CN113512284A - 一种高阻燃聚氨酯复合材料的制备方法 - Google Patents

一种高阻燃聚氨酯复合材料的制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种高阻燃聚氨酯复合材料的制备方法，包括：以硅烷偶联剂KH‑570和异氰酸丙基三乙氧基硅烷为原料对石墨烯进行改性得物料A；控制反应的条件，使三氯氧磷、丙烯酸羟乙酯、4,4’‑二氨基二苯醚进行反应得物料B；在密闭反应器中加入环己烷、物料A和Ziegler‑Natta催化剂后搅拌，用氩气置换后加入物料B使两者反应得物料C；将氯化钴加入N，N‑二甲基甲酰胺与水的混合液中，加物料C混匀，加三乙烯二胺后进行水热反应得物料D；将热塑性聚氨酯弹性体、聚磷酸铵、二乙基次膦酸铝、物料D、CeO2纳米片、碳纤维和1‑乙基‑3‑甲基咪唑六氟磷酸盐密炼。

Description

一种高阻燃聚氨酯复合材料的制备方法
技术领域
本发明涉及聚氨酯技术领域，尤其涉及一种高阻燃聚氨酯复合材料的制备方法。
背景技术
热塑性聚氨酯弹性体是一类加热可塑化、溶剂可溶解的聚氨酯，其作为一种新型的有机高分子合成材料，弹性模量跨越塑料与橡胶，兼具橡胶的柔性与塑料的刚性，且因其具有优异的耐磨性、耐低温性、高强度、耐油、耐化学药品等性能，已被广泛应用于国防、运动、工业等行业。然而，与其他许多热塑性塑料一样，热塑性聚氨酯弹性体本身阻燃性能差，遇到明火会持续燃烧、发生严重的熔融滴落、产生大量烟气等，这极大地限制了其在一些行业的应用。为了提高热塑性聚氨酯弹性体的阻燃性，目前已采取了许多措施，但是仍存在阻燃性欠佳的缺陷。
发明内容
基于背景技术存在的技术问题，本发明提出了一种高阻燃聚氨酯复合材料的制备方法，其条件可控，得到的复合材料阻燃性能优异。
本发明提出的一种高阻燃聚氨酯复合材料的制备方法，包括以下步骤：
S1、将乙醇与水混合，调节其pH值为5-6，加入硅烷偶联剂KH-570和异氰酸丙基三乙氧基硅烷水解，加入石墨烯，然后在65-75℃下搅拌反应3.5-5.5h，反应结束后经过滤、洗涤、干燥得到物料A；
S2、在氮气的保护下，在0～-5℃的温度下将三氯氧磷加入N，N-二甲基甲酰胺中混合均匀，加入三乙胺，滴加丙烯酸羟乙酯的N，N-二甲基甲酰胺溶液，滴加完毕后在0～-5℃的温度下保温反应7-11h，加入吡啶，滴加4,4’-二氨基二苯醚的N，N-二甲基甲酰胺溶液，滴加完毕后升温至70-80℃反应3-6h，反应结束后抽滤、水洗、干燥得到物料B；
S3、在密闭反应器中加入环己烷、物料A和Ziegler-Natta催化剂后搅拌，用氩气置换后加入物料B，在温度为55-65℃、压力为1-1.5MPa的条件下反应30-150min，加入盐酸后固液分离、洗涤、干燥得到物料C；
S4、将氯化钴加入N，N-二甲基甲酰胺与水的混合液中，加入物料C混合均匀，再加入三乙烯二胺搅拌均匀得到反应液，将反应液置于水热反应釜中进行水热反应、离心、洗涤、干燥得到物料D；
S5、将热塑性聚氨酯弹性体、聚磷酸铵、二乙基次膦酸铝、物料D、CeO2纳米片、碳纤维和1-乙基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐置于密炼机中密炼，密炼结束后取出，冷却至室温得到所述高阻燃聚氨酯复合材料。
优选地，在S1中，所述硅烷偶联剂KH-570、异氰酸丙基三乙氧基硅烷、石墨烯的质量比为1-2：0.5-1：4-8。
优选地，在S2中，所述三氯氧磷、三乙胺、丙烯酸羟乙酯、吡啶、4,4’-二氨基二苯醚的摩尔比为2-3：1：1.5-3：0.5-1.5：2.5-4。
优选地，在S3中，所述物料A、物料B的重量比为25-50：1；所述Ziegler-Natta催化剂的重量为物料A重量的0.02-0.025％。
