CN113540430A - 石墨烯基复合电极材料的制备方法及其应用 - Google Patents

石墨烯基复合电极材料的制备方法及其应用 Download PDF

Info

Publication number
CN113540430A
CN113540430A CN202110739417.XA CN202110739417A CN113540430A CN 113540430 A CN113540430 A CN 113540430A CN 202110739417 A CN202110739417 A CN 202110739417A CN 113540430 A CN113540430 A CN 113540430A
Authority
CN
China
Prior art keywords
graphene
based composite
sio
graphene oxide
preparation
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN202110739417.XA
Other languages
English (en)
Inventor
张振华
李长东
范霞
毛林林
阮丁山
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Hunan Brunp Recycling Technology Co Ltd
Guangdong Brunp Recycling Technology Co Ltd
Hunan Bangpu Automobile Circulation Co Ltd
Original Assignee
Hunan Brunp Recycling Technology Co Ltd
Guangdong Brunp Recycling Technology Co Ltd
Hunan Bangpu Automobile Circulation Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Hunan Brunp Recycling Technology Co Ltd, Guangdong Brunp Recycling Technology Co Ltd, Hunan Bangpu Automobile Circulation Co Ltd filed Critical Hunan Brunp Recycling Technology Co Ltd
Priority to CN202110739417.XA priority Critical patent/CN113540430A/zh
Publication of CN113540430A publication Critical patent/CN113540430A/zh
Priority to PCT/CN2021/142962 priority patent/WO2023273266A1/zh
Priority to HU2200333A priority patent/HUP2200333A1/hu
Pending legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/58—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic compounds other than oxides or hydroxides, e.g. sulfides, selenides, tellurides, halogenides or LiCoFy; of polyanionic structures, e.g. phosphates, silicates or borates
    • H01M4/583—Carbonaceous material, e.g. graphite-intercalation compounds or CFx
    • H01M4/587—Carbonaceous material, e.g. graphite-intercalation compounds or CFx for inserting or intercalating light metals
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/48—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides
    • H01M4/485—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of mixed oxides or hydroxides for inserting or intercalating light metals, e.g. LiTi2O4 or LiTi2OxFy
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/052—Li-accumulators
    • H01M10/0525—Rocking-chair batteries, i.e. batteries with lithium insertion or intercalation in both electrodes; Lithium-ion batteries
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/48—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides
    • H01M4/483—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides for non-aqueous cells
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/62—Selection of inactive substances as ingredients for active masses, e.g. binders, fillers
    • H01M4/624—Electric conductive fillers
    • H01M4/625—Carbon or graphite
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M2004/026—Electrodes composed of, or comprising, active material characterised by the polarity
    • H01M2004/027—Negative electrodes
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries

Abstract

本发明公开了一种石墨烯基复合电极材料的制备方法及其应用，该制备方法先向石墨烯中加入SiO2进行超声分散，得到SiO2/石墨烯基复合材料，再加入到含二价锡盐的有机溶剂中进行超声分散，最后加入还原剂进行超声分散，还原剂一方面可以还原氧化石墨烯，同时也可以与二价锡盐、有机溶剂共同反应生成Sn单质，获得硅/锡掺杂的石墨烯基复合材料，这些掺杂物质具有十分高的理论比容量，可以显著提升复合材料的容量性能。掺杂的物质通过超声均匀分散在具有大比表面积的石墨烯上，帮助材料在电池循环过程中形成稳定均一的SEI膜，从而提升循环稳定性，同时，石墨烯可以有效抑制金属物质的体积膨胀效应。

