CN113490660A - 化合物 - Google Patents

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浅津悠司
小泽昭一
小桥亚依
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Sumitomo Chemical Co Ltd
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Abstract

式(I)所示的化合物。
Figure DDA0003232222550000011
式(I)中，R3、R4和R5各自独立地表示吸电子基团。R1、R2、R6和R7各自独立地表示氢原子、杂环基、卤素原子、硝基、氰基、羟基、巯基、羧基、－SCF3、－SF5、－SF3、－SO3H、－SO2H、任选具有取代基的碳数1～25的脂肪族烃基或者任选具有取代基的碳数6～18的芳香族烃基。R1和R2、R1和R6、R6和R7、R4和R5各自任选相互连结而形成环。

Description

化合物
技术领域
本发明涉及化合物。
背景技术
以往以来，为了保护人体、树脂材料免受紫外线所致的劣化，在各种各样的用途、产品中使用了紫外线吸收剂。紫外线吸收剂大致分类为无机系紫外线吸收剂和有机系吸收剂。无机系紫外线吸收剂其耐光性、耐热性等耐久性良好，与此相对，有在吸收波长的控制、与有机材料的相容性方面差的趋势。另一方面，有机系紫外线吸收剂虽然相较无机系紫外线吸收剂在耐久性方面差，但是从有机系紫外线吸收剂中的分子结构的自由度来看，能够对吸收波长、与有机材料的相容性等进行控制，被用于防晒、涂料、光学材料、建材、汽车材料等广泛的领域。
作为有机系紫外线吸收剂，一般而言可以举出具有三唑骨架、二苯甲酮骨架、三嗪骨架、氰基丙烯酸酯骨架的化合物。然而，具有上述骨架的有机系紫外线吸收剂多数具有波长360nm以下的极大吸收波长(λmax)，因此不能高效吸收波长380～400nm的紫外～近紫外线区域，为了充分吸收该区域的光，需要非常多的使用量。另外，具有上述骨架的化合物多数具有宽的吸收光谱，如果使得充分吸收波长380～400nm的光，则存在如下问题，即不仅在波长380～400nm的波长区域而且对420nm以上的光也发生吸收，包含紫外线吸收剂的组合物发生着色。
作为用于解决上述问题的手段，例如专利文献1中作为有机系紫外线吸收剂提出了一种下述式所示的具有部花青骨架的化合物。专利文献1记载了包含下述式所示的具有部花青骨架的化合物的膜其在波长390nm附近的光线透射率低。
Figure BDA0003232222540000021
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2010－111823号公报
发明内容
然而，具有部花青骨架的化合物其耐久性(特别是耐候性)低，难以适用于要求严苛耐候性的用途。
本发明的目的在于提供一种具有部花青骨架的新型化合物，其高效吸收波长380～400nm的光，能够用作具有良好耐候性的紫外～近紫外线吸收剂。
用于解决问题的手段
本发明包括以下发明。
[1]式(I)所示的化合物。
Figure BDA0003232222540000022
[式(I)中，
R3、R4和R5各自独立地表示吸电子基团。
R1、R2、R6和R7各自独立地表示氢原子、杂环基、卤素原子、硝基、氰基、羟基、巯基、羧基、－SCF3、－SF5、－SF3、－SO3H、－SO2H、任选具有取代基的碳数1～25的脂肪族烃基或者任选具有取代基的碳数6～18的芳香族烃基，该脂肪族烃基或者芳香族烃基中所包含的－CH2－或者－CH＝任选被置换为－NR1A－、－SO2－、－CO－、－O－、－COO－、－OCO－、－CONR2A－、－NR3A－CO－、－S－、－SO－、－CF2－或者－CHF－。
R1A、R2A和R3A各自独立地表示氢原子或者碳数1～6的烷基。
R1和R2任选相互连结而形成环。
R1和R6任选相互连结而形成环。
R6和R7任选相互连结而形成环。
R4和R5任选相互连结而形成环。]
[2]如[1]所述的化合物，其中，R3为硝基、氰基、－F、－OCF3、－SCF3、－SF5、－SF3、－SO2－R222(R222表示氢原子、任选具有取代基的碳数1～25的烷基或者任选具有取代基的碳数6～18的芳香族烃基。)、氟代烷基或者氟代芳基。
[3]如[1]或者[2]所述的化合物，其中，R3为氰基。
[4]如[1]～[3]中任一项所述的化合物，其中，选自R4和R5中的至少一者为氰基、硝基、－OCF3、－SCF3、－SF5、－CO－O－R222、－SO2－R222(R222表示氢原子、任选具有取代基的碳数1～25的烷基或者任选具有取代基的碳数6～18的芳香族烃基。)、氟代烷基或者氟代芳基。
[5]如[1]～[4]中任一项所述的化合物，其中，选自R4和R5中的至少一者为氰基。
[6]如[1]～[5]中任一项所述的化合物，其中，R4和R5均为氰基。
[7]如[1]～[6]中任一项所述的化合物，其中，R1和R2各自独立地为任选具有取代基的脂肪族烃基。
[8]如[1]～[6]中任一项所述的化合物，其中，R1和R2相互连结而形成了环。
[9]如[8]所述的化合物，其中，R1和R2相互连结而形成的环为不具有不饱和键的环。
[10]如[1]～[9]中任一项所述的化合物，其中，式(I)所示的化合物为式(II)所示的化合物。
Figure BDA0003232222540000041
[式中，R1、R2、R3、R4和R5表示与上文相同的含义。
环W1表示具有至少1个双键作为环的构成要素且不具有芳香族性的环结构。]
[11]如[10]所述的化合物，其中，环W1为五～七元环结构。
[12]如[10]或[11]所述的化合物，其中，环W1为六元环结构。
[13]如[1]～[12]中任一项所述的化合物，其中，λmax≥370nm。
(λmax表示式(I)所示的化合物的极大吸收波长[nm]。)
[14]如[1]～[13]中任一项所述的化合物，其满足式(B)。
ε(λmax)/ε(λmax+30nm)≥5(B)
(式中，ε(λmax)表示式(I)所示的化合物的在极大吸收波长[nm]的克分子吸光系数，ε(λmax+30nm)表示式(I)所示的化合物的在(极大吸收波长[nm]+30nm)的波长[nm]的克分子吸光系数。)
[15]一种组合物，其包含[1]～[14]中任一项所述的化合物。
发明的效果
本发明提供一种具有部花青骨架的新型化合物，其对于波长380～400nm的短波长的可见光具有高的吸收选择性。另外，本发明的化合物具有良好耐候性。
具体实施方式
本发明的化合物为具有式(I)所示的结构的化合物(以下有时称为化合物(I))。
<化合物(I)>
Figure BDA0003232222540000051
[式(I)中，
R3、R4和R5各自独立地表示吸电子基团。
R1、R2、R6和R7各自独立地表示氢原子、杂环基、卤素原子、硝基、氰基、羟基、巯基、羧基、－SCF3、－SF5、－SF3、－SO3H、－SO2H、任选具有取代基的碳数1～25的脂肪族烃基或者任选具有取代基的碳数6～18的芳香族烃基，该脂肪族烃基或者芳香族烃基中所包含的－CH2－或者－CH＝任选被置换为－NR1A－、－SO2－、－CO－、－O－、－COO－、－OCO－、－CONR2A－、－R3A－CO－、－S－、－SO－、－SO2－、－CF2－或者－CHF－。
R1A、R2A和R3A各自独立地表示氢原子或者碳数1～6的烷基。
R1和R2任选相互连结而形成环。
R1和R6任选相互连结而形成环。
R6和R7任选相互连结而形成环。
R4和R5任选相互连结而形成环。]
在本说明书中，碳数不包括取代基的碳数，－CH2－或者－CH＝在例如如上述那样被置换的情况下，是指被置换前的碳数。
作为R3、R4和R5所示的吸电子基团，可以举出卤素原子、硝基、氰基、羧基、卤代烷基、卤代芳基、－OCF3、－SCF3、－SF5、－SF3、－SO3H、－SO2H、式(X－1)所示的基团。
*-X1-R222 (X-1)
[式(X－1)中，
X1表示－CO－、－COO－、－OCO－、－CS－、－CSS－、－COS－、－CSO－、－SO2－、－NR223CO－或者－CONR224－。
R222表示氢原子、任选具有取代基的碳数1～25的烷基或者任选具有取代基的碳数6～18的芳香族烃基。
R223和R224各自独立地表示氢原子、碳数1～6烷基或者苯基。
*表示连接键。]
作为卤素原子，可以举出氟原子、氯原子、溴原子、碘原子。
作为卤代烷基，可以举出例如三氟甲基、全氟乙基、全氟丙基、全氟异丙基、全氟丁基、全氟仲丁基、全氟叔丁基、全氟戊基和全氟己基等氟代烷基等，优选为全氟代烷基。作为卤代烷基的碳数，通常为1～25，优选为碳数1～12。卤代烷基可以为直链状，也可以为支链状。
作为卤代芳基，可以举出氟苯基、氯苯基、溴苯基等，优选为氟代芳基，更优选为全氟代芳基。作为卤代芳基的碳数，通常为6～18，优选为碳数6～12。
X1优选为－COO－或者－SO2－。
作为R222所示的碳数1～25的烷基，可以举出甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、叔丁基、仲丁基、正戊基、正己基、1-甲基丁基、3-甲基丁基、正辛基、正癸基、2-己基辛基等直链状或者支链状的碳数1～25的烷基。R222优选为碳数1～12的烷基。
作为R222所示的碳数1～25的烷基任选具有的取代基，可以举出卤素原子、羟基。
作为R222所示的碳数6～18的芳香族烃基，可以举出苯基、萘基、蒽基、联苯基等碳数6～18的芳基；苄基、苯乙基、萘甲基等碳数7～18的芳烷基等。
作为R222所示的碳数6～18的芳香族烃基任选具有的取代基，可以举出卤素原子、羟基。
作为R223和R224所示的碳数1～6的烷基，可以举出甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、叔丁基、仲丁基、正戊基、正己基、1-甲基丁基、3-甲基丁基等。
R3优选为硝基、氰基、－F、－OCF3、－SCF3、－SF5、－SF3、－SO2－R222(R222表示氢原子、任选具有取代基的碳数1～25的烷基或者任选具有取代基的碳数6～18的芳香族烃基。)、氟代烷基(优选为碳数1～25的氟代烷基)或者氟代芳基(优选为碳数6～18的氟代芳基)，更优选为氰基、－F、－OCF3、－SCF3或者氟代烷基(优选为碳数1～25的氟代烷基)，进一步优选为氰基。
优选的是，选自R4和R5中的至少一者为氰基、硝基、－OCF3、－SCF3、－SF5、－CO－O－R222、－SO2－R222(R222表示氢原子、任选具有取代基的碳数1～25的烷基或者任选具有取代基的碳数6～18的芳香族烃基。)、氟代烷基(优选为碳数1～25的氟代烷基)或者氟代芳基(优选为碳数6～18的氟代芳基)。更优选为氰基、硝基、－CO－O－R222或者－SO2－R222，进一步优选为氰基。
R4和R5优选为相同结构。
R4和R5任选相互键合而形成环。R4和R5相互键合而形成的环可以为单环，也可以为稠环，优选为单环。另外，R4和R5相互键合而形成的环可以包含杂原子(氮原子、氧原子、硫原子)等作为环的构成要素。
R4和R5相互键合而形成的环通常为三～十元环，优选为五～七元环，更优选为五元环或者六元环。
作为R4和R5相互键合而形成的环，例如可以举出以下记载的结构。
Figure BDA0003232222540000071
[式中，*表示与碳原子的连接键。R1E～R16E各自独立地表示氢原子或者取代基。]
R4和R5相互键合而形成的环可以具有取代基(上述式中的R1E～R16E)。
作为上述R1E～R16E所示的取代基，例如可以举出：氟原子、氯原子、溴原子、碘原子等卤素原子；甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基等碳数1～12的烷基；氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、2-氟乙基、2,2-二氟乙基、2,2,2-三氟乙基、1,1,2,2-四氟乙基、1,1,2,2,2-五氟乙基等碳数1～12的卤代烷基；甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、戊氧基、己氧基等碳数1～12的烷氧基；甲硫基、乙硫基、丙硫基、丁硫基、戊硫基、己硫基等碳数1～12的烷硫基；单氟甲氧基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、2-氟乙氧基、1,1,2,2,2-五氟乙氧基等碳数1～12的氟代烷氧基；氨基、甲基氨基、乙基氨基、二甲氨基、二乙氨基、甲基乙基氨基等任选被碳数1～6的烷基取代的氨基；甲基羰氧基、乙基羰氧基等碳数2～12的烷基羰氧基；甲基磺酰基、乙基磺酰基等碳数1～12的烷基磺酰基；苯基磺酰基等碳数6～12的芳磺酰基；氰基；硝基；羟基；巯基；羧基；－SF3；－SF5等。
上述R1E～R16E各自独立地优选为碳数1～12的烷基，更优选为碳数1～6的烷基，进一步优选为甲基。
作为R1、R2、R6和R7所示的碳数1～25的脂肪族烃基，可以举出甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、叔丁基、仲丁基、正戊基、异戊基、正己基、异己基、正辛基、异辛基、正壬基、异壬基、正癸基、异癸基、正十二烷基、异十二烷基、十一烷基、月桂基、肉豆蔻基、十六烷基、硬脂基等碳数1～25的直链状或者支链状的烷基：环丙基、环丁基、环戊基、环己基等碳数3～25的环烷基；环己基甲基等碳数4～25的环烷基烷基等。
R1、R2、R6和R7所示的碳数1～25的脂肪族烃基各自独立地优选为碳数1～15的烷基，更优选为碳数1～12的烷基。
作为R1、R2、R6和R7所示的碳数1～25的脂肪族烃基任选具有的取代基，可以举出卤素原子、羟基、硝基、氰基、－SO3H、巯基、氨基等。
R1、R2、R6和R7所示的碳数1～25的脂肪族烃基中所包含的－CH2－或者－CH＝任选被置换为－NR1A－、－SO2－、－CO－、－O－、－COO－、－OCO－、－CONR2A－、－NR3A－CO－、－S－、－SO－、－CF2－或者－CHF－。
上述碳数1～25的脂肪族烃基中所包含的－CH2－或者－CH＝被置换的情况下，优选被－O－、－S－、－COO－或者－SO2－置换。
上述碳数1～25的脂肪族烃基中所包含的－CH2－或者－CH＝被－O－置换的情况下，该脂肪族烃基优选为－O－R111(R111为任选具有卤素原子的碳数1～24的烷基)所示的烷氧基。另外，可以为聚亚乙基氧基、聚亚丙基氧基等聚亚烷基氧基。
上述碳数1～25的脂肪族烃基中所包含的－CH2－或者－CH＝被－S－置换的情况下，该脂肪族烃基优选为－S－R111(R111为任选具有卤素原子的碳数1～24的烷基)所示的烷硫基。
