CN113557144A - 印刷物的制造方法 - Google Patents

Abstract

本发明提供提高油墨对基材的密合性的印刷物的制造方法。本发明所涉及的印刷物的制造方法涉及在基材上涂布活性能量射线固化型平版印刷用油墨、照射放射线的使用平版印刷版的印刷物的制造方法，其中，使用溶解氧浓度为5ppm以下的润版水。

Description

印刷物的制造方法

技术领域

本发明涉及印刷物的制造方法。

背景技术

随着世界人口增加，食品、生活用品主体的包装中使用的软包装被预期在今后需求会扩大。当前，在软包装印刷中成为主流的凹版印刷中，得到外观鲜艳的印刷物。另一方面，凹版印刷由于使用包含大量溶剂的油墨，因此在油墨溶剂的干燥、排气处理中需要大量的能量，环境负担大。进一步，市场的需求从以往的大量生产·大量消费向小批量·多品种·短交付期变化，因此版费用、制版费用高昂，擅长于大批量的凹版印刷还导致生产成本上升。因此，近年来，从版费用、制版费用廉价、小批量·短交付期的观点出发，开始尝试使用在成本方面优越的平版印刷来实施软包装印刷(专利文献1)。

平版印刷是作为高速、大量、廉价地供给印刷物的系统而广泛普及的印刷方式。除此之外，近年来由于应对环境问题，要求减少在平版印刷用油墨中包含的挥发成分。因此，推进利用不含挥发成分，通过照射活性能量射线而瞬时固化的平版印刷用油墨(以下也称为“活性能量射线固化型平版印刷用油墨”)。在软包装印刷中以卷对卷进行印刷，因此油墨的速干性是重要的。使用活性能量射线固化型平版印刷用油墨的活性能量射线固化型平版印刷除了环境方面的优点之外，由于不使用热能而缩短了干燥步骤，因此还节能且具有高生产率。

此外，软包装印刷物的主要用途是食品的包装，因此从防止内容物污染的观点出发，放射线固化型平版印刷用油墨期望不含聚合引发剂。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开2004-358788号公报。

发明内容

发明要解决的课题

然而，一般而言，放射线固化型平版印刷用油墨对基材的密合性低，与凹版印刷相比对基材的密合性不充分。

因此，本发明中，提供即使使用活性能量射线固化型平版印刷用油墨，也能够提高该油墨与基材的密合性的印刷物的制造方法。

用于解决课题的手段

本发明人等为了解决上述课题而进行深入研究的结果发现，通过减少润版水中包含的溶解氧浓度，能够解决上述课题。即，本发明具有以下的构成。

印刷物的制造方法，其为在基材上转印活性能量射线固化型平版印刷用油墨、照射放射线的使用平版印刷版的印刷物的制造方法，其中，使用溶解氧浓度为5ppm以下的润版水。

发明的效果

根据本发明所涉及的印刷物的制造方法，能够提高油墨对基材的密合性。

具体实施方式

以下，针对本发明具体说明。

本发明中，活性能量射线固化型平版印刷用油墨是指固化前的状态的油墨，油墨是指固化后的状态的油墨。

本发明所涉及的印刷物的制造方法涉及使用平版印刷版的印刷物的制造方法，其包括在基材上转印活性能量射线固化型平版印刷用油墨，照射放射线的步骤。即，涉及使用平版印刷版的印刷物的制造方法，其中，在平版印刷版的非描绘部上附着润版水，在平版印刷版的描绘部上附着活性能量射线固化型平版印刷用油墨，转印至基材上，照射放射线。

