CN113526643B - 一种亚硝酸盐废水的脱氮方法 - Google Patents

一种亚硝酸盐废水的脱氮方法 Download PDF

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Abstract

本发明涉及一种亚硝酸盐废水的脱氮方法，该方法利用亚硝酸盐及二氧化硫合成氨基磺酸并用于还原亚硝酸盐：第一步：将二氧化硫吸收剂预先加入到废水处理罐中，向其通入二氧化硫气体，或者加入亚硫酸氢盐；第二步：将含有亚硝酸盐废水加入第一步配制得到的吸收剂中进行搅拌混合，亚硝酸盐与S(IV)反应转化为硫氮化合物；第三步：当全部亚硝酸盐转化为还原态的硫氮化合物后，调节适当的pH，反应温度，进行水解，得到氨基磺酸盐；第四步：将水解得到的氨基磺酸盐溶液与新的含亚硝酸盐废水进行混合，在合适的pH条件下两者快速的转化为氮气。与现有技术相比，本发明方法达到深度脱硝的效果，实现了以废治废以及脱硝产物的就地无害化处理。

Description

一种亚硝酸盐废水的脱氮方法
技术领域
本发明属于环境保护领域，主要针对亚硝酸盐废水的治理，涉及了一种利用亚硝酸盐及二氧化硫合成氨基磺酸并用于还原亚硝酸盐的脱氮方法。
背景技术
在燃煤、冶金、化工等领域的生产过程中，烟气中存在氮氧化物(NOx)、二氧化硫(SO2)等酸性气体，特别是在有色金属冶炼行业，NOx含量相对较低，而SO2含量较高。针对这类烟气由于烟气温度相对较低，也不太适用于SCR法脱氮。因此通过“氧化-吸收法”是实现氮氧化物和二氧化硫的联合脱除的具有潜力的技术。采用还原性物质如亚硫酸盐、硫化物作为吸收剂时，主要吸收产物为亚硝酸盐。亚硝酸具有一定毒性，如果不及时处理这些亚硝酸盐废水将会造成二次污染。
亚硝酸盐化学性质不稳定。如果长时间放置可能被氧化为硝酸盐。传统的废水脱氮方法存在工艺路线较长等缺点。利用其易于氧化和还原的性质如果实现就地转化将大大拓展该工艺的应用。我国专利CN107349771A提出结合脱硝工艺对烟气中氮资源进行转化为硫酸羟铵。或者有将其还原氨的工艺。但该工艺条件相对苛刻，由于过程中转化为氨需要大量的热量，因此并不经济。
发明内容
本发明的目的就是为了对亚硝酸盐深度脱氮问题而提供一种利用亚硝酸盐及二氧化硫合成氨基磺酸并用于还原亚硝酸盐废水的脱氮方法。亚硝酸盐可以被氨基磺酸酸性条件下还原为氮气，而亚硝酸盐可以被亚硫酸氢根还原为硫氮化合物，它可以水解为氨基磺酸根。利用利用冶炼中丰富的S(IV)资源对其进行就地无害化处理这有利于硫资源的最大化利用，简化深度脱氮工艺等。
本发明的目的可以通过以下技术方案来实现：一种亚硝酸盐废水的脱氮方法，该方法利用亚硝酸盐及二氧化硫合成氨基磺酸并用于还原亚硝酸盐，具体包括以下步骤：
第一步：吸收剂的配制：将二氧化硫吸收剂预先加入到废水处理罐中，向其通入二氧化硫气体，或者加入亚硫酸氢盐调节至的S(IV)浓度为S(IV)/NO2 -＝2.5-6：1及pH＝3.5-7；
第二步：亚硝酸盐的还原：将含有亚硝酸盐废水加入第一步配制得到的吸收溶液中进行搅拌混合；在适当的pH，反应温度条件下进行反应，亚硝酸盐与S(IV)反应转化为氨基三磺酸盐等硫氮化合物；该过程中主要发生如下的化学反应(以亚硫酸钠作为吸收剂为例)：