Description

石墨烯基复合电极材料的制备方法及其应用
技术领域
本发明属于锂离子电池技术领域，具体涉及一种石墨烯基复合电极材料的制备方法及其应用。
背景技术
随着电动汽车这个新兴市场的出现，对锂离子电池(LIB)产生了巨大的需求，目前商用的负极材料以石墨碳素类的碳材料为主，石墨虽然作为现在商业锂离子电池常用负极，但是因为其较低的比容量(372mAh g-1)，严重的安全问题和SEI膜(固体电解质膜)的形成限制了它的进一步发展。因此，多种替代性的高理论比容量的负极材料被提出，如SiO2(1965mAh g-1)、Sn(993mAh g-1)和SnO2(1494mAh g-1)等。然而这些材料在充放电过程中会有剧烈的体积变化，导致电极损坏和快速的容量衰减。为减缓该问题，会将这些高容量材料与碳进行复合，然而这种复合材料的循环稳定性以及导电性能仍有待进一步提高。
发明内容
本发明旨在至少解决上述现有技术中存在的技术问题之一。为此，本发明提出一种石墨烯基复合电极材料的制备方法及其应用。
根据本发明的一个方面，提出了一种石墨烯基复合电极材料的制备方法，包括以下步骤：
S1：将石墨烯与SiO2混合，加入溶剂进行分散处理，所得浆料烘干，得到SiO2/石墨烯基复合材料；所述石墨烯选自氧化石墨烯、还原氧化石墨烯或掺氮石墨烯中的至少一种；
S2：将所述SiO2/石墨烯基复合材料加入到含有二价锡盐的有机溶剂中，再进行分散处理，得到混悬液；
S3：向所述混悬液中加入还原剂，进行分散处理，所得产物烘干，得到石墨烯基复合电极材料。
在本发明的一些实施方式中，所述还原氧化石墨烯是将氧化石墨烯进行研磨，在惰性气氛下烧结制得。进一步地，所述烧结的温度为700-900℃，烧结的时间为5-8h。高温下氧化石墨烯中的含氧官能团会转变为一氧化碳或二氧化碳气体逸出，从而获得还原氧化石墨烯。
在本发明的一些实施方式中，所述掺氮石墨烯是将氧化石墨烯与氮源混合研磨，在惰性气氛下烧结制得。进一步地，氧化石墨烯与氮源的质量比为1：(4-7)；烧结的时间为700-900℃，烧结的时间为1-3h。
在本发明的一些实施方式中，所述氮源选自三聚氰胺、苯胺、氨水或铵盐中的一种或几种；优选地，所述氮源为三聚氰胺。三聚氰胺中的氢与氧化石墨烯的含氧官能团中的氧反应生成水脱出，同时N则会引入到石墨烯中获得掺氮石墨烯。
在本发明的一些实施方式中，步骤S1中，所述SiO2的粒径D50为25-35nm，过大的SiO2颗粒容易导致分布不均。
在本发明的一些实施方式中，步骤S1中，所述石墨烯的尺寸为1-5μm。
在本发明的一些实施方式中，步骤S1中，所述石墨烯与SiO2的质量比为(5-10)：1。
在本发明的一些实施方式中，步骤S1中，所述溶剂为N-甲基吡咯烷酮。
在本发明的一些实施方式中，步骤S1中，所述分散处理的过程为：先进行搅拌预分散，再超声分散。
在本发明的一些优选的实施方式中，步骤S1中，所述搅拌的转速为100rpm-300rpm，搅拌的时间为2-6h。
在本发明的一些优选的实施方式中，步骤S1中，所述超声的功率为100-500W，超声的时间为1-4h。
在本发明的一些实施方式中，步骤S1中，所述干燥的温度为70-90℃，干燥的时间为10-24h。
在本发明的一些实施方式中，步骤S2中，所述二价锡盐与有机溶剂的质量比为(2-4)：1。
在本发明的一些实施方式中，步骤S2中，所述有机溶剂选自乙二醇、甲醇、乙醇、异丙醇或四氢呋喃中的一种或几种；优选地，所述有机溶剂为乙二醇。
在本发明的一些实施方式中，步骤S2中，所述二价锡盐为SnCl2·2H2O、SnCl2、SnSO4中的一种或几种。
在本发明的一些优选的实施方式中，步骤S2中，所述二价锡盐为SnCl2·2H2O。SnCl2会与水反应生成SnO2。
在本发明的一些实施方式中，步骤S2中，二价锡盐中Sn与SiO2/石墨烯基复合材料的质量比为(2-5)：(5-8)。
在本发明的一些实施方式中，步骤S2中，所述分散处理的过程为：先进行搅拌预分散，再超声分散；优选地，搅拌的时间为1-2h；超声的功率为200-400W，超声的时间为2-4h。
在本发明的一些实施方式中，步骤S3中，所述还原剂选自NaBH4、水合肼、氢化钠、氢化铝锂、抗坏血酸或氢碘酸中的一种。优选地，所述还原剂为NaBH4。SnCl2·2H2O会被还原为Sn单质，而金属氯化物本身也可以作为催化剂进一步提高还原剂的还原能力，最终获得SiO2、Sn和SnO2掺杂的石墨烯基复合材料。
在本发明的一些实施方式中，步骤S3中，所述分散处理为超声分散，超声的功率为200-400W，超声的时间为2-4h。
在本发明的一些实施方式中，步骤S3中，所述干燥的温度为60-80℃，干燥的时间为18-24h
本发明还提出所述的制备方法制得的石墨烯基复合电极材料在制备锂离子电池中的应用。
根据本发明的一种优选的实施方式，至少具有以下有益效果：
1、本发明先向氧化石墨烯、还原氧化石墨烯或掺氮石墨烯中加入SiO2进行超声分散，石墨烯提供的较大的比表面积，有助于SiO2较为均匀的负载在石墨烯的表面，得到SiO2/石墨烯基复合材料；再加入到含二价锡盐的有机溶剂中进行超声分散，此时分散石墨烯的同时，也可以将二价锡盐较好的分散，和石墨烯包裹在一起；最后加入还原剂进行超声分散，还原剂一方面可以还原氧化石墨烯，同时也可以与二价锡盐、有机溶剂共同反应生成Sn单质，获得掺杂的石墨烯基复合材料，这些掺杂物质具有十分高的理论比容量，可以显著提升复合材料的容量性能。掺杂的物质通过超声均匀分散在具有大比表面积的石墨烯上，帮助材料在电池循环过程中形成稳定均一的SEI膜，从而提升循环稳定性，同时，石墨烯可以有效抑制金属物质的体积膨胀效应。
2、本发明合成方法简单易操作，且成本较低。
附图说明
下面结合附图和实施例对本发明做进一步的说明，其中：
图1为实施例2复合材料的透射电镜图；
图2为实施例2复合材料的电子选区衍射图；
图3为实施例2复合材料的高分辨透射电镜图；
图4为实施例2复合材料的元素分布图。
具体实施方式
以下将结合实施例对本发明的构思及产生的技术效果进行清楚、完整地描述，以充分地理解本发明的目的、特征和效果。显然，所描述的实施例只是本发明的一部分实施例，而不是全部实施例，基于本发明的实施例，本领域的技术人员在不付出创造性劳动的前提下所获得的其他实施例，均属于本发明保护的范围。
实施例1
本实施例制备了一种硅/锡掺杂的石墨烯基复合电极材料，具体过程为：
(1)将SiO2和氧化石墨烯按质量比1：9混合放入一定容器中，向混合物中倒入N-甲基吡咯烷酮作为溶剂，进行磁力搅拌，转速为300rpm，搅拌2h后，将容器置于纳米材料分散器中，超声2h，超声功率为300W，将超声后的浆料用去离子水多次水洗，放入干燥箱中80℃干燥20h，获得SiO2/氧化石墨烯复合材料，其中，SiO2的粒径D50约为30nm，石墨烯的尺寸为1-5μm，物料来源于阿拉丁或国药试剂；
(2)将乙二醇倒入容器中，添加2倍的SnCl2·2H2O，通入氮气，磁力搅拌2h后，添加SiO2/氧化石墨烯复合材料，SnCl2·2H2O中Sn与SiO2/石墨烯基复合材料之间的质量比为4：6，溶液搅拌2h后，置于纳米分散器中300W的功率下超声2h，获得混合溶液；
(3)向混合溶液中滴入NaBH4溶液后，置于纳米分散器中200W的功率下超声3h，超声后浆料用无水乙醇多次清洗，最终置于干燥箱中80℃干燥18h，获得SiO2、Sn和SnO2掺杂的石墨烯基复合材料。NaBH4作为还原剂一方面可以还原氧化石墨烯，同时也可以与SnCl2·2H2O、乙二醇共同反应生成Sn单质，而SnCl2则会与水反应生成SnO2，其中金属氯化物本身可以作为催化剂可进一步提高NaBH4的还原能力，反应方程式如下。
SnCl2·2H2O+NaBH4+2C2H6O2→Na(BC4H8O4)+2HCl+3H2+2H2O+Sn
SnCl2+2H2O→SnO2+Cl2+2H2
实施例2
本实施例制备了一种硅/锡掺杂的石墨烯基复合电极材料，具体过程为：
(1)称取氧化石墨烯，用研钵进行研磨，将粉末放入坩埚中，再放于管式炉中，氮气或氩气气氛下800℃烧结6h，获得还原氧化石墨烯；
(2)将SiO2和还原氧化石墨烯按质量比1:9混合放入一定容器中，向混合物中倒入N-甲基吡咯烷酮作为溶剂，进行磁力搅拌，转速为300rpm，搅拌2h后，将容器置于纳米材料分散器中，超声2h，超声功率为300W，将超声后的浆料用去离子水多次水洗，放入干燥箱中80℃干燥20h，获得SiO2/石墨烯基复合材料；
(3)将乙二醇倒入容器中，添加2倍的SnCl2·2H2O，通入氮气，磁力搅拌2h后，添加SiO2/石墨烯基复合材料，SnCl2·2H2O中Sn与SiO2/石墨烯基复合材料之间的质量配比在4：6，溶液搅拌2h后，置于纳米分散器中300W的功率下超声2h，获得混合溶液；
