CN113548312A - 一种高阻光高阻隔热缩性聚酯膜及其制备方法与应用 - Google Patents

一种高阻光高阻隔热缩性聚酯膜及其制备方法与应用 Download PDF

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Abstract

本发明提供一种高阻光高阻隔热缩性聚酯膜及其制备方法与应用。该聚酯膜至少包括A层改性聚酯层和B层金属层，A层改性聚酯层至少包括b层遮光功能层；b层遮光功能层的原料组成包括阻光材料和树脂b，树脂b包括改性聚对苯二甲酸乙二醇酯b，改性聚对苯二甲酸乙二醇酯b使用的改性剂包括酸和醇中的至少之一。上述聚酯膜可直接或经图案印刷后，在60‑150℃条件下，收缩后包覆于容器表面，达到阻光及阻湿阻氧效果，有效阻止紫外线，红外线和可见光的透过，阻隔氧气和水蒸气的渗入，满足饮品包装对遮光及阻湿阻氧的需求的同时满足包装对美观的需求。

Description

一种高阻光高阻隔热缩性聚酯膜及其制备方法与应用
技术领域
本发明属于高分子包装材料领域，特别涉及一种热收缩标签用高阻光多层聚酯膜及其制备方法与应用。
背景技术
随着人们生活水平的日益提高，乳制品逐步成为了人们生活中的必须品。果汁饮品，功能性饮料也逐步为广大消费者所青睐。但是这些产品中的部分成分或全部成分对光较敏感，遇光会发生氧化反应，影响口味或货架期。同时为了保持产品的香气和口味，还要求包材具有良好的阻隔性能。
发明内容
针对现有技术的不足，本发明的目的在于提供一种热收缩标签用高阻光高阻隔聚酯膜；该聚酯膜可直接或经图案印刷后，在60-150℃条件下，收缩后紧紧包覆于容器表面，达到阻光及阻湿阻氧的效果，有效阻止紫外线、红外线和可见光的透过，有效阻隔氧气和水蒸气的渗入，满足饮品包装对遮光及阻湿阻氧的需求的同时满足包装对美观的需求。
为了实现上述目的，本发明提供了一种高阻光高阻隔热缩性聚酯膜，其中，所述聚酯膜至少包括A层改性聚酯层和B层金属层，所述A层改性聚酯层至少包括b层遮光功能层；
所述b层遮光功能层的原料组成包括阻光材料和树脂b；所述树脂b包括改性聚对苯二甲酸乙二醇酯b和可选择地聚对苯二甲酸乙二醇酯，所述改性聚对苯二甲酸乙二醇酯b所使用的改性剂包括酸和醇中的至少一种。
在上述高阻光高阻隔热缩性聚酯膜中，优选地，所述A层改性聚酯层的厚度为10-100μm。
在上述高阻光高阻隔热缩性聚酯膜中，优选地，所述B层金属层的厚度为100埃-2000埃。
在上述高阻光高阻隔热缩性聚酯膜中，优选地，以树脂b的质量为100％计，所述改性聚对苯二甲酸乙二醇酯b的含量不低于20％。在上述高阻光高阻隔热缩性聚酯膜中，改性聚对苯二甲酸乙二醇酯b的含量可以根据对收缩性标签实际的美观以及收缩性能等的具体需求进行选择。在该优选方案中，有助于进一步提升高阻光高阻隔热缩性聚酯膜作为收缩性标签用材料时的美观以及收缩性能。
在上述高阻光高阻隔热缩性聚酯膜中，优选地，所述阻光材料包括白色颜料和高折射微珠中的至少一种。更优选地，所述b层遮光功能层的原料组成包括所述白色颜料、所述可选择的高折射微珠和所述树脂b。进一步优选地，以b层遮光功能层的原料组成的总质量为100％计，b层遮光功能层包含1％-50％的白色颜料、0％-20％的高折射微珠和99％以下的改性聚对苯二甲酸乙二醇酯b。再优选地，以b层遮光功能层的原料组成的总质量为100％计，b层遮光功能层原料组成中的白色颜料的含量为1％-30％。白色颜料和/或高折射微珠与B层金属层配合能够更好的提升高阻光高阻隔热缩性聚酯膜的阻光以及阻隔性能，并且可以维持相对较低的成本。特别是当时用白色颜料、高折射微珠两者与B层金属层配合时，在的提升阻光、阻隔性能以及维持相对较低的成本上表现更加优异。
在上述高阻光高阻隔热缩性聚酯膜中，优选地，当b层遮光功能层的原料组成中包括白色颜料时，白色颜料通过添加功能性白色母粒b的方式进行添加，所述功能性白色母粒b以b层遮光功能层的原料组成中所包含的树脂b中的一部分作为载体与白色颜料混合而成；其中，以功能性白色母粒b的总质量为100％计，功能性白色母粒b中添加的白色颜料所占质量百分比为5％-70％(优选为40％-70％)；以b层遮光功能层的原料组成的总质量为100％计，所述功能性白色母粒b的质量占比为1％-70％(优选为1％-50％)。在一具体实施方式中，以b层遮光功能层的原料组成的总质量为100％计，b层遮光功能层的原料组成包括1％-70％的功能性白色母粒b、0-99％的聚对苯二甲酸乙二醇酯，0-99％的改性聚对苯二甲酸乙二醇酯b和0-20％的高折射微珠。
在上述高阻光高阻隔热缩性聚酯膜中，优选地，所述A层改性聚酯层依次设置的a层表面印刷层、b层遮光功能层和c层表面预处理层(a层表面印刷层、b层遮光功能层和c层表面预处理层可以称为A层改性聚酯层的小层)，所述B层金属层设置在c层表面预处理层上。
在一具体实施方式中，所述a层表面印刷层的原料组成包括助剂a以及树脂a，所述助剂a包括白色颜料和功能性助剂SiO2中的至少一种，所述树脂a包括改性聚对苯二甲酸乙二醇酯a和可选择地聚对苯二甲酸乙二醇酯，所述改性聚对苯二甲酸乙二醇酯a所使用的改性剂包括酸和醇中的至少一种。当a层表面印刷层的原料组成包括功能性助剂SiO2以及所述树脂a时，以a层表面印刷层的原料组成的总质量为100％计，所述功能性助剂SiO2的质量占比优选为500-1500ppm。当a层表面印刷层的原料组成包括白色颜料以及所述树脂a时，以a层表面印刷层的原料组成的总质量为100％计，所述白色颜料的质量占比优选不超过50％(更优选为1％-30％)。以树脂a的质量为100％计，所述改性聚对苯二甲酸乙二醇酯a的含量优选不低于20％(在上述高阻光高阻隔热缩性聚酯膜中，改性聚对苯二甲酸乙二醇酯a的含量可以根据对收缩性标签实际的美观以及收缩性能等的具体需求进行选择。在该优选方案中，有助于进一步提升高阻光高阻隔热缩性聚酯膜作为收缩性标签用材料时的美观以及收缩性能)。所述树脂a优选与树脂b类型相同。
在一具体实施方式中，所述c层表面预处理层的原料组成包括助剂c以及树脂c，所述树脂c包括改性聚对苯二甲酸乙二醇酯c和可选择地聚对苯二甲酸乙二醇酯，所述改性聚对苯二甲酸乙二醇酯c所使用的改性剂包括酸和醇中的至少一种。当c层表面预处理层的原料组成包括功能性助剂SiO2以及所述树脂c时，以c层表面预处理层的原料组成的总质量为100％计，所述功能性助剂SiO2的质量占比优选为500-1500ppm。当c层表面预处理层的原料组成包括白色颜料以及所述树脂c时，以c层表面预处理层的原料组成的总质量为100％计，所述白色颜料的质量占比优选不超过50％(更优选为1％-30％)。以树脂c的质量为100％计，所述改性聚对苯二甲酸乙二醇酯c的含量优选不低于20％(在上述高阻光高阻隔热缩性聚酯膜中，改性聚对苯二甲酸乙二醇酯c的含量可以根据对收缩性标签实际的美观以及收缩性能等的具体需求进行选择。在该优选方案中，有助于进一步提升高阻光高阻隔热缩性聚酯膜作为收缩性标签用材料时的美观以及收缩性能)。所述树脂c优选与树脂b类型相同。
在上述聚酯膜的制备方法中，优选地，当a层表面印刷层的原料组成中包括白色颜料时，白色颜料通过添加功能性白色母粒a的方式进行添加，所述功能性白色母粒a以a层表面印刷层的原料组成中所包含的树脂a中的一部分作为载体与白色颜料混合而成；其中，以功能性白色母粒a的总质量为100％计，功能性白色母粒a中添加的白色颜料所占质量百分比为5％-70％(优选为40％-70％)；以a层表面印刷层的原料组成的总质量为100％计，所述功能性白色母粒a的质量占比不超过70％。在一具体实施方式中，以a层表面印刷层的原料组成的总质量为100％计，a层表面印刷层的原料组成包括70％以下的功能性白色母粒a、少于100％(含0％)的聚对苯二甲酸乙二醇酯和少于100％(含0％)的改性聚对苯二甲酸乙二醇酯a。
在上述聚酯膜的制备方法中，优选地，当c层表面预处理层的原料组成中包括白色颜料时，白色颜料通过添加功能性白色母粒c的方式进行添加，所述功能性白色母粒c以c层表面预处理层的原料组成中所包含的树脂c中的一部分作为载体与白色颜料混合而成；其中，以功能性白色母粒c的总质量为100％计，功能性白色母粒c中添加的白色颜料所占质量百分比为5％-70％(优选为40％-70％)；以表面预处理层的原料组成的总质量为100％计，所述功能性白色母粒c的质量占比不超过70％。在一具体实施方式中，以c层表面印刷层的原料组成的总质量为100％计，c层表面预处理层的原料组成包括70％以下的功能性白色母粒c、少于100％(含0％)的聚对苯二甲酸乙二醇酯和少于100％(含0％)的改性聚对苯二甲酸乙二醇酯c。
在上述高阻光高阻隔热缩性聚酯膜中，优选地，白色颜料(包括a层表面印刷层、b层遮光功能层和c层表面预处理层中原料组成中的白色颜料)包括TiO2和CaCO3中的至少一种。a层表面印刷层、b层遮光功能层和c层表面预处理层所使用的白色颜料可以相同也可以不同。
在上述高阻光高阻隔热缩性聚酯膜中，a层表面印刷层、b层遮光功能层和c层表面预处理层所使用的改性聚对苯二甲酸乙二醇酯a、改性聚对苯二甲酸乙二醇酯b\改性聚对苯二甲酸乙二醇酯c可以是同一种也可以是不同种。
在上述高阻光高阻隔热缩性聚酯膜中，所述A层改性聚酯层可以使用多层共挤模头挤出成型，但不限于此。
在上述高阻光高阻隔热缩性聚酯膜中，优选地，所述高折射微珠包括玻璃微珠和PMMA微珠、PMP微珠中的至少一种；更优选地，所述玻璃微珠粒径为2-20μm，所述PMMA微珠、PMP微珠粒径为2-15μm。
在上述高阻光高阻隔热缩性聚酯膜中，优选地，所述B层金属层是铝层。
在上述高阻光高阻隔热缩性聚酯膜中，优选地，在设置B层金属层之前，对A层改性聚酯层进行表面处理，使该表面的表面能不低于38达因/厘米，然后再在该表面设置B层金属层；更优选地，所述进行表面处理包括进行电晕处理和/或增设了粘合层。
在上述高阻光高阻隔热缩性聚酯膜中，优选地，所述聚酯膜至少还包括C层保护涂层，所述A层改性聚酯层、C层保护涂层分别位于B层金属层的两个表面上。C层保护涂层用以保护金属层；更优选地，所述C层保护涂层选用双组份聚氨酯涂层或UV固化涂层。在一具体实施方式中，所述C层保护涂层是一层透明的涂印层。在一具体实施方式中，所述C层保护涂层的厚度为0.1-10μm。
在上述高阻光高阻隔热缩性聚酯膜中，优选地，所述改性聚对苯二甲酸乙二醇酯b的特性粘数为0.7-1.5dL/g，所述改性聚对苯二甲酸乙二醇酯b的熔点或熔融温度为160-280℃。
在上述高阻光高阻隔热缩性聚酯膜中，优选地，改性聚对苯二甲酸乙二醇酯b所使用的改性剂包括有机酸(例如二元酸)和二元醇中的至少一种；更优选地，改性聚对苯二甲酸乙二醇酯b所使用的改性剂包括间苯二甲酸、邻苯二甲酸、2,6-萘二甲酸、己二酸、癸二酸、1,4-环己烷二甲醇、辛戊二醇、一缩二乙二醇、丙二醇和丁二醇中的至少一种。
在上述高阻光高阻隔热缩性聚酯膜中，优选地，以制备所述改性聚对苯二甲酸乙二醇酯b中对苯二甲酸乙二醇酯的摩尔数为100％计，该改性聚对苯二甲酸乙二醇酯b使用的改性剂的量为5％-100％。
在上述高阻光高阻隔热缩性聚酯膜中，优选地，所述改性聚对苯二甲酸乙二醇酯a的特性粘数为0.7-1.5dL/g，所述改性聚对苯二甲酸乙二醇酯a的熔点或熔融温度为160-280℃。
在上述高阻光高阻隔热缩性聚酯膜中，优选地，改性聚对苯二甲酸乙二醇酯a所使用的改性剂包括有机酸和二元醇中的至少一种；更优选地，改性聚对苯二甲酸乙二醇酯a所使用的改性剂包括间苯二甲酸、邻苯二甲酸、2,6-萘二甲酸、己二酸、癸二酸、1,4-环己烷二甲醇、辛戊二醇、一缩二乙二醇、丙二醇和丁二醇中的至少一种。
在上述高阻光高阻隔热缩性聚酯膜中，优选地，以制备所述改性聚对苯二甲酸乙二醇酯a中对苯二甲酸乙二醇酯的摩尔数为100％计，该改性聚对苯二甲酸乙二醇酯a使用的改性剂的量为5％-100％。
在上述高阻光高阻隔热缩性聚酯膜中，优选地，所述改性聚对苯二甲酸乙二醇酯c的特性粘数为0.7-1.5dL/g，所述改性聚对苯二甲酸乙二醇酯c的熔点或熔融温度为160-280℃。
在上述高阻光高阻隔热缩性聚酯膜中，优选地，改性聚对苯二甲酸乙二醇酯c所使用的改性剂包括有机酸和二元醇中的至少一种；更优选地，改性聚对苯二甲酸乙二醇酯c所使用的改性剂包括间苯二甲酸、邻苯二甲酸、2,6-萘二甲酸、己二酸、癸二酸、1,4-环己烷二甲醇、辛戊二醇、一缩二乙二醇、丙二醇和丁二醇中的至少一种。
在上述高阻光高阻隔热缩性聚酯膜中，优选地，以制备所述改性聚对苯二甲酸乙二醇酯c中对苯二甲酸乙二醇酯的摩尔数为100％计，该改性聚对苯二甲酸乙二醇酯c使用的改性剂的量为5％-100％。
在上述高阻光高阻隔热缩性聚酯膜中，优选地，所述聚酯膜的透光率不超过0.5％，所述聚酯膜的透氧率不超过0.2cm3/m2·d，所述聚酯膜的水蒸气透过率不超过0.2g/m2·d。
在上述高阻光高阻隔热缩性聚酯膜中，优选地，所述聚酯膜热收缩温度为60-150℃，拉伸方向收缩率为10-80％，非拉伸方向收缩率为-1％-5％。收缩率为负值意味着该方向上不发生收缩发生拉伸。
本发明还提供上述高阻光高阻隔热缩性聚酯膜的制备方法，其中，该制备方法包括：
(1)制备A层改性聚酯层：
A层改性聚酯层挤出成型：利用挤出成型法制备A层改性聚酯层一体成型后的铸片(具体而言：按照A层改性聚酯层的原料组成进行备料，并利用挤出法挤出成型得到一体成型后的铸片)；
A层改性聚酯层拉伸成膜：将得到的一体成型后的铸片进行纵向拉伸后进行热定型，然后再经横向方向拉伸成膜，其中，纵向拉伸的拉伸比为2.5-4.5倍，横向方向拉伸成膜的拉伸比为2.0-6.5倍；或者
将得到的一体成型后的铸片纵向单一方向拉伸成膜，其中，拉伸比为2.0-6.5倍；或者
将得到的一体成型后的铸片横向单一方向拉伸成膜，其中，拉伸比为2.0-6.5倍；
从而制备得到A层改性聚酯层；
(2)设置B层金属层：在A层改性聚酯层上真空蒸镀B层金属层；
从而完成上述高阻光高阻隔热缩性聚酯膜的制备。
在上述制备方法中，优选地，当A层改性聚酯层包括多个层时，在A层改性聚酯层挤出成型过程中，采用多层共挤方法得到所述一体成型后的铸片。
在一具体实施方式中，A层改性聚酯层包括由上到下依次设置的a层表面印刷层、b层遮光功能层和c层表面预处理层，改性聚酯层挤出成型的过程包括：
改性聚酯层原料备料：针对改性聚酯层的小层a层表面印刷层、b层遮光功能层和c层表面预处理层，分别按照其各自的原料组成进行原料组成混合，分别得到A层改性聚酯层中各小层的混合料，完成A层改性聚酯层原料备料；
共挤成型：利用多层共挤技术将得到的A层改性聚酯层每个小层的混合料进行多层共挤得到一体成型后的铸片，实现A层改性聚酯层多层共挤一体成型。
在上述制备方法中，优选地，A层改性聚酯层挤出成过程中，挤出温度为200℃-300℃。
在上述聚酯膜的制备方法中，优选地，所述热定型温度为90℃-150℃，热定型时间为1-10s。
在上述聚酯膜的制备方法中，优选地，拉伸(包括横向拉伸、纵向拉伸、单一横向拉伸、单一纵向拉伸)的温度为60℃-150℃。
在上述制备方法中，A层改性聚酯层拉伸成膜后进一步可以进行冷却、可选择的进行收卷和分切；其中可以在冷却和收卷之间可以进行单面电晕处理或双面电晕处理。
在上述制备方法中，优选地，所述真空蒸镀采用如下方式进行：将A层改性聚酯层依附在冷却辊上进行真空蒸镀；其中，起始真空度不超过0.5Pa，冷却辊温度零下10℃至零下20℃。更优选地，冷却辊的车速为100-800m/min。
在上述制备方法中，优选地，在设置B层金属层之前，A层改性聚酯层中将进行B层金属层设置的表面预先进行表面处理，使该表面的表面能不低于38达因/厘米；更优选地，所述表面处理包括电晕处理和涂布粘合层处理中的至少一种。