本发明所涉及的印刷物的制造方法的特征在于，使用润版水中的溶解氧浓度为5ppm以下的润版水。在印刷中，如果在平版印刷版上相邻配置的活性能量射线固化型平版印刷用油墨和润版水接触，则润版水通过活性能量射线固化型平版印刷用油墨而乳化，分散在活性能量射线固化型平版印刷用油墨中。因此，润版水中包含的溶解氧浓度越多，则通过放射线照射而在基材表面上生成的自由基越容易被溶解氧捕捉而失活。通常的润版水中的溶解氧浓度由于将水温保持为15℃前后的低温，因此为10ppm前后。另一方面，本发明所涉及的印刷物的制造方法中，通过将1个大气压15℃下的润版水中的溶解氧浓度设为5ppm以下，能够减少自由基的失活，其结果是，活性能量射线固化型平版印刷用油墨与基材的自由基交联进行，油墨对基材的密合性提高。溶解氧浓度更优选为1ppm以下。作为减少润版水中的溶解氧浓度的方法，可以举出利用氮气、氩气等不活泼气体的鼓泡方式；使用中空纤维膜分离等的脱气方式等使用脱氧装置的方法。此外，也可以将这些方法组合，减少润版水中的溶解氧浓度。鼓泡方式是将润版水中的溶解氧浓度简易地减少至5ppm以下的手段，故而优选。脱气方式能够将润版水中的溶解氧浓度减少至1ppm以下，故而更优选。从前述的理由出发，润版水中的溶解氧浓度越低越优选，但从测定仪器的检测灵敏度的观点出发，优选为0.01ppm以上。

进一步，润版水优选实质上不含抗氧化剂。实质上不含抗氧化剂是指抗氧化剂的含量优选为0.05质量%以下、更优选为0.01质量%以下。原本在润版水中，为了抑制印刷版的增敏而添加抗氧化剂。在此所称的增敏是指印刷版中的非描绘部的铝被氧化，亲水性降低。氧化通过在化合物中生成的自由基与氧气加成而产生。抗氧化剂具有与氧气相比更强力的自由基捕捉能力，因此优选在润版水中实质上不含抗氧化剂。在润版水中实质上不含抗氧化剂的情况下，活性能量射线固化型平版印刷用油墨-基材间的自由基交联进行，能够提高油墨对基材的密合性。

本发明中，抗氧化剂可以举出酚系、胺系、磷系的有机抗氧化剂、金属系抗氧化剂、源自天然物的抗氧化剂等。例如，作为酚系抗氧化剂，可以举出2,6-二叔丁基-对甲酚、2,6-二苯基-4-十八烷氧基苯酚、(2,5-二甲基-4-羟基苯甲基)巯基乙酸硬脂基酯、β-(4-羟基-3,5-二叔丁基苯基)丙酸硬脂基酯、3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲基膦酸二硬脂基酯、三乙二醇双[β-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酸酯]、3,9-双[1,1-二甲基-2-(β-3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酰氧基乙基]-2,4,8,10-四氧杂螺[5.5]十一烷、2,2'-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、双[3,5-双(4-羟基-3-叔丁基苯基)丁酸]乙二醇酯、对苯二甲酸双[2-叔丁基4-甲基-6-(2-羟基-3-叔丁基-5-甲基苯甲基)苯基]酯、2-叔丁基4-甲基-6-(2-羟基-3-叔丁基-5-甲基苯甲基)苯基丙烯酸酯、1,3,5-三[β-(3,5-二叔丁基4-羟基苯基)丙酰氧基乙基]异氰脲酸酯等。

作为胺系抗氧化剂，可以举出具有碳原子数为1~10的烷基的单烷基二苯基胺类、二烷基二苯基胺类、多烷基二苯基胺类、烷基取代苯基-α-萘基胺等，具体而言，可以举出单丁基二苯基胺、单辛基二苯基胺、单壬基二苯基胺、4,4'-二丁基二苯基胺、4,4'-二戊基二苯基胺、4,4'-二己基二苯基胺、4,4'-二庚基二苯基胺、4,4'-二辛基二苯基胺、4,4'-二壬基二苯基胺、4-丁基-4'-辛基二苯基胺、四丁基二苯基胺、四己基二苯基胺、四辛基二苯基胺、四壬基二苯基胺、二(2,4-二乙基苯基)胺、二(2-乙基-4-壬基苯基)胺、甲基苯基-α-萘基胺、乙基苯基-α-萘基胺、丁基苯基-α-萘基胺、己基苯基-α-萘基胺、庚基苯基-α-萘基胺、辛基苯基-α-萘基胺、壬基苯基-α-萘基胺、十二烷基苯基-α-萘基胺、苯基-α-萘基胺等。

作为磷系抗氧化剂，可以举出例如亚磷酸三苯基酯、亚磷酸三(壬基苯基)酯、亚磷酸三(单壬基苯基)酯、亚磷酸三(二壬基苯基)酯、亚磷酸三(2,4-二丁基苯基)酯、亚磷酸辛基二苯基酯、四烷基双酚A二亚磷酸酯、四(十三烷基)-4,4'-丁叉基双(3-甲基-6-叔丁基苯酚)二亚磷酸酯、六(十三烷基)-1,1,3-三(2-甲基-5-叔丁基-4-羟基苯基)丁烷三亚磷酸酯、双(壬基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、苯基·双酚A季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯等。

作为金属系抗氧化剂，可以举出锌系、钼系的抗氧化剂，具体而言，可以举出二硫代磷酸锌、二烷基二硫代磷酸钼、二硫代氨基甲酸钼等。

作为源自天然物的抗氧化剂，可以举出生育酚、L-抗坏血酸硬脂酸酯、L-抗坏血酸棕榈酸酯等。

作为本发明的印刷物的制造方法中的放射线源，可以举出电子射线、γ射线等。放射线在照射物质中产生高能量的二次电子，激发周围的分子，生成自由基所代表的反应活性种。根据被照射物质的化学结构，所生成的反应活性种引起交联、分解等各种各样的反应。如果被照射物质为活性能量射线固化型平版印刷用油墨，则在活性能量射线固化型平版印刷用油墨中生成自由基，自由基聚合进行，形成固化·油墨覆膜。此外，放射线还透过所转印的活性能量射线固化型平版印刷用油墨而作用于基材。在构成基材的高分子中也同样生成自由基，引起分子间的交联、分解等反应。特别地，自由基聚合在活性能量射线固化型平版印刷用油墨-基材间进行，由此在油墨-基材间形成共价键，表现出高密合性。

润版水优选90质量%~99质量%为水。

润版水为了使其pH为酸性，优选包含酸。作为酸的具体例，可以举出乙酸、柠檬酸、草酸、苹果酸、酒石酸、乳酸、抗坏血酸、葡糖酸、羟基乙酸、丙二酸、对氨基苯磺酸、对甲苯磺酸、有机膦酸、磷酸、硝酸、硫酸、聚磷酸。进一步，通过包含这些酸的碱金属盐、碱土金属盐、铵盐、有机胺盐等，能够对润版水赋予缓冲能力。

此外，润版水为了减少动态表面张力、易于润湿印刷版面，可以包含醇类和二醇类。作为具体例，可以举出3-甲基-1-丁炔-3-醇、2-丁炔-1,4-二醇、3-甲基-1-戊炔-3-醇、2,5-二甲基-3-己炔-2,5-二醇、3,5-二甲基-1-己炔-3-醇、3,6-二甲基-4-辛炔-3,6-二醇、2,4,7,9-四甲基-5-癸炔-4,7-二醇、2,5,8,11-四甲基-6-十二碳炔-5,8-二醇和它们的氧化乙烯加成物和氧化丙烯加成物等。

本发明中使用的放射线优选为电子射线。特别地，由于透过性低、向对象物的表层集中给予能量、此外利用时不需要特殊资格且处理容易，因此优选使用利用低加速电压的电子射线。电子射线根据加速电压而确定透过深度，因此优选为在油墨膜中透过充分剂量的50kV以上、更优选为90kV以上、进一步优选为110kV以上。此外，如果透过深度变大，则对基材的内部给予的剂量也增加，因此优选为300kV以下、更优选为200kV以下、进一步优选为150kV以下。此外，电子射线的照射强度越高，则在对象物质中自由基种的产生量越增加，另一方面，基材的损伤也变大，因此照射强度优选为10kGy以上且100kGy以下、更优选为20kGy以上且50kGy以下。

本发明中使用的基材优选为塑料膜。作为塑料膜，可以举出聚乙烯、聚酯、聚酰胺、聚酰亚胺、聚(甲基)丙烯酸烷基酯、聚苯乙烯、聚α甲基苯乙烯、聚丙烯、聚碳酸酯、聚乙烯醇、聚乙烯醇缩醛、聚氯乙烯、聚偏二氟乙烯等塑料膜、在纸上层压有前述塑料膜的塑料膜层压纸、在塑料上蒸镀有铝、锌、铜等金属的金属蒸镀塑料膜等。塑料膜优选包含放射线交联型高分子，更优选在塑料膜的最表面存在放射线交联型高分子。在此，放射线交联型高分子是指进行放射线照射时不分解、引起交联反应的高分子。具体而言，可以举出聚乙烯、聚酯、聚酰胺、聚烷基丙烯酸酯、聚苯乙烯、聚丙烯、聚乙烯醇、聚氯乙烯、聚偏二氟乙烯等，其中，优选为作为软包装印刷中的主要基材的聚乙烯、聚酯、聚酰胺。

此外，这些塑料膜优选通过易粘接涂布或电晕处理进行了表面处理。塑料膜的最表面的材质越容易通过放射线照射而产生自由基，则利用油墨-基材间的自由基聚合的共价键形成进行，密合性提高。作为易粘接涂布，优选为丙烯酸涂布或聚氨酯涂布。特别地，更优选含有容易通过电子射线照射而产生自由基的官能团、即丙烯酸基的丙烯酸涂布。

基材的厚度从对印刷必要的基材的机械强度出发，优选为5μm以上、更优选为10μm以上。此外，优选为基材的成本廉价的50μm以下、更优选为30μm以下。

本发明中使用的活性能量射线固化型平版印刷用油墨从与在膜表面上存在的自由基的反应性提高、密合性进一步提高的观点出发，优选包含具有烯属不饱和基团的树脂。

作为具有烯属不饱和基团的树脂，可以举出在丙烯酸树脂、苯乙烯丙烯酸树脂、苯乙烯马来酸树脂、松香改性马来酸树脂、松香改性丙烯酸树脂、环氧树脂、聚酯树脂、聚氨酯树脂、酚醛树脂等的侧链上导入了烯属不饱和基团的树脂；苯二甲酸酯树脂等。例如，具有烯属不饱和基团的丙烯酸树脂、苯乙烯丙烯酸树脂、苯乙烯马来酸树脂可以通过下述方法制作。即，使选自(甲基)丙烯酸、衣康酸、巴豆酸、马来酸、富马酸、乙酸乙烯酯或它们的酸酐等含羧基的单体、(甲基)丙烯酸2-羟基乙基酯等含羟基的单体、(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙基酯等含氨基的单体、(甲基)丙烯酸-2-(巯基乙酰氧基)乙基酯等含巯基的单体、(甲基)丙烯酰胺-叔丁基磺酸等含磺基的单体、磷酸氢2-(甲基)丙烯酰氧基乙基酯等含磷酸基的单体、(甲基)丙烯酸酯、苯乙烯、(甲基)丙烯腈、乙酸乙烯酯等中的化合物使用自由基聚合引发剂进行聚合或共聚，由此得到具有亲水性基团的树脂。进一步，使前述具有亲水性基团的树脂中的含活泼氢的基团、即巯基、氨基、羟基、羧基与具有缩水甘油基、异氰酸酯基的烯属不饱和化合物、丙烯酰氯、甲基丙烯酰氯或烯丙基氯进行加成反应，由此得到具有烯属不饱和基团的树脂。但是，不限于这些方法。

此外，作为具有缩水甘油基的烯属不饱和化合物的具体例，可以举出(甲基)丙烯酸缩水甘油基酯、烯丙基缩水甘油基醚、巴豆酸缩水甘油基酯、异巴豆酸缩水甘油基酯等。

此外，作为具有异氰酸酯基的烯属不饱和化合物的具体例，可以举出(甲基)丙烯酰基异氰酸酯、(甲基)丙烯酰基乙基异氰酸酯等。

作为苯二甲酸酯树脂，可以通过使邻苯二甲酸二烯丙基酯和间苯二甲酸二烯丙基酯中任一者、或混合2种，在有机溶剂中、聚合引发剂的存在下进行聚合反应而得到。其中，未反应部分作为烯属不饱和基团而残留在树脂中。苯二甲酸酯树脂除了合成化合物之外，也可以使用市售品，作为具体例，可以举出OSAKA SODA CO.,LTD.制的ダイソーダップ(注册商标)系列、ダイソーイソダップ(注册商标)。

具有烯属不饱和基团的树脂的丙烯酸当量优选为灵敏度提高、且得到良好的保存稳定性的300g/eq以上且2000g/eq以下。本说明书中，树脂的丙烯酸当量表示将基于JIS K2605测定的油墨的溴值(试样100g中的不饱和成分上加成的溴的g数)换算为相对于1摩尔丙烯酰基的油墨的g数而得到的值(单位：g/eq)。

具有烯属不饱和基团的树脂的重均分子量优选为将活性能量射线固化型平版印刷用油墨的印刷适应性保持良好的5,000以上且100,000以下。应予说明，树脂的重均分子量可以使用凝胶渗透色谱(GPC)，以聚苯乙烯换算进行测定而得到。

本发明的印刷物的制造方法中，在活性能量射线固化型平版印刷用油墨中，通过包含5质量%以上且40质量%以下的具有烯属不饱和基团的树脂，能够将印刷适应性保持良好，故而优选。

作为活性能量射线固化型平版印刷用油墨，作为市售品的具体例，可以举出SunChemical公司制EC DEVELOPMENT、Flint公司制XCURA EVO等。

在制作活性能量射线固化型平版印刷用油墨的情况下，通过向将树脂溶解在多官能(甲基)丙烯酸酯中得到的树脂清漆中，添加颜料、助剂，用三辊磨进行混炼，从而得到。

多官能(甲基)丙烯酸酯在2官能的情况下，可以举出乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,3-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯等。在3官能的情况下，可以举出三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、甘油三(甲基)丙烯酸酯、异氰脲酸三(甲基)丙烯酸酯、它们的氧化乙烯加成物、氧化丙烯加成物等。在4官能的情况下，可以举出季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二(三羟甲基丙烷)四(甲基)丙烯酸酯、双甘油四(甲基)丙烯酸酯、它们的氧化乙烯加成物、氧化丙烯加成物。在5官能以上的情况下，可以举出二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、它们的氧化乙烯加成物、氧化丙烯加成物。此外，作为具有羟基的多官能(甲基)丙烯酸酯的优选具体例，可以举出三羟甲基丙烷、甘油、季戊四醇、双甘油、二(三羟甲基丙烷)、异氰脲酸、和二季戊四醇等多元醇的多(甲基)丙烯酸酯、和它们的氧化烯加成物。更具体而言，可以举出三羟甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、甘油二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、双甘油二(甲基)丙烯酸酯、双甘油三(甲基)丙烯酸酯、二(三羟甲基丙烷)二(甲基)丙烯酸酯二(三羟甲基丙烷)三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、和它们的氧化乙烯加成体、氧化丙烯加成体、四氧化乙烯加成体等。此外，可以包含其中2种以上。