Na2SO3+SO2+H2O→NaHSO3
NaHSO3+NaNO2→N(SO3Na)3+H2O
第三步：硫氮化合物的水解：当全部亚硝酸盐转化为还原态的硫氮化合物后，调节适当的pH，反应温度，进行水解，得到氨基磺酸盐；
反应式如下：
Figure GDA0003918173130000021
第四步：氨基磺酸盐与亚硝酸盐的氮元素归中反应：将水解得到的氨基磺酸盐溶液与新的含亚硝酸盐废水进行混合，在合适的pH条件下两者快速的转化为氮气。
进一步地，所处理的含亚硝酸盐废水为N元素主要以正3价的亚硝酸盐为主的脱硝废水，其初始浓度在0到2mol/L，但不为0，pH在3-9；其中还含有亚硫酸根，硫酸根或硝酸根。
进一步地，第一步中所述二氧化硫吸收剂包括亚硫酸盐、碳酸盐、醋酸盐、碱中的一种或者几种组合，脱硝工艺前一般有湿法脱硫工段，该工段可以副产亚硫酸钠，因此可以选择亚硫酸钠与亚硝酸盐废水混合。吸收剂的使用量可以通过吸收饱和SO2后溶液中S(IV)的量进行计算，吸收SO2饱和后溶液中S(IV)/NO2 -比例在3-6：1之间为宜，进一步优化S(IV)/NO2 -比例为4-5:1。
第二步中所述的亚硝酸盐的还原过程，将上述混合溶液pH控制在3-8，反应温度控制在25-70℃。进一步优化为了更好实现亚硝酸盐的还原，可以采用亚硝酸盐废水缓慢加入到吸收SO2饱和的溶液(即吸收剂)中的加料方式，加料时间在10-60min之间，废水的加料量保持S(IV)/NO2 -在2.5-5范围内，以提高深度还原亚硝酸盐的产物(氨基三磺酸盐)的选择性。
进一步优选地，第二步中反应温度为60-70℃，起始pH为3.5-5；
优化地，上面所述的提高深度还原亚硝酸盐的产物(氨基三磺酸盐)的选择性。如果还原程度不够，可以通过外加亚硫酸氢根，或者重复还原过程对溶液进行二次磺化反应从而达到提高选择性。
亚硝酸盐反应转化为氨基三磺酸盐等硫氮化合物，合理调配总S(IV)/NO2 -比例(2.5-5)，溶液pH(3.5-7)，反应温度(25-70℃)提高氨基三磺酸盐或者氨基二磺酸盐的收率。如果仍然存在大量羟胺二磺酸、羟胺一磺酸盐时可以将其利用上述方法进行进一步磺化反应得到目标产物。
第三步中所述的亚硝酸盐的还原产物的水解过程，将亚硝酸盐的还原后溶液为弱酸性或者弱碱性的水溶液。通过酸溶液等方法调节溶液的pH为1-6，控制反应温度为30-80℃进行水解。进一步优化，溶液起始pH为2-5，反应温度为40-70℃。
第四步中亚硝酸盐的深度还原脱氮。水解得到的氨基磺酸盐直接用作亚硝酸盐的还原剂，将其与含亚硝酸盐废水混合后，在pH低于4.5条件下发生归中反应，几乎可全部转化为氮气。水解得到的含氨基磺酸盐溶液pH一般在1-3左右，为了避免在低pH下亚硝酸盐发生歧化反应造成氮氧化物的再释放问题，应该适当调高pH(3-4)，或者将亚硝酸盐缓慢加入含有氨基磺酸盐溶液中，促使两者最终产物为氮气。
第四步将新的含亚硝酸盐废水缓慢加入水解得到的氨基磺酸盐溶液中，加料摩尔比为：0.5-1.5：1，使氨基磺酸与亚硝酸按照摩尔比1:1进行反应，促使两者最终产物为氮气。
与现有技术相比，本发明具有以下一些优点：
(1)本发明利用亚硝酸盐及二氧化硫合成氨基磺酸并用于还原亚硝酸盐废水，亚硝酸盐可以被氨基磺酸酸性条件下还原为氮气，而亚硝酸盐可以被亚硫酸氢根还原为硫氮化合物，它可以水解为氨基磺酸根，对水解得到的氨基磺酸盐可以回收利用，也可以与新转化得到的含有亚硝酸盐的废水进行混合，两者发生氮元素的归中反应转化为无危害的氮气，从而达到深度脱硝的效果，有效的解决含亚硝酸盐废水二次污染问题。
(2)可以通过利用二氧化硫为代表的S(IV)资源将亚硝酸盐就地还原水解-转化为氨基磺酸，并利用氨基磺酸深度还原亚硝酸盐为无害的氮气，从而实现了“以废治废”的效果。
附图说明
图1为本发明利用亚硝酸盐及二氧化硫合成氨基磺酸并用于还原亚硝酸盐的脱氮方法的工艺流程图。
图中标记说明：1-混合液的还原过程；2-还原液的水解过程；3-亚硝酸盐的深度还原过程。
具体实施方式
下面结合具体附图和实施例对本发明进行详细说明。以下实施例将有助于本领域的技术人员进一步理解本发明，但不以任何形式限制本发明。应当指出的是，对本领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干变形和改进。这些都属于本发明的保护范围。
如图1所示，本发明涉及一种湿式脱硫脱硝过程中含亚硝酸盐废水的处理方法，提出了一种利用亚硝酸盐及二氧化硫合成氨基磺酸并用于还原亚硝酸盐的脱氮方法，其主要方法及原理如下：
第一步：吸收剂的优选。选择一定浓度亚硫酸盐或其他脱硫物质作为吸收剂预先加入到废水处理罐中。向其通入适当浓度的二氧化硫气体，或者加入亚硫酸氢盐调节至合适的S(IV)浓度(S(IV)/NO2 -在2.5-5)及pH(3.5-7)。将含有亚硝酸盐的废水与以上溶液在废水处理罐中进行搅拌混合，如图1中标号1混合液的还原过程,加料方式为：采用亚硝酸盐废水缓慢加入到吸收剂中，加料时间在10-60min之间，废水的加料量保持S(IV)/NO2 -在2.5-5范围内。废水处理罐与湿法脱硫工段相互连接，该工段的副产物为亚硫酸盐(以亚硫酸钠为例)，因此可以选择亚硫酸钠作为吸收剂或者还原剂，与亚硝酸盐废水混合(即含有亚硝酸盐的废水)。所处理的含亚硝酸盐废水为N元素主要以正3价的亚硝酸盐为主的脱硝废水，其初始浓度在0到2mol/L，但不为0，pH在3-9；其中还含有亚硫酸根，硫酸根或硝酸根。
第二步：亚硝酸盐的还原。在适当的pH(3-8)，反应温度(25-70℃)条件下将混合溶液进行反应，将亚硝酸盐与S(IV)反应转化为硫氮化合物(羟胺二磺酸盐、氨基三磺酸盐等化合物的统称)，在此过程中得到尽量多的氨基三磺酸盐或者其水解产物，如图1中2为还原液的水解过程。
第三步：硫氮化合物的水解。当反应全部亚硝酸盐转化为还原态的硫氮化合物后，调节适当的pH(1-6)，反应温度(0-80℃)，对以上的混合液进行水解。硫氮化合物反应较为复杂，其中包含多步水解或者磺化反应。以氨基三磺酸盐为例，两步水解可以得到氨基磺酸盐；
第四步：氨基磺酸盐与亚硝酸盐的氮元素归中反应。将水解得到的氨基磺酸盐溶液与新的含亚硝酸盐废水进行混合，加料方式为：将新的含亚硝酸盐废水缓慢加入水解得到的氨基磺酸盐溶液中，氨基磺酸与亚硝酸盐摩尔加料比为：0.5-1.5：1，使氨基磺酸与亚硝酸按照摩尔比1:1进行反应，在合适的pH(低于4.5)条件下两者可快速的转化为氮气，如图1中3为亚硝酸盐的深度还原过程。
下面通过具体实例说明本发明方法的效果
实施例1
(1)采用100mL的1mol/L的醋酸钠为吸收剂吸收二氧化硫饱和后，控制在反应温度为70℃，起始pH为3.5，300转/min搅拌条件下，向吸收饱和溶液缓慢加入100mL的0.25mol/L的亚硝酸钠废水溶液，加料完成后继续加热30min。亚硝酸盐的转化效率大约98％，氨基三磺酸根选择性84％。
(2)将测试上一步还原的溶液的pH，用少量硫酸调节反应起始pH为3.6，温度控制为70℃，300转/min搅拌条件下，对溶液进行水解1.5h。水解转化率约为95％，氨基磺酸根的选择性大约80％。
(3)测试上一步水解溶液pH，将溶液调节至pH至3，搅拌条件下，按照氨基磺酸根/亚硝酸根越为1:1的比例，向上一步水解得到的溶液缓慢加入含有亚硝酸盐废水，滴加过程中有气泡(氮气)产生。反应结束后溶液进行离子色谱分析，95％的亚硝酸根被转化为氮气。
实施例2
(1)采用100mL的0.5mol/L的亚硫酸钠为吸收剂吸收二氧化硫饱和后，控制在反应温度为70℃，起始pH为3.5，300转/min搅拌条件下，向吸收饱和溶液缓慢加入100mL的0.33mol/L的亚硝酸钠废水溶液，加料完成后继续加热30min。亚硝酸盐的转化效率大约98％，氨基三磺酸根选择性74％。；
(2)将测试上一步还原的溶液的pH，用少量盐酸调节反应起始pH为2.8，温度控制为60℃，300转/min搅拌条件下，对溶液进行水解1.5h。水解转化率约为95％，氨基磺酸根的选择性大约86％。
(3)测试上一步水解溶液pH，将溶液调节至pH至3，搅拌条件下，按照氨基磺酸根/亚硝酸根越为1:1的比例，向上一步水解得到的溶液缓慢加入含有亚硝酸盐废水，滴加过程中有气泡(氮气)产生。反应结束后溶液进行离子色谱分析，95％的亚硝酸根被转化为氮气。
实施例3
(1)采用0.1mol/L的亚硫酸钠为吸收剂吸收二氧化硫饱和后，取100mL溶液作为吸收液，控制反应温度为80℃，起始pH为3.6，300转/min搅拌条件下，向饱和溶液缓慢加入100mL的0.03mol/L的亚硝酸钠废水溶液，加料完成后继续加热20min。亚硝酸盐的转化效率大约99％，氨基三磺酸根选择性69％。
(2)将测试上一步还原的溶液的pH，用少量盐酸调节反应起始pH为3，温度控制为70℃，300转/min搅拌条件下，对溶液进行水解1.5h。水解转化率约为95％，氨基磺酸根的选择性大约77％。
(3)测试上一步水解溶液pH，将溶液调节至pH至4，搅拌条件下，按照氨基磺酸根/亚硝酸根越为1:1的比例，向上一步水解得到的溶液缓慢加入含有亚硝酸盐废水，滴加过程中有气泡(氮气)产生。反应结束后溶液进行离子色谱分析，95％的亚硝酸根被转化为氮气。
以上实施例仅用于说明本发明技术方案，并非是对本发明的限制，本技术领域的普通技术人员在本发明的实质范围内所做的改变、替代、修饰、简化均为等效的变换，都不脱离本发明的宗旨，也应属于本发明的权利要求保护范围。

Claims (7)

1.一种亚硝酸盐废水的脱氮方法，其特征在于，该方法利用亚硝酸盐及二氧化硫合成氨基磺酸并用于还原亚硝酸盐，具体包括以下步骤：
第一步：吸收剂的配制：将二氧化硫吸收剂预先加入到废水处理罐中，向其通入二氧化硫气体，或者加入亚硫酸氢盐调节至S(IV)浓度为S(IV)/NO2 -＝2.5-5：1及pH＝3.5-7；
第二步：亚硝酸盐的还原：将含有亚硝酸盐废水加入到第一步配制得到的溶液中进行搅拌混合；pH控制在3-8，反应温度控制在25-70℃，进行反应，亚硝酸盐与S(IV)反应转化为硫氮化合物；第三步：硫氮化合物的水解：当全部亚硝酸盐转化为还原态的硫氮化合物后，调节溶液的pH为1-6，控制反应温度为0-80℃进行水解，得到氨基磺酸盐；
第四步：氨基磺酸盐与亚硝酸盐的氮元素归中反应：将水解得到的氨基磺酸盐溶液与新的含亚硝酸盐废水进行混合，在合适的pH条件下两者快速的转化为氮气；
所处理的含亚硝酸盐废水为N元素主要以正3价的亚硝酸盐为主的脱硝废水，其初始浓度在0到2mol/L，但不为0，pH在3-9；其中还含有亚硫酸根，硫酸根或硝酸根。
2.根据权利要求1所述的一种亚硝酸盐废水的脱氮方法，其特征在于，第一步中所述二氧化硫吸收剂包括亚硫酸盐、碳酸盐、醋酸盐、碱中的一种或者几种组合。
3.根据权利要求1所述的一种亚硝酸盐废水的脱氮方法，其特征在于，第二步中反应温度为60-70℃，起始pH为3.5-5；
第二步中加料方式为：采用亚硝酸盐废水缓慢加入到吸收剂中，加料时间在10-60min之间，废水的加料量保持S(IV)/NO2 -在2.5-5范围内。
4.根据权利要求1所述的一种亚硝酸盐废水的脱氮方法，其特征在于，第三步中溶液起始pH为2-5，反应温度为0-70℃。
5.根据权利要求1所述的一种亚硝酸盐废水的脱氮方法，其特征在于，第四步中在pH低于4.5条件下发生归中反应。
6.根据权利要求5所述的一种亚硝酸盐废水的脱氮方法，其特征在于，第四步中调节pH为1-4。
7.根据权利要求1所述的一种亚硝酸盐废水的脱氮方法，其特征在于，第四步将新的含亚硝酸盐废水缓慢加入水解得到的氨基磺酸盐溶液中，氨基磺酸与亚硝酸盐摩尔加料比为：0.5-1.5：1，使氨基磺酸与亚硝酸按照摩尔比1:1进行反应。
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Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109092017A (zh) * 2018-09-19 2018-12-28 上海交通大学 一种烟气氧化脱硝控制吸收液中硝酸盐产生的方法

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE501649A (zh) * 1950-03-04
DE3039021A1 (de) * 1980-10-16 1982-05-13 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt Verfahren zur herstellung von alkalisalzen der imidodisulfonsaeure
CN101481170A (zh) * 2009-02-13 2009-07-15 湖北富农生物科技有限公司 氨基磺酸在水产养殖中降解养殖水体亚硝酸盐及降低养殖水体pH值的应用
CN105833695B (zh) * 2016-05-03 2018-12-04 浙江天蓝环保技术股份有限公司 一种燃煤锅炉烟气湿法脱硫脱硝及废水处理装置及工艺

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109092017A (zh) * 2018-09-19 2018-12-28 上海交通大学 一种烟气氧化脱硝控制吸收液中硝酸盐产生的方法

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