在上述制备方法中，优选地，当所述高阻光高阻隔热缩性聚酯膜包括C层保护涂层时，在设置B层金属层之后，在B层金属层上涂覆C层保护涂层，然后进行干燥和/或UV固化，最终制备得到高阻光高阻隔热缩性聚酯膜。更优选地，所述干燥的温度不高于70℃。
本发明中的改性聚对苯二甲酸乙二醇酯可以采用常规方式进行，具体为在使用对苯二甲酸和乙二醇制备聚对苯二甲酸乙二醇酯的反应过程中加入改性剂制备得到改性聚对苯二甲酸乙二醇酯。
本发明还提供了上述高阻光高阻隔热缩性聚酯膜作为热收缩标签用膜在食品包装中的应用。所述食品可以但不限于乳制品、饮料等。具体应用时，可以在60-150℃条件下，使本发明提供的上述高阻光高阻隔热缩性聚酯膜收缩后紧紧包覆于容器表面。
本发明提供的高阻光高阻隔热缩性聚酯膜，在与金属层相配合的具有阻光性的改性聚酯层中使用酸和/或酯改性的聚对苯二甲酸乙二醇酯，有助于高阻光高阻隔热缩性聚酯膜的性能提升，保障该聚酯膜在具备合适的收缩温度的同时、兼具沿拉伸方向具有适中的收缩率沿非拉伸方向基本不发生拉伸的特性，更能满足收缩标签用材料对拉伸以及美观的要求。发明人在研发本发明提供的高阻光高阻隔热缩性聚酯膜中，首次发现当A层改性聚酯层中不使用所述改性聚对苯二甲酸乙二醇酯仅使用常规聚对苯二甲酸乙二醇酯制备得到的聚酯膜：一方面表观不良，在用于热收缩性标签时常出现表面局部泛白，无法满足收缩标签用材料对美观的要求；另一方面拉伸性能不佳，达不到收缩标签用材料对拉伸的要求。本发明在A层改性聚酯层中添加改性聚对苯二甲酸乙二醇酯在表观以及性能方面都有所提升。
本发明提供的高阻光高阻隔热缩性聚酯膜可直接或经图案印刷后在60-150℃条件下收缩后紧紧包覆于容器表面有效阻止紫外线、红外线和可见光的透过，有效阻隔氧气和水蒸气的渗入。替代了现有技术中通常采用的通过在包装瓶材质中添加各种助剂和阻光材料(如炭黑材料)、阻隔材料的方式进行饮品等的遮光与阻隔。有效解决了现有技术为了避光以及阻隔在包装瓶材质中添加各种助剂和阻光材料带来的添加剂的缓慢迁移问题，确保了食品安全性；有效解决了包装瓶材质中因为添加各种助剂、阻光材料(如炭黑材料)和阻隔材料导致的无法回收利用带来的资源浪费问题。并且本发明提供的高阻光高阻隔热缩性聚酯膜成本相对低廉、制造工艺简单。总之，本发明提供的技术方案实现了低成本、安全、高效的进行饮品等的遮光包装。
附图说明
图1为本发明提供的热收缩标签用高阻光高阻隔热缩性聚酯膜的结构示意图。
图2为本发明提供的热收缩标签用高阻光高阻隔热缩性聚酯膜中改性聚酯层的结构示意图。
具体实施方式
为了对本发明的技术特征、目的和有益效果有更加清楚的理解，现对本发明的技术方案进行以下详细说明，但不能理解为对本发明的可实施范围的限定。
在一具体实施方式中，所述热收缩标签用高阻光高阻隔热缩性聚酯膜(结构如图1、图2所示)包括：由上到下依次设置的A层改性聚酯层、B层金属层、可选择的C层保护涂层；
所述A层改性聚酯层包括由上到下依次设置的a层表面印刷层、b层遮光功能层和c层表面预处理层共3个小层，所述B层金属层设置在c层表面预处理层的下表面上；
所述A层改性聚酯层的厚度为10-100μm；所述B层的厚度为100埃-2000埃；当包含C层保护涂层时，所述C层保护涂层的厚度为0.1-10μm；以A层改性聚酯层的总厚度为100％计，所述a层表面印刷层、b层遮光功能层和c层表面预处理层的厚度占比依次为5％-30％、40％-90％、5％-30％；
所述a层表面印刷层的原料组成包括白色颜料和功能性助剂SiO2中的至少一种以及树脂a，树脂a包括改性聚对苯二甲酸乙二醇酯a和可选择地聚对苯二甲酸乙二醇酯；当a层表面印刷层的原料组成包括功能性助剂SiO2以及树脂a时，以a层表面印刷层的原料组成的总质量为100％计，所述功能性助剂SiO2的质量占比为500-1500ppm；当a层表面印刷层的原料组成中包括白色颜料时，以a层表面印刷层的原料组成的总质量为100％计，所述白色颜料的质量占比优选不超过50％(更优选为1％-30％)，具体而言：以a层表面印刷层的原料组成的总质量为100％计，a层表面印刷层的原料组成包括70％以下的功能性白色母粒a、少于100％(含0％)的聚对苯二甲酸乙二醇酯和少于100％(含0％)的改性聚对苯二甲酸乙二醇酯a，功能性白色母粒a以聚对苯二甲酸乙二醇和/或改性聚对苯二甲酸乙二醇酯a作为载体与白色颜料a混合而成，以功能性白色母粒a的总质量为100％计，白色颜料a所占质量百分比为5％-70％(优选为40％-70％)；所述白色颜料a包括TiO2和CaCO3中的至少一种；所述改性聚对苯二甲酸乙二醇酯a所使用的改性剂包括间苯二甲酸、邻苯二甲酸、2,6-萘二甲酸、己二酸、癸二酸、1,4-环己烷二甲醇、辛戊二醇、一缩二乙二醇、丙二醇和丁二醇中的至少一种；以制备该改性聚对苯二甲酸乙二醇酯a使用的乙二醇或者使用的对苯二甲酸的摩尔数为100％计，该改性聚对苯二甲酸乙二醇酯a使用的改性剂的量为5％-100％；
所述c层表面预处理层的原料组成包括白色颜料c和功能性助剂SiO2中的至少一种以及树脂c，该树脂c包括改性聚对苯二甲酸乙二醇酯c；当c层的原料组成包括功能性助剂SiO2以及树脂c时，以c层表面预处理层的原料组成的总质量为100％计，所述功能性助剂SiO2的质量占比为500-1500ppm；当c层表面预处理层的原料组成中包括白色颜料时，以c层表面预处理层的原料组成的总质量为100％计，所述白色颜料的质量占比优选不超过50％(更优选为1％-30％)，具体而言：以c层表面预处理层的原料组成的总质量为100％计，c层表面预处理层的原料组成包括70％以下的功能性白色母粒c、少于100％(含0％)的聚对苯二甲酸乙二醇酯和少于100％(含0％)的改性聚对苯二甲酸乙二醇酯c，功能性白色母粒c以聚对苯二甲酸乙二醇和/或改性聚对苯二甲酸乙二醇酯c作为载体与白色颜料c混合而成，以功能性白色母粒c的总质量为100％计，白色颜料c所占质量百分比为5％-70％(优选为40％-70％)；所述白色颜料c包括TiO2和CaCO3中的至少一种；所述改性聚对苯二甲酸乙二醇酯c所使用的改性剂包括间苯二甲酸、邻苯二甲酸、2,6-萘二甲酸、己二酸、癸二酸、1,4-环己烷二甲醇、辛戊二醇、一缩二乙二醇、丙二醇和丁二醇中的至少一种；以制备该改性聚对苯二甲酸乙二醇酯c使用的乙二醇或者使用的对苯二甲酸的摩尔数为100％计，该改性聚对苯二甲酸乙二醇酯c使用的改性剂的量为5％-100％；
所述b层的原料组成包括所述白色颜料b、可选择的高折射微珠和所述树脂b，该树脂b包括所述改性聚对苯二甲酸乙二醇酯b；具体而言，以b层遮光功能层的原料组成的总质量为100％计，b层遮光功能层的原料组成包括1％-70％的功能性白色母粒b、0-99％的聚对苯二甲酸乙二醇酯，0-99％的改性聚对苯二甲酸乙二醇酯b和0-20％的高折射微珠；所述改性聚对苯二甲酸乙二醇酯b所使用的改性剂包括间苯二甲酸、邻苯二甲酸、2,6-萘二甲酸、己二酸、癸二酸、1,4-环己烷二甲醇、辛戊二醇、一缩二乙二醇、丙二醇和丁二醇中的至少一种；以制备该改性聚对苯二甲酸乙二醇酯b使用的乙二醇或者使用的对苯二甲酸的摩尔数为100％计，该改性聚对苯二甲酸乙二醇酯b使用的改性剂的量为5％-100％；所述高折射微珠包括玻璃微珠和PMMA微珠、PMP微珠中的至少一种，所述玻璃微珠粒径为2-20μm，所述PMMA微珠、PMP微珠粒径为2-15μm；以b层的原料组成的总质量为100％计，所述白色颜料的质量占比为1％-50％(优选为1％-30％)；
所述改性聚对苯二甲酸乙二醇酯a、改性聚对苯二甲酸乙二醇酯b和改性聚对苯二甲酸乙二醇酯c的特性粘数均为0.7-1.5dL/g，所述改性聚对苯二甲酸乙二醇酯a、改性聚对苯二甲酸乙二醇酯b和改性聚对苯二甲酸乙二醇酯c的熔点或熔融温度为160-280℃；
所述B层金属层是铝层；
所述c层的下表面的表面能不低于38达因/厘米，所述c层的下表面进行了电晕处理和/或增设了粘合层。