本发明中使用的活性能量射线固化型平版印刷用油墨从能够进一步提高与基材的密合性的观点出发，优选包含聚氨酯化合物。作为聚氨酯化合物，是指能够通过使多异氰酸酯化合物与多元醇化合物反应而合成的物质，特别是从固化性的观点出发，优选为具有(甲基)丙烯酰基的聚氨酯(甲基)丙烯酸酯。

聚氨酯(甲基)丙烯酸酯可以通过使含羟基的(甲基)丙烯酸酯、多异氰酸酯化合物和多元醇化合物反应而合成。作为含羟基的(甲基)丙烯酸酯，没有特别限定，可以举出三羟甲基丙烷、甘油、季戊四醇、双甘油、二(三羟甲基丙烷)、异氰脲酸、和二季戊四醇等多元醇的多(甲基)丙烯酸酯、以及它们的氧化烯加成物。更具体而言，可以举出三羟甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、甘油二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、双甘油二(甲基)丙烯酸酯、双甘油三(甲基)丙烯酸酯、二(三羟甲基丙烷)二(甲基)丙烯酸酯、二(三羟甲基丙烷)三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、以及它们的氧化乙烯加成体、氧化丙烯加成体、四氧化乙烯加成体等。这些之中，可以特别优选使用季戊四醇三丙烯酸酯。可使用这些具有2个以上的丙烯酸基的含羟基的丙烯酸酯中的1种或组合使用2种以上。

多异氰酸酯化合物为了抑制多元醇化合物的羟基与多异氰酸酯化合物的异氰酸酯基反应而形成的聚氨酯化合物的粘度、保持与油墨中的树脂、单体的相容性，优选使用二异氰酸酯。作为二异氰酸酯，没有特别限定，作为具有芳香环结构的化合物，可以举出甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯。作为具有脂环结构的化合物，可以举出异氟尔酮二异氰酸酯、4,4-亚甲基双环己基二异氰酸酯、氢化苯二亚甲基二异氰酸酯。此外，作为具有脂肪族结构的化合物，可以举出六亚甲基二异氰酸酯等。这些二异氰酸酯可以使用1种或组合使用2种以上。

作为多元醇化合物，可以举出具有酯结构、碳酸酯结构、聚氧化烯结构的物质。作为给出酯结构的二羧酸，没有特别限定，可以举出邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、己二酸、草酸、马来酸、富马酸、癸二酸与二醇的反应物等。其中，从较为廉价、具有良好的耐热性、保持对油墨的良好相容性的观点出发，特别优选为间苯二甲酸和己二酸。此外，作为碳酸酯结构，具体而言，可以举出五亚甲基碳酸酯二醇、六亚甲基碳酸酯二醇、己烷碳酸酯二醇、癸烷碳酸酯二醇等。

颜料可以举出酞菁系颜料、溶性偶氮系颜料、不溶性偶氮系颜料、色淀颜料、喹吖啶酮系颜料、异吲哚啉系颜料、士林系颜料、金属络合物系颜料、氧化钛、氧化锌、矾土白、碳酸钙、硫酸钡、铁红、镉红、铬黄、锌黄、普鲁士蓝、群青、氧化物覆盖玻璃粉末、氧化物覆盖云母、氧化物覆盖金属颗粒、铝粉、金粉、银粉、铜粉、锌粉、不锈钢粉、镍粉、有机膨润土、氧化铁、炭黑、石墨等。

除此之外，可以在油墨中包含光聚合引发剂、颜料分散剂、消泡剂、流平剂等添加剂。此外，还可以使用紫外线固化型油墨，但在利用放射线的固化中不需要光聚合引发剂，因此优选使用不含这样的光聚合引发剂的油墨。其理由在于，光聚合引发剂的分解物、未反应物成为臭气、内容物污染的原因。