优选地，在S4中，所述氯化钴、三乙烯二胺的摩尔比为1：3-5；所述物料C的重量为氯化钴重量的5-15％。
优选地，在S4中，所述水热反应的温度为135-165℃，时间为15-25h。
优选地，在S5中，所述热塑性聚氨酯弹性体、聚磷酸铵、二乙基次膦酸铝、物料D、CeO2纳米片、碳纤维、1-乙基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐的重量比为60-85：10-20：3-9：5-11：2-9：3-12：0.1-0.4。
优选地，在S1中，所述乙醇与水的体积比为5-8：1。
优选地，在S1中，所述过滤为超滤膜过滤；所述洗涤为无水乙醇洗涤。
优选地，在S3中，所述洗涤为乙醇洗涤。
优选地，在S4中，所述N，N-二甲基甲酰胺与水的混合液中，N，N-二甲基甲酰胺与水的体积比为1-3：2-4。
优选地，在S5中还包括将偶联剂0.1-1份、抗氧剂0.2-1.3份和润滑剂0.1-0.8份置于密炼机中密炼。
优选地，在S1中，所述石墨烯为氧化石墨烯。
本发明所述高阻燃聚氨酯复合材料的制备方法中，首先以硅烷偶联剂KH-570和异氰酸丙基三乙氧基硅烷为原料对石墨烯进行改性，将双键和异氰酸引入到了石墨烯的表面，得到了表面含双键的物料A，控制反应的条件，使三氯氧磷、丙烯酸羟乙酯、4,4’-二氨基二苯醚进行反应得到了含有双键的物料B，之后控制反应的条件，使物料B与物料A进行了反应，得到了物料C，之后在物料C的表面形成了钴配合物，获得了物料D，其同时含有磷、氮、硅、钴配合物以及石墨烯等，加入聚氨酯中，与基体的相容性好，且不易迁移，与聚磷酸铵、二乙基次膦酸铝、CeO2纳米片、碳纤维和1-乙基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐配合，发挥协同作用，降低了复合材料的热释放速率和总热释放，抑制了有毒有害气体的释放，提高了复合材料的阻燃性能和热性能，降低了火灾危险性。
具体实施方式
下面，通过具体实施例对本发明的技术方案进行详细说明。
实施例1
本发明提出的一种高阻燃聚氨酯复合材料的制备方法，包括以下步骤：
S1、将乙醇与水混合，调节其pH值为6，加入硅烷偶联剂KH-570和异氰酸丙基三乙氧基硅烷水解，加入石墨烯，然后在65℃下搅拌反应5.5h，反应结束后经过滤、洗涤、干燥得到物料A；
S2、在氮气的保护下，在0℃的温度下将三氯氧磷加入N，N-二甲基甲酰胺中混合均匀，加入三乙胺，滴加丙烯酸羟乙酯的N，N-二甲基甲酰胺溶液，滴加完毕后在0℃的温度下保温反应7h，加入吡啶，滴加4,4’-二氨基二苯醚的N，N-二甲基甲酰胺溶液，滴加完毕后升温至80℃反应3h，反应结束后抽滤、水洗、干燥得到物料B；
S3、在密闭反应器中加入环己烷、物料A和Ziegler-Natta催化剂后搅拌，用氩气置换后加入物料B，在温度为55℃、压力为1.5MPa的条件下反应30min，加入盐酸后固液分离、洗涤、干燥得到物料C；
S4、将氯化钴加入N，N-二甲基甲酰胺与水的混合液中，加入物料C混合均匀，再加入三乙烯二胺搅拌均匀得到反应液，将反应液置于水热反应釜中进行水热反应、离心、洗涤、干燥得到物料D；
S5、将热塑性聚氨酯弹性体、聚磷酸铵、二乙基次膦酸铝、物料D、CeO2纳米片、碳纤维和1-乙基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐置于密炼机中密炼，密炼结束后取出，冷却至室温得到所述高阻燃聚氨酯复合材料。
实施例2
本发明提出的一种高阻燃聚氨酯复合材料的制备方法，包括以下步骤：
S1、将乙醇与水混合，调节其pH值为5，加入硅烷偶联剂KH-570和异氰酸丙基三乙氧基硅烷水解，加入石墨烯，然后在75℃下搅拌反应3.5h，反应结束后经过滤、洗涤、干燥得到物料A；