上述碳数1～25的脂肪族烃基中所包含的－CH2－或者－CH＝被－COO－置换的情况下，该脂肪族烃基优选为－COO－R111(R111为任选具有卤素原子的碳数1～24的烷基)所示的基团。
上述碳数1～25的脂肪族烃基中所包含的－CH2－或者－CH＝被－SO2－置换的情况下，该脂肪族烃基优选为－SO2－R111(R111为任选具有卤素原子的碳数1～24的烷基)所示的基团，可以为－SO2CHF2、－SO2CH2F等。
作为R1、R2、R6和R7所示的碳数6～18的芳香族烃基，可以举出苯基、萘基、蒽基、并四苯基、并五苯基、菲基、
Figure BDA0003232222540000091
基、三亚苯基、苯并[a]蒽基(日文：テトラフェニル)、芘基、苝基、晕苯基(日文：コロネニル基)、联苯基等碳数6～18的芳基；苄基、苯乙基、萘甲基等碳数7～18的芳烷基等，优选为碳数6～18的芳基，更优选为苯基或者苄基。
作为R1、R2、R6和R7所示的碳数6～18的芳香族烃基任选具有的取代基，可以举出卤素原子；羟基；巯基；氨基；硝基；氰基；－SO3H基等。
作为R1、R2、R6和R7所示的碳数6～18的芳香族烃基中所包含的－CH2－或者－CH＝任选被置换为－NR1A－、－SO2－、－CO－、－O－、－COO－、－OCO－、－CONR2A－、－NR3A－CO－、－S－、－SO－、－CF2－或者－CHF－。
上述碳数6～18的芳香族烃基中所包含的－CH2－或者－CH＝被置换的情况下，优选被－O－或者－SO2－置换。
上述碳数6～18的芳香族烃基中所包含的－CH2－或者－CH＝被－O－置换的情况下，该芳香族烃基优选为苯氧基等碳数6～17的芳氧基；苯氧基乙基、苯氧基二乙二醇基、苯氧基聚亚烷基二醇基这样的芳烷氧基等。
上述碳数6～17的芳香族烃基中所包含的－CH2－或者－CH＝被－SO2－置换的情况下，该芳香族烃基优选为－SO2－R112(R112表示碳数6～17的芳基或碳数7～17的芳烷基。)所示的基团。
作为R1A、R2A和R3A所示的碳数1～6的烷基，可以举出与R223所示的碳数1～6的烷基相同的基团。
作为R1、R2、R6和R7所示的卤素原子，可以举出氟原子、氯原子、溴原子、碘原子等。
作为R1、R2、R6和R7所示的杂环基，可以举出吡啶基、吡咯烷基、四氢糠基、四氢噻吩基、吡咯基、呋喃基、噻吩基(日文：チオフェノ基)、哌啶基、四氢吡喃基、四氢硫代吡喃基、硫杂吡喃基、咪唑啉基(日文：イミダゾリノ基)、吡唑基、噁唑基、噻唑基、二氧杂环已烷基、吗啉基、噻嗪基、三唑基、四唑基、二氧杂环戊烷基、哒嗪基、嘧啶基、吡嗪基、吲哚基、异吲哚基、苯并咪唑基、嘌呤基、苯并三唑基、喹啉基、异喹啉基、喹唑啉基、喹喔啉基、噌啉基、蝶啶基、苯并吡喃基、蒽基、吖啶基、呫吨基、咔唑基、并四苯基、卟吩基、二氢卟吩基、咕啉基、腺嘌呤基、鸟嘌呤基、胞嘧啶基、胸腺嘧啶基、尿嘧啶基、喹啉基、噻吩基、咪唑基、噁唑基、噻唑基等碳数3～16的脂肪族杂环基和碳数3～16的芳香族杂环基。R1、R2、R6和R7所示的杂环基各自独立地优选为吡咯烷基、哌啶基、四氢糠基、四氢吡喃基、四氢噻吩基(日文：テトラヒドロチオフェノ基)、四氢硫代吡喃基或者吡啶基。
R1和R2相互键合而形成的环包含1个氮原子作为环的构成要素。R1和R2相互键合而形成的环可以为单环，也可以为稠环，优选为单环。R1和R2相互键合而形成的环可以还包含杂原子(氧原子、硫原子、氮原子等)作为环的构成要素。R1和R2相互键合而形成的环优选为不具有不饱和键的环。
R1和R2相互键合而形成的环通常为三～十元环，优选为五～七元环，更优选为五元环或者六元环。
R1和R2相互键合而形成的环可以具有取代基。作为取代基，可以举出与R1E所示的取代基相同的基团。
作为R1和R2相互键合而形成的环，例如可以举出以下记载的环。
Figure BDA0003232222540000101
[式中，*表示连接键。]
R1与R6任选相互连结而形成环。作为R1与R6相互连结而形成的环，包含1个氮原子作为环的构成要素。
R1和R6相互键合而形成的环可以为单环，也可以为稠环，优选为单环。R1和R6相互键合而形成的环可以还包含杂原子(氧原子、硫原子、氮原子等)作为环的构成要素。
R1和R6相互键合而形成的环通常为三～十元环，优选为五～七元环，更优选为五元环或者六元环。
作为R1与R6相互连结而形成的环，例如可以举出以下记载的环。
Figure BDA0003232222540000111
R6和R7任选相互连结而形成环。R6和R7相互连结而形成的环具有至少1个双键作为环的构成要素。R6和R7相互连结而形成的环中所包含的双键通常为1～4个，优选为1～3个，更优选为1或者2个，进一步优选为1个。
R6和R7相互连结而形成的环优选不具有芳香族性。R6和R7相互连结而形成的环可以为包含杂原子(例如氧原子、硫原子、氮原子等)作为环的构成要素的杂环。
R6和R7相互连结而形成的环为碳数5～18的环，优选为五～七元环结构，更优选为六元环结构。
R6和R7相互连结而形成的环可以为单环，也可以为稠环，优选为单环。
R6和R7相互连结而形成的环任选具有取代基，作为该取代基，可以举出与R1E所示的取代基相同的基团。
作为R6和R7相互连结而形成的环，例如可以举出以下记载的环。
Figure BDA0003232222540000121
Figure BDA0003232222540000131
[式中，＊1表示与氮原子的连接键，＊2表示与碳原子的连接键。]
R1和R2各自独立地优选为碳数1～25的烷基，更优选为碳数1～12的烷基，进一步优选为碳数1～6的直链状的烷基，特别优选为甲基、乙基、正丙基或者正丁基。
R6和R7各自独立地优选为碳数1～25的烷基，更优选为碳数1～12的烷基，进一步优选为碳数1～6的支链状的烷基，特别优选为异丙基、异丁基、叔丁基。
R6和R7优选相互连结而形成环。
化合物(I)优选为式(II)所示的化合物。
Figure BDA0003232222540000141
[式中，R1、R2、R3、R4和R5表示与上文相同的含义。
环W1表示具有至少1个双键作为环的构成要素且不具有芳香族性的环结构。]
作为环W1，可以举出与R6和R7相互连结而形成的环相同的环。
环W1例如优选为以下记载的环。
Figure BDA0003232222540000142
[式中＊1表示与氮原子的连接键，＊2表示与碳原子的连接键。
Rx1和Rx2各自独立地表示氢原子或者取代基。]
作为Rx1和Rx2所示的取代基，可以举出与R1E所示的取代基相同的基团。
化合物(I)的极大吸收波长λmax优选为波长370nm以上且420nm以下。化合物(I)的极大吸收波长λmax若为波长370nm以上且420nm以下，则能够高效吸收波长380nm以上且400nm以下的范围的紫外～近紫外光。λmax可以为大于波长370nm且420nm以下，优选为波长375nm以上且415nm以下，更优选为波长375nm以上且410nm以下，进一步优选为波长380nm以上且400nm以下。
化合物(I)优选在λmax的克分子吸光系数ε为0.5以上，更优选为0.75以上，特别优选为1.0以上。对上限没有特别限制，一般而言为10以下。需要说明的是，λmax表示化合物(I)的极大吸收波长[nm]。
化合物(I)的在λmax的克分子吸光系数ε为0.5以上时，即便少量的添加量也能够高效吸收波长370nm以上且420nm以下的范围的紫外～近紫外光。
化合物(I)优选ε(λmax)/ε(λmax+30nm)为5以上，更优选为10以上，特别优选为20以上。对上限没有特别限制，一般而言为1000以下。ε(λmax)表示化合物(I)的在极大吸收波长[nm]的克分子吸光系数，ε(λmax+30nm)表示化合物(I)的在(极大吸收波长[nm]+30nm)的波长[nm]的克分子吸光系数。
若ε(λmax)/ε(λmax+30nm)为5以上，则能够使420nm以上的波长处的副吸收为最小限度，因此不易发生着色。
需要说明的是，克分子吸光系数的单位为L/(g·cm)。
作为化合物(I)，例如可以举出以下记载的化合物。
化合物(I)优选为式(1-1)～式(1-4)、式(1-7)、式(1-8)、式(1-10)、式(1-12)、式(1-20)～式(1-25)、式(1-55)～式(1-57)、式(1-59)、式(1-63)、式(1-64)、式(1-67)、式(1-69)～式(1-76)、式(1-123)、式(1-126)、式(1-127)、式(1-129)、式(1-161)、式(1-166)、式(1-337)～式(1-404)所示的化合物，
更优选为式(1-4)、式(1-7)、式(1-20)、式(1-55)、式(1-56)、式(1-59)、式(1-63)、式(1-64)、式(1-123)、式(1-126)、式(1-127)、式(1-129)、式(1-141)、式(1-147)、式(1-153)、式(1-337)～式(1-404)所示的化合物，
进一步优选为式(1-55)、式(1-59)、式(1-63)、式(1-64)、式(1-123)、式(1-141)、式(1-147)、式(1-153)、式(1-337)～式(1-404)所示的化合物。
Figure BDA0003232222540000161
Figure BDA0003232222540000171
Figure BDA0003232222540000181
Figure BDA0003232222540000191
Figure BDA0003232222540000201
Figure BDA0003232222540000211
Figure BDA0003232222540000221
Figure BDA0003232222540000231
Figure BDA0003232222540000241
Figure BDA0003232222540000251
Figure BDA0003232222540000261
Figure BDA0003232222540000271
Figure BDA0003232222540000281
<化合物(I)的制造方法>
化合物(I)例如可以通过使式(I－1)所示的化合物(以下有时称为化合物(I－1))和式(I－2)所示的化合物(以下有时称为化合物(I－2)所示的化合物)反应而得到。
Figure BDA0003232222540000282
[式中，R1～R7表示与上文相同的含义。]
化合物(I－1)与化合物(I－2)的反应通常通过将化合物(I－1)与化合物(I－2)混合来进行实施，优选向化合物(I－1)中添加化合物(I－2)。
另外，化合物(I－1)与化合物(I－2)的反应优选在碱和甲基化剂的存在下将化合物(I－1)与化合物(I－2)混合，
优选将化合物(1－1)、化合物(I－2)、碱和甲基化剂混合，
更优选向化合物(1－1)与甲基化剂的混合物中混合化合物(I－2)和碱，
进一步优选向化合物(1－1)和甲基化剂的混合物中添加化合物(I－2)和碱的混合物。
作为碱，可以举出氢氧化钠、氢氧化锂、氢氧化钾、氢氧化铯、氢氧化铷、氢氧化钙、氢氧化钡、氢氧化镁等金属氢氧化物(优选为碱金属氢氧化物)；甲醇钠、甲醇钾、甲醇锂、乙醇钠、异丙醇钠、叔丁醇钠、叔丁醇钾等金属烷醇盐(优选为碱金属烷醇盐)；氢化锂、氢化钠、氢化钾、氢化锂铝、硼氢化钠、氢化铝、氢化铝钠等金属氢化物；氧化钙、氧化镁等金属氧化物；碳酸氢钠、碳酸钠、碳酸钾等金属碳酸盐(优选为碱土金属碳酸盐)；正丁基锂、叔丁基锂、甲基锂、格氏试剂等有机烷基金属化合物；氨、三乙胺、二异丙基乙基胺、乙醇胺、吡咯烷、哌啶、二氮杂双环十一烯、二氮杂双环壬烯、胍、四甲基氢氧化铵、四乙基氢氧化铵、吡啶、苯胺、二甲氧基苯胺、乙酸铵、β-丙氨酸等胺化合物(优选为三乙胺、二异丙基乙胺等叔胺)；二异丙基氨基锂、氨基钠、六甲基二硅叠氮钾等氨基金属化合物(优选为碱金属氨化物)；三甲基氢氧化锍等锍化合物；氢氧化二苯基碘鎓等碘鎓化合物；磷腈碱等。
作为碱的使用量，相对于1摩尔的化合物(I－1)，通常为0.1～5摩尔，优选为0.5～2摩尔。
作为甲基化剂，可以举出碘甲烷、硫酸二甲酯、甲磺酸甲酯、氟磺酸甲酯、对甲苯磺酸甲酯、三氟甲磺酸甲酯、三甲基氧鎓四氟硼酸盐等。
作为甲基化剂的使用量，相对于1摩尔的化合物(I－1)，通常为0.1～5.0摩尔，优选为0.5～2.0摩尔。
化合物(I－1)与化合物(I－2)的反应可以在溶剂的存在下进行。作为溶剂，可以举出乙腈、苯、甲苯、丙酮、乙酸乙酯、氯仿、二氯乙烷、单氯苯、甲醇、乙醇、异丙醇、叔丁醇、2-丁酮、四氢呋喃、二乙醚、二甲亚砜、N,N-二甲基乙酰胺、N,N-二甲基甲酰胺、水等。优选为乙腈、四氢呋喃、氯仿、二氯甲烷、二乙醚，更优选为乙腈、四氢呋喃、氯仿，进一步优选为乙腈。
另外，溶剂优选为脱水溶剂。
化合物(I－1)与化合物(I－2)的反应时间通常为0.1～10小时，优选为0.2～3小时。
化合物(I－1)与化合物(I－2)的反应温度通常为－50～150℃，优选为－20～100℃。
化合物(I－2)的使用量相对于1摩尔的化合物(I－1)，通常为0.1～10摩尔，优选为0.5～5摩尔。
作为化合物(I－1)，例如可以举出以下记载的化合物等。
Figure BDA0003232222540000301
作为化合物(I－2)，可以使用市售品，例如可以举出以下记载的化合物等。
Figure BDA0003232222540000311
化合物(I－1)例如可以通过使式(I－3)所示的化合物(以下有时称为化合物(I－3))与式(I－4)所示的化合物(以下有时称为化合物(I－4))反应而得到。
Figure BDA0003232222540000312
[式中，R1、R2、R3、R6和R7表示与上文相同的含义。E1表示离去基团。]
作为E1所示的离去基团，可以举出卤素原子、对甲苯磺酰基、三氟甲磺酰基等。
化合物(I－3)与化合物(I－4)的反应通过将化合物(I－3)与化合物(I－4)混合来实施。
化合物(I－4)的使用量相对于1摩尔的化合物(I－3)通常为0.1～5摩尔，优选为0.5～2摩尔。
化合物(I－3)与化合物(I－4)的反应可以在溶剂的存在下进行。作为溶剂，可以举出乙腈、苯、甲苯、丙酮、乙酸乙酯、氯仿、二氯乙烷、单氯苯、甲醇、乙醇、异丙醇、叔丁醇、2-丁酮、四氢呋喃、二乙醚、二甲亚砜、N,N-二甲基乙酰胺、N,N-二甲基甲酰胺、水等。优选为乙腈、四氢呋喃、氯仿、二氯甲烷、二乙醚，更优选为乙腈、四氢呋喃、氯仿，进一步优选为甲醇、乙醇、异丙醇、乙腈。
化合物(I－3)与化合物(I－4)的反应时间通常为0.1～10小时。
化合物(I－3)与化合物(I－4)的反应温度通常为－50～150℃。
作为化合物(I－3)，例如可以举出以下记载的化合物。
Figure BDA0003232222540000321