(4)向混合溶液中滴入NaBH4溶液后，置于纳米分散器中200W的功率下超声3h，超声后浆料用无水乙醇多次清洗，最终置于干燥箱中80℃干燥18h，获得SiO2、Sn和SnO2掺杂的石墨烯基复合材料。
图1为实施例2复合材料的透射电镜图，可以看出金属及其氧化物的纳米颗粒均匀的分散在石墨烯薄膜上，还原氧化石墨烯大的比表面积提供了较大的可利用空间有助于纳米颗粒的均匀分布。
图2为实施例2复合材料的电子选区衍射图，可以看出Sn和SnO2的存在，而没有观察到SiO2的衍射图案是由于SiO2以无定形相的形式存在。
图3为实施例2复合材料的高分辨透射电镜图，可以看出Sn和SnO2的晶格条纹及相应的晶面，再一次证明金属成功掺杂，同时也说明SiO2以非晶态存在。
图4为实施例2复合材料的元素分布图，从图中可以看出Sn和Si均匀的分布在石墨烯的表面，而O则来源于SnO2和SiO2。
实施例3
本实施例制备了一种硅/锡掺杂的石墨烯基复合电极材料，具体过程为：
(1)称取氧化石墨烯与三聚氰胺以质量比1:5混合研磨，放入管式炉中氮气或氩气气氛下800℃烧结3h，获得掺氮石墨烯；
(2)将SiO2和掺氮石墨烯按质量比1:9混合放入一定容器中，向混合物中倒入N-甲基吡咯烷酮作为溶剂，进行磁力搅拌，转速为300rpm，搅拌2h后，将容器置于纳米材料分散器中，超声2h，超声功率为300W，将超声后的浆料用去离子水多次水洗，放入干燥箱中80℃干燥20h，获得SiO2/掺氮石墨烯复合材料；
(3)将乙二醇倒入容器中，添加2倍的SnCl2·2H2O，通入氮气，磁力搅拌2h后，添加SiO2/掺氮石墨烯复合材料，SnCl2·2H2O中Sn与SiO2/石墨烯基复合材料之间的质量比为4：6，溶液搅拌2h后，置于纳米分散器中300W的功率下超声2h，获得混合溶液；
(4)向混合溶液中滴入NaBH4溶液后，置于纳米分散器中200W的功率下超声3h，超声后浆料用无水乙醇多次清洗，最终置于干燥箱中80℃干燥18h，获得SiO2、Sn和SnO2掺杂的石墨烯基复合材料。
对比例1
本对比例以人造石墨作为负极材料。
对比例2
本对比例制备了一种硅和锡掺杂的石墨复合材料，与实施例1的区别在于原料采用石墨，具体过程为：
(1)将SiO2和人造石墨按质量比1:9混合放入一定容器中，向混合物中倒入N-甲基吡咯烷酮，进行磁力搅拌，转速为300rpm，搅拌2h后，将容器置于纳米材料分散器中，超声2h，超声功率为300W，将超声后的浆料用去离子水多次水洗过滤后，放入干燥箱中80℃干燥20h，获得SiO2/石墨复合材料；
(2)将乙二醇倒入烧杯，添加2倍的SnCl2·2H2O，烧杯中通入氮气，磁力搅拌2h后，添加SiO2/石墨复合材料，Sn与SiO2/石墨复合材料之间的质量配比在4：6，溶液搅拌2h后，置于纳米分散器中300W的功率下超声2h，获得混合溶液。
(3)向混合溶液中滴入NaBH4溶液后，置于纳米分散器中200W的功率下超声3h，用无水乙醇多次清洗，最终置于干燥箱中80℃干燥18h，获得硅和锡掺杂的石墨复合材料。
试验例
本试验例测试了实施例1-3和对比例1-2制备的负极材料的性能。分别将实施例1-3和对比例1-2制备的材料作为负极材料，制备成电池，并测试电化学性能，具体如下：将海藻酸钠、super P导电剂和负极材料以80:15:5的配比溶于去离子水中配成浆料，然后涂覆在铜箔上，极片放于干燥箱中在80℃下干燥18h，最后在充满氩气气氛的手套箱中组装电池，所用电解液为LiPF6溶于体积比为1:1的碳酸亚乙酯和碳酸二乙酯制成，锂金属箔作为对电极和参比电极。循环性能用电化学工作站进行测试，测试的电流密度为300mA g-1，电压范围为0.01-3V。测试结果如表1所示。
表1
Figure BDA0003140887960000081
由表1可见，所制备的掺杂Sn和Si的石墨烯基复合材料的库伦效率、比容量和循环稳定性都高于对比例1和2，尤其实施例2的电化学性能明显较为优异，这是由于实施例2的石墨烯为还原氧化石墨烯，具有较大的比表面积，有助于金属的均一分散和SiO2的包覆，从而获得更好的电化学性能。
上面结合附图对本发明实施例作了详细说明，但是本发明不限于上述实施例，在所属技术领域普通技术人员所具备的知识范围内，还可以在不脱离本发明宗旨的前提下作出各种变化。此外，在不冲突的情况下，本发明的实施例及实施例中的特征可以相互组合。