S2、在氮气的保护下，在-5℃的温度下将三氯氧磷加入N，N-二甲基甲酰胺中混合均匀，加入三乙胺，滴加丙烯酸羟乙酯的N，N-二甲基甲酰胺溶液，滴加完毕后在-5℃的温度下保温反应11h，加入吡啶，滴加4,4’-二氨基二苯醚的N，N-二甲基甲酰胺溶液，滴加完毕后升温至70℃反应6h，反应结束后抽滤、水洗、干燥得到物料B；
S3、在密闭反应器中加入环己烷、物料A和Ziegler-Natta催化剂后搅拌，用氩气置换后加入物料B，在温度为65℃、压力为1MPa的条件下反应150min，加入盐酸后固液分离、洗涤、干燥得到物料C；
S4、将氯化钴加入N，N-二甲基甲酰胺与水的混合液中，加入物料C混合均匀，再加入三乙烯二胺搅拌均匀得到反应液，将反应液置于水热反应釜中进行水热反应、离心、洗涤、干燥得到物料D；
S5、将热塑性聚氨酯弹性体、聚磷酸铵、二乙基次膦酸铝、物料D、CeO2纳米片、碳纤维和1-乙基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐置于密炼机中密炼，密炼结束后取出，冷却至室温得到所述高阻燃聚氨酯复合材料；
其中，在S1中，所述硅烷偶联剂KH-570、异氰酸丙基三乙氧基硅烷、石墨烯的质量比为1：1：4；
在S2中，所述三氯氧磷、三乙胺、丙烯酸羟乙酯、吡啶、4,4’-二氨基二苯醚的摩尔比为2：1：3：0.5：4；
在S3中，所述物料A、物料B的重量比为25：1；所述Ziegler-Natta催化剂的重量为物料A重量的0.025％；
在S4中，所述氯化钴、三乙烯二胺的摩尔比为1：3；所述物料C的重量为氯化钴重量的15％；所述水热反应的温度为135℃，时间为22h；
在S5中，所述热塑性聚氨酯弹性体、聚磷酸铵、二乙基次膦酸铝、物料D、CeO2纳米片、碳纤维、1-乙基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐的重量比为66：10：9：5：9：3：0.4。
实施例3
本发明提出的一种高阻燃聚氨酯复合材料的制备方法，包括以下步骤：
S1、将乙醇与水混合，调节其pH值为6，加入硅烷偶联剂KH-570和异氰酸丙基三乙氧基硅烷水解，加入石墨烯，然后在67℃下搅拌反应5h，反应结束后经过滤、洗涤、干燥得到物料A；
S2、在氮气的保护下，在-3℃的温度下将三氯氧磷加入N，N-二甲基甲酰胺中混合均匀，加入三乙胺，滴加丙烯酸羟乙酯的N，N-二甲基甲酰胺溶液，滴加完毕后在-3℃的温度下保温反应10h，加入吡啶，滴加4,4’-二氨基二苯醚的N，N-二甲基甲酰胺溶液，滴加完毕后升温至73℃反应5.5h，反应结束后抽滤、水洗、干燥得到物料B；
S3、在密闭反应器中加入环己烷、物料A和Ziegler-Natta催化剂后搅拌，用氩气置换后加入物料B，在温度为57℃、压力为1.3MPa的条件下反应60min，加入盐酸后固液分离、洗涤、干燥得到物料C；
S4、将氯化钴加入N，N-二甲基甲酰胺与水的混合液中，加入物料C混合均匀，再加入三乙烯二胺搅拌均匀得到反应液，将反应液置于水热反应釜中进行水热反应、离心、洗涤、干燥得到物料D；
S5、将热塑性聚氨酯弹性体、聚磷酸铵、二乙基次膦酸铝、物料D、CeO2纳米片、碳纤维和1-乙基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐置于密炼机中密炼，密炼结束后取出，冷却至室温得到所述高阻燃聚氨酯复合材料；
其中，在S1中，所述硅烷偶联剂KH-570、异氰酸丙基三乙氧基硅烷、石墨烯的质量比为2：0.5：8；
在S2中，所述三氯氧磷、三乙胺、丙烯酸羟乙酯、吡啶、4,4’-二氨基二苯醚的摩尔比为3：1：1.5：1.5：2.5；
在S3中，所述物料A、物料B的重量比为50：1；所述Ziegler-Natta催化剂的重量为物料A重量的0.02％；