化合物(I－4)可以使用市售品。例如，可以举出氯化氰、溴化氰、对甲苯磺酰氰、三氟甲磺酰氰、1-氯甲基-4-氟-1,4-二氮阳离子双环[2.2.2]辛烷双(四氟硼酸盐)(也称为Selectfluor(Air Products and Chemicals的注册商标))、苯甲酰基(苯基碘代)(三氟甲磺酰基)甲烷化物、2,8-二氟-5-(三氟甲基)-5H-二苯并[b,d]噻吩-5-鎓三氟甲烷磺酸盐、N-溴琥珀酰亚胺、N-氯琥珀酰亚胺、N-碘琥珀酰亚胺等。
化合物(I－3)可以通过使式(I－5)所示的化合物(以下有时称为化合物(I－5))与式(I－6)所示的化合物(以下有时称为化合物(I－6))反应而得到。
Figure BDA0003232222540000322
[式中，R1、R2、R6和R7表示与上文相同的含义。]
式(I－5)中，R6和R7可以相互连结而形成环，此时的环可以包含双键作为环的构成要素也可以不包含双键。
化合物(I－5)与化合物(I－6)的反应通过将化合物(I－5)与化合物(I－6)混合来实施。
化合物(I－6)的使用量相对于1摩尔的化合物(I－5)，通常为0.1～5摩尔，优选为0.5～2摩尔。
化合物(I－5)与化合物(I－6)的反应可以在溶剂的存在下进行。可以举出乙腈、苯、甲苯、丙酮、乙酸乙酯、氯仿、二氯乙烷、单氯苯、甲醇、乙醇、异丙醇、叔丁醇、2-丁酮、四氢呋喃、二乙醚、二甲亚砜、N,N-二甲基乙酰胺、N,N-二甲基甲酰胺、水等。优选为苯、甲苯、乙醇、乙腈。
化合物(I－5)与化合物(I－6)的反应时间通常为0.1～10小时。
化合物(I－5)与化合物(I－6)的反应温度通常为－50～150℃。
作为化合物(I－5)，例如可以举出以下记载的化合物等。
Figure BDA0003232222540000331
作为化合物(I－6)，可以举出甲胺、乙胺、乙醇胺、4－羟基丁胺等伯胺；二甲胺、二乙胺、二丁胺、吡咯烷、哌啶、3－羟基吡咯烷、4－羟基哌啶等仲胺。
另外，化合物(I－1)也可以通过使式(I－5－1)所示的化合物(以下有时称为化合物(I－5－1))与化合物(I－6)反应而得到。
Figure BDA0003232222540000332
[式(I－5－1)中，R3、R6和R7表示与上文相同的含义。]
式(I－5－1)中，R6和R7可以相互连结而形成环，此时的环可以包含双键作为环的构成要素也可以不包含双键。
化合物(I－5－1)与化合物(I－6)的反应通过将化合物(I－5－1)与化合物(I－6)混合来实施。
化合物(I－6)的使用量相对于1摩尔的化合物(I－5－1)，通常为0.1～5摩尔，优选为0.5～2摩尔。
化合物(I－5－1)与化合物(I－6)的反应可以在溶剂的存在下进行。可以举出乙腈、苯、甲苯、丙酮、乙酸乙酯、氯仿、二氯乙烷、单氯苯、甲醇、乙醇、异丙醇、叔丁醇、2-丁酮、四氢呋喃、二乙醚、二甲亚砜、N,N-二甲基乙酰胺、N,N-二甲基甲酰胺、水等。优选为苯、甲苯、乙醇、乙腈。
化合物(I－5－1)与化合物(I－6)的反应时间通常为0.1～10小时。
化合物(I－5－1)与化合物(I－6)的反应温度通常为－50～150℃。
式(I－5－1)所示的化合物例如可以举出以下记载的化合物等。
Figure BDA0003232222540000341
化合物(I)也能够通过使式(I－7)所示的化合物(以下有时称为化合物(I－7))与化合物(I－6)反应而得到。
Figure BDA0003232222540000342
[式(I－7)中，R3～R7表示与上文相同的含义。]
式(I－7)中，R6和R7可以相互连结而形成环，此时的环可以包含双键作为环的构成要素也可以不包含双键。
化合物(I－7)与化合物(I－6)的反应通常通过将化合物(I－7)与化合物(I－6)混合来实施，优选向化合物(I－7)中添加化合物(I－6)。
另外，化合物(I－7)与化合物(I－6)的反应优选通过在碱和甲基化剂的存在下将化合物(I－7)与化合物(I－6)混合来实施，
更优选将化合物(I－7)、化合物(I－6)、碱和甲基化剂混合，
进一步优选向化合物(I－7)、甲基化剂和碱的混合物中混合化合物(I－6)。
作为碱，可以举出与在化合物(I－1)与化合物(I－2)的反应中所使用的碱相同的碱。
作为碱的使用量，相对于1摩尔的化合物(I－7)，通常为0.1～5.0摩尔，优选为0.5～2.0摩尔。
作为甲基化剂，可以举出与在化合物(I－1)与化合物(I－2)的反应中所使用的甲基化剂相同的甲基化剂。
作为甲基化剂的使用量，相对于1摩尔的化合物(I－7)，通常为0.1～5.0摩尔，优选为0.5～2.0摩尔。
化合物(I－6)的使用量相对于1摩尔的化合物(I－7)，通常为0.1～10摩尔，优选为0.5～5摩尔。
化合物(I－7)与化合物(I－6)的反应可以在溶剂的存在下进行。作为溶剂，可以举出与在化合物(I－1)与化合物(I－2)的反应中所使用的溶剂相同的溶剂等。优选为甲醇、乙醇、异丙醇、甲苯、乙腈。
化合物(I－7)与化合物(I－6)的反应时间通常为0.1～10小时。
化合物(I－7)与化合物(I－6)的反应温度通常为－50～150℃。
作为化合物(I－7)，可以举出例如以下记载的化合物。
Figure BDA0003232222540000351
化合物(I－7)可以通过使式(I－8)所示的化合物与化合物(I－4)反应而得到。
Figure BDA0003232222540000352
[式(I－8)中，R4～R7表示与上文相同的含义。]
式(I－8)中，R6和R7可以相互连结而形成环，此时的环可以包含双键作为环的构成要素也可以不包含双键。
化合物(I－8)与化合物(I－4)的反应可以通过将化合物(I－8)与化合物(I－4)混合来实施。
化合物(I－8)与化合物(I－4)的反应优选在碱的存在下进行。作为碱，可以举出与在化合物(I－1)与化合物(I－2)的反应中使用的碱相同的碱等。优选为金属氢氧化物、金属烷醇盐、胺化合物、氨基金属化合物。
碱的使用量相对于1摩尔的化合物(I－8)，通常为0.1～10摩尔，优选为0.5～2.0摩尔。
化合物(I－8)与化合物(I－4)的反应可以在溶剂的存在下进行。作为溶剂，可以举出与在化合物(I－1)与化合物(I－2)的反应中所使用的溶剂相同的溶剂等。优选为甲苯、乙腈、甲醇、乙醇、异丙醇。
化合物(I－8)与化合物(I－4)的反应时间通常为0.1～10小时。
化合物(I－8)与化合物(I－4)的反应温度通常为－50～150℃。
化合物(I－8)可以举出例如以下记载的化合物等。
Figure BDA0003232222540000361
化合物(I－8)也可以通过使化合物(I－5)与化合物(I－2)反应而得到。化合物(I－5)与化合物(I－2)的反应可以通过将化合物(I－5)与化合物(I－2)混合来实施。
化合物(I－5)与化合物(I－2)的反应优选在碱的存在下进行。作为碱，可以举出与在化合物(I－1)与化合物(I－2)的反应中所使用的碱相同的碱。碱的使用量相对于1摩尔的化合物(I－5)，通常为0.1～5摩尔，优选为0.5～2摩尔。
化合物(I－5)与化合物(I－2)的反应可以在溶剂的存在下进行。作为溶剂，可以举出与在化合物(I－1)与化合物(I－2)的反应中所使用的溶剂相同的溶剂。优选为甲醇、乙醇、异丙醇、甲苯、乙腈。
化合物(I－5)与化合物(I－2)的反应时间通常为0.1～10小时。
化合物(I－5)与化合物(I－2)的反应温度通常为－50～150℃。
化合物(I－2)的使用量相对于1摩尔的化合物(I－5)，通常为0.1～10摩尔，优选为0.5～2摩尔。
化合物(I)也能够通过使式(I－9)所示的化合物(以下有时称为化合物(I－9))与化合物(I－4)反应而得到。
Figure BDA0003232222540000371
[式(I－9)中，R1、R2、R4～R7表示与上文相同的含义。]
化合物(I－9)与化合物(I－4)的反应通过将化合物(I－9)与化合物(I－4)混合来实施。
化合物(I－4)的使用量相对于1摩尔的化合物(I－9)，通常为0.1～5摩尔，优选为0.5～2摩尔。
化合物(I－9)与化合物(I－4)的反应可以在溶剂的存在下进行。作为溶剂，可以举出乙腈、苯、甲苯、丙酮、乙酸乙酯、氯仿、二氯乙烷、单氯苯、甲醇、乙醇、异丙醇、叔丁醇、2-丁酮、四氢呋喃、二乙醚、二甲亚砜、N,N-二甲基乙酰胺、N,N-二甲基甲酰胺、水等。优选为乙腈、四氢呋喃、氯仿、二氯甲烷、二乙醚，更优选为乙腈、四氢呋喃、氯仿，进一步优选为甲醇、乙醇、异丙醇、乙腈。
化合物(I－9)与化合物(I－4)的反应时间通常为0.1～10小时。
化合物(I－9)与化合物(I－4)的反应温度通常为－50～150℃。
式(I－9)所示的化合物可以举出例如以下记载的化合物等。
Figure BDA0003232222540000372
式(I－9)所示的化合物可以通过使式(I－10)所示的化合物与化合物(I－2)反应而得到。
Figure BDA0003232222540000373
[式(I－10)中，R1、R2、R6、R7表示与上文相同的含义。]
化合物(I－10)与化合物(I－2)的反应通过将化合物(I－10)与化合物(I－2)混合来实施。
化合物(I－2)的使用量相对于1摩尔的化合物(I－10)，通常为0.1～5摩尔，优选为0.5～2摩尔。
化合物(I－10)与化合物(I－2)的反应可以在溶剂的存在下进行。可以举出乙腈、苯、甲苯、丙酮、乙酸乙酯、氯仿、二氯乙烷、单氯苯、甲醇、乙醇、异丙醇、叔丁醇、2-丁酮、四氢呋喃、二乙醚、二甲亚砜、N,N-二甲基乙酰胺、N,N-二甲基甲酰胺、水等。优选为苯、甲苯、乙醇、乙腈。
化合物(I－10)与化合物(I－2)的反应时间通常为0.1～10小时。
化合物(I－10)与化合物(I－2)的反应温度通常为－50～150℃。
式(I－10)所示的化合物可以举出例如以下记载的化合物等，能够以市售的丙二醛二苯胺盐酸盐的形式获得。
Figure BDA0003232222540000381
<包含化合物(I)的组合物>
本发明也包括含有化合物(I)的组合物。
本发明的包含化合物(I)的组合物优选为包含化合物(I)和树脂的树脂组合物。
其中，上述组合物能够特别适合地用于有可能暴露于包含日光或者紫外线的光的用途。作为具体例，例如可以举出玻璃替代品及其表面涂布材料；住宅、设施、运输设备等的窗玻璃、采光玻璃和光源保护玻璃用的涂布材料；住宅、设施、运输设备等的窗膜；住宅、设施、运输设备等的内外装饰材料和内外装饰用涂料和利用该涂料形成的涂膜；醇酸树脂漆涂料和利用该涂料形成的涂膜；丙烯酸系漆涂料和利用该涂料形成的涂膜；荧光灯、汞灯等发射紫外线的光源用构件；从精密机械、电子电气设备用构件、各种显示器产生的电磁波等的遮蔽用材料；食品、化学品、药品等的容器或者包装材料；瓶、箱、泡壳、杯、特殊包装用、光盘涂层、工农业用片材或者膜材；印刷物、染色物、染料/颜料等的防褪色剂；聚合物支承体用(例如机械和汽车部件之类的塑料制部件用)的保护膜；印刷物外涂；喷墨介质覆膜；夹层磨砂；光学光膜；安全玻璃/前挡风玻璃中间层；电致变色/光致变色用途；外覆保护膜；太阳热控制膜；防晒霜、香波、护发素、定型剂等化妆品；运动服、长筒袜、帽子等的衣料用纤维产品和纤维；窗帘、绒毯、壁纸等家庭用内装品；塑料镜片、隐形眼镜、义眼等医疗用器械；滤光器、背光显示器膜、棱镜、镜、照片材料等光学用品；模具膜、转印式标签、防涂鸦膜、胶带、墨等文具；标示牌、标示器等及其表面涂布材料等。
利用上述树脂组合物形成的高分子成型品的形状可以为平膜状、粉状、球状颗粒状、破碎颗粒状、块状连续体、纤维状、管状、中空丝状、粒状、板状、多孔状等任意种形状。
作为用于上述树脂组合物的树脂，可以举出公知的以往在各种成形体、片、膜等的制造中所使用的热塑性树脂和热固性树脂等。
作为热塑性树脂，例如可以举出聚乙烯树脂、聚丙烯树脂、聚环烯烃树脂等烯烃系树脂、聚(甲基)丙烯酸酯系树脂、聚苯乙烯系树脂、苯乙烯－丙烯腈系树脂、丙烯腈－丁二烯－苯乙烯系树脂、聚氯乙烯系树脂、聚偏氯乙烯系树脂、聚乙酸乙烯酯系树脂、聚乙烯醇缩丁醛系树脂、乙烯－乙酸乙烯酯系共聚物、乙烯－乙烯醇系树脂、聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂、聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂、液晶聚酯树脂等聚酯系树脂、聚缩醛树脂、聚酰胺树脂、聚碳酸酯树脂、聚氨酯树脂和聚苯硫醚树脂等。可以以一种或者二种以上的聚合物共混物或聚合物合金的形式使用这些树脂。
作为热固性树脂，例如可以举出环氧树脂、三聚氰胺树脂、不饱和聚酯树脂、酚醛树脂、脲树脂、醇酸树脂、热固性聚酰亚胺树脂等。
在将上述树脂组合物用作紫外线吸收滤光器、紫外线吸收膜时，树脂优选为透明树脂。
上述树脂组合物可以通过将化合物(I)与树脂混合而得到。只要含有用于赋予所期望的性能所需要的量的化合物(I)即可，例如相对于树脂100质量份，可以含有0.01～20质量份等。
本发明的组合物根据需要可以包含溶剂、交联催化剂、增粘剂、增塑剂、软化剂、染料、颜料、无机填料等其他添加物。
上述组合物和上述树脂组合物可以为眼镜镜片用组合物。可以通过使用眼镜镜片用组合物进行成型等来形成眼镜镜片。眼镜镜片用组合物的成型方法可以为注射成型，也可以为注塑聚合成型。需要说明的是，注塑聚合成型是指如下方法，即：将主要由单体或者低聚物树脂形成的眼镜镜片用组合物注入镜片模具中，利用热或光使眼镜镜片用组合物固化而成型为镜片。
眼镜镜片用组合物只要根据其成型方法相应地设置适宜的组成即可。例如在通过注射成型形成眼镜镜片时，可以为包含树脂和化合物(I)的眼镜镜片用树脂组合物。另外，在通过注塑聚合成型形成眼镜镜片时，可以为包含可在热或光的作用下固化的固化性单体和化合物(I)的眼镜镜片用组合物。
作为眼镜镜片用组合物中所包含的树脂，可以举出上文中记载的树脂，优选为透明树脂。眼镜镜片用组合物中所包含的树脂优选使用聚(甲基)丙烯酸酯系树脂、聚碳酸酯树脂、聚酰胺树脂、聚氨酯树脂和聚硫代氨基甲酸酯树脂之中的一种或者以二种以上的聚合物共混物或聚合物合金的形式使用。另外，不仅可以包含聚合物，还可以包含单体成分。
眼镜用镜片组合物可以为包含固化性单体和化合物(I)的组合物。可以包含2种以上的固化性单体。具体来说，可以为多元醇化合物和异氰酸酯化合物的混合物、硫醇化合物和异氰酸酯化合物的混合物，优选为硫醇化合物和异氰酸酯的混合物，更优选为多官能硫醇化合物和多官能异氰酸酯化合物的混合物。
硫醇化合物只要是在分子内具有至少1个巯基的化合物就没有特别限定。可以为链状也可以为环状。另外，也可以在分子内具有硫醚键、多硫键、以及其他官能团。作为具体的硫醇化合物，可以举出脂肪族多硫醇化合物、芳香族多硫醇化合物、含巯基环状化合物、含巯基硫醚化合物等在日本特开2004－315556号公报中记载的在1分子中具有1个以上巯基的含巯基有机化合物。这些之中，从光学材料的折射率和玻璃化转变温度提高的方面考虑，优选具有2个以上巯基的多官能硫醇化合物，更优选具有2个以上巯基的脂肪族多硫醇化合物、具有2个以上巯基的硫醚化合物，进一步优选双(巯基甲基)硫醚、1,2-双[(2-巯基乙基)硫代]-3-巯基丙烷、季戊四醇四硫代丙酸酯、4,8-二巯基甲基-1,11-巯基-3,6,9-三硫杂十一烷。另外，上述硫醇系化合物可以单独使用也可以并用2种以上。
作为异氰酸酯化合物，优选在分子内具有至少2个异氰酸基(－NCO)的多官能异氰酸酯化合物，例如可以举出：脂肪族异氰酸酯系化合物(例如六亚甲基二异氰酸酯等)、脂环族异氰酸酯系化合物(例如异佛尔酮二异氰酸酯、氢化二苯基甲烷二异氰酸酯、氢化苯二亚甲基二异氰酸酯)、芳香族异氰酸酯系化合物(例如甲苯二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、萘二异氰酸酯、三苯甲烷三异氰酸酯等)等。另外，也可以为上述异氰酸酯化合物的多元醇化合物加成物(加合物)[例如利用甘油、三羟甲基丙烷等所得到的加成物]、异氰脲酸酯化物、缩二脲型化合物、与聚醚多元醇、聚酯多元醇、丙烯酸系多元醇、聚丁二烯多元醇、聚异戊二烯多元醇等加成反应而得到的氨基甲酸酯预聚物型的异氰酸酯化合物等衍生物。
眼镜用镜片组合物包含固化性单体时，为了提高固化性还可以包含固化催化剂。作为固化催化剂，可以举出二丁基氯化锡等锡化合物、在日本特开2004－315556号公报中记载的胺类、膦类、季铵盐类、季鏻盐类、叔锍盐类、仲碘鎓盐类、无机酸类、路易斯酸类、有机酸类、硅酸类、四氟硼酸类、过氧化物、偶氮系合物、醛与氨系化合物的缩合物、胍类、硫脲类、噻唑类、次磺酰胺类、秋兰姆类、二硫代氨基甲酸盐类、黄原酸盐类、酸式磷酸酯类等。这些固化催化剂可以单独使用也可以并用2种以上。
眼镜镜片用组合物中的化合物(I)的含量在眼镜镜片用组合物为树脂组合物的情况下，例如相对于树脂100质量份，可以含有0.01～20质量份。另外，在眼镜镜片组合物为固化性组合物的情况下，例如化合物(I)的含量相对于固化性成分100质量份可以含有0.00001～20质量份。化合物(I)的含量相对于树脂或者固化性成分100质量份优选为0.0001～15质量份，更优选为0.001～10质量份，进一步优选为0.01～5质量，特别优选为0.1～3质量份。
固化催化剂的添加量相对于眼镜用镜片组合物100质量％优选为0.0001～10.0质量％，更优选为0.001～5.0质量％。
眼镜镜片用组合物中可以包含上述的添加剂。
实施例
以下示出实施例和比较例对本发明进行进一步的具体说明，本发明不受这些例子的限定。例中，表示含量或使用量的％和份只要没有特别声明就是质量基准。
(实施例1)式(UVA-6)所示的化合物的合成
Figure BDA0003232222540000421
将设置有迪姆罗特(Dimroth)冷凝管和温度计的500mL四口烧瓶内设为氮气氛，投入达美酮(Dimedone)20份、吡咯烷11.2份和甲苯200份，进行5小时的回流搅拌。从所得到的混合物馏去溶剂并进行精制，得到了式(M-3)所示的化合物27.4份。
Figure BDA0003232222540000422
在氮气氛下，将所得到的式(M-3)所示的化合物1.0份、对甲苯磺酰氰2.8份和乙腈10份混合。将所得到的混合物在0～5℃搅拌5小时。从所得到的混合物馏去溶剂，进行精制，得到了式(M-4)所示的化合物0.6份。
Figure BDA0003232222540000423
在氮气氛下，将式(M-4)所示的化合物4.8份、三氟甲磺酸甲酯4.6份和乙腈24份混合，在20～30℃搅拌3小时。在所得到的混合物中添加丙二腈1.9份、三乙胺3份和乙腈24份，在20～30℃搅拌3小时。从所得到的混合物馏去溶剂，进行精制，得到了式(UVA-6)所示的化合物2.9份。
进行LC－MS测定和1H－NMR分析，确认生成了式(UVA-6)所示的化合物。
1H－NMR(CDCl3)δ：0.99(s、6H)、1.90－1.96(m、4H)、2.48－2.51(m、4H)、3.70－3.88(dt、4H)
LC－MS；[M+H]+＝284.5
<极大吸收波长和克分子吸光系数ε测定>
将所得到的式(UVA-6)所示的化合物的2-丁酮溶液(0.006g/L)放入1cm的石英比色池，将石英比色池设置于分光光度计UV－2450(株式会社岛津制作所制)，通过双光束法以1nm步长为单位对300～800nm的波长范围的吸光度进行测定。根据所得到的吸光度的值以及溶液中的式(UVA-6)所示的化合物的浓度、石英比色池的光路长度，算出每个波长的克分子吸光系数。
ε(λ)＝A(λ)/CL
[式中，ε(λ)表示在波长λnm的式(UVA-6)所示的化合物的克分子吸光系数(L/(g·cm))，A(λ)表示在波长λnm的吸光度，C表示浓度(g/L)，L表示石英比色池的光路长度(cm)。]
所得到的式(UVA-6)所示的化合物的极大吸收波长为380nm。所得到的式(UVA-6)所示的化合物的ε(λmax)为1.75L/(g·cm)、ε(λmax+30nm)为0.032L/(g·cm)、ε(λmax)/ε(λmax+30nm)为54.53。
(实施例2)式(UVA-7)所示的化合物的合成
Figure BDA0003232222540000431
在氮气氛下，将式(M-4)所示的化合物1份、三氟甲磺酸甲酯0.6份和乙腈10份混合，在20～30℃搅拌3小时。向所得到的混合物中添加氰基乙酸乙酯5.2份、三乙胺4.6份和乙腈10份，在20～30℃搅拌3小时。从所得到的混合物馏去溶剂，进行精制，得到了式(UVA-7)所示的化合物0.5份。
进行LC－MS测定和1H－NMR分析，确认生成了式(UVA-7)所示的化合物。
1H－NMR(氘代DMSO)δ：0.960－0.994(d、6H)、1.20－1.26(m、3H)、1.93(m、4H)、2.53－2.91(m、4H)、3.77－3.81(m、4H)、4.10－4.19(m、2H)
LC－MS；[M+H]+＝314.5(+H)
另外，与上文同样地测定极大吸收波长和克分子吸光系数。所得到的式(UVA-7)所示的化合物的极大吸收波长为382.7nm。所得到的式(UVA-7)所示的化合物的ε(λmax)为1.08L/(g·cm)、ε(λmax+30nm)为0.153L/(g·cm)、ε(λmax)/ε(λmax+30nm)为7.04。
(实施例3)式(UVA-8)所示的化合物的合成
Figure BDA0003232222540000441
在氮气氛下，将式(M-4)所示的化合物0.5份、硫酸二甲酯0.5份和乙腈5份混合，在20～30℃搅拌3小时进行反应。进一步添加特戊酰基乙腈0.4份、三乙胺0.5份、乙腈5.0份，在20～30℃搅拌3小时进行反应。在反应结束后馏去溶剂并进行精制，得到了式(UVA-8)所示的化合物0.07份。
进行LC－MS测定和1H－NMR分析，确认生成了式(UVA-8)所示的化合物。
1H－NMR(氘代DMSO)δ：0.92(s、6H)、1.26(s、9H)、1.90(s、4H)、2.55(m、4H)、3.64－3.71(m、4H)
LC－MS；[M+H]+＝326.5
另外，与上文同样地测定极大吸收波长和克分子吸光系数。所得到的式(UVA-8)所示的化合物的极大吸收波长为377.4nm。所得到的式(UVA-8)所示的化合物的ε(λmax)为0.66L/(g·cm)、ε(λmax+30nm)为0.395L/(g·cm)、ε(λmax)/ε(λmax+30nm)为1.68。
(实施例4)式(UVA-9)所示的化合物的合成
Figure BDA0003232222540000451
将设置有迪姆罗特冷凝管和温度计的300mL四口烧瓶内设为氮气氛，投入达美酮70.0份、丙二腈10.4份、二异丙基乙基胺40.6份、乙醇100.0份，进行3小时的加热回流搅拌。在反应结束后馏去溶剂并进行精制，得到了式(M-5)所示的化合物15.1份。
Figure BDA0003232222540000452
在氮气氛下，将式(M-5)所示的化合物5份、对甲苯磺酰氰5.8份和叔丁醇钾3份和乙醇50份混合。将所得到的混合物在0～5℃搅拌3小时。
从所得到的混合物馏去溶剂，进行精制，得到了式(M-6)所示的化合物3.3份。
Figure BDA0003232222540000453
在氮气氛下，将式(M-6)所示的化合物1份、三氟甲磺酸甲酯1份、二异丙基乙基胺0.8份和乙腈20份混合，在20～30℃搅拌3小时。在所得到的混合物中添加哌啶1.4份和乙腈20份，在20～30℃搅拌3小时。从所得到的混合物馏去溶剂，进行精制，得到了式(UVA-9)所示的化合物0.5份。
进行LC－MS测定和1H－NMR分析，确认生成了式(UVA-9)所示的化合物。
1H－NMR(氘代DMSO)δ：0.99(s、6H)、1.60(m、6H)、2.71(s、2H)、3.80(m、4H)
LC－MS；[M+H]+＝281.5
另外，与上文同样地测定极大吸收波长和克分子吸光系数。所得到的式(UVA-9)所示的化合物的极大吸收波长为385.6nm。所得到的式(UVA-9)所示的化合物的ε(λmax)为1.65L/(g·cm)、ε(λmax+30nm)为0.088L/(g·cm)、ε(λmax)/ε(λmax+30nm)为18.8。
(合成例1)式(UVA-A1)所示的化合物的合成
Figure BDA0003232222540000461
将设置有迪姆罗特冷凝管、温度计的200mL四口烧瓶内设为氮气氛，投入参考日本特开2014－194508号公报进行合成的式(M-7)所示的化合物10份、乙酸酐3.6份、氰基乙酸(2-丁基辛基)酯6.9份和乙腈60份，在20～30℃进行搅拌。在所得到的混合物中用时1小时滴加二异丙基乙基胺4.5份，进行2小时的搅拌。从所得到的混合物馏去溶剂并进行精制，得到了式(UVA-A1)所示的化合物4.6份。
(合成例2)式(UVA-A2)所示的化合物的合成
Figure BDA0003232222540000462
将设置有迪姆罗特冷凝管和温度计的100mL四口烧瓶内设为氮气氛，将式(M-8)所示的化合物6份、二丁胺14.2份和异丙醇31.3份混合，进行加热回流后，进行3小时的搅拌。从所得到的混合物馏去溶剂并进行精制，得到了式(UVA-A2)所示的化合物4.6份。
(合成例3)式(UVA-A3)所示的化合物的合成
Figure BDA0003232222540000463
将设置有迪姆罗特冷凝管和温度计的300mL四口烧瓶内设为氮气氛，投入丙二醛二苯胺盐酸盐30份、米氏酸(Meldrum’s acid)18.4份、三乙胺12.9份、甲醇90份，在20～30℃搅拌3小时进行反应。在反应结束后馏去溶剂并进行精制，得到了式(M-8)所示的化合物24.4份。
Figure BDA0003232222540000471
将式(M-8)所示的化合物6份、二苄基胺21.7份、异丙醇31.3份混合，进行加热回流后，进行3小时的搅拌反应。从所得到的混合物馏去溶剂并进行精制，得到了式(UVA-A3)所示的化合物3.5份。
(合成例4)式(UVA-A4)所示的化合物的合成
Figure BDA0003232222540000472
将设置有迪姆罗特冷凝管、温度计的100mL四口烧瓶内设为氮气氛，将2-苯基-1-甲基吲哚-3-甲醛5份、哌啶1.8份、丙二腈1.5份和乙醇20份混合，在加热回流后搅拌18小时。将所得到的混合物加热至80℃，在80℃保温18小时。从所得到的混合物馏去溶剂并进行精制，得到了式(UVA-A4)所示的化合物4.9份。
(实施例5)光选择吸收组合物(1)的制备
将各成分按照以下比例进行混合而制备光选择吸收组合物(活性能量射线固化性树脂组合物)(1)。
多官能丙烯酸酯(“A－DPH－12E”：新中村化学工业株式会社制)70份
氨基甲酸酯丙烯酸酯(“UV－7650B”：日本化学工业株式会社制)30份
聚合引发剂(“NCI－730”：株式会社ADEKA制) 3份
实施例1中合成的式(UVA-6)所示的化合物 2份
甲乙酮 34份
(实施例6)光选择吸收组合物(2)的制备
将式(UVA-6)所示的化合物设为式(UVA-7)所示的化合物，除此以外与实施例5同样地制备了光选择吸收组合物(2)。
(实施例7)光选择吸收组合物(3)的制备
将式(UVA-6)所示的化合物设为式(UVA-8)所示的化合物，除此以外与实施例5同样地制备了光选择吸收组合物(3)。
(实施例8)光选择吸收组合物(4)的制备
将式(UVA-6)所示的化合物设为式(UVA-9)所示的化合物，除此以外与实施例5同样地制备了光选择吸收组合物(4)。
(制备例1)光选择吸收组合物(A1)的制备
将式(UVA-6)所示的化合物设为式(UVA-A1)所示的化合物，除此以外与实施例5同样地制备了光选择吸收组合物(A1)。
(制备例2)光选择吸收组合物(A2)的制备
将式(UVA-6)所示的化合物设为式(UVA-A2)所示的化合物，除此以外与实施例5同样地制备了光选择吸收组合物(A2)。
(制备例3)光选择吸收组合物(A3)的制备
将式(UVA-6)所示的化合物设为式(UVA-A4)所示的化合物，除此以外与实施例5同样地制备了光选择吸收组合物(A3)。
(实施例9)带固化层的膜(1)的制作
对厚度23μm的由环状聚烯烃系树脂形成的树脂膜[商品名“ZEONOR”、日本瑞翁株式会社制]的表面实施电晕放电处理，使用棒涂机在其电晕放电处理面涂敷光选择吸收组合物(1)。将涂敷后的膜投入干燥烘箱并在100℃干燥2分钟。将干燥后的涂敷膜放入氮置换箱并在箱内封入氮1分钟后，从涂敷面侧照射紫外线由此得到带固化层的膜(1)。需要说明的是，固化层的膜厚约为6.0μm。
作为紫外线照射装置，使用带有带输送机的紫外线照射装置[灯使用Fusion UVSystems公司制的“H灯(H Bulb)”]，以累积光量达到400mJ/cm2(UVB)的方式照射紫外线。
(比较例1)带固化层的膜(A1)的制作
将光选择吸收组合物(1)替换为光选择吸收组合物(A1)，除此以外进行与实施例9同样的操作，得到了带固化层的膜(A1)。
(比较例2)带固化层的膜(A2)的制作
将光选择吸收组合物(1)替换为光选择吸收组合物(A2)，除此以外进行与实施例9同样的操作，得到了带固化层的膜(A2)。
(比较例3)带固化层的膜(A3)的制作
将光选择吸收组合物(1)替换为光选择吸收组合物(A3)，除此以外进行与实施例9同样的操作，得到了带固化层的膜(A3)。
<带固化层的膜的吸光度测定>
将实施例9中所得到的带固化层的膜(1)裁切为30mm×30mm的尺寸，作为样品(1)。将所得到的样品(1)与无碱玻璃[康宁公司制的商品名“EAGLE XG”]经由丙烯酸系粘合剂贴合，作为样品(2)。使用分光光度计(UV－2450：株式会社岛津制作所制)以1nm步长为单位测定所制成的样品(2)的波长300～800nm范围的吸光度。将所测定的波长395nm和波长430nm的吸光度设为带固化层的膜(1)的波长395nm和波长430nm的吸光度。将其结果示于表1。需要说明的是，无碱玻璃的波长395nm和波长430nm的吸光度几乎为0，由环状聚烯烃系树脂形成的树脂膜的波长395nm和波长430nm的吸光度几乎为0，丙烯酸系粘合剂的波长395nm和波长430nm的吸光度几乎为0。