Claims (10)

1.一种石墨烯基复合电极材料的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
S1：将石墨烯与SiO2混合，加入溶剂进行分散处理，所得浆料烘干，得到SiO2/石墨烯基复合材料；所述石墨烯选自氧化石墨烯、还原氧化石墨烯或掺氮石墨烯中的至少一种；
S2：将所述SiO2/石墨烯基复合材料加入到含有二价锡盐的有机溶剂中，再进行分散处理，得到混悬液；
S3：向所述混悬液中加入还原剂，进行分散处理，所得产物烘干，得到石墨烯基复合电极材料。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述还原氧化石墨烯是将氧化石墨烯进行研磨，在惰性气氛下烧结制得。
3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述掺氮石墨烯是将氧化石墨烯与氮源混合研磨，在惰性气氛下烧结制得。
4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤S1中，所述石墨烯与SiO2的质量比为(5-10)：1。
5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤S1中，所述分散处理的过程为：先进行搅拌预分散，再超声分散；所述超声的功率为100-500W，超声的时间为1-4h。
6.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤S2中，所述二价锡盐与有机溶剂的质量比为(2-4)：1。
7.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤S2中，所述有机溶剂选自乙二醇、甲醇、乙醇、异丙醇或四氢呋喃中的一种或几种。
8.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤S2中，二价锡盐中Sn与SiO2/石墨烯基复合材料的质量比为(2-5)：(5-8)。
9.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤S3中，所述还原剂选自NaBH4、水合肼、氢化钠、氢化铝锂、抗坏血酸或氢碘酸中的一种。
10.权利要求1-9任一项所述的制备方法制得的石墨烯基复合电极材料在制备锂离子电池中的应用。
CN202110739417.XA 2021-06-30 2021-06-30 石墨烯基复合电极材料的制备方法及其应用 Pending CN113540430A (zh)