作为本发明所涉及的印刷物的制造方法中使用的印刷机，即使基材是薄膜的塑料膜，也能够以高套准精度进行多色印刷，能够利用放射线源一并固化，因此优选使用具有中心压印主体的转轮印刷机。具体而言，可以举出COMEXI公司制CI-8。

实施例

以下，通过实施例具体说明本发明。但是，本发明不限于这些。

＜润版水的制作＞

润版水1：通过将纯水90质量份、异丙醇5质量份、丙二醇单丁基醚4质量份、阿拉伯胶0.5质量份、磷酸0.2质量份、磷酸钠0.2质量份、叔丁基氢醌0.1质量份混合，制作18L的润版水。

润版水2：除了除去叔丁基氢醌之外，与润版水1同样制作。

润版水3：除了将叔丁基氢醌变更为0.01质量份之外，与润版水1同样制作。

溶解氧浓度的调整在1个大气压、15℃下，通过氮气鼓泡减少至3ppm而进行，在设为该值以下的情况下，使用脱氧装置(共和公司制、溶解氧去除装置)进行溶解氧去除。溶解氧浓度的调整通过用溶解氧计(GS公司制DOM2000)随时测定来实施。此外，比较例2中，不进行溶解氧浓度的调整，比较例3中，通过进行氧气鼓泡，调节至饱和氧浓度。

＜活性能量射线固化型平版印刷用油墨的制作＞

油墨1：将包含作为具有烯属不饱和基团的树脂的30质量份的OSAKA SODA CO.,LTD.制ダイソーダップ(注册商标)K、作为多官能(甲基)丙烯酸酯的25质量份的Miwon公司制M600、和23质量份的Miwon公司制M3130、作为油墨颜料的18质量份的Cabot公司制MogulE、作为体质颜料的2质量份的日本滑石公司制ミクロエースP-8、作为分散剂的1质量份的BYK公司制造Disper BYK2013、作为蜡的1质量份的喜多村公司制KTL-4N的活性能量射线固化型平版印刷用油墨用三辊磨混炼，由此制作。

油墨2：将包含作为不具有烯属不饱和基团的树脂的24质量份的星光PMC公司制ハイロスー(注册商标)VS-1259、作为多官能(甲基)丙烯酸酯的34质量份的Miwon公司制M4004、和20质量份的Miwon公司制M262、作为油墨颜料的18质量份的Cabot公司制MogulE、作为体质颜料的2质量份的日本滑石公司制ミクロエースP-8、作为分散剂的1质量份的BYK公司制造Disper BYK2013、作为蜡的1质量份的喜多村公司制KTL-4N的活性能量射线固化型平版印刷用油墨用三辊磨混炼，由此制作。

油墨3：将包含作为具有烯属不饱和基团的树脂的28质量份的OSAKA SODA CO.,LTD.制ダイソーダップ(注册商标)K、作为多官能(甲基)丙烯酸酯的22质量份的Miwon公司制M600、和21质量份的Miwon公司制M3130、作为聚氨酯化合物的8质量份的东亚合成公司制アロニックス(注册商标)M-1200、作为油墨颜料的18质量份的Cabot公司制MogulE、作为体质颜料的2质量份的日本滑石公司制ミクロエースP-8、作为分散剂的1质量份的BYK公司制造Disper BYK2013、作为蜡的1质量份的喜多村公司制KTL-4N的活性能量射线固化型平版印刷用油墨用三辊磨混炼，由此制作。