在S4中，所述氯化钴、三乙烯二胺的摩尔比为1：5；所述物料C的重量为氯化钴重量的5％；所述水热反应的温度为150℃，时间为15h；
在S5中，所述热塑性聚氨酯弹性体、聚磷酸铵、二乙基次膦酸铝、物料D、CeO2纳米片、碳纤维、1-乙基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐的重量比为85：20：3：11：2：12：0.1。
实施例4
本发明提出的一种高阻燃聚氨酯复合材料的制备方法，包括以下步骤：
S1、将乙醇与水混合，调节其pH值为5，加入硅烷偶联剂KH-570和异氰酸丙基三乙氧基硅烷水解，加入石墨烯，然后在72℃下搅拌反应3.8h，反应结束后经过滤、洗涤、干燥得到物料A；
S2、在氮气的保护下，在-2℃的温度下将三氯氧磷加入N，N-二甲基甲酰胺中混合均匀，加入三乙胺，滴加丙烯酸羟乙酯的N，N-二甲基甲酰胺溶液，滴加完毕后在-2℃的温度下保温反应9h，加入吡啶，滴加4,4’-二氨基二苯醚的N，N-二甲基甲酰胺溶液，滴加完毕后升温至78℃反应4h，反应结束后抽滤、水洗、干燥得到物料B；
S3、在密闭反应器中加入环己烷、物料A和Ziegler-Natta催化剂后搅拌，用氩气置换后加入物料B，在温度为62℃、压力为1.1MPa的条件下反应120min，加入盐酸后固液分离、洗涤、干燥得到物料C；
S4、将氯化钴加入N，N-二甲基甲酰胺与水的混合液中，加入物料C混合均匀，再加入三乙烯二胺搅拌均匀得到反应液，将反应液置于水热反应釜中进行水热反应、离心、洗涤、干燥得到物料D；
S5、将热塑性聚氨酯弹性体、聚磷酸铵、二乙基次膦酸铝、物料D、CeO2纳米片、碳纤维和1-乙基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐置于密炼机中密炼，密炼结束后取出，冷却至室温得到所述高阻燃聚氨酯复合材料；
其中，在S1中，所述硅烷偶联剂KH-570、异氰酸丙基三乙氧基硅烷、石墨烯的质量比为2：0.6：7；
在S2中，所述三氯氧磷、三乙胺、丙烯酸羟乙酯、吡啶、4,4’-二氨基二苯醚的摩尔比为2.2：1：3：0.7：4；
在S3中，所述物料A、物料B的重量比为29：1；所述Ziegler-Natta催化剂的重量为物料A重量的0.025％；
在S4中，所述氯化钴、三乙烯二胺的摩尔比为1：3；所述物料C的重量为氯化钴重量的13％；所述水热反应的温度为165℃，时间为25h；
在S5中，所述热塑性聚氨酯弹性体、聚磷酸铵、二乙基次膦酸铝、物料D、CeO2纳米片、碳纤维、1-乙基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐的重量比为60：12：7：6：8：5：0.32。
实施例5
本发明提出的一种高阻燃聚氨酯复合材料的制备方法，包括以下步骤：
S1、将乙醇与水混合，调节其pH值为6，加入硅烷偶联剂KH-570和异氰酸丙基三乙氧基硅烷水解，加入石墨烯，然后在69℃下搅拌反应5h，反应结束后经过滤、洗涤、干燥得到物料A；其中，所述硅烷偶联剂KH-570、异氰酸丙基三乙氧基硅烷、石墨烯的质量比为1：0.8：5；
S2、在氮气的保护下，在-1℃的温度下将三氯氧磷加入N，N-二甲基甲酰胺中混合均匀，加入三乙胺，滴加丙烯酸羟乙酯的N，N-二甲基甲酰胺溶液，滴加完毕后在-1℃的温度下保温反应8h，加入吡啶，滴加4,4’-二氨基二苯醚的N，N-二甲基甲酰胺溶液，滴加完毕后升温至79℃反应3h，反应结束后抽滤、水洗、干燥得到物料B；其中，所述三氯氧磷、三乙胺、丙烯酸羟乙酯、吡啶、4,4’-二氨基二苯醚的摩尔比为2.8：1：1.5：1.3：2.5；
S3、在密闭反应器中加入环己烷、物料A和Ziegler-Natta催化剂后搅拌，用氩气置换后加入物料B，在温度为63℃、压力为1MPa的条件下反应120min，加入盐酸后固液分离、洗涤、干燥得到物料C；其中，所述物料A、物料B的重量比为40：1；所述Ziegler-Natta催化剂的重量为物料A重量的0.021％；
S4、将氯化钴加入N，N-二甲基甲酰胺与水的混合液中，加入物料C混合均匀，再加入三乙烯二胺搅拌均匀得到反应液，将反应液置于水热反应釜中在140℃下进行水热反应18h、离心、洗涤、干燥得到物料D；其中，所述氯化钴、三乙烯二胺的摩尔比为1：4；所述物料C的重量为氯化钴重量的7％；
S5、将热塑性聚氨酯弹性体、聚磷酸铵、二乙基次膦酸铝、物料D、CeO2纳米片、碳纤维和1-乙基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐置于密炼机中密炼，密炼结束后取出，冷却至室温得到所述高阻燃聚氨酯复合材料；其中，所述热塑性聚氨酯弹性体、聚磷酸铵、二乙基次膦酸铝、物料D、CeO2纳米片、碳纤维、1-乙基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐的重量比为70：17：4：10：3：11：0.16。
实施例6
本发明提出的一种高阻燃聚氨酯复合材料的制备方法，包括以下步骤：
S1、将乙醇与水混合，调节其pH值为5，加入硅烷偶联剂KH-570和异氰酸丙基三乙氧基硅烷水解，加入石墨烯，然后在70℃下搅拌反应4h，反应结束后经过滤、洗涤、干燥得到物料A；其中，所述硅烷偶联剂KH-570、异氰酸丙基三乙氧基硅烷、石墨烯的质量比为1.3：0.6：5；
S2、在氮气的保护下，在0的温度下将三氯氧磷加入N，N-二甲基甲酰胺中混合均匀，加入三乙胺，滴加丙烯酸羟乙酯的N，N-二甲基甲酰胺溶液，滴加完毕后在0℃的温度下保温反应9h，加入吡啶，滴加4,4’-二氨基二苯醚的N，N-二甲基甲酰胺溶液，滴加完毕后升温至71℃反应5.5h，反应结束后抽滤、水洗、干燥得到物料B；其中，所述三氯氧磷、三乙胺、丙烯酸羟乙酯、吡啶、4,4’-二氨基二苯醚的摩尔比为2.5：1：2：1：3；
S3、在密闭反应器中加入环己烷、物料A和Ziegler-Natta催化剂后搅拌，用氩气置换后加入物料B，在温度为56℃、压力为1.5MPa的条件下反应60min，加入盐酸后固液分离、洗涤、干燥得到物料C；其中，所述物料A、物料B的重量比为38：1；所述Ziegler-Natta催化剂的重量为物料A重量的0.024％；
S4、将氯化钴加入N，N-二甲基甲酰胺与水的混合液中，加入物料C混合均匀，再加入三乙烯二胺搅拌均匀得到反应液，将反应液置于水热反应釜中进行水热反应、离心、洗涤、干燥得到物料D；其中，所述氯化钴、三乙烯二胺的摩尔比为1：4；所述物料C的重量为氯化钴重量的11％；所述水热反应的温度为160℃，时间为21h；
S5、将热塑性聚氨酯弹性体、聚磷酸铵、二乙基次膦酸铝、物料D、CeO2纳米片、碳纤维和1-乙基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐置于密炼机中密炼，密炼结束后取出，冷却至室温得到所述高阻燃聚氨酯复合材料；其中，所述热塑性聚氨酯弹性体、聚磷酸铵、二乙基次膦酸铝、物料D、CeO2纳米片、碳纤维、1-乙基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐的重量比为70：13：6：7：5：7：0.16。
对本发明实施例1-6中方法制备的复合材料进行性能检测，其中，锥形量热仪，依据ISO5660测试标准进行，用于测试的样品尺寸为100mm×100mm×2.5mm，热辐射功率为35kW/m2；测试可知，热释放速率≤181KW/m2，总热释放量≤37.55MJ/m2；在氮气氛围下进行热重分析，以20℃/min升温速率、N2流60ml/min进行，经测试可知，700℃残炭量≥11.5wt％；垂直燃烧测试通过UL94V-0级，极限氧指数LOI≥35.2％(依据GB/T2406-93，试样尺寸：120×3.2×6.5mm)。