Priority Applications (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202110739417.XA CN113540430A (zh) 2021-06-30 2021-06-30 石墨烯基复合电极材料的制备方法及其应用
PCT/CN2021/142962 WO2023273266A1 (zh) 2021-06-30 2021-12-30 石墨烯基复合电极材料的制备方法及其应用
HU2200333A HUP2200333A1 (hu) 2021-06-30 2021-12-30 Grafén-alapú kompozit elektróda anyag elõállítási eljárása és alkalmazása

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202110739417.XA CN113540430A (zh) 2021-06-30 2021-06-30 石墨烯基复合电极材料的制备方法及其应用

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN113540430A true CN113540430A (zh) 2021-10-22

Family

ID=78126363

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202110739417.XA Pending CN113540430A (zh) 2021-06-30 2021-06-30 石墨烯基复合电极材料的制备方法及其应用

Country Status (3)

Country Link
CN (1) CN113540430A (zh)
HU (1) HUP2200333A1 (zh)
WO (1) WO2023273266A1 (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2023273266A1 (zh) * 2021-06-30 2023-01-05 广东邦普循环科技有限公司 石墨烯基复合电极材料的制备方法及其应用

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20150028263A1 (en) * 2013-07-26 2015-01-29 Yanbo Wang Methods for mass-producing silicon nano powder and graphene-doped silicon nano powder
CN107394135A (zh) * 2017-06-26 2017-11-24 中航锂电（洛阳）有限公司 一种石墨烯基复合负极材料及其制备方法
WO2018038957A1 (en) * 2016-08-22 2018-03-01 Enermat Technolgies, Inc. Graphene oxide-based electrodes for secondary batteries
CN108493421A (zh) * 2018-04-08 2018-09-04 深圳新恒业电池科技有限公司 一种锂离子电池用锡-硅基石墨烯球负极材料的制备方法
CN109273675A (zh) * 2018-08-03 2019-01-25 深圳市山木新能源科技股份有限公司 一种石墨烯复合材料及其制备方法及锂离子电池负极
CN109378451A (zh) * 2018-09-20 2019-02-22 合肥国轩高科动力能源有限公司 一种石墨烯复合二氧化锡纤维材料及其制备方法和应用
CN110931746A (zh) * 2019-12-03 2020-03-27 东南大学 一种硅-锡-石墨烯复合物电极材料及其制备方法和应用

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10237870B4 (de) * 2002-08-19 2013-06-27 Dilo Trading Ag Verfahren zur Herstellung von Batterieelektroden und die Verwendung dieser Batterieelektroden zum Herstellen von Sekundär-Lithium-Batterien sowie Batterieelektroden
CN102347143B (zh) * 2011-07-11 2017-07-14 中国科学院上海硅酸盐研究所 一种石墨烯复合多孔对电极、制备方法及其应用
CN104577086B (zh) * 2014-12-17 2017-01-04 李震祺 一种预锂化和石墨烯包覆的介孔SiO负极材料及其制备方法
CN111564321B (zh) * 2020-05-27 2023-01-13 新昌县易纵新材料科技有限公司 一种锡氧化物-改性g-C3N4的超级电容器电极材料及其制法
CN113540430A (zh) * 2021-06-30 2021-10-22 广东邦普循环科技有限公司 石墨烯基复合电极材料的制备方法及其应用

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20150028263A1 (en) * 2013-07-26 2015-01-29 Yanbo Wang Methods for mass-producing silicon nano powder and graphene-doped silicon nano powder
WO2018038957A1 (en) * 2016-08-22 2018-03-01 Enermat Technolgies, Inc. Graphene oxide-based electrodes for secondary batteries
CN107394135A (zh) * 2017-06-26 2017-11-24 中航锂电（洛阳）有限公司 一种石墨烯基复合负极材料及其制备方法
CN108493421A (zh) * 2018-04-08 2018-09-04 深圳新恒业电池科技有限公司 一种锂离子电池用锡-硅基石墨烯球负极材料的制备方法
CN109273675A (zh) * 2018-08-03 2019-01-25 深圳市山木新能源科技股份有限公司 一种石墨烯复合材料及其制备方法及锂离子电池负极
CN109378451A (zh) * 2018-09-20 2019-02-22 合肥国轩高科动力能源有限公司 一种石墨烯复合二氧化锡纤维材料及其制备方法和应用
CN110931746A (zh) * 2019-12-03 2020-03-27 东南大学 一种硅-锡-石墨烯复合物电极材料及其制备方法和应用