＜使用基材＞

基材1(PET)：PTM(ユニチカ公司制、厚度12μm)、表面进行了聚酯涂布的膜

基材2(OPP)：P2111(东洋纺公司制、厚度20μm)、表面进行了电晕处理的膜

基材3(聚酰胺)：ONM(ユニチカ公司制、厚度15μm)、表面进行了聚氨酯涂布的膜

基材4(PET)：S-46(polyplex公司制、厚度12μm)、表面进行了丙烯酸涂布的膜

基材5(OPP)：P2002(东洋纺公司制、厚度40μm)、未处理表面的膜

基材6(聚乙烯醇)：エバールEF-XL(クラレ公司制、厚度12μm)、未处理表面的膜。

＜印刷试验＞

将平版印刷版(XP-F、富士フィルム(株)公司制)安装在软包装平版印刷机(CI-8、Comexi公司制)上，使用润版水，对各种原材料（

）以150m/分钟印刷活性能量射线固化型平版印刷用油墨。其后，使用e-beam公司制电子射线照射装置，以加速电压110kV、照射剂量30kGy进行电子射线照射，使活性能量射线固化型平版印刷用油墨固化，得到印刷物。

＜密合性的测定＞

在印刷试验中得到的印刷物上，将三井化学公司制タケラックA969V/タケネートA-5(质量比5/1)混合层压粘接剂以膜厚3.0g/m²涂布，用未拉伸聚丙烯膜(CPP、东洋纺公司制P1128 厚度30μm)层压。其后，在40℃下进行3天熟化，由此得到层压样品。将层压样品中的油墨浓度100%的实心部分以15mm宽度裁切为短条状，用TENSILON万能试验机(オリエンテック公司制 RTG-1210)，测定以300mm/分钟、90度角剥离时的剥离强度。剥离强度为1N/15mm以上是良好的结果，3N/15mm以上或基材断裂是极为良好的结果。

[实施例1~5和比较例1~3]

使用上述制作的油墨1、和具有表1中示出的溶解氧浓度的润版水1或润版水2，对基材1进行平板印刷的结果是，观察到润版水中的溶解氧浓度的降低、同时密合性提高的倾向。溶解氧浓度为5ppm以下的情况下，层压剥离强度也大于1N/15mm，是良好的。结果示于表1。

[实施例6~10]

从实施例3的条件，将基材1变更为基材2~6中任一者，进行印刷。观察到在最表面越容易生成自由基的膜，则密合性越高的倾向。结果示于表2。

[实施例11]

从实施例3的条件，将润版水1变更为润版水3，进行印刷。观察到通过减少润版水中的抗氧化剂的量，密合性提高一些。结果示于表3。

[实施例12和13]

从实施例3的条件，将油墨1变更为油墨2或油墨3，进行印刷。结果示于表3。

工业实用性

本发明所涉及的印刷物的制造方法能够提高油墨对基材的密合性。

Claims (10)

1.印刷物的制造方法，其为在基材上转印活性能量射线固化型平版印刷用油墨、照射放射线的使用平版印刷版的印刷物的制造方法，其中，使用溶解氧浓度为5ppm以下的润版水。

2.根据权利要求1所述的印刷物的制造方法，其中，前述润版水实质上不含抗氧化剂。

3.根据权利要求1或2所述的印刷物的制造方法，其中，前述放射线为电子射线。

4.根据权利要求1~3中任一项所述的印刷物的制造方法，其中，前述基材为塑料膜。

5.根据权利要求4所述的印刷物的制造方法，其中，前述塑料膜包含放射线交联型高分子。

6.根据权利要求4或5所述的印刷物的制造方法，其中，前述塑料膜通过易粘接涂布或电晕处理而进行了表面处理。

7.根据权利要求6所述的印刷物的制造方法，其中，前述易粘接涂布是聚氨酯涂布或丙烯酸涂布。

8.根据权利要求1~7中任一项所述的印刷物的制造方法，其中，前述活性能量射线固化型平版印刷用油墨包含具有烯属不饱和基团的树脂。

9.根据权利要求1~8中任一项所述的印刷物的制造方法，其中，前述活性能量射线固化型平版印刷用油墨包含聚氨酯化合物。

10.根据权利要求1~9中任一项所述的印刷物的制造方法，其使用具有中心压印主体的转轮印刷机。