<带固化层的膜的吸光度保持率的测定>
将吸光度测定后的样品(2)在温度63℃、相对湿度50％RH的条件下投入阳光耐气候测试机(Suga Test Instruments公司制)中48小时，实施耐候性试验。利用与上文同样的方法测定耐候性试验后的样品(2)的吸光度。根据所测定的吸光度，基于下述式，求出波长395nm的样品(2)的吸光度保持率。将结果示于表1。吸光度保持率越为接近100的值，则表示越没有光选择吸收功能的劣化，越具有良好耐候性。A(395)表示波长395nm的吸光度。
吸光度保持率(％)＝(耐久试验后的A(395)/耐久试验前的A(395))×100
代替带固化层的膜(1)而分别使用带固化层的膜(A1)、带固化层的膜(A2)、和带固化层的膜(A3)，进行与带固化层的膜(1)同样的评价。将结果示于表1。
[表1]
表1
化合物 A(395) A(430) A(395)/A(430) 吸光度保持率
实施例9 式(UVA-6) 1.24 0.03 40.0 63.9
比较例1 式(UVA-A1) 2.08 0.05 40.8 4.9
比较例2 式(UVA-A2) 2.51 0.04 58.3 6.6
比较例3 式(UVA-A4) 1.72 0.26 6.7 35.1
(实施例10)光学膜(1)的制作
将聚甲基丙烯酸甲酯树脂(住友化学公司制：SUMIPEX MH)70份、由聚甲基丙烯酸甲酯树脂(PMMA)/聚丙烯酸丁酯树脂(PBA)的核壳结构形成的粒径250nm的橡胶粒子30份以及式(UVA-6)所示的化合物2份和2-丁酮所形成的树脂溶液(固体成分浓度：25质量％)投入混合罐，进行搅拌而将各成分溶解。
将所得到的溶解物使用敷抹器(applicator)均匀流延于玻璃支承体，在40℃的烘箱中干燥10分钟，然后进一步在80℃的烘箱中干燥10分钟。干燥后，从玻璃支承体剥离光学膜(1)，得到具有光选择吸收能力的光学膜(1)。干燥后的光学膜(1)的膜厚为30μm。
(实施例11)光学膜(2)的制作
将三乙酸纤维素(乙酰基取代度：2.87)100份、式(UVA-6)所示的化合物2份和氯仿与乙醇的混合溶液(质量比、氯仿：乙醇＝90∶10)所形成的树脂溶液(固体成分浓度：7质量％)投入混合罐，进行搅拌而将各成分溶解。
将所得到的溶解物使用敷抹器均匀流延于玻璃支承体，在40℃的烘箱中干燥10分钟，然后进一步在80℃的烘箱中干燥10分钟。干燥后，从玻璃支承体剥离光学膜(2)，得到具有光选择吸收能力的光学膜(2)。干燥后的光学膜(2)的膜厚为30μm。
(实施例12)光学膜(3)的制作
将环烯烃聚合物树脂(JSR制：ARTON F4520)100份、式(UVA-6)所示的化合物2份和二氯甲烷与甲苯的混合溶液(质量比、二氯甲烷：甲苯＝50∶50)所形成的树脂溶液(固体成分浓度：20质量％)投入混合罐，进行搅拌而将各成分溶解。
将所得到的溶解物使用敷抹器均匀流延于玻璃支承体，在40℃的烘箱中干燥10分钟，然后进一步在80℃的烘箱中干燥10分钟。干燥后，从玻璃支承体剥离光学膜(3)，得到具有光选择吸收能力的光学膜(3)。干燥后的光学膜(3)的膜厚为30μm。
(比较例4)光学膜(4)的制作
将式(UVA-6)所示的化合物变更为式(UVA-A1)所示的化合物，除此以外进行与实施例10同样的操作，制作了光学膜(4)。
(比较例5)光学膜(5)的制作
将式(UVA-6)所示的化合物变更为式(UVA-A1)所示的化合物，除此以外进行与实施例11同样的操作，制作了光学膜(5)。
(比较例6)光学膜(6)的制作
将式(UVA-6)所示的化合物变更为式(UVA-A4)所示的化合物，除此以外进行与实施例10同样的操作，制作了光学膜(6)。
(比较例7)光学膜(7)的制作
将式(UVA-6)所示的化合物变更为式(UVA-A4)所示的化合物，除此以外进行与实施例11同样的操作，制作了光学膜(7)。
<光学膜的吸光度测定>
对实施例10中得到的光学膜(1)的单面实施电晕放电处理后，通过层压机贴合丙烯酸系粘合剂，在温度23℃、相对湿度65％RH的条件下熟化7天，得到带粘合剂的光学膜(1)。接下来，将带粘合剂的光学膜(1)裁切为30mm×30mm的尺寸，贴合于无碱玻璃[康宁公司制的商品名“EAGLE XG”]，从而制作了样品(3)。对于所制成的样品(3)的波长300～800nm范围的吸光度，使用分光光度计(UV－2450：株式会社岛津制作所制)以1nm步长作为单位进行测定。将所测定的波长395nm和波长430nm的吸光度设为光学膜(1)的波长395nm和波长430nm的吸光度。将其结果示于表2。需要说明的是，无碱玻璃的波长395nm和波长430nm的吸光度几乎为0，丙烯酸系粘合剂的波长395nm和波长430nm的吸光度几乎为0。
将吸光度测定后的样品(3)在温度63℃、相对湿度50％RH的条件下投入阳光耐气候测试机(Suga Test Instruments公司制)，实施200小时的耐候性试验。利用与上文同样的方法测定耐候性试验后的样品(3)的吸光度。根据所测定的吸光度，基于下述式求出波长395nm的样品(3)的吸光度保持率。将结果示于表2。吸光度保持率越为接近100的值，则表示越没有光选择吸收功能的劣化，越具有良好耐候性。
吸光度保持率(％)＝(耐久试验后的A(395)/耐久试验前的A(395))×100
代替光学膜(1)而分别使用光学膜(2)～光学膜(7)，进行与光学膜(1)同样的评价。将结果示于表2。
[表2]
表2
化合物 树脂 A(395) A(430) A(395)/A(430) 吸光度保持率
实施例10 式(UVA-6) 聚甲基丙烯酸甲酯树脂 3.01 0.03 103.8 100
实施例11 式(UVA-6) 三乙酸纤维素 3.42 0.03 126.6 95.6
实施例12 式(UVA-6) 环烯烃 3.26 0.02 163.1 76.3
比较例4 式(UVA-A1) 聚甲基丙烯酸甲酯树脂 3.56 0.02 161.9 11.3
比较例5 式(UVA-A1) 三乙酸纤维素 3.64 0.04 93.4 3.4
比较例6 式(UVA-A4) 聚甲基丙烯酸甲酯树脂 4.04 0.56 7.2 53.8
比较例7 式(UVA-A4) 三乙酸纤维素 4.22 0.74 5.7 46.6
(实施例13)粘合剂组合物(1)的制作
<丙烯酸系树脂(A)的制备>
在具备冷凝管、氮导入管、温度计和搅拌机的反应容器中投入作为溶剂的乙酸乙酯81.8份、作为单体的丙烯酸丁酯70.4份、丙烯酸甲酯20.0份、以及丙烯酸2-苯氧基乙酯8.0份、丙烯酸2-羟基乙酯1.0份、丙烯酸0.6份的混合溶液，一边利用氮气置换反应容器内的空气使之不含氧一边将内温升高至55℃。其后，添加全部量的将偶氮二异丁腈(聚合引发剂)0.14份溶于乙酸乙酯10份而成的溶液。在添加引发剂后在该温度保持1小时，接下来一边将内温保持在54～56℃一边以添加速度17.3份/小时向反应容器内连续地添加乙酸乙酯，在丙烯酸系树脂的浓度达到35％的时刻停止乙酸乙酯的添加，进而从乙酸乙酯的添加起始至经过12小时为止在该温度下保温。最后，添加乙酸乙酯进行调节使得丙烯酸系树脂的浓度达到20％，制备了丙烯酸系树脂的乙酸乙酯溶液。所得到的丙烯酸系树脂其基于GPC的聚苯乙烯换算的重均分子量Mw为142万，Mw/Mn为5.2。将其作为丙烯酸系树脂(A)。
<粘合剂组合物(1)的制备>
相对于上文中合成的丙烯酸系树脂(A)的乙酸乙酯溶液(1)(树脂浓度：20％)的固体成分100份，混合交联剂(甲苯二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加合物的乙酸乙酯溶液(固体成分浓度75％)、东曹株式会社制、商品名“CORONATE L”)0.5份、硅烷化合物(3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、信越化学工业株式会社制、商品名“KBM403”)0.5份、式(UVA-6)所示的化合物2.0份，进而添加乙酸乙酯使得固体成分浓度达到14％而得到粘合剂组合物(1)。需要说明的是，上述交联剂的配合量是以有效成分计的质量份数。
(实施例14)粘合剂组合物(2)的制作
将式(UVA-6)所示的化合物变更为式(UVA-7)所示的化合物，除此以外进行与实施例13同样的操作，得到了粘合剂组合物(2)。
(实施例15)粘合剂组合物(3)的制作
将式(UVA-6)所示的化合物变更为式(UVA-8)所示的化合物，除此以外进行与实施例13同样的操作，得到了粘合剂组合物(3)。
(实施例16)粘合剂组合物(4)的制作
将式(UVA-6)所示的化合物变更为式(UVA-9)所示的化合物，除此以外进行与实施例13同样的操作，得到了粘合剂组合物(4)。
(比较例8)粘合剂组合物(5)的制作
将式(UVA-6)所示的化合物变更为式(UVA-A1)所示的化合物，除此以外进行与实施例13同样的操作，得到了粘合剂组合物(5)。
(实施例17)粘合剂层(1)和粘合剂片(1)的制作
使用敷抹器将所得到的粘合剂组合物(1)涂布于实施了脱模处理的由聚对苯二甲酸乙二醇酯膜形成的隔离膜[从lintec株式会社获得的商品名“PLR－382190”]的脱模处理面，在100℃干燥1分钟而制作了粘合剂层(1)。所得到的粘合剂层的厚度为15μm。
将所得到的粘合剂层(1)利用层压机贴合于23μm的环烯烃膜后，在温度23℃、相对湿度65％RH的条件下熟化7天，得到了粘合剂片(1)。
(实施例18)粘合剂层(2)和粘合剂片(2)的制作
将粘合剂组合物(1)变更为粘合剂组合物(2)，除此以外进行与实施例17同样的操作，制作了粘合剂层(2)和粘合剂片(2)。
(比较例9)粘合剂层(3)和粘合剂片(3)的制作
将粘合剂组合物(1)变更为粘合剂组合物(5)，除此以外进行与实施例17同样的操作，制作了粘合剂层(3)和粘合剂片(3)。
<粘合剂片的吸光度测定>
将所得到的粘合剂片(1)裁切为30mm×30mm的尺寸，剥离隔离膜，将粘合剂层(1)与无碱玻璃[康宁公司制的商品名“EAGLE XG”]贴合，将其作为样品(4)。对于所制成的样品(4)的波长300～800nm范围的吸光度，使用分光光度计(UV-2450：株式会社岛津制作所制)以1nm步长作为单位进行测定。将所测定的波长395nm和波长430nm的吸光度作为粘合剂片(1)的波长395nm和波长430nm的吸光度。其结果示于表3。需要说明的是，不论是单个环烯烃膜还是单个无碱玻璃其波长390nm的吸光度均为0。
<粘合剂片的吸光度保持率的测定>
将吸光度测定后的样品(4)在温度63℃、相对湿度50％RH的条件下投入阳光耐气候测试机(Suga Test Instruments公司制)中200小时，实施耐候性试验。利用与上文同样的方法测定所取出的样品(4)的吸光度。根据所测定的吸光度，基于下述式求出395nm的样品(4)的吸光度保持率。将结果示于表3。吸光度保持率越为接近100的值，则表示越没有光选择吸收功能的劣化，越具有良好耐候性。
吸光度保持率(％)＝(耐久试验后的A(395)/耐久试验前的A(395))×100
代替粘合剂片(1)而分别使用粘合剂片(2)和粘合剂片(3)，进行与粘合剂片(1)同样的评价。将结果示于表3。
[表3]
表3
化合物 A(395) A(430) A(395)/A(430) 吸光度保持率
实施例17 式(UVA-6) 1.45 0.01 111.4 100
实施例18 式(UVA-7) 1.26 0.03 43.3 99.4
比较例9 式(UVA-A1) 2.82 0.01 216.7 6.8
(实施例19)式(UVA-10)所示的化合物的合成
Figure BDA0003232222540000551
在氮气氛下，将式(M-9)所示的化合物2.5份、苯甲酰基(苯基碘代)(三氟甲磺酰基)甲烷化物15.1份和氯化铜(I)0.4份和二噁烷100份混合。将所得到的混合物在30℃搅拌3小时。从所得到的混合物馏去溶剂，进行精制，得到了式(M-10)所示的化合物1.7份。
Figure BDA0003232222540000552
在氮气氛下，将式(M-10)所示的化合物1.5份、三氟甲磺酸甲酯1.4份和乙腈10份混合，在20～30℃搅拌3小时。向所得到的混合物中添加二异丙基乙基胺1.3份、丙二腈0.7份，在20～30℃搅拌3小时。从所得到的混合物馏去溶剂，进行精制，得到了式(UVA-10)所示的化合物1.0份。
进行LC－MS测定和1H－NMR分析，确认生成了式(UVA-10)所示的化合物。
1H－NMR(氘代DMSO)δ：1.00(s、3H)、1.15(s、3H)、1.86(m、2H)、2.18(m、2H)、2.32～2.91(m、4H)、3.50～4.20(m、4H)
LC－MS；[M+H]+＝343.5
另外，与上文同样地测定极大吸收波长和克分子吸光系数。所得到的式(UVA-10)所示的化合物的极大吸收波长为384.2nm。所得到的式(UVA-10)所示的化合物的ε(λmax)为1.29L/(g·cm)、ε(λmax+30nm)为0.075L/(g·cm)、ε(λmax)/ε(λmax+30nm)为17.2。
(实施例20)式(UVA-11)所示的化合物的合成
Figure BDA0003232222540000561
在氮气氛下，将式(M-6)所示的化合物5份、三氟甲磺酸甲酯4.9份、二异丙基乙基胺3.8份和乙腈10份混合，在20～30℃搅拌3小时。向所得到的混合物中添加二甲胺5份，在20～30℃搅拌3小时。从所得到的混合物馏去溶剂，进行精制，得到了式(UVA-11)所示的化合物3.1份。
进行LC－MS测定和1H－NMR分析，确认生成了式(UVA-11)所示的化合物。
1H－NMR(氘代DMSO)δ：1.08(s、6H)、2.42(s、2H)、2.55(s、2H)、3.40(m、6H)
LC－MS；[M+H]+＝241.5
另外，与上文同样地测定极大吸收波长和克分子吸光系数。所得到的式(UVA-11)所示的化合物的极大吸收波长为379.4nm。所得到的式(UVA-11)所示的化合物的ε(λmax)为1.93L/(g·cm)、ε(λmax+30nm)为0.063L/(g·cm)、ε(λmax)/ε(λmax+30nm)为30.6。
(实施例21)式(UVA-12)所示的化合物的合成
Figure BDA0003232222540000562
在氮气氛下，将式(M-6)所示的化合物5份、三氟甲磺酸甲酯4.9份、二异丙基乙基胺3.8份和乙腈10份混合，在20～30℃搅拌3小时。向所得到的混合物中添加二乙胺8.4份，在20～30℃搅拌3小时。从所得到的混合物馏去溶剂，进行精制，得到了式(UVA-12)所示的化合物2.9份。
进行LC－MS测定和1H－NMR分析，确认生成了式(UVA-12)所示的化合物。
1H－NMR(氘代DMSO)δ：1.08(s、6H)、1.39(t、6H)、2.44(s、2H)、2.58(s、2H)、3.74(m、4H)
LC－MS；[M+H]+＝269.5
另外，与上文同样地测定极大吸收波长和克分子吸光系数。所得到的式(UVA-12)所示的化合物的极大吸收波长为380.5nm。所得到的式(UVA-12)所示的化合物的ε(λmax)为1.75L/(g·cm)、ε(λmax+30nm)为0.098L/(g·cm)、ε(λmax)/ε(λmax+30nm)为17.6。
(实施例22)式(UVA-13)所示的化合物的合成
Figure BDA0003232222540000571
在氮气氛下，将式(M-6)所示的化合物5份、三氟甲磺酸甲酯4.9份、二异丙基乙基胺3.8份和乙腈10份混合，在20～30℃搅拌3小时。向所得到的混合物中添加二丁胺14.8份，在20～30℃搅拌3小时。从所得到的混合物馏去溶剂，进行精制，得到了式(UVA-13)所示的化合物2.5份。
进行LC－MS测定和1H－NMR分析，确认生成了式(UVA-13)所示的化合物。
1H－NMR(氘代DMSO)δ：0.99(t、6H)、1.07(s、6H)、1.32～1.46(m、4H)、1.70(m、4H)、2.40(s、2H)、2.57(s、2H)、3.32～3.85(m、4H)。
LC－MS；[M+H]+＝325.5
另外，与上文同样地测定极大吸收波长和克分子吸光系数。所得到的式(UVA-13)所示的化合物的极大吸收波长为382.8nm。所得到的式(UVA-13)所示的化合物的ε(λmax)为1.42L/(g·cm)、ε(λmax+30nm)为0.095L/(g·cm)、ε(λmax)/ε(λmax+30nm)为14.9。
(实施例23)式(UVA-14)所示的化合物的合成
Figure BDA0003232222540000572
在氮气氛下，将式(M-6)所示的化合物5份、碳酸钾3.6份、三氟甲磺酸甲酯7.7份和甲乙酮40份混合，在0～5℃搅拌4小时。向所得到的混合物中添加氮杂环丁烷2份，在0～5℃搅拌10分钟。从所得到的混合物馏去溶剂，进行精制，得到了式(UVA-14)所示的化合物2.6份。
进行LC－MS测定和1H－NMR分析，确认生成了式(UVA-14)所示的化合物。
1H－NMR(氘代DMSO)δ：1.05(s、6H)、2.14(s、2H)、2.45～2.53(m、4H)、4.36(t、2H)、4.91(t、2H)
LC－MS；[M+H]+＝253.3
另外，与上文同样地测定极大吸收波长和克分子吸光系数。所得到的式(UVA-14)所示的化合物的极大吸收波长为377.2nm。所得到的式(UVA-14)所示的化合物的ε(λmax)为1.93L/(g·cm)、ε(λmax+30nm)为0.028L/(g·cm)、ε(λmax)/ε(λmax+30nm)为68.9。
(实施例24)式(UVA-15)所示的化合物的合成
Figure BDA0003232222540000581
在氮气氛下，将式(M-6)所示的化合物4.0份、三氟甲磺酸甲酯3.7份和乙腈40份混合，在20～30℃搅拌3小时。向所得到的混合物中添加二异丙基乙基胺2.9份、甲胺溶解于四氢呋喃而成的溶液40份(甲胺的浓度：7质量％)，在20～30℃搅拌3小时。从所得到的混合物馏去溶剂，进行精制，得到了式(UVA-15)所示的化合物1.9份。
进行LC－MS测定和1H－NMR分析，确认生成了式(UVA-15)所示的化合物。
1H－NMR(氘代DMSO)δ：0.98(s、6H)、2.48～2.58(m、4H)、3.03(s、3H)、9.15(s、1H)
LC－MS；[M+H]+＝226.5
另外，与上文同样地测定极大吸收波长和克分子吸光系数。所得到的式(UVA-15)所示的化合物的极大吸收波长为364.8nm。所得到的式(UVA-15)所示的化合物的ε(λmax)为1.86L/(g·cm)、ε(λmax+30nm)为0.066L/(g·cm)、ε(λmax)/ε(λmax+30nm)为28.2。
(实施例25)式(UVA-16)所示的化合物的合成
Figure BDA0003232222540000591
在氮气氛下，将式(M-6)所示的化合物4.0份、三氟甲磺酸甲酯3.7份和乙腈40份混合，在20～30℃搅拌3小时。向所得到的混合物中添加二异丙基乙基胺2.9份、乙胺溶解于四氢呋喃而成的溶液40份(乙胺的浓度：10质量％)，在20～30℃搅拌3小时。从所得到的混合物馏去溶剂，进行精制，得到了式(UVA-16)所示的化合物1.5份。
进行LC－MS测定和1H－NMR分析，确认生成了式(UVA-16)所示的化合物。
1H－NMR(氘代DMSO)δ：0.98(s、6H)、2.48～2.58(m、4H)、3.03(t、3H)、4.21(m、2H)、9.15(s、1H)
LC－MS；[M+H]+＝240.5
另外，与上文同样地测定极大吸收波长和克分子吸光系数。所得到的式(UVA-16)所示的化合物的极大吸收波长为364.8nm。所得到的式(UVA-16)所示的化合物的ε(λmax)为1.80L/(g·cm)、ε(λmax+30nm)为0.074L/(g·cm)、ε(λmax)/ε(λmax+30nm)为24.4。
(实施例26)式(UVA-17)所示的化合物的合成
Figure BDA0003232222540000592
在氮气氛下，将式(M-6)所示的化合物1.7份、三氟甲磺酸甲酯1.6份和乙腈17份混合，在20～30℃搅拌3小时。向所得到的混合物中添加二异丙基乙基胺1.2份、氨溶解于四氢呋喃而成的溶液100份(氨的摩尔浓度；0.4摩尔％)，在20～30℃搅拌3小时。从所得到的混合物馏去溶剂，进行精制，得到了式(UVA-17)所示的化合物0.7份。
进行LC－MS测定和1H－NMR分析，确认生成了式(UVA-17)所示的化合物。
1H－NMR(氘代DMSO)δ：0.98(s、6H)、2.48～2.58(m、4H)、9.15(m、2H)
LC－MS；[M+H]+＝213.5
另外，与上文同样地测定极大吸收波长和克分子吸光系数。所得到的式(UVA-17)所示的化合物的极大吸收波长为352.6nm。所得到的式(UVA-17)所示的化合物的ε(λmax)为1.75L/(g·cm)、ε(λmax+30nm)为0.11L/(g·cm)、ε(λmax)/ε(λmax+30nm)为15.9。
(实施例27)光选择吸收组合物(5)的制备
将式(UVA-6)所示的化合物设为式(UVA-10)所示的化合物，除此以外与实施例5同样地制备了光选择吸收组合物(5)。
(实施例28)光选择吸收组合物(6)的制备
将式(UVA-6)所示的化合物设为式(UVA-11)所示的化合物，除此以外与实施例5同样地制备了光选择吸收组合物(6)。
(实施例29)光选择吸收组合物(7)的制备
将式(UVA-6)所示的化合物设为式(UVA-12)所示的化合物，除此以外与实施例5同样地制备了光选择吸收组合物(7)。
(实施例30)光选择吸收组合物(8)的制备
将式(UVA-6)所示的化合物设为式(UVA-13)所示的化合物，除此以外与实施例5同样地制备了光选择吸收组合物(7)。
(实施例31)带固化层的膜(2)的制作
将光选择吸收组合物(1)替换为光选择吸收组合物(6)，除此以外进行与实施例9同样的操作，得到了带固化层的膜(2)。
(实施例32)带固化层的膜(3)的制作
将光选择吸收组合物(1)替换为光选择吸收组合物(7)，除此以外进行与实施例9同样的操作，得到了带固化层的膜(3)。
<带固化层的膜的吸光度测定和吸光度保持率的测定>
代替带固化层的膜(1)而分别使用带固化层的膜(2)和带固化层的膜(3)，除此以外与上述<带固化层的膜的吸光度测定>同样地测定吸光度。
另外，将在阳光耐气候测试机中的投入时间设为75小时，除此以外，与上述的<带固化层的膜的吸光度保持率的测定>同样地进行，测定了实施例9中所得到的带固化层的膜(1)和比较例3中所得到的带固化层的膜(A3)的吸光度保持率。
此外，代替带固化层的膜(1)而分别使用带固化层的膜(2)和带固化层的膜(3)，将在阳光耐气候测试机中的投入时间设为75小时，除此以外，与上述的<带固化层的膜的吸光度保持率的测定>同样地进行，测定了吸光度保持率。
将这些结果示于表4。表4中也示出实施例9中所得到的带固化层的膜(1)和比较例3中所得到的带固化层的膜(A3)的吸光度的值。
[表4]
表4
化合物 A(395) A(430) A(395)/A(430) 吸光度保持率
实施例31 式(UVA-11) 1.199 0.044 27.3 56
实施例32 式(UVA-12) 1.163 0.022 52.9 54
实施例9 式(UVA-6) 1.24 0.03 40.0 39.8
比较例3 式(UVA-A4) 1.72 0.26 6.7 7.1
(实施例33)粘合剂组合物(6)的制作
将式(UVA-6)所示的化合物变更为式(UVA-10)所示的化合物，除此以外进行与实施例13同样的操作，得到了粘合剂组合物(6)。
(实施例34)粘合剂组合物(7)的制作
将式(UVA-6)所示的化合物变更为式(UVA-11)所示的化合物，除此以外进行与实施例13同样的操作，得到了粘合剂组合物(7)。
(实施例35)粘合剂组合物(8)的制作
将式(UVA-6)所示的化合物变更为式(UVA-12)所示的化合物，除此以外进行与实施例13同样的操作，得到了粘合剂组合物(8)。
(实施例36)粘合剂组合物(9)的制作
将式(UVA-6)所示的化合物变更为式(UVA-13)所示的化合物，除此以外进行与实施例13同样的操作，得到了粘合剂组合物(9)。
(实施例37)粘合剂层(4)和粘合剂片(4)的制作
将粘合剂组合物(1)变更为粘合剂组合物(4)，除此以外进行与实施例17同样的操作，制作了粘合剂层(4)和粘合剂片(4)。
(实施例38)粘合剂层(5)和粘合剂片(5)的制作
将粘合剂组合物(1)变更为粘合剂组合物(6)，除此以外进行与实施例17同样的操作，制作了粘合剂层(5)和粘合剂片(5)。
(实施例39)粘合剂层(6)和粘合剂片(6)的制作
将粘合剂组合物(1)变更为粘合剂组合物(7)，除此以外进行与实施例17同样的操作，制作了粘合剂层(6)和粘合剂片(6)。
(实施例40)粘合剂层(7)和粘合剂片(7)的制作
将粘合剂组合物(1)变更为粘合剂组合物(8)，除此以外进行与实施例17同样的操作，制作了粘合剂层(7)和粘合剂片(7)。
(实施例41)粘合剂层(8)和粘合剂片(8)的制作
将粘合剂组合物(1)变更为粘合剂组合物(9)，除此以外进行与实施例17同样的操作，制作了粘合剂层(8)和粘合剂片(8)。
<粘合剂片的吸光度测定和吸光度保持率的测定>
代替粘合剂片(1)而分别使用粘合剂片(4)～粘合剂片(8)，除此以外与上述的<粘合剂片的吸光度测定>和<粘合剂片的吸光度保持率的测定>同样地测定吸光度和吸光度保持率。将其结果示于表5。
[表5]
表5
化合物 A(395) A(430) A(395)/A(430) 吸光度保持率
实施例37 式(UVA-9) 3.18 0.025 127.4 96.2
实施例38 式(UVA-10) 2.35 0.031 75.9 84.8
实施例39 式(UVA-11) 2.02 0.009 224.3 98.9
实施例40 式(UVA-12) 2.29 0.014 163.9 98.2
实施例41 式(UVA-13) 0.97 0.001 974.0 85.8
(实施例42)式(UVA-20)所示的化合物的合成
Figure BDA0003232222540000621
在氮气氛下，将式(M-3)所示的化合物17份、碳酸钾12.2份、1-氯甲基-4-氟-1,4-二氮阳离子双环[2.2.2.]辛烷双(四氟硼酸盐)(Selectfluor、Air Products andChemicals的注册商标)15.9份和甲乙酮85份混合，在冰浴中搅拌3小时。从所得到的混合物馏去溶剂，进行精制，得到了式(M-11)所示的化合物3.7份。
Figure BDA0003232222540000631
在氮气氛下，将式(M-11)所示的化合物18份、三氟甲磺酸甲酯28份和甲乙酮90份混合，在20～30℃搅拌3小时。向所得到的混合物中添加碳酸钾13.0份、丙二腈8.4份，在20～30℃搅拌3小时。从所得到的混合物馏去溶剂，进行精制，得到了式(UVA-20)所示的化合物5.8份。
进行LC－MS测定和1H－NMR分析，确认生成了式(UVA-20)所示的化合物。
1H－NMR(氘代DMSO)δ：1.08(s、6H)、1.97(m、4H)、2.40(d、2H)、2.50(d、2H)、3.53(m、2H)、3.86(m、2H)
LC－MS；[M+H]+＝260.5
另外，与上文同样地测定极大吸收波长和克分子吸光系数。所得到的式(UVA-20)所示的化合物的极大吸收波长为407.5nm。所得到的式(UVA-20)所示的化合物的ε(λmax)为2.30L/(g·cm)、ε(λmax+30nm)为0.041L/(g·cm)、ε(λmax)/ε(λmax+30nm)为56.0。
(实施例43)式(UVA-21)所示的化合物的合成
Figure BDA0003232222540000632
在氮气氛下将3－羟基哌啶5份、叔丁基二苯基氯硅烷13.6份、咪唑6.7份和二氯甲烷40份混合，在20～30℃搅拌4小时。从所得到的混合物馏去溶剂，进行精制，得到了式(M-12)所示的化合物10.5份。
Figure BDA0003232222540000641
在氮气氛下，将式(M-6)所示的化合物4.0份、二异丙基乙基胺3.2份、三氟甲磺酸甲酯4.0份和乙腈80份混合，在20～30℃搅拌4小时。向所得到的混合物中添加式(M-12)所示的化合物8.3份，在20～30℃搅拌3小时。从所得到的混合物馏去溶剂，进行精制，得到了式(UVA-21)所示的化合物6.5份。
进行LC－MS测定和1H－NMR分析，确认生成了式(UVA-21)所示的化合物。
1H－NMR(氘代DMSO)δ：：0.97(s、6H)、1.04(s、9H)、1.70(m、2H)、1.85(m、2H)、2.48(s、2H)、2.65(s、2H)、3.72(m、2H)、3.94(m、2H)、4.13(m、1H)、7.42～7.52(m、6H)、7.61～7.64(m、4H)
LC－MS；[M+H]+＝535.9
(实施例44)式(UVA-22)所示的化合物的合成
Figure BDA0003232222540000642
在氮气氛下，将式(UVA-21)所示的化合物4.2份和四丁基氟化铵/四氢呋喃1M溶液50份混合，在20～30℃搅拌40小时。从所得到的混合物馏去溶剂，进行精制，得到了式(UVA-22)所示的化合物1.8份。
进行LC－MS测定和1H－NMR分析，确认生成了式(UVA-22)所示的化合物。
1H－NMR(氘代DMSO)δ：0.98(s、6H)、1.59(m、2H)、1.92(m、2H)、2.67(s、2H)、3.68～3.95(m、4H)、4.97(m、1H)
LC－MS；[M+H]+＝297.5
另外，与上文同样地测定极大吸收波长和克分子吸光系数。所得到的式(UVA-22)所示的化合物的极大吸收波长为384.6nm。所得到的式(UVA-22)所示的化合物的ε(λmax)为1.43L/(g·cm)、ε(λmax+30nm)为0.085L/(g·cm)、ε(λmax)/ε(λmax+30nm)为16.8。
(实施例45)式(UVA-23)所示的化合物的合成
Figure BDA0003232222540000651
在氮气氛下，将式(M-6)所示的化合物5.0份、碳酸钾3.6份、三氟甲磺酸甲酯7.7份、乙腈40份混合，在20～30℃搅拌4小时。向所得到的混合物中添加氮杂环丁烷2.0份，在20～30℃搅拌4小时。从所得到的混合物馏去溶剂，进行精制，得到了式(UVA-23)所示的化合物2.3份。
进行LC－MS测定和1H－NMR分析，确认生成了式(UVA-23)所示的化合物。
1H－NMR(氘代DMSO)δ：1.05(s、6H)、2.14(s、2H)、2.44～2.53(m、4H)、4.36(t、2H)、4.91(t、2H)
LC－MS；[M+H]+＝253.5
另外，与上文同样地测定极大吸收波长和克分子吸光系数。所得到的式(UVA－23)所示的化合物的极大吸收波长为377.2nm。所得到的式(UVA-23)所示的化合物的ε(λmax)为1.93L/(g·cm)、ε(λmax+30nm)为0.028L/(g·cm)、ε(λmax)/ε(λmax+30nm)为68.9。
(实施例46)式(UVA-26)所示的化合物的合成
Figure BDA0003232222540000652
将设置有迪姆罗特冷凝管和温度计的500mL四口烧瓶内设为氮气氛，投入丙二醛二苯胺盐酸盐40份、二异丙胺22份、乙腈200份、丙二腈11份，在冰浴中搅拌5小时。从所得到的混合物馏去溶剂并进行精制，得到了式(M-15)所示的化合物29份。
Figure BDA0003232222540000661
在氮气氛下，将所得到的式(M-15)所示的化合物7份、二异丙基乙基胺5份、乙腈56份、对甲苯磺酰氰7份，在80℃进行3小时的回流搅拌。从所得到的混合物馏去溶剂，进行精制，得到了式(UVA-26)所示的化合物0.1份。
进行LC－MS测定，确认生成了式(UVA-26)所示的化合物。
LC－MS；[M+H]+＝221.5
(合成例5)式(UVA-A5)所示的化合物的合成
Figure BDA0003232222540000662
在氮气氛下，将丙二醛二苯胺盐酸盐40份、丙二腈10.7份、乙腈200份混合，在冰浴中一边进行搅拌一边滴加二异丙基乙基胺22份，搅拌4小时。从所得到的混合物馏去溶剂，进行精制，得到了式(M-90)所示的化合物28份。
Figure BDA0003232222540000663
在氮气氛下，将式(M-90)所示的化合物5.0份、乙酸酐2.9份、二异丙基乙基胺6.6份、乙腈40份混合，在20～30℃搅拌3小时。向所得到的混合物中添加吡咯烷2.7份，进而搅拌1小时，从所得到的混合物馏去溶剂，进行精制，得到了式(UVA-A5)所示的化合物2.6份。
进行LC－MS测定和1H－NMR分析，确认生成了式(UVA-A5)所示的化合物。
1H－NMR(氘代DMSO)δ：1.83～2.00(m、4H)、3.37～3.40(m、2H)、3.61～3.65(t、2H)、5.39～5.45(t、1H)、7.55～7.58(d、1H)、7.84～7.87(d、1H)
LC－MS；[M+H]+＝174.5
另外，与上文同样地测定极大吸收波长和克分子吸光系数。所得到的式(UVA-A5)所示的化合物的极大吸收波长为379.3nm。所得到的式(UVA-A5)所示的化合物的ε(λmax)为3.41L/(g·cm)、ε(λmax+30nm)为0.10L/(g·cm)、ε(λmax)/ε(λmax+30nm)为33.5。
(合成例6)式(UVA-A6)所示的化合物的合成
Figure BDA0003232222540000671
在氮气氛下，将式(M-90)所示的化合物5.0份、乙酸酐2.9份、二异丙基乙基胺6.6份、乙腈40份混合，在20～30℃搅拌3小时。向所得到的混合物中添加哌啶3.0份，进而搅拌1小时，从所得到的混合物馏去溶剂，进行精制，得到了式(UVA-A6)所示的化合物2.7份。
进行LC－MS测定和1H－NMR分析，确认生成了式(UVA-A6)所示的化合物。
1H－NMR(氘代DMSO)δ：1.72(m、6H)、3.40～3.44(m、4H)、5.44～5.70(m、1H)、6.98～7.00(d、1H)、7.19～7.25(m、1H)
LC－MS；[M+H]+＝188.5
另外，与上文同样地测定极大吸收波长和克分子吸光系数。所得到的式(UVA-A6)所示的化合物的极大吸收波长为374.7nm。所得到的式(UVA-A6)所示的化合物的ε(λmax)为2.89L/(g·cm)、ε(λmax+30nm)为0.14L/(g·cm)、ε(λmax)/ε(λmax+30nm)为20.6。
(实施例47)粘合剂组合物(10)的制作
将式(UVA-6)所示的化合物变更为式(UVA-23)所示的化合物，将其含量设为相对于丙烯酸系树脂(A)100份为0.5份，除此以外，与实施例13同样地得到粘合剂组合物(10)。
(比较例10)粘合剂组合物(11)的制作
将式(UVA-6)所示的化合物变更为式(UVA-A5)所示的化合物，将其含量设为相对于丙烯酸系树脂(A)100份为1.5份，除此以外与实施例13同样地得到粘合剂组合物(11)。
(比较例11)粘合剂组合物(12)的制作
将式(UVA-6)所示的化合物变更为式(UVA-A6)所示的化合物，将其含量设为相对于丙烯酸系树脂(A)100份为1.5份，除此以外与实施例13同样地得到粘合剂组合物(12)。
(实施例48)粘合剂层(9)和粘合剂片(9)的制作
将粘合剂组合物(1)变更为粘合剂组合物(10)，除此以外进行与实施例17同样的操作，制作了粘合剂层(9)和粘合剂片(9)。
(比较例12)粘合剂层(10)和粘合剂片(10)的制作
将粘合剂组合物(1)变更为粘合剂组合物(11)，除此以外进行与实施例17同样的操作，制作了粘合剂层(10)和粘合剂片(10)。
(比较例13)粘合剂层(11)和粘合剂片(11)的制作
将粘合剂组合物(1)变更为粘合剂组合物(12)，除此以外进行与实施例17同样的操作，制作了粘合剂层(11)和粘合剂片(11)。
<粘合剂片的吸光度测定和吸光度保持率的测定>
代替粘合剂片(1)而分别使用粘合剂片(9)～粘合剂片(11)，除此以外与上述的<粘合剂片的吸光度测定>和<粘合剂片的吸光度保持率的测定>同样地测定吸光度和吸光度保持率。将其结果示于表6。
[表6]
表6
化合物 A(395) A(430) A(395)/A(430) 吸光度保持率
实施例48 式(UVA-23) 0.78 0.001 7780 99.6
比较例12 式(UVA-A5) 3.385 0.01 338.5 0.9
比较例13 式(UVA-A6) 2.639 0.029 91.0 1.5
(实施例49)粘合剂组合物(13)的制作
<丙烯酸系树脂(A-2)的制备>
在具备冷凝管、氮导入管、温度计和搅拌机的反应容器中投入作为溶剂的乙酸乙酯81.8份、作为单体的丙烯酸丁酯96份、丙烯酸2-羟基乙酯3份、丙烯酸1份的混合溶液，一边利用氮气置换反应容器内的空气使之不含氧一边将内温升高至55℃。其后，添加全部量的将偶氮二异丁腈(聚合引发剂)0.14份溶于乙酸乙酯10份而成的溶液。在添加引发剂后在该温度保持1小时，接下来一边将内温保持在54～56℃一边以添加速度17.3份/小时向反应容器内连续地添加乙酸乙酯，在丙烯酸系树脂的浓度达到35％的时刻停止乙酸乙酯的添加，进而从乙酸乙酯的添加起始至经过12小时为止在该温度下保温。最后，添加乙酸乙酯进行调节使得丙烯酸系树脂的浓度达到20％，制备了丙烯酸系树脂的乙酸乙酯溶液。所得到的丙烯酸系树脂其基于GPC的聚苯乙烯换算的重均分子量Mw为140万。Mw/Mn为4.8。将其作为丙烯酸系树脂(A－2)。
<粘合剂组合物(13)的制备>
相对于上文中合成的丙烯酸系树脂(A－2)的乙酸乙酯溶液(树脂浓度：20％)的固体成分100份，混合交联剂(甲苯二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加合物的乙酸乙酯溶液(固体成分浓度75％)、东曹株式会社制、商品名“CORONATE L”)0.5份、硅烷化合物(1,6-双(三甲氧基甲硅烷基)己烷、信越化学工业株式会社制、商品名“KBM3066”)0.3份、式(UVA-6)所示的化合物3份，进而添加乙酸乙酯使得固体成分浓度达到14％而得到了粘合剂组合物(13)。需要说明的是，上述交联剂的配合量是以有效成分计的质量份数。
(实施例50)粘合剂组合物(14)的制作
<丙烯酸系树脂(A－3)的制备>
在具备冷凝管、氮导入管、温度计和搅拌机的反应容器中投入作为溶剂的乙酸乙酯81.8份、作为单体的丙烯酸甲酯60份、丙烯酸2-羟基乙酯10份、丙烯酸10份和丙烯酸2-苯氧基乙酯20份的混合溶液，一边利用氮气置换反应容器内的空气使之不含氧一边将内温升高至55℃。其后，添加全部量的将偶氮二异丁腈(聚合引发剂)0.14份溶于乙酸乙酯10份而成的溶液。在添加引发剂后在该温度保持1小时，接下来一边将内温保持在54～56℃一边以添加速度17.3份/小时向反应容器内连续地添加乙酸乙酯，在丙烯酸系树脂的浓度达到35％的时刻停止乙酸乙酯的添加，进而从乙酸乙酯的添加起始至经过12小时为止在该温度下保温。最后，添加乙酸乙酯进行调节使得丙烯酸系树脂的浓度达到20％，制备了丙烯酸系树脂的乙酸乙酯溶液。所得到的丙烯酸系树脂其基于GPC的聚苯乙烯换算的重均分子量Mw为92万。Mw/Mn为＝7.8。将其作为丙烯酸系树脂(A－3)。
<粘合剂组合物(14)的制备>
代替丙烯酸系树脂(A－2)而使用上文中合成的丙烯酸系树脂(A－3)，除此以外与实施例49同样地得到粘合剂组合物(14)。
(实施例51)粘合剂组合物(15)的制作
<丙烯酸系树脂(A－4)的制备>
在具备冷凝管、氮导入管、温度计和搅拌机的反应容器中投入作为溶剂的乙酸乙酯81.8份、作为单体的丙烯酸丁酯10份、丙烯酸甲酯60份、丙烯酸2-羟基乙酯10份、丙烯酸10份和丙烯酸2-苯氧基乙酯10份的混合溶液，一边利用氮气置换反应容器内的空气使之不含氧一边将内温升高至55℃。其后，添加全部量的将偶氮二异丁腈(聚合引发剂)0.14份溶于乙酸乙酯10份而成的溶液。在添加引发剂后在该温度保持1小时，接下来一边将内温保持在54～56℃一边以添加速度17.3份/小时向反应容器内连续地添加乙酸乙酯，在丙烯酸系树脂的浓度达到35％的时刻停止乙酸乙酯的添加，进而从乙酸乙酯的添加起始至经过12小时为止在该温度下保温。最后，添加乙酸乙酯进行调节使得丙烯酸系树脂的浓度达到20％，制备了丙烯酸系树脂的乙酸乙酯溶液。所得到的丙烯酸系树脂其基于GPC的聚苯乙烯换算的重均分子量Mw为94万。Mw/Mn为＝8.5。将其作为丙烯酸系树脂(A－4)。
<粘合剂组合物(15)的制备>
代替丙烯酸系树脂(A－2)而使用上文中合成的丙烯酸系树脂(A－4)，除此以外与实施例49同样地得到粘合剂组合物(15)。
(实施例52)粘合剂组合物(16)的制作
<丙烯酸系树脂(A－5)的制备>
在具备冷凝管、氮导入管、温度计和搅拌机的反应容器中投入作为溶剂的乙酸乙酯81.8份、作为单体的丙烯酸丁酯20份、丙烯酸甲酯50份、丙烯酸2-羟基乙酯10份、丙烯酸10份和丙烯酸2-苯氧基乙酯10份的混合溶液，一边利用氮气置换反应容器内的空气使之不含氧一边将内温升高至55℃。其后，添加全部量的将偶氮二异丁腈(聚合引发剂)0.14份溶于乙酸乙酯10份而成的溶液。在添加引发剂后在该温度保持1小时，接下来一边将内温保持在54～56℃一边以添加速度17.3份/小时向反应容器内连续地添加乙酸乙酯，在丙烯酸系树脂的浓度达到35％的时刻停止乙酸乙酯的添加，进而从乙酸乙酯的添加起始至经过12小时为止在该温度下保温。最后，添加乙酸乙酯进行调节使得丙烯酸系树脂的浓度达到20％，制备了丙烯酸系树脂的乙酸乙酯溶液。所得到的丙烯酸系树脂其基于GPC的聚苯乙烯换算的重均分子量Mw为91万。将其作为丙烯酸系树脂(A－5)。
<粘合剂组合物(16)的制备>
代替丙烯酸系树脂(A－2)而使用上文中合成的丙烯酸系树脂(A－5)，除此以外与实施例49同样地得到粘合剂组合物(16)。
(实施例53)粘合剂组合物(17)的制作
<丙烯酸系树脂(A－6)的制备>
在具备冷凝管、氮导入管、温度计和搅拌机的反应容器中投入作为溶剂的乙酸乙酯81.8份、作为单体的丙烯酸丁酯50份、丙烯酸甲酯10份、丙烯酸2-羟基乙酯10份、丙烯酸10份和丙烯酸2-苯氧基乙酯20份的混合溶液，一边利用氮气置换反应容器内的空气使之不含氧一边将内温升高至55℃。其后，添加全部量的将偶氮二异丁腈(聚合引发剂)0.14份溶于乙酸乙酯10份而成的溶液。在添加引发剂后在该温度保持1小时，接下来一边将内温保持在54～56℃一边以添加速度17.3份/小时向反应容器内连续地添加乙酸乙酯，在丙烯酸系树脂的浓度达到35％的时刻停止乙酸乙酯的添加，进而从乙酸乙酯的添加起始至经过12小时为止在该温度下保温。最后，添加乙酸乙酯进行调节使得丙烯酸系树脂的浓度达到20％，制备了丙烯酸系树脂的乙酸乙酯溶液。所得到的丙烯酸系树脂其基于GPC的聚苯乙烯换算的重均分子量Mw为120万。将其设为丙烯酸系树脂(A－6)。
<粘合剂组合物(17)的制备>
代替丙烯酸系树脂(A－2)而使用上文中合成的丙烯酸系树脂(A－6)，除此以外与实施例49同样地得到粘合剂组合物(17)。
(实施例54)粘合剂组合物(18)的制作
<丙烯酸系树脂(A－7)的制备>
在具备冷凝管、氮导入管、温度计和搅拌机的反应容器中投入作为溶剂的乙酸乙酯81.8份、作为单体的丙烯酸丁酯60份、丙烯酸甲酯10份、丙烯酸2-羟基乙酯10份、丙烯酸10份和丙烯酸2-苯氧基乙酯10份的混合溶液，一边利用氮气置换反应容器内的空气使之不含氧一边将内温升高至55℃。其后，添加全部量的将偶氮二异丁腈(聚合引发剂)0.14份溶于乙酸乙酯10份而成的溶液。在添加引发剂后在该温度保持1小时，接下来一边将内温保持在54～56℃一边以添加速度17.3份/小时向反应容器内连续地添加乙酸乙酯，在丙烯酸系树脂的浓度达到35％的时刻停止乙酸乙酯的添加，进而从乙酸乙酯的添加起始至经过12小时为止在该温度下保温。最后，添加乙酸乙酯进行调节使得丙烯酸系树脂的浓度达到20％，制备了丙烯酸系树脂的乙酸乙酯溶液。所得到的丙烯酸系树脂其基于GPC的聚苯乙烯换算的重均分子量Mw为118万。将其作为丙烯酸系树脂(A－7)。
<粘合剂组合物(18)的制备>
代替丙烯酸系树脂(A－2)而使用上文中合成的丙烯酸系树脂(A－7)，除此以外与实施例49同样地得到粘合剂组合物(18)。
(实施例55)粘合剂组合物(19)的制作
<丙烯酸系树脂(A－8)的制备>
在具备冷凝管、氮导入管、温度计和搅拌机的反应容器中投入作为溶剂的乙酸乙酯81.8份、作为单体的丙烯酸丁酯70份、丙烯酸2-羟基乙酯10份、丙烯酸10份和丙烯酸2-苯氧基乙酯10份的混合溶液，一边利用氮气置换反应容器内的空气使之不含氧一边将内温升高至55℃。其后，添加全部量的将偶氮二异丁腈(聚合引发剂)0.14份溶于乙酸乙酯10份而成的溶液。在添加引发剂后在该温度保持1小时，接下来一边将内温保持在54～56℃一边以添加速度17.3份/小时向反应容器内连续地添加乙酸乙酯，在丙烯酸系树脂的浓度达到35％的时刻停止乙酸乙酯的添加，进而从乙酸乙酯的添加起始至经过12小时为止在该温度下保温。最后，添加乙酸乙酯进行调节使得丙烯酸系树脂的浓度达到20％，制备了丙烯酸系树脂的乙酸乙酯溶液。所得到的丙烯酸系树脂其基于GPC的聚苯乙烯换算的重均分子量Mw为110万。将其作为丙烯酸系树脂(A－8)。
<粘合剂组合物(19)的制备>
代替丙烯酸系树脂(A－2)而使用上文中合成的丙烯酸系树脂(A－8)，除此以外与实施例49同样地得到粘合剂组合物(19)。
<粘合剂层的结晶析出(耐渗出性)评价>
使用敷抹器将粘合剂组合物(13)涂布于实施了脱模处理的由聚对苯二甲酸乙二醇酯膜形成的隔离膜[从lintec株式会社获得的商品名“PLR－382190”]的脱模处理面，在100℃干燥1分钟而制作了粘合剂层。进而在该粘合剂层的另一面层叠隔离膜而得到双面带隔离膜的粘合剂层。所得到的粘合剂层的厚度为15μm。
将所得到的双面带隔离膜的粘合剂层在温度23℃、相对湿度65％的条件下熟化7天。对于熟化后的双面带隔离膜的粘合剂层，使用显微镜确认有无面内的化合物的结晶析出。无结晶析出的情况评价为a，有结晶析出的情况评价为b。评价结果示于表7的“熟化后”的栏中。
另外，将所得到的双面带隔离膜的粘合剂层在温度40℃的空气下保管1个月。对于保管后的双面带隔离膜的粘合剂层，使用显微镜确认有无面内的化合物的结晶析出。无结晶析出的情况评价为a，有结晶析出的情况评价为b。评价结果示于表7的“40℃1M”的栏中。
将粘合剂组合物(13)替换为粘合剂组合物(14)～粘合剂组合物(19)，除此以外同样地确认有无结晶析出。将结果示于表7。
[表7]
表7
Figure BDA0003232222540000731
(实施例56)粘合剂层(12)和粘合剂片(12)的制作
使用敷抹器将所得到的粘合剂组合物(13)涂布于实施了脱模处理的由聚对苯二甲酸乙二醇酯膜形成的隔离膜[从lintec株式会社获得的商品名“PLR－382190”]的脱模处理面，在100℃干燥1分钟而制作了粘合剂层(12)。所得到的粘合剂层的厚度为15μm。
将所得到的粘合剂层(12)利用层压机贴合于23μm的不包含紫外线吸收剂的环烯烃膜后，在温度23℃、相对湿度65％的条件下熟化7天，得到了粘合剂片(12)。
(实施例57)粘合剂层(13)和粘合剂片(13)的制作
将粘合剂组合物(13)变更为粘合剂组合物(14)，除此以外进行与实施例56同样的操作，制作了粘合剂层(13)和粘合剂片(13)。
(实施例58)粘合剂层(14)和粘合剂片(14)的制作
将粘合剂组合物(13)变更为粘合剂组合物(15)，除此以外进行与实施例56同样的操作，制作了粘合剂层(14)和粘合剂片(14)。
(实施例59)粘合剂层(15)和粘合剂片(15)的制作
将粘合剂组合物(13)变更为粘合剂组合物(16)，除此以外进行与实施例56同样的操作，制作了粘合剂层(15)和粘合剂片(15)。
(实施例60)粘合剂层(16)和粘合剂片(16)的制作
将粘合剂组合物(13)变更为粘合剂组合物(17)，除此以外进行与实施例56同样的操作，制作了粘合剂层(16)和粘合剂片(16)。
(实施例61)粘合剂层(17)和粘合剂片(17)的制作
将粘合剂组合物(13)变更为粘合剂组合物(18)，除此以外进行与实施例56同样的操作，制作了粘合剂层(17)和粘合剂片(17)。
(实施例62)粘合剂层(18)和粘合剂片(18)的制作
将粘合剂组合物(13)变更为粘合剂组合物(19)，除此以外进行与实施例56同样的操作，制作了粘合剂层(18)和粘合剂片(18)。
<粘合剂片的吸光度保持率的测定>
将所得到的粘合剂片(12)裁切为30mm×30mm的尺寸，剥离隔离膜，将粘合剂层(12)与无碱玻璃[康宁公司制的商品名“EAGLE XG”]贴合，将其作为样品(5)。对于所制成的样品(5)的波长300～800nm范围的吸光度，使用分光光度计(UV－2450：株式会社岛津制作所制)以1nm步长作为单位进行测定。将所测定的波长400nm的吸光度作为粘合剂片(12)的波长400nm的吸光度。将其结果示于表8。需要说明的是，不论是单个环烯烃膜还是单个无碱玻璃其波长400nm的吸光度均为0。
将吸光度测定后的样品(5)在温度63℃、相对湿度50％RH的条件下投入阳光耐气候测试机(Suga Test Instruments公司制)中150小时，实施耐候性试验。对于取出的样品(5)的吸光度，利用与上文同样的方法测定。根据所测定的吸光度，基于下述式求出波长400nm的样品的吸光度保持率。将结果示于表8。吸光度保持率越为接近100的值，则表示越没有光选择吸收功能的劣化，越具有良好耐候性。
另外，将样品(5)在温度63℃、相对湿度50％RH的条件下投入阳光耐气候测试机(Suga Test Instruments公司制)中225小时，也求出此时的吸光度保持率。
吸光度保持率(％)＝(耐久试验后的A(400)/耐久试验前的A(400))×100
将粘合剂片(12)替换为粘合剂片(13)～粘合剂片(18)，除此以外同样地测定吸光度保持率。将结果示于表8。
[表8]
表8
Figure BDA0003232222540000751
(实施例63)粘合剂片(19)的制作
将23μm的不包含紫外线吸收剂的环烯烃膜变更为23μm的含有紫外线吸收剂的环烯烃膜，除此以外进行与实施例56同样的操作而制作了粘合剂片(19)。
(实施例64)粘合剂片(20)的制作
将23μm的不包含紫外线吸收剂的环烯烃膜变更为23μm的含有紫外线吸收剂的环烯烃膜，除此以外进行与实施例57同样的操作而制作了粘合剂片(20)。
(实施例65)粘合剂片(21)的制作
将23μm的不包含紫外线吸收剂的环烯烃膜变更为23μm的含有紫外线吸收剂的环烯烃膜，除此以外进行与实施例58同样的操作而制作了粘合剂片(21)。
(实施例66)粘合剂片(22)的制作
将23μm的不包含紫外线吸收剂的环烯烃膜变更为23μm的含有紫外线吸收剂的环烯烃膜，除此以外进行与实施例59同样的操作而制作了粘合剂片(22)。
(实施例67)粘合剂片(23)的制作
将23μm的不包含紫外线吸收剂的环烯烃膜变更为23μm的含有紫外线吸收剂的环烯烃膜，除此以外进行与实施例60同样的操作而制作了粘合剂片(23)。
(实施例68)粘合剂片(24)的制作
将23μm的不包含紫外线吸收剂的环烯烃膜变更为23μm的含有紫外线吸收剂的环烯烃膜，除此以外进行与实施例61同样的操作而制作了粘合剂片(24)。
(实施例69)粘合剂片(25)的制作
将23μm的不包含紫外线吸收剂的环烯烃膜变更为23μm的含有紫外线吸收剂的环烯烃膜，除此以外进行与实施例62同样的操作而制作了粘合剂片(25)。
<粘合剂片的吸光度保持率的测定>
将所得到的粘合剂片(19)裁切为30mm×30mm的尺寸，剥离隔离膜，将粘合剂层(19)与无碱玻璃[康宁公司制的商品名“EAGLE XG”]贴合，将其作为样品(6)。对于所制成的样品(5)的波长300～800nm范围的吸光度，使用分光光度计(UV－2450：株式会社岛津制作所制)以1nm步长作为单位进行测定。将所测定的波长405nm的吸光度作为粘合剂片(19)的波长405nm的吸光度。将其结果示于表9。需要说明的是，单个无碱玻璃其波长405nm的吸光度为0。
将吸光度测定后的样品(6)在温度63℃、相对湿度50％RH的条件下投入阳光耐气候测试机(Suga Test Instruments公司制)中150小时，实施耐候性试验。对于取出的样品(5)的吸光度，利用与上文同样的方法测定。根据所测定的吸光度，基于下述式求出波长405nm的样品的吸光度保持率。将结果示于表9。吸光度保持率越为接近100的值，则表示越没有光选择吸收功能的劣化，越具有良好耐候性。
另外，将样品(6)在温度63℃、相对湿度50％RH的条件下投入阳光耐气候测试机(Suga Test Instruments公司制)中225小时，也求出此时的吸光度保持率。
吸光度保持率(％)＝(耐久试验后的A(405)/耐久试验前的A(405))×100
将粘合剂片(19)替换为粘合剂片(20)～粘合剂片(25)，除此以外同样地测定吸光度保持率。将结果示于表9。
[表9]
表9
Figure BDA0003232222540000771
(实施例70)
<眼镜镜片用树脂组合物的制备>
将苯二亚甲基二异氰酸酯40份、三羟甲基丙烷三(硫代乙醇酸酯)(日文：トリメチ口一ルプ口パントリス(チ才グリコラ一ト))60份、式(UVA-6)所示的化合物1.6份、脱模剂(商品名：ZELEC-UN、从Sigme-Aldrich公司获得)0.2份、二丁基二氯化锡0.03份混合搅拌。将所得到的混合物在真空干燥机内静置1小时，进行脱气。将所得到的混合物注入玻璃模具，在120℃加热1小时。仅剥离树脂板，制作了厚度2mm、3cm×3cm的树脂板。
<树脂板的吸光度保持率的测定>
对于上文中所得到的树脂板的波长300～800nm范围的吸光度，使用分光光度计(UV-2450：株式会社岛津制作所制)以1nm步长作为单位进行测定。
将测定后的树脂板在温度63℃、相对湿度50％RH的条件下投入阳光耐气候测试机(Suga Test Instruments公司制)中75小时，实施耐候性试验。对于取出的树脂板的吸光度，利用与上文同样的方法测定。根据所测定的吸光度，基于下述式求出波长420nm的样品的吸光度保持率。将结果示于表10。吸光度保持率越为接近100的值，则表示越没有光选择吸收功能的劣化，越具有良好耐候性。
需要说明的是，作为眼镜镜片，为了高效阻截容易对健康造成不良影响的蓝光的光，要求波长420nm时的吸光度保持率良好。另外，A(420)/A(480)的值越大，则越能够以更少的着色阻截蓝光。
吸光度保持率(％)＝(耐久试验后的A(420)/耐久试验前的A(420))×100
[表10]
表10
化合物 A(420) A(480) A(420)/A(480) 吸光度保持率
实施例70 式(UVA-6) 3.26 0.049 66.5 100
本发明的化合物对于波长380～400nm的短波长的可见光具有高的吸收选择性。另外，本发明的化合物在耐候性试验后也具有高的吸光度保持率，具有良好耐候性。

Claims (15)

1.式(I)所示的化合物，
Figure FDA0003232222530000011
式(I)中，
R3、R4和R5各自独立地表示吸电子基团，
R1、R2、R6和R7各自独立地表示氢原子、杂环基、卤素原子、硝基、氰基、羟基、巯基、羧基、－SCF3、－SF5、－SF3、－SO3H、－SO2H、任选具有取代基的碳数1～25的脂肪族烃基或者任选具有取代基的碳数6～18的芳香族烃基，该脂肪族烃基或者芳香族烃基中所包含的－CH2－或者－CH＝任选被置换为－NR1A－、－SO2－、－CO－、－O－、－COO－、－OCO－、－CONR2A－、－NR3A－CO－、－S－、－SO－、－CF2－或者－CHF－，
R1A、R2A和R3A各自独立地表示氢原子或者碳数1～6的烷基，
R1和R2任选相互连结而形成环，
R1和R6任选相互连结而形成环，
R6和R7任选相互连结而形成环，
R4和R5任选相互连结而形成环。
2.如权利要求1所述的化合物，其中，
R3为硝基、氰基、－F、－OCF3、－SCF3、－SF5、－SF3、－SO2－R222、氟代烷基或者氟代芳基，
R222表示氢原子、任选具有取代基的碳数1～25的烷基或者任选具有取代基的碳数6～18的芳香族烃基。
3.如权利要求1或2所述的化合物，其中，
R3为氰基。
4.如权利要求1～3中任一项所述的化合物，其中，
选自R4和R5中的至少一者为氰基、硝基、－OCF3、－SCF3、－SF5、－CO－O－R222、－SO2－R222、氟代烷基或者氟代芳基，
R222表示氢原子、任选具有取代基的碳数1～25的烷基或者任选具有取代基的碳数6～18的芳香族烃基。
5.如权利要求1～4中任一项所述的化合物，其中，
选自R4和R5中的至少一者为氰基。
6.如权利要求1～5中任一项所述的化合物，其中，
R4和R5均为氰基。
7.如权利要求1～6中任一项所述的化合物，其中，
R1和R2各自独立地为任选具有取代基的脂肪族烃基。
8.如权利要求1～6中任一项所述的化合物，其中，
R1和R2相互连结而形成了环。
9.如权利要求8所述的化合物，其中，
R1和R2相互连结而形成的环为不具有不饱和键的环。
10.如权利要求1～9中任一项所述的化合物，其中，
式(I)所示的化合物为式(II)所示的化合物，
Figure FDA0003232222530000021
式(II)中，R1、R2、R3、R4和R5表示与上文相同的含义，
环W1表示具有至少1个双键作为环的构成要素且不具有芳香族性的环结构。
11.如权利要求10所述的化合物，其中，
环W1为五～七元环结构。
12.如权利要求10或11所述的化合物，其中，
环W1为六元环结构。
13.如权利要求1～12中任一项所述的化合物，其中，
λmax≥370nm，
λmax表示式(I)所示的化合物的极大吸收波长，所述极大吸收波长的单位为nm。
14.如权利要求1～13中任一项所述的化合物，其满足式(B)，
ε(λmax)/ε(λmax+30nm)≥5 (B)
式中，ε(λmax)表示式(I)所示的化合物的在极大吸收波长的克分子吸光系数，ε(λmax+30nm)表示式(I)所示的化合物的在(极大吸收波长+30nm)的波长的克分子吸光系数，所述极大吸收波长和所述(极大吸收波长+30nm)的波长的单位为nm。
15.一种组合物，其包含权利要求1～14中任一项所述的化合物。
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