该具体实施方式提供的高阻光高阻隔热缩性聚酯膜的透光率不超过0.5％，透氧率不超过0.2cm3/m2·d，水蒸气透过率不超过0.2g/m2·d，热收缩温度为60-150℃，拉伸方向收缩率为10-80％，非拉伸方向收缩率为-1％-5％。
实施例1
本实施例提供了一种热收缩标签用高阻光高阻隔热缩性聚酯膜，其中，
该热收缩标签用高阻光高阻隔热缩性聚酯膜包括：由上到下依次设置的A层改性聚酯层和B层金属层；A层改性聚酯层的厚度为50μm；B层的厚度为500埃；
A层改性聚酯层包括由上到下依次设置的a层表面印刷层、b层遮光功能层和c层表面预处理层共3个小层，所述B层金属层设置在c层表面预处理层的下表面；以A层改性聚酯层的总厚度为100％计，所述表面印刷层、b层遮光功能层和c层表面预处理层的厚度占比依次为20％、60％、20％；
以a层表面印刷层的原料组成总质量为100％计，所述a层表面印刷层的原料组成包括20％的聚对苯二甲酸乙二醇酯、60％的改性聚对苯二甲酸乙二醇酯和20％的功能性白色母粒；
以c层表面预处理层的原料组成总质量为100％计，所述c层表面预处理层的原料组成包括20％的聚对苯二甲酸乙二醇酯、60％的改性聚对苯二甲酸乙二醇酯和20％的功能性白色母粒；
以b层遮光功能层的原料组成总质量为100％计，所述b层遮光功能层的原料组成包括3.5％的聚对苯二甲酸乙二醇酯、50％的改性聚对苯二甲酸乙二醇酯、40％的功能性白色母粒和6.5％的高折射微珠；所述高折射微珠选用玻璃微珠，玻璃微珠粒径为2-20μm；
上述功能性白色母粒以常规聚对苯二甲酸乙二醇酯作为载体与白色颜料混合而成；白色颜料选用TiO2，以功能性白色母粒的质量为100％计，所述白色颜料所占质量百分比为60％；
上述改性聚对苯二甲酸乙二醇酯所使用的改性剂为摩尔比为4:1的1,4-环己烷二甲醇和辛戊二醇两种；以制备改性聚对苯二甲酸乙二醇酯中使用的乙二醇的摩尔数为100％计，改性剂的量为40％；所述改性聚对苯二甲酸乙二醇酯的特性粘数为0.85dL/g、熔融温度为180-220℃。
所述B层金属层是铝层；
所述c层表面预处理层的下表面进行了电晕处理使得所述c层的下表面的表面能不低于38达因/厘米。
本实施例还提供了上述热收缩标签用高阻光聚酯膜的制备方法，该制备方法具体包括：
(1)制备改性聚酯层：
A层改性聚酯层挤出成型：I、A层改性聚酯层原料备料：针对A层改性聚酯层的各个小层，分别按照其各自的原料组成进行原料组成混合、烘干，分别得到A层改性聚酯层每个小层的混合料，完成A层改性聚酯层原料备料；II、共挤成型：利用多层共挤技术将得到的A层改性聚酯层每个小层的混合料进行三层共挤得到一体成型后的铸片，实现A层改性聚酯层多层共挤一体成型；其中挤出机温度为220℃-280℃；
A层改性聚酯层拉伸成膜：将得到的一体成型后的铸片经激冷辊冷却后进行纵向(MD方向)拉伸后进行热定型，然后再经横向(TD方向)方向拉伸成膜，其中，纵向拉伸的拉伸比为3.5倍，热定型温度为120℃，热定型时间为8s，横向方向，横向方向拉伸成膜的拉伸比为4.0倍；拉伸温度为90℃；
后处理：拉伸成膜后产品冷却后进行双面电晕处理后收卷和分切，制备得到所述A层改性聚酯层；
(2)设置B层金属层：
将A层改性聚酯层的c层表面预处理层的下表面进行电晕处理，使其表面能不低于38达因/厘米；
然后将改性聚酯层依附在冷却辊上在电晕处理后的c层表面进行真空蒸镀B层金属层(铝层)；其中，起始真空度低于0.4Pa(真空度低于0.4Pa开始进行真空蒸镀)，冷却辊温度为零下15℃，冷却辊的车速为450m/min；
从而完成上述高阻光高阻隔热缩性聚酯膜的制备。
本实施例提供的热收缩标签用高阻光高阻隔热缩性聚酯膜的性能数据参见表1，该高阻光高阻隔热缩性聚酯膜的厚度为50μm±3μm，透光率不超过0.01％，透氧率为0.15cm3/m2·d，水蒸气透过率不超过0.18g/m2·d，热收缩温度为80℃，拉伸方向收缩率为68％，非拉伸方向收缩率为3％。在用于热收缩标签时，表面色泽均匀未出现泛白等表观不良问题。
表1
Figure BDA0002463503200000121
实施例2
本实施例提供了一种热收缩标签用高阻光高阻隔热缩性聚酯膜，其中，
该热收缩标签用高阻光高阻隔热缩性聚酯膜包括：由上到下依次设置的A层改性聚酯层、B层金属层和C层保护涂层；A层改性聚酯层的厚度为40μm；B层的厚度为500埃；C层保护涂层的厚度为1.2μm；
A层改性聚酯层包括由上到下依次设置的a层表面印刷层、b层遮光功能层和c层表面预处理层共3个小层，所述B层金属层设置在c层表面预处理层的下表面上；以A层改性聚酯层的总厚度为100％计，所述表面印刷层、b层遮光功能层和c层表面预处理层的厚度占比依次为10％、75％、15％；
a层表面印刷层的原料组成包括改性聚对苯二甲酸乙二醇酯和功能性助剂SiO2，以a层表面印刷层的原料组成总质量为100％计，功能性助剂SiO2的质量占比为900ppm；
c层表面预处理层的原料组成包括改性聚对苯二甲酸乙二醇酯和功能性助剂SiO2，以c层表面预处理层的原料组成总质量为100％计，功能性助剂SiO2的质量占比为900ppm；
以b层遮光功能层的原料组成总质量为100％计，所述b层遮光功能层的原料组成包括66.5％的改性聚对苯二甲酸乙二醇酯、30％的功能性白色母粒和3.5％的高折射微珠；所述高折射微珠选用质量比为1:1的PMMA微珠和PMP微珠，PMMA微珠和PMP微珠粒径为2-15μm；
上述功能性白色母粒以常规聚对苯二甲酸乙二醇酯作为载体与白色颜料混合而成；白色颜料选用TiO2，以功能性白色母粒的质量为100％计，所述白色颜料所占质量百分比为50％；
上述改性聚对苯二甲酸乙二醇酯所使用的改性剂为1,4-环己烷二甲醇；以制备改性聚对苯二甲酸乙二醇酯中使用的乙二醇的摩尔数为100％计，改性剂的量为45％；所述改性聚对苯二甲酸乙二醇酯的特性粘数为0.85dL/g、熔融温度为180-220℃；
所述B层金属层是铝层；
所述c层表面预处理层的下表面进行了电晕处理使得所述c层的下表面的表面能不低于38达因/厘米；
C层保护涂层是一透明的涂印层具体选用双组份聚氨酯涂层。
本实施例还提供了上述热收缩标签用高阻光聚酯膜的制备方法，该制备方法具体包括：
(1)制备改性聚酯层：
A层改性聚酯层挤出成型：I、A层改性聚酯层原料备料：针对A层改性聚酯层的各个小层，分别按照其各自的原料组成进行原料组成混合、烘干，分别得到A层改性聚酯层每个小层的混合料，完成A层改性聚酯层原料备料；II、共挤成型：利用多层共挤技术将得到的A层改性聚酯层每个小层的混合料进行三层共挤得到一体成型后的铸片，实现A层改性聚酯层多层共挤一体成型；其中挤出机温度为240℃-285℃；
A层改性聚酯层拉伸成膜：将得到的一体成型后的铸片经激冷辊冷却后进行纵向(MD方向)拉伸后进行热定型，然后再经横向(TD方向)方向拉伸成膜，其中，纵向拉伸的拉伸比为3.0倍，热定型温度为115℃，热定型时间为8s，横向方向，横向方向拉伸成膜的拉伸比为4.5倍；拉伸温度为90℃；
后处理：拉伸成膜后产品冷却后进行双面电晕处理后收卷和分切，制备得到所述A层改性聚酯层；
(2)设置B层金属层：
将A层改性聚酯层的c层表面预处理层的下表面进行电晕处理，使其表面能不低于38达因/厘米；
然后将改性聚酯层依附在冷却辊上在电晕处理后的c层表面进行真空蒸镀B层金属层(铝层)；其中，起始真空度低于0.5Pa(真空度低于0.5Pa开始进行真空蒸镀)，冷却辊温度为零下12℃，冷却辊的车速为500m/min；
(3)设置C层保护涂层
将步骤(2)设置B层金属层后的聚酯膜，在B层金属层的表面涂覆C层保护涂层并使用烘箱在70℃下进行干燥处理；
从而完成上述高阻光高阻隔热缩性聚酯膜的制备。
本实施例提供的热收缩标签用高阻光高阻隔热缩性聚酯膜的性能数据参见表2，该高阻光高阻隔热缩性聚酯膜的厚度为40μm±3μm，透光率不超过0.01％，透氧率为0.10cm3/m2·d，水蒸气透过率不超过0.10g/m2·d，热收缩温度为75-85℃，拉伸方向收缩率为70％，非拉伸方向收缩率为2％在用于热收缩标签时，表面色泽均匀未出现泛白等表观不良问题。
表2
Figure BDA0002463503200000141
实施例3
本实施例提供了一种热收缩标签用高阻光高阻隔热缩性聚酯膜，其中，
该热收缩标签用高阻光高阻隔热缩性聚酯膜(包括：由上到下依次设置的A层改性聚酯层和B层金属层；A层改性聚酯层的厚度为50μm；B层的厚度为750埃；
A层改性聚酯层包括由上到下依次设置的a层表面印刷层、b层遮光功能层和c层表面预处理层共3个小层，所述B层金属层设置在c层表面预处理层的下表面上；以A层改性聚酯层的总厚度为100％计，所述表面印刷层、b层遮光功能层和c层表面预处理层的厚度占比依次为20％、60％、20％；
a层表面印刷层的原料组成包括改性聚对苯二甲酸乙二醇酯和950ppm的SiO2添加剂(以a层表面印刷层的原料组成总质量为100％计)；
c层表面预处理层的原料组成包括改性聚对苯二甲酸乙二醇酯和950ppm的SiO2添加剂(以c层表面预处理层的原料组成总质量为100％计)；
以b层遮光功能层的原料组成总质量为100％计，所述b层遮光功能层的原料组成包括65％的改性聚对苯二甲酸乙二醇酯和35％的功能性白色母粒；
上述功能性白色母粒以常规聚对苯二甲酸乙二醇酯作为载体与白色颜料混合而成；白色颜料选用TiO2，以功能性白色母粒的质量为100％计，所述白色颜料所占质量百分比为60％；
上述改性聚对苯二甲酸乙二醇酯所使用的改性剂为摩尔比为4:1的1,4-环己烷二甲醇和辛戊二醇两种；以制备改性聚对苯二甲酸乙二醇酯中使用的乙二醇的摩尔数为100％计，改性剂的量为50％；所述改性聚对苯二甲酸乙二醇酯的特性粘数为0.85dL/g、熔融温度为180-220℃。
所述B层金属层是铝层；
所述c层表面预处理层的下表面进行了电晕处理使得所述c层的下表面的表面能不低于38达因/厘米。
本实施例还提供一种本实施例提供的热收缩标签用高阻光聚酯膜的制备方法，该制备方法具体包括：
(1)制备改性聚酯层：
A层改性聚酯层挤出成型：I、A层改性聚酯层原料备料：针对A层改性聚酯层的各个小层，分别按照其各自的原料组成进行原料组成混合、烘干，分别得到A层改性聚酯层每个小层的混合料，完成A层改性聚酯层原料备料；II、共挤成型：利用多层共挤技术将得到的A层改性聚酯层每个小层的混合料进行三层共挤得到一体成型后的铸片，实现A层改性聚酯层多层共挤一体成型；其中挤出机温度为220℃-280℃；
A层改性聚酯层拉伸成膜：将得到的一体成型后的铸片经激冷辊冷却后进行纵向(MD方向)拉伸成膜，其中，纵向拉伸的拉伸比为5.0倍，拉伸温度为90℃；
后处理：拉伸成膜后产品冷却后进行双面电晕处理后收卷和分切，制备得到所述A层改性聚酯层；
(2)设置B层金属层：
将A层改性聚酯层的c层表面预处理层的下表面进行电晕处理，使其表面能不低于38达因/厘米；
然后将改性聚酯层依附在冷却辊上在电晕处理后的c层表面进行真空蒸镀B层金属层(铝层)；其中，起始真空度低于0.5Pa(真空度低于0.5Pa开始进行真空蒸镀)，冷却辊温度零下12℃，冷却辊的车速为450m/min；
从而完成上述高阻光高阻隔热缩性聚酯膜的制备。
本实施例提供的热收缩标签用高阻光高阻隔热缩性聚酯膜的性能数据参见表3，该高阻光高阻隔热缩性聚酯膜的厚度为50μm±3μm，透光率小于0.01％，透氧率为0.10cm3/m2·d，水蒸气透过率小于0.15g/m2·d，热收缩温度为70-90℃，拉伸方向收缩率为73％，非拉伸方向收缩率为3％。在用于热收缩标签时，表面色泽均匀未出现泛白等表观不良问题。
表3
Figure BDA0002463503200000161
实施例4
本实施例提供了一种热收缩标签用高阻光高阻隔热缩性聚酯膜，其中，
该热收缩标签用高阻光高阻隔热缩性聚酯膜(包括：由上到下依次设置的A层改性聚酯层和B层金属层；A层改性聚酯层的厚度为50μm；B层的厚度为750埃；
A层改性聚酯层包括由上到下依次设置的a层表面印刷层、b层遮光功能层和c层表面预处理层共3个小层，所述B层金属层设置在c层表面预处理层的下表面上；以A层改性聚酯层的总厚度为100％计，所述表面印刷层、b层遮光功能层和c层表面预处理层的厚度占比依次为20％、60％、20％；
a层表面印刷层的原料组成包括改性聚对苯二甲酸乙二醇酯和950ppm的SiO2添加剂(以a层表面印刷层的原料组成总质量为100％计)；
c层表面预处理层的原料组成包括改性聚对苯二甲酸乙二醇酯和950ppm的SiO2添加剂(以c层表面预处理层的原料组成总质量为100％计)；
以b层遮光功能层的原料组成总质量为100％计，所述b层遮光功能层的原料组成包括65％的改性聚对苯二甲酸乙二醇酯和35％的功能性白色母粒；
上述功能性白色母粒以改性聚对苯二甲酸乙二醇酯作为载体与白色颜料混合而成；白色颜料选用TiO2，以功能性白色母粒的质量为100％计，所述白色颜料所占质量百分比为60％；
上述改性聚对苯二甲酸乙二醇酯所使用的改性剂为摩尔比为4:1的1,4-环己烷二甲醇和辛戊二醇两种；以制备改性聚对苯二甲酸乙二醇酯中使用的乙二醇的摩尔数为100％计，改性剂的量为50％；所述改性聚对苯二甲酸乙二醇酯的特性粘数为0.85dL/g、熔融温度为180-220℃。
所述B层金属层是铝层；
所述c层表面预处理层的下表面进行了电晕处理使得所述c层的下表面的表面能不低于38达因/厘米。
本实施例还提供一种本实施例提供的热收缩标签用高阻光聚酯膜的制备方法，该制备方法具体包括：
(1)制备改性聚酯层：
A层改性聚酯层挤出成型：I、A层改性聚酯层原料备料：针对A层改性聚酯层的各个小层，分别按照其各自的原料组成进行原料组成混合、烘干，分别得到A层改性聚酯层每个小层的混合料，完成A层改性聚酯层原料备料；II、共挤成型：利用多层共挤技术将得到的A层改性聚酯层每个小层的混合料进行三层共挤得到一体成型后的铸片，实现A层改性聚酯层多层共挤一体成型；其中挤出机温度为220℃-280℃；
A层改性聚酯层拉伸成膜：将得到的一体成型后的铸片经激冷辊冷却后进行纵向(MD方向)拉伸成膜，其中，纵向拉伸的拉伸比为5.0倍，拉伸温度为90℃；
后处理：拉伸成膜后产品冷却后进行双面电晕处理后收卷和分切，制备得到所述A层改性聚酯层；
(2)设置B层金属层：
将A层改性聚酯层的c层表面预处理层的下表面进行电晕处理，使其表面能不低于38达因/厘米；
然后将改性聚酯层依附在冷却辊上在电晕处理后的c层表面进行真空蒸镀B层金属层(铝层)；其中，起始真空度低于0.5Pa(真空度低于0.5Pa开始进行真空蒸镀)，冷却辊温度零下12℃，冷却辊的车速为450m/min；
从而完成上述高阻光高阻隔热缩性聚酯膜的制备。
本实施例提供的热收缩标签用高阻光高阻隔热缩性聚酯膜的性能数据参见表4，该高阻光高阻隔热缩性聚酯膜的厚度为50μm±3μm，透光率小于0.01％，透氧率为0.10cm3/m2·d，水蒸气透过率小于0.15g/m2·d，热收缩温度为70-90℃，拉伸方向收缩率为73％，非拉伸方向收缩率为3％。在用于热收缩标签时，表面色泽均匀未出现泛白等表观不良问题。
表4
Figure BDA0002463503200000181
实施例5
本实施例提供了一种热收缩标签用高阻光高阻隔热缩性聚酯膜，其中，
该热收缩标签用高阻光高阻隔热缩性聚酯膜包括：由上到下依次设置的A层改性聚酯层和B层金属层；A层改性聚酯层的厚度为50μm；B层的厚度为500埃；
A层改性聚酯层包括由上到下依次设置的a层表面印刷层、b层遮光功能层和c层表面预处理层共3个小层，所述B层金属层设置在c层表面预处理层的下表面；以A层改性聚酯层的总厚度为100％计，所述表面印刷层、b层遮光功能层和c层表面预处理层的厚度占比依次为20％、60％、20％；
以a层表面印刷层的原料组成总质量为100％计，所述a层表面印刷层的原料组成包括20％的聚对苯二甲酸乙二醇酯、60％的改性聚对苯二甲酸乙二醇酯和20％的功能性白色母粒；
以c层表面预处理层的原料组成总质量为100％计，所述c层表面预处理层的原料组成包括20％的聚对苯二甲酸乙二醇酯、60％的改性聚对苯二甲酸乙二醇酯和20％的功能性白色母粒；
以b层遮光功能层的原料组成总质量为100％计，所述b层遮光功能层的原料组成包括3.5％的聚对苯二甲酸乙二醇酯、85％的改性聚对苯二甲酸乙二醇酯、5％的功能性白色母粒和6.5％的高折射微珠；所述高折射微珠选用玻璃微珠，玻璃微珠粒径为2-20μm；
上述功能性白色母粒以常规聚对苯二甲酸乙二醇酯作为载体与白色颜料混合而成；白色颜料选用TiO2，以功能性白色母粒的质量为100％计，所述白色颜料所占质量百分比为60％；
上述改性聚对苯二甲酸乙二醇酯所使用的改性剂为摩尔比为4:1的1,4-环己烷二甲醇和辛戊二醇两种；以制备改性聚对苯二甲酸乙二醇酯中使用的乙二醇的摩尔数为100％计，改性剂的量为40％；所述改性聚对苯二甲酸乙二醇酯的特性粘数为0.85dL/g、熔融温度为180-220℃。
所述B层金属层是铝层；
所述c层表面预处理层的下表面进行了电晕处理使得所述c层的下表面的表面能不低于38达因/厘米。
本实施例还提供了上述热收缩标签用高阻光聚酯膜的制备方法，该制备方法具体包括：
(1)制备改性聚酯层：
A层改性聚酯层挤出成型：I、A层改性聚酯层原料备料：针对A层改性聚酯层的各个小层，分别按照其各自的原料组成进行原料组成混合、烘干，分别得到A层改性聚酯层每个小层的混合料，完成A层改性聚酯层原料备料；II、共挤成型：利用多层共挤技术将得到的A层改性聚酯层每个小层的混合料进行三层共挤得到一体成型后的铸片，实现A层改性聚酯层多层共挤一体成型；其中挤出机温度为220℃-280℃；
A层改性聚酯层拉伸成膜：将得到的一体成型后的铸片经激冷辊冷却后进行纵向(MD方向)拉伸后进行热定型，然后再经横向(TD方向)方向拉伸成膜，其中，纵向拉伸的拉伸比为3.5倍，热定型温度为120℃，热定型时间为8s，横向方向，横向方向拉伸成膜的拉伸比为4.0倍；拉伸温度为90℃；
后处理：拉伸成膜后产品冷却后进行双面电晕处理后收卷和分切，制备得到所述A层改性聚酯层；
(2)设置B层金属层：
将A层改性聚酯层的c层表面预处理层的下表面进行电晕处理，使其表面能不低于38达因/厘米；
然后将改性聚酯层依附在冷却辊上在电晕处理后的c层表面进行真空蒸镀B层金属层(铝层)；其中，起始真空度低于0.4Pa(真空度低于0.4Pa开始进行真空蒸镀)，冷却辊温度为零下15℃，冷却辊的车速为450m/min；
从而完成上述高阻光高阻隔热缩性聚酯膜的制备。
本实施例提供的热收缩标签用高阻光高阻隔热缩性聚酯膜的性能数据参见表5，本实施例提供的热收缩标签用高阻光高阻隔热缩性聚酯膜，透光率为0.0015％，透氧率为0.1cm3/m2·d，水蒸气透过率为0.1g/m2·d，热收缩温度为70-85℃，拉伸方向收缩率为72％，非拉伸方向收缩率为3％。在用于热收缩标签时，表面色泽均匀未出现泛白等表观不良问题。
表5
Figure BDA0002463503200000201
Figure BDA0002463503200000211
实施例6
本实施例提供了一种热收缩标签用高阻光高阻隔热缩性聚酯膜，其中，
该热收缩标签用高阻光高阻隔热缩性聚酯膜包括：由上到下依次设置的A层改性聚酯层和B层金属层；A层改性聚酯层的厚度为40μm；B层的厚度为500埃；C层保护涂层的厚度为1.2μm；
A层改性聚酯层包括由上到下依次设置的a层表面印刷层、b层遮光功能层和c层表面预处理层共3个小层，所述B层金属层设置在c层表面预处理层的下表面；以A层改性聚酯层的总厚度为100％计，所述表面印刷层、b层遮光功能层和c层表面预处理层的厚度占比依次为10％、75％、15％；
a层表面印刷层的原料组成包括改性聚对苯二甲酸乙二醇酯和900ppm的SiO2添加剂(以a层表面印刷层的原料组成总质量为100％计)；
c层表面预处理层的原料组成包括改性聚对苯二甲酸乙二醇酯和900ppm的SiO2添加剂(以c层表面预处理层的原料组成总质量为100％计)；
以b层遮光功能层的原料组成总质量为100％计，所述b层遮光功能层的原料组成包括86.5％的改性聚对苯二甲酸乙二醇酯、10％的功能性白色母粒和3.5％的高折射微珠；所述高折射微珠选用质量比1:1的PMMA微珠和PMP微珠，PMMA微珠和PMP微珠粒径为2-15μm；
上述功能性白色母粒以常规聚对苯二甲酸乙二醇酯作为载体与白色颜料混合而成；白色颜料选用TiO2，以功能性白色母粒的质量为100％计，所述白色颜料所占质量百分比为50％；
上述改性聚对苯二甲酸乙二醇酯所使用的改性剂为1,4-环己烷二甲醇和辛戊二醇两种；以制备改性聚对苯二甲酸乙二醇酯中使用的乙二醇的摩尔数为100％计，改性剂的量为45％；所述改性聚对苯二甲酸乙二醇酯的特性粘数为0.85dL/g、熔融温度为180-220℃。
所述B层金属层是铝层；
所述c层表面预处理层的下表面进行了电晕处理使得所述c层的下表面的表面能不低于38达因/厘米。
C层保护涂层是一透明的涂印层具体选用双组份聚氨酯涂层。
本实施例还提供了上述热收缩标签用高阻光聚酯膜的制备方法，该制备方法具体包括：
(1)制备改性聚酯层：
A层改性聚酯层挤出成型：I、A层改性聚酯层原料备料：针对A层改性聚酯层的各个小层，分别按照其各自的原料组成进行原料组成混合、烘干，分别得到A层改性聚酯层每个小层的混合料，完成A层改性聚酯层原料备料；II、共挤成型：利用多层共挤技术将得到的A层改性聚酯层每个小层的混合料进行三层共挤得到一体成型后的铸片，实现A层改性聚酯层多层共挤一体成型；其中挤出机温度为240℃-285℃；
A层改性聚酯层拉伸成膜：将得到的一体成型后的铸片经激冷辊冷却后进行纵向(MD方向)拉伸后进行热定型，然后再经横向(TD方向)方向拉伸成膜，其中，纵向拉伸的拉伸比为3.0倍，热定型温度为115℃，热定型时间为8s，横向方向，横向方向拉伸成膜的拉伸比为4.5倍；拉伸温度为90℃；
后处理：拉伸成膜后产品冷却后进行双面电晕处理后收卷和分切，制备得到所述A层改性聚酯层；
(2)设置B层金属层：
将A层改性聚酯层的c层表面预处理层的下表面进行电晕处理，使其表面能不低于38达因/厘米；
然后将改性聚酯层依附在冷却辊上在电晕处理后的c层表面进行真空蒸镀B层金属层(铝层)；其中，起始真空度低于0.5Pa(真空度低于0.5Pa开始进行真空蒸镀)，冷却辊温度为零下12℃，冷却辊的车速为500m/min；
(3)设置C层保护涂层
将步骤(2)设置B层金属层后的聚酯膜，在B层金属层的表面涂覆C层保护涂层并使用烘箱在70℃下进行干燥处理；
从而完成上述高阻光高阻隔热缩性聚酯膜的制备。
本实施例提供的热收缩标签用高阻光高阻隔热缩性聚酯膜的性能数据参见表6，本实施例提供的热收缩标签用高阻光高阻隔热缩性聚酯膜，透光率为0.01％，透氧率为0.15cm3/m2·d，水蒸气透过率为0.15g/m2·d，热收缩温度为70-80℃，拉伸方向收缩率为72％，非拉伸方向收缩率为2％。在用于热收缩标签时，表面色泽均匀未出现泛白等表观不良问题。
表6
Figure BDA0002463503200000231
实施例7
本实施例提供了一种热收缩标签用高阻光高阻隔热缩性聚酯膜，其中，
该热收缩标签用高阻光高阻隔热缩性聚酯膜包括：由上到下依次设置的A层改性聚酯层和B层金属层；A层改性聚酯层的厚度为50μm；B层的厚度为750埃；
A层改性聚酯层包括由上到下依次设置的a层表面印刷层、b层遮光功能层和c层表面预处理层共3个小层，所述B层金属层设置在c层表面预处理层的下表面；以A层改性聚酯层的总厚度为100％计，所述表面印刷层、b层遮光功能层和c层表面预处理层的厚度占比依次为20％、60％、20％；
a层表面印刷层的原料组成包括改性聚对苯二甲酸乙二醇酯和950ppm的SiO2添加剂(以a层表面印刷层的原料组成总质量为100％计)；
