (zh) 水解聚氨酯降解产物的方法
CN1396935A (zh) 制备柔性聚氨酯泡沫体的方法
CN1126770C (zh) 制备模塑聚氨酯材料的方法
KR100793523B1 (ko) 매우 연질의 폴리우레탄 탄성체
CN1091753A (zh) 聚氨基甲酸乙酯泡沫体
CN1049668C (zh) 聚醚多元醇、含有其的异氰酸酯－活性组合物以及其在制备柔性泡沫体中的应用
CN1208424A (zh) 制备软聚氨酯泡沫塑料的方法
CN1900136A (zh) 基于聚醚酯多元醇的pur－聚酯软质泡沫材料
CN1205711A (zh) 以异氰酸酯端接的预聚合物为基础的低密度微孔弹性体
CN1183422A (zh) 聚氨酯泡沫塑料
CN101039974A (zh) 制备pipa－多元醇的方法
CN1044253C (zh) 多异氰酸酯组合物
CN1771270A (zh) 生产聚氨酯整体泡沫材料的方法
CN1246128A (zh) 新颖多元醇及其在制备聚氨基甲酸酯中的用途
CN1250594C (zh) 聚氨酯的制备方法
CN1085573A (zh) 新型聚醇
JP2000154376A (ja) スカム含有廃水のゲル化剤、及び、これを用いたスカムの処理方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C53 Correction of patent for invention or patent application
COR Change of bibliographic data

Free format text: CORRECT: APPLICANT; FROM: IMPERIAL CHEMICAL CORPORATION TO: HENGCIMAN ICI CHEMICALS LTD.

CP03 Change of name, title or address

Address after: The United States Delaware

Applicant after: Hentzman ICI Chemical Product Co., Ltd.

Address before: London, England, England

Applicant before: Imperial Chemical Industries PLC

C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
C19 Lapse of patent right due to non-payment of the annual fee
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee