CN113429375A - 一种a环降解物母液料处理方法 - Google Patents
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Abstract
本发明属于一种甾体激素处理技术领域，具体是涉及到一种A环降解物母液料处理方法，包括如下步骤，将A环降解物母液料、水和豆油混合，加热，分层，将其中的水相调节pH值至小于3，加入氯仿萃取，分层，将氯仿层进行浓缩，然后加入甲苯，浓缩，冷却至0‑4℃，析晶，回收得到A环降解物晶体；本发明将A环降解物母液料和豆油混合，并通过酸化闭环，氯仿萃取富集，甲苯精制出料等工序，顺利提取得到A环降解物结晶；该方法相对普通母液料处理方法，更高效经济，回收率更高。
Description
技术领域
本发明属于一种甾体激素处理技术领域，具体是涉及到一种A环降解物母液料处理方法。
背景技术
植物甾醇是重要的甾体激素的制备原料，可以制备多种中药的甾体激素或其中间体，比如降解生产得到A环降解物(sitolactone)，路线如下：
植物甾醇发酵生产A环降解物的过程中，在产物精制一步产生了大量母液料，其组成复杂，除含有一定量的A环降解物，还含有大量的甾体中间体、豆油及生产用菌体组成相关化学物质，因此母液料中物料的回收精制是非常困难且难以操作的。
中国专利申请公布号为CN 109836405 A的专利申请公开了从母液回收A环降解物的方法，包括以下步骤：(1)向包含A环降解物的母液加水，加碱调pH至8-14，萃取；(2)向水相加酸调pH至4-7；(3)向水相加入甲苯萃取去除杂质；(4)向去除杂质的水相加入活性炭脱色除杂；(5)向脱色后的水相加酸调pH至1-2；(6)向水相加入三氯甲烷、二氯甲烷或甲苯进行萃取；(7)将有机相浓缩；(8)向有机相加入甲苯进行重结晶，过滤得A环降解物。本发明通过先用碱调节pH至8-14，使A环降解物成盐，然后用酸调pH至4-7，析出杂质和油状物。析出的杂质和油状物加甲苯萃取，有效拆分、去除发酵过程中带入和产生的油、蛋白质、氨基酸和多糖等杂质，提高了A环降解物产品的回收率，回收收率达75％以上，同时降低了生产成本。上述方案的回收率最高只能达到80％，还有进一步上升的空间。
中国专利申请公布号为CN 104496958 A的专利申请公开了一种膜法提取A环降解物的方法，包括如下步骤：A)用发酵法制备A环降解物，得到含有A环降解物的发酵液，静置分层，将两相料液分离；B)将水相料液用碱调节PH值至工艺值，然后经超滤膜过滤处理，去除绝大部分的菌丝体和大分子杂质，渗透侧是超滤膜净化液；C)将超滤膜净化液送入纳滤膜中进行浓缩，由截留侧得到纳滤膜浓缩液；D)将浓缩液用酸调节PH值至工艺值，然后用氯仿萃取，静置分层，得氯仿层；E)浓缩氯仿，加入甲苯打浆，结晶沉淀、离心、烘干后，得到A环降解物干粉。上述方案需要采用过滤膜进行过滤操作，成本较高。
发明内容
本发明要解决的技术问题是提供一种A环降解物母液料处理方法，A环降解物的回收率高。
本发明的内容包括一种A环降解物母液料处理方法，包括如下步骤，
将A环降解物母液料、水和豆油混合，加热，分层，将其中的水相调节pH值至小于3，加入氯仿萃取，分层，将氯仿层进行浓缩，然后加入甲苯，浓缩，冷却至0-4℃，析晶，回收得到A环降解物晶体。
优选的，加热温度为80℃。
优选的，A环降解物母液料和豆油的重量比为10:1。
优选的，A环降解物母液料和水的重量比为1:10。
优选的，调节pH值的物质为硫酸。
优选的，加入甲苯后，浓缩的方式为60℃减压浓缩。
优选的，A环降解物母液料和氯仿的重量体积比为1g:4mL。
优选的，A环降解物母液料和甲苯的重量体积比为1g:2mL。
优选的，回收的方式为，将过滤，在70℃下烘干。
优选的，将其中的水相调节pH值至2。
本发明的有益效果是，本发明提供了一种简单快速的方法，将A环降解物母液料中的目标物质提取结晶，提高了植物甾醇发酵生产A环降解物工艺的整体收率，降低了生产成本。
本发明将A环降解物母液料和豆油混合，并通过酸化闭环，氯仿萃取富集，甲苯精制出料等工序，顺利提取得到A环降解物结晶；该方法相对普通母液料处理方法，更高效经济，回收率更高。本发明使用豆油，相比不使用溶剂，直接加水萃取，在回收率上有明显提升。
具体实施方式
实施例1
取A环降解物母液料50克，加入豆油5克，加热至80℃，加水萃取2次，每次加水500毫升，搅拌萃取30分钟，保温静置2小时，分层。合并两次分层得到的水相，用20％质量浓度的硫酸调pH至2.0，用氯仿萃取2次，每次加入100毫升氯仿，搅拌萃取30分钟，静置分层1小时。合并得到的氯仿层，减压浓缩干，加适量水带干残留氯仿，浓缩干，加入100毫升甲苯，60℃减压浓缩至约50毫升，冷却至0-4℃，过夜析晶，抽滤，70℃烘干，得淡黄色晶体7.1克。HPLC归一含量95.62％，外标含量91.29％。
对比例1
母液料50克，加50毫升水减压浓缩，带干其中残留的溶剂，并浓缩干水分，加入甲苯100毫升，加热至60℃，搅拌1小时，降温至0-4℃，静置24小时，得黑色溶液，无固体析出，提取失败。
对比例2
母液料50克，加热至80℃，加水萃取2次，每次加水500毫升，搅拌萃取30分钟，保温静置2小时，分层。合并两次分层得到的水相，用20％浓度的硫酸调pH至2.0，用氯仿萃取2次，每次加入100毫升氯仿，搅拌萃取30分钟，静置分层1小时。合并得到的氯仿层，减压浓缩干，加适量水带干残留氯仿，浓缩干，加入100毫升甲苯，60℃减压浓缩至约50毫升，冷却至0-4℃，过夜析晶，抽滤，70℃得到得晶体挖出烘干，得黄色晶体8.2克。HPLC归一含量90.52％，外标含量80.16％。
所属领域的普通技术人员应当理解：以上任何实施例的讨论仅为示例性的，并非旨在暗示本公开的范围(包括权利要求)被限于这些例子；在本公开的思路下，以上实施例或者不同实施例中的技术特征之间也可以进行组合，步骤可以以任意顺序实现，并存在如上所述的本申请中一个或多个实施例的不同方面的许多其它变化，为了简明它们没有在细节中提供。
本申请中一个或多个实施例旨在涵盖落入所附权利要求的宽泛范围之内的所有这样的替换、修改和变型。因此，凡在本申请中一个或多个实施例的精神和原则之内，所做的任何省略、修改、等同替换、改进等，均应包含在本公开的保护范围之内。
Claims (10)
1.一种A环降解物母液料处理方法，其特征是，包括如下步骤，
将A环降解物母液料、水和豆油混合，加热，分层，将其中的水相调节pH值至小于3，加入氯仿萃取，分层，将氯仿层进行浓缩，然后加入甲苯，浓缩，冷却至0-4℃，析晶，回收得到A环降解物晶体。
2.如权利要求1所述的A环降解物母液料处理方法，其特征是，加热温度为80℃。
3.如权利要求1所述的A环降解物母液料处理方法，其特征是，A环降解物母液料和豆油的重量比为10:1。
4.如权利要求1所述的A环降解物母液料处理方法，其特征是，A环降解物母液料和水的重量比为1:10。
5.如权利要求1-4任一项所述的A环降解物母液料处理方法，其特征是，调节pH值的物质为硫酸。
6.如权利要求1-4任一项所述的A环降解物母液料处理方法，其特征是，加入甲苯后，浓缩的方式为60℃减压浓缩。
7.如权利要求1-4任一项所述的A环降解物母液料处理方法，其特征是，A环降解物母液料和氯仿的重量体积比为1g:4mL。
8.如权利要求1-4任一项所述的A环降解物母液料处理方法，其特征是，A环降解物母液料和甲苯的重量体积比为1g:2mL。
9.如权利要求1-4任一项所述的A环降解物母液料处理方法，其特征是，回收的方式为，将过滤，在70℃下烘干。
10.如权利要求1-4任一项所述的A环降解物母液料处理方法，其特征是，将其中的水相调节pH值至2。
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