c层表面预处理层的原料组成包括改性聚对苯二甲酸乙二醇酯和950ppm的SiO2添加剂(以c层表面预处理层的原料组成总质量为100％计)；
以b层遮光功能层的原料组成总质量为100％计，所述b层遮光功能层的原料组成包括65％的改性聚对苯二甲酸乙二醇酯和35％的功能性白色母粒；
上述功能性白色母粒以常规聚对苯二甲酸乙二醇酯作为载体与白色颜料混合而成；白色颜料选用TiO2，以功能性白色母粒的质量为100％计，所述白色颜料所占质量百分比为50％；
上述改性聚对苯二甲酸乙二醇酯所使用的改性剂为摩尔比为4:1的1,4-环己烷二甲醇和辛戊二醇两种；以制备改性聚对苯二甲酸乙二醇酯中使用的乙二醇的摩尔数为100％计，改性剂的量为50％；所述改性聚对苯二甲酸乙二醇酯的特性粘数为0.85dL/g、熔融温度为180-220℃。
所述B层金属层是铝层；
所述c层表面预处理层的下表面进行了电晕处理使得所述c层的下表面的表面能不低于38达因/厘米。
本实施例还提供了上述热收缩标签用高阻光聚酯膜的制备方法，该制备方法具体包括：
(1)制备改性聚酯层：
A层改性聚酯层挤出成型：I、A层改性聚酯层原料备料：针对A层改性聚酯层的各个小层，分别按照其各自的原料组成进行原料组成混合、烘干，分别得到A层改性聚酯层每个小层的混合料，完成A层改性聚酯层原料备料；II、共挤成型：利用多层共挤技术将得到的A层改性聚酯层每个小层的混合料进行三层共挤得到一体成型后的铸片，实现A层改性聚酯层多层共挤一体成型；其中挤出机温度为220℃-280℃；
A层改性聚酯层拉伸成膜：将得到的一体成型后的铸片经激冷辊冷却后进行经横向(TD方向)方向拉伸成膜，其中，拉伸比为4.5倍，拉伸温度为90℃；
后处理：拉伸成膜后产品冷却后进行双面电晕处理后收卷和分切，制备得到所述A层改性聚酯层；
(2)设置B层金属层：
将A层改性聚酯层的c层表面预处理层的下表面进行电晕处理，使其表面能不低于38达因/厘米；
然后将改性聚酯层依附在冷却辊上在电晕处理后的c层表面进行真空蒸镀B层金属层(铝层)；其中，起始真空度低于0.5Pa(真空度低于0.5Pa开始进行真空蒸镀)，冷却辊温度为零下12℃，冷却辊的车速为450m/min；
从而完成上述高阻光高阻隔热缩性聚酯膜的制备。
本实施例提供的热收缩标签用高阻光高阻隔热缩性聚酯膜的性能数据参见表7，本实施例提供的热收缩标签用高阻光高阻隔热缩性聚酯膜，透光率为0.005％，透氧率为0.1cm3/m2·d，水蒸气透过率为0.1g/m2·d，热收缩温度为70-80℃，拉伸方向收缩率为73％，非拉伸方向收缩率为4％。在用于热收缩标签时，表面色泽均匀未出现泛白等表观不良问题。
表7
Figure BDA0002463503200000251
实施例8
本实施例提供了一种热收缩标签用高阻光高阻隔热缩性聚酯膜，其中，
该热收缩标签用高阻光高阻隔热缩性聚酯膜包括：由上到下依次设置的A层改性聚酯层和B层金属层；A层改性聚酯层的厚度为50μm；B层的厚度为1000埃；
A层改性聚酯层包括由上到下依次设置的a层表面印刷层、b层遮光功能层和c层表面预处理层共3个小层，所述B层金属层设置在c层表面预处理层的下表面；以A层改性聚酯层的总厚度为100％计，所述表面印刷层、b层遮光功能层和c层表面预处理层的厚度占比依次为10％、80％、10％；
a层表面印刷层的原料组成包括改性聚对苯二甲酸乙二醇酯和1300ppm的SiO2添加剂(以a层表面印刷层的原料组成总质量为100％计)；
c层表面预处理层的原料组成包括改性聚对苯二甲酸乙二醇酯和1300ppm的SiO2添加剂(以c层表面预处理层的原料组成总质量为100％计)；
以b层遮光功能层的原料组成总质量为100％计，所述b层遮光功能层的原料组成包括90％的改性聚对苯二甲酸乙二醇酯和10％的功能性白色母粒；
上述功能性白色母粒以改性聚对苯二甲酸乙二醇酯作为载体与白色颜料混合而成；白色颜料选用TiO2，以功能性白色母粒的质量为100％计，所述白色颜料所占质量百分比为60％；
上述改性聚对苯二甲酸乙二醇酯所使用的改性剂为摩尔比为间苯二甲酸；以制备改性聚对苯二甲酸乙二醇酯中使用的乙二醇的摩尔数为100％计，改性剂的量为30％；所述改性聚对苯二甲酸乙二醇酯的特性粘数为0.78dL/g、熔融温度为180-220℃。
所述B层金属层是铝层；
所述c层表面预处理层的下表面进行了电晕处理使得所述c层的下表面的表面能不低于38达因/厘米。
本实施例还提供了上述热收缩标签用高阻光聚酯膜的制备方法，该制备方法具体包括：
(1)制备改性聚酯层：
A层改性聚酯层挤出成型：I、A层改性聚酯层原料备料：针对A层改性聚酯层的各个小层，分别按照其各自的原料组成进行原料组成混合、烘干，分别得到A层改性聚酯层每个小层的混合料，完成A层改性聚酯层原料备料；II、共挤成型：利用多层共挤技术将得到的A层改性聚酯层每个小层的混合料进行三层共挤得到一体成型后的铸片，实现A层改性聚酯层多层共挤一体成型；其中挤出机温度为220℃-280℃；
A层改性聚酯层拉伸成膜：将得到的一体成型后的铸片经激冷辊冷却后进行经纵向(MD方向)方向拉伸成膜，其中，纵向拉伸的拉伸比为5.0倍，拉伸温度为90℃；
后处理：拉伸成膜后产品冷却后进行双面电晕处理后收卷和分切，制备得到所述A层改性聚酯层；
(2)设置B层金属层：
将A层改性聚酯层的c层表面预处理层的下表面进行电晕处理，使其表面能不低于38达因/厘米；
然后将改性聚酯层依附在冷却辊上在电晕处理后的c层表面进行真空蒸镀B层金属层(铝层)；其中，起始真空度低于0.5Pa(真空度低于0.5Pa开始进行真空蒸镀)，冷却辊温度为零下15℃，冷却辊的车速为600m/min；
从而完成上述高阻光高阻隔热缩性聚酯膜的制备。
本实施例提供的热收缩标签用高阻光高阻隔热缩性聚酯膜的性能数据参见表8，本实施例提供的热收缩标签用高阻光高阻隔热缩性聚酯膜，透光率为0.002％，透氧率为0.05cm3/m2·d，水蒸气透过率为0.1g/m2·d，热收缩温度为70-80℃，拉伸方向收缩率为75％，非拉伸方向收缩率为4％。在用于热收缩标签时，表面色泽均匀未出现泛白等表观不良问题。
表8
Figure BDA0002463503200000271
以上实施例仅用于说明本发明的实施过程和特点，而非限制本发明的技术方案，尽管参照上述实施例对本发明进行了详细说明，本领域的普通技术人员应当理解：依然可以对本发明进行修改或者等同替换，而不脱离本发明的精神和范围的任何修改或局部替换，均应涵盖在本发明的保护范围当中。

Claims (14)

1.一种高阻光高阻隔热缩性聚酯膜，其中，该聚酯膜至少包括A层改性聚酯层和B层金属层，所述A层改性聚酯层至少包括b层遮光功能层；
所述b层遮光功能层的原料组成包括阻光材料和树脂b；所述树脂b包括改性聚对苯二甲酸乙二醇酯b和可选择地聚对苯二甲酸乙二醇酯，所述改性聚对苯二甲酸乙二醇酯b所使用的改性剂为包括酸和醇中的至少一种。
2.根据权利要求1所述的聚酯膜，其中，
所述聚酯膜的透光率不超过0.5％，所述聚酯膜的透氧率不超过0.2cm3/m2·d，所述聚酯膜的水蒸气透过率不超过0.2g/m2·d；
优选地，所述阻光材料包括白色颜料和高折射微珠中的至少一种；更优选地，以b层遮光功能层的原料组成的总质量为100％计，b层遮光功能层包含1％-50％的白色颜料、0％-20％的高折射微珠和99％以下的改性聚对苯二甲酸乙二醇酯b；进一步优选地，以b层遮光功能层的原料组成的总质量为100％计，所述白色颜料的含量为1％-30％。
3.根据权利要求1或2所述的聚酯膜，其中，所述改性聚酯层包括依次设置的a层表面印刷层、b层遮光功能层和c层表面预处理层，所述金属层设置在所述c层表面预处理层的表面上；
优选地，以所述a层表面印刷层、b层遮光功能层和c层表面预处理层的总厚度为100％计，所述a层表面印刷层的厚度为5％-30％、b层遮光功能层的厚度为40％-90％、c层表面预处理层的厚度为5％-30％；
优选地，所述a层表面印刷层的原料组成包括助剂a以及树脂a，所述助剂a包括白色颜料和SiO2中的至少一种，所述树脂a包括改性聚对苯二甲酸乙二醇酯a和可选择地聚对苯二甲酸乙二醇酯，所述改性聚对苯二甲酸乙二醇酯a所使用的改性剂包括酸和醇的至少一种；更优选地，当a层表面印刷层的原料组成包括SiO2以及所述树脂a时，以a层表面印刷层的原料组成的总质量为100％计，所述SiO2的质量占比为500-1500ppm；当a层表面印刷层的原料组成包括白色颜料以及所述树脂a时，以a层表面印刷层的原料组成的总质量为100％计，所述白色颜料的质量占比不超过50％(优选为1％-30％)；
优选地，所述c层表面预处理层的原料组成包括助剂c以及树脂c，所述树脂c包括改性聚对苯二甲酸乙二醇酯c和可选择地聚对苯二甲酸乙二醇酯，所述改性聚对苯二甲酸乙二醇酯c所使用的改性剂包括酸和醇中的至少一种；更优选地，当c层表面预处理层的原料组成包括SiO2以及所述树脂c时，以c层表面预处理层的原料组成的总质量为100％计，所述SiO2的质量占比为500-1500ppm；当c层表面预处理层的原料组成包括白色颜料以及所述树脂c时，以c层表面预处理层的原料组成的总质量为100％计，所述白色颜料的质量占比不超过50％(优选为1％-30％)。
4.根据权利要求1-3任一项所述的聚酯膜，其中，
当b层遮光功能层的原料组成中包括白色颜料时，白色颜料通过添加功能性白色母粒b的方式进行添加，所述功能性白色母粒b以b层遮光功能层的原料组成中所包含的树脂b中的一部分作为载体与白色颜料混合而成；其中，以功能性白色母粒b的总质量为100％计，功能性白色母粒b中添加的白色颜料所占质量百分比为5％-70％(优选为40％-70％)；以b层遮光功能层的原料组成的总质量为100％计，所述功能性白色母粒b的质量占比为1％-70％(优选为1％-50％)；
当a层表面印刷层的原料组成中包括白色颜料时，白色颜料通过添加功能性白色母粒a的方式进行添加，所述功能性白色母粒a以a层表面印刷层的原料组成中所包含的树脂a中的一部分作为载体与白色颜料混合而成；其中，以功能性白色母粒a的总质量为100％计，功能性白色母粒a中添加的白色颜料所占质量百分比为5％-70％(优选为40％-70％)；以a层表面印刷层的原料组成的总质量为100％计，所述功能性白色母粒a的质量占比不超过70％；
当c层表面预处理层的原料组成中包括白色颜料时，白色颜料通过添加功能性白色母粒c的方式进行添加，所述功能性白色母粒c以c层表面预处理层的原料组成中所包含的树脂c中的一部分作为载体与白色颜料混合而成；其中，以功能性白色母粒c的总质量为100％计，功能性白色母粒c中添加的白色颜料所占质量百分比为5％-70％(优选为40％-70％)；以c层表面预处理层的原料组成的总质量为100％计，所述功能性白色母粒c的质量占比不超过70％。
5.根据权利要求1所述的聚酯膜，其中，所述聚酯膜至少还包括C层保护涂层，所述A层改性聚酯层、C层保护涂层分别位于B层金属层的两个表面上；优选地，所述C层保护涂层选用双组份聚氨酯涂层或UV固化涂层。
6.根据权利要求1-5任一项所述的聚酯膜，其中，
所述改性聚对苯二甲酸乙二醇酯b的特性粘数为0.7-1.5dL/g，所述改性聚对苯二甲酸乙二醇酯b的熔点或熔融温度为160-280℃；优选地，改性聚对苯二甲酸乙二醇酯b所使用的改性剂包括有机酸和二元醇中的至少一种；更优选地，改性聚对苯二甲酸乙二醇酯b所使用的改性剂包括间苯二甲酸、邻苯二甲酸、2,6-萘二甲酸、己二酸、癸二酸、1,4-环己烷二甲醇、辛戊二醇、一缩二乙二醇、丙二醇和丁二醇中的至少一种；其中，以制备所述改性聚对苯二甲酸乙二醇酯b使用的乙二醇或者使用的对苯二甲酸的摩尔数为100％计，该改性聚对苯二甲酸乙二醇酯b使用的改性剂的量优选为5％-100％；
所述改性聚对苯二甲酸乙二醇酯a的特性粘数为0.7-1.5dL/g，所述改性聚对苯二甲酸乙二醇酯a的熔点或熔融温度为160-280℃；优选地，改性聚对苯二甲酸乙二醇酯a所使用的改性剂包括有机酸和二元醇中的至少一种；更优选地，改性聚对苯二甲酸乙二醇酯a所使用的改性剂包括间苯二甲酸、邻苯二甲酸、2,6-萘二甲酸、己二酸、癸二酸、1,4-环己烷二甲醇、辛戊二醇、一缩二乙二醇、丙二醇和丁二醇中的至少一种；其中，以制备所述改性聚对苯二甲酸乙二醇酯a使用的乙二醇或者使用的对苯二甲酸的摩尔数为100％计，该改性聚对苯二甲酸乙二醇酯a使用的改性剂的量优选为5％-100％；
所述改性聚对苯二甲酸乙二醇酯b的特性粘数为0.7-1.5dL/g，所述改性聚对苯二甲酸乙二醇酯b的熔点或熔融温度为160-280℃；优选地，改性聚对苯二甲酸乙二醇酯c所使用的改性剂包括有机酸和二元醇中的至少一种；更优选地，改性聚对苯二甲酸乙二醇酯c所使用的改性剂包括间苯二甲酸、邻苯二甲酸、2,6-萘二甲酸、己二酸、癸二酸、1,4-环己烷二甲醇、辛戊二醇、一缩二乙二醇、丙二醇和丁二醇中的至少一种；其中，以制备所述改性聚对苯二甲酸乙二醇酯c使用的乙二醇或者使用的对苯二甲酸的摩尔数为100％计，该改性聚对苯二甲酸乙二醇酯c使用的改性剂的量优选为5％-100％。
7.根据权利要求1-6任一项所述的聚酯膜，其中，
以树脂b的质量为100％计，所述改性聚对苯二甲酸乙二醇酯b的含量不低于20％；
以树脂a的质量为100％计，所述改性聚对苯二甲酸乙二醇酯a的含量不低于20％；
以树脂c的质量为100％计，所述改性聚对苯二甲酸乙二醇酯c的含量不低于20％。
8.根据权利要求1所述的聚酯膜，其中，
所述金属层是铝层；
所述白色颜料包括TiO2和CaCO3中的至少一种；
所述高折射微珠包括玻璃微珠、PMMA微珠和PMP微珠中的至少一种；
所述金属层的厚度为100埃-2000埃；
所述A层改性聚酯层的厚度为10-100μm。
9.根据权利要求1-8任一项所述的聚酯膜，其中，
所述聚酯膜的热收缩温度为60-150℃，拉伸方向收缩率为10-80％，非拉伸方向收缩率为-1％至5％。
10.权利要求1-9任一项所述的高阻光高阻隔热缩性聚酯膜的制备方法，其中，该制备方法包括：
1)制备A层改性聚酯层：
A层改性聚酯层挤出成型：利用挤出成型法制备A层改性聚酯层一体成型后的铸片；
A层改性聚酯层拉伸成膜：将得到的一体成型后的铸片进行纵向拉伸后进行热定型，然后再经横向方向拉伸成膜，其中，纵向拉伸的拉伸比为2.5-4.5倍，横向方向拉伸成膜的拉伸比为2.0-6.5倍；或者
将得到的一体成型后的铸片纵向或横向单一方向拉伸成膜，其中，拉伸比为2.0-6.5倍；
从而制备得到A层改性聚酯层；
2)设置B层金属层：在A层改性聚酯层上真空蒸镀B层金属层；
从而完成上述高阻光高阻隔热缩性聚酯膜的制备；
优选地，当A层改性聚酯层包括多个层时，在A层改性聚酯层挤出成型过程中，采用多层共挤方法得到所述一体成型后的铸片。
11.根据权利要求10所述的制备方法，其中，
所述热定型温度为90℃-150℃，热定型时间为1-10s；
拉伸(包括横向拉伸、纵向拉伸、单一横向拉伸、单一纵向拉伸)的温度为60℃-150℃；
所述真空蒸镀采用如下方式进行：将A层改性聚酯层依附在冷却辊上进行真空蒸镀；其中，起始真空度不高于0.5Pa，冷却辊温度为零下10℃-零下20℃。
12.根据权利要求10所述的制备方法，其中，在设置B层金属层之前，对A层改性聚酯层进行表面处理，使该表面的表面能不低于38达因/厘米，然后再在该表面设置B层金属层。
13.根据权利要求10所述的制备方法，其中，当所述高阻光高阻隔热缩性聚酯膜包括C层保护涂层时，在设置B层金属层之后，在B层金属层上涂覆C层保护涂层，然后进行干燥和/或UV固化，最终制备得到高阻光高阻隔热缩性聚酯膜。
14.权利要求1-9任一项所述的高阻光高阻隔热缩性聚酯膜作为热收缩标签用膜在食品包装中的应用。
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