以上所述，仅为本发明较佳的具体实施方式，但本发明的保护范围并不局限于此，任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内，根据本发明的技术方案及其发明构思加以等同替换或改变，都应涵盖在本发明的保护范围之内。

Claims (7)

1.一种高阻燃聚氨酯复合材料的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
S1、将乙醇与水混合，调节其pH值为5-6，加入硅烷偶联剂KH-570和异氰酸丙基三乙氧基硅烷水解，加入石墨烯，然后在65-75℃下搅拌反应3.5-5.5h，反应结束后经过滤、洗涤、干燥得到物料A；
S2、在氮气的保护下，在0～-5℃的温度下将三氯氧磷加入N，N-二甲基甲酰胺中混合均匀，加入三乙胺，滴加丙烯酸羟乙酯的N，N-二甲基甲酰胺溶液，滴加完毕后在0～-5℃的温度下保温反应7-11h，加入吡啶，滴加4,4’-二氨基二苯醚的N，N-二甲基甲酰胺溶液，滴加完毕后升温至70-80℃反应3-6h，反应结束后抽滤、水洗、干燥得到物料B；
S3、在密闭反应器中加入环己烷、物料A和Ziegler-Natta催化剂后搅拌，用氩气置换后加入物料B，在温度为55-65℃、压力为1-1.5MPa的条件下反应30-150min，加入盐酸后固液分离、洗涤、干燥得到物料C；
S4、将氯化钴加入N，N-二甲基甲酰胺与水的混合液中，加入物料C混合均匀，再加入三乙烯二胺搅拌均匀得到反应液，将反应液置于水热反应釜中进行水热反应、离心、洗涤、干燥得到物料D；
S5、将热塑性聚氨酯弹性体、聚磷酸铵、二乙基次膦酸铝、物料D、CeO2纳米片、碳纤维和1-乙基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐置于密炼机中密炼，密炼结束后取出，冷却至室温得到所述高阻燃聚氨酯复合材料。
2.根据权利要求1所述高阻燃聚氨酯复合材料的制备方法，其特征在于，在S1中，所述硅烷偶联剂KH-570、异氰酸丙基三乙氧基硅烷、石墨烯的质量比为1-2：0.5-1：4-8。
3.根据权利要求1所述高阻燃聚氨酯复合材料的制备方法，其特征在于，在S2中，所述三氯氧磷、三乙胺、丙烯酸羟乙酯、吡啶、4,4’-二氨基二苯醚的摩尔比为2-3：1：1.5-3：0.5-1.5：2.5-4。
4.根据权利要求1所述高阻燃聚氨酯复合材料的制备方法，其特征在于，在S3中，所述物料A、物料B的重量比为25-50：1；所述Ziegler-Natta催化剂的重量为物料A重量的0.02-0.025％。
5.根据权利要求1所述高阻燃聚氨酯复合材料的制备方法，其特征在于，在S4中，所述氯化钴、三乙烯二胺的摩尔比为1：3-5；所述物料C的重量为氯化钴重量的5-15％。
6.根据权利要求1所述高阻燃聚氨酯复合材料的制备方法，其特征在于，在S4中，所述水热反应的温度为135-165℃，时间为15-25h。
7.根据权利要求1-6中任一项所述高阻燃聚氨酯复合材料的制备方法，其特征在于，在S5中，所述热塑性聚氨酯弹性体、聚磷酸铵、二乙基次膦酸铝、物料D、CeO2纳米片、碳纤维、1-乙基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐的重量比为60-85：10-20：3-9：5-11：2-9：3-12：0.1-0.4。
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