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
ORAPIM NAMSAR等: "Improved electrochemical performance of anode materials for high energy density lithium-ion batteries through Sn(SnO2)–SiO2/graphene-based nanocomposites prepared by a facile and low-cost approach", 《SUSTAINABLE ENERGY & FUELS》 *
XU XF等: "SiO2@SnO2/graphene composite with a coating and hierarchical structure as high performance anode material for lithium ion battery", 《JOURNAL OF ALLOYS AND COMPOUNDS 677》 *
王俊杰: "掺杂对二氧化锡/还原氧化石墨烯复合负极材料电化学性能的影响研究", 《中国优秀博硕士学位论文全文数据库(硕士) 工程科技Ⅱ辑》 *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2023273266A1 (zh) * 2021-06-30 2023-01-05 广东邦普循环科技有限公司 石墨烯基复合电极材料的制备方法及其应用

Also Published As

Publication number Publication date
WO2023273266A1 (zh) 2023-01-05
HUP2200333A1 (hu) 2023-04-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN111063870B (zh) 纳米材料及其制备方法、电极和二次电池
EP3989315A1 (en) Mof derivative-coated ncm ternary positive electrode material and preparation method therefor
CN108511714B (zh) 一种过渡金属磷化物-碳复合材料及其制备方法和应用
CN110828808B (zh) 一种锂硫电池正极材料的制备方法及应用
CN111952572B (zh) 一种含有单原子活性位点的钴镍双金属氮掺杂碳复合材料
JP2019530190A (ja) 複合体、その調製方法およびリチウムイオン二次電池における使用
Yao et al. Yolk–shell NiS x@ C nanosheets as K-ion battery anodes with high rate capability and ultralong cycle life
CN112349899B (zh) 一种硅基复合负极材料及其制备方法和锂离子电池
CN106450265B (zh) 一种原位氮掺杂碳包覆钛酸锂复合电极材料及其制备方法
CN104868094B (zh) 多孔状RuO2/MnO2复合电极及其制备方法和应用
Xiao et al. Decahedron Cu1. 8Se/C nano-composites derived from metal–organic framework Cu–BTC as anode materials for high performance lithium-ion batteries
CN112551540A (zh) 一种富锂锰基正极用硅铝分子筛添加剂及其制备方法和应用
Liu et al. High rate performance and kinetic investigation of polyhedral Li1· 05Mn1. 95-xNixO4 cathode material
Jin et al. Solvothermal Synthesis of Yolk–Shell CeVO4/C Microspheres as a High‐Performance Anode for Lithium‐Ion Batteries
Jiang et al. Metal-organic framework derived cobalt phosphide nanoparticles encapsulated within hierarchical hollow carbon superstructure for stable sodium storage
Huang et al. Hexagonal-WO3 nanorods encapsulated in nitrogen and sulfur co-doped reduced graphene oxide as a high-performance anode material for lithium ion batteries
Liu et al. Novel nitrogen-doped bamboo-structure carbon nanotubes as superior sulfur host for high-performance lithium-sulfur batteries
Yang et al. A ternary MnO/MnTiO3@ C composite anode with greatly enhanced cycle stability for Li-ion batteries
Chen et al. Ultrahigh reversible lithium storage of hierarchical porous Co–Mo oxides via graphene encapsulation and hydrothermal S-doping
Xie et al. Facile synthesis of C, N, P co-doped SiOx as anode material for lithium-ion batteries with excellent rate performance
Liu et al. Flower-like MoSe2@ N-doped carbon sub-nanoclusters regulated by MoO3 hexagonal prism as advanced anode for lithium-ion battery
CN113540430A (zh) 石墨烯基复合电极材料的制备方法及其应用
Zhou et al. Facile synthesis of Si/NiSi2/C composite derived from metal-organic frameworks for high-performance lithium-ion battery anode
CN112436131A (zh) 一种熔融盐辅助镁热还原制备硅碳复合材料的方法
Wang et al. Achieving superior high-rate cyclability of LiNi0. 5Mn1. 5O4 cathode material via constructing stable CuO modification interface

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20211022

RJ01 Rejection of invention patent application after publication