CN113427867A - 一种多层耐热高透明性可降解聚乳酸基薄膜 - Google Patents

一种多层耐热高透明性可降解聚乳酸基薄膜 Download PDF

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Abstract

本发明提供了一种多层耐热高透明性可降解聚乳酸基薄膜，包括：外层/粘结层/阻隔层/粘结层/外层，所述外层由高分子量聚乳酸基共聚物的立体复合物组成，提供了薄膜的耐热性和力学性能，所述粘结层由EVOH‑聚乳酸共聚物组成，既含有EVOH链段，同时含有聚乳酸链段，所述阻隔层采用EVOH或EVA组成。本发明提供的多层耐热高透明性可降解聚乳酸基薄膜透明性好，耐高温，粘结层采用可降解的聚乳酸基共聚物，避免毒性较大且不可降解的丙烯酸类胶黏剂的使用。本发明提供的薄膜强度高，韧性好，不易破坏，采用无毒环保，可降解的材料组成，有利于环境保护。

Description

一种多层耐热高透明性可降解聚乳酸基薄膜
技术领域
本发明属于聚乳酸基薄膜技术领域，尤其涉及一种多层耐热高透明性可降解聚乳酸基薄膜。
背景技术
塑料薄膜给人们带来了很大的便利，然而随着大量薄膜在各个领域的使用，薄膜对环境的污染日益加剧。可降解薄膜的出现为环境污染问题的解决提供了一个有效的途径。聚乳酸是合成可生物降解高分子材料中产业化规模最大，市场最大的品种，然而聚乳酸薄膜韧性较差，耐热性不好，同时其复合薄膜透明性较差。目前，国内和国际上有一些研究者致力于开发聚乳酸基可降解塑料薄膜。
如何通过材料结构的设计以及简单有效的方法制备耐热高透明性可降解聚乳酸基薄膜，同时提高薄膜的柔韧性以及共混体系的相容性，且提高薄膜的稳定性，降低产品制备成本，具有十分重要的社会经济价值。
发明内容
有鉴于此，本发明的目的在于提供一种多层耐热高透明性可降解聚乳酸基薄膜，本发明提供的薄膜外层由聚乳酸基共聚物的立体复合物组成，并通过扩链剂的使用得到了高分子量聚乳酸共聚物，提高了薄膜的耐热性和力学性能，同时保持了薄膜的高透明性，粘结层采用可降解的聚乳酸基共聚物，避免毒性较大且不可降解的丙烯酸类胶黏剂的使用，本发明提供的多层耐热高透明性可降解聚乳酸基薄膜采用无毒环保，可降解的材料制备，有利于环境保护及工业化生产。
本发明提供了一种多层耐热高透明性可降解聚乳酸基薄膜，包括：
第一外层；
第一粘结层；
阻隔层；
第二粘结层；
第二外层；
所述第一外层和第二外层包括：由聚乳酸基共聚物和扩链剂制备得到的高分子量聚乳酸基共聚物；
所述第一粘结层和第二粘结层包括：EVOH-聚乳酸共聚物；
所述阻隔层包括：EVOH或EVA；
所述第一粘结层设置在第一外层和阻隔层之间；
所述阻隔层设置在第一粘结层和第二粘结层之间；
所述第二粘结层设置在阻隔层在第二外层之间。
优选的，所述第一外层和第二外层的总厚度为多层耐热高透明性可降解聚乳酸基薄膜厚度的75～90％；
所述第一粘结层和第二粘结层的总厚度为多层耐热高透明性可降解聚乳酸基薄膜厚度的10～25％；
所述阻隔层的厚度为多层耐热高透明性可降解聚乳酸基薄膜厚度的10～25％。
优选的，所述聚乳酸基共聚物选自两种旋光度不同的聚乳酸基共聚物。
优选的，所述聚乳酸基共聚物选自脂肪族-聚乳酸共聚物，脂肪族芳香族-聚乳酸共聚物中的一种或两种。
优选的，所述脂肪族-聚乳酸共聚物中脂肪族聚合物与聚乳酸的质量比为(20～80)：(80～20)。
优选的，所述脂肪族芳香族-聚乳酸共聚物中脂肪族芳香族共聚物与聚乳酸的质量比为(20～80)：(80～20)。
优选的，所述聚乳酸基共聚物的熔指为3～50g/10min。
优选的，所述扩链剂选自酸酐类扩链剂，杂环类扩链剂，二异氰酸酯类扩链剂，二元酰氯类扩链剂，偏苯三酸三甲酯和亚磷酸三苯酯中的一种或几种。
优选的，所述EVOH-聚乳酸共聚物中聚乳酸的质量含量为20～80％。
优选的，所述阻隔层中乙烯的摩尔含量为20～60％。
与现有技术相比，本发明提供的多层耐热高透明性可降解聚乳酸基薄膜透明性好，耐高温，粘结层采用可降解的聚乳酸基共聚物，避免毒性较大且不可降解的丙烯酸类胶黏剂的使用；本发明提供的薄膜强度高，韧性好，不易破坏。本发明提供的多层耐热高透明性可降解聚乳酸基薄膜采用无毒环保，可降解的材料组成，有利于环境保护。本发明采用聚乳酸嵌段共聚物复合制备薄膜，解决了目前共混造成的薄膜透明性差的问题；采用立体复合技术，解决了可降解材料耐热性差的问题；采用扩链技术制备高分子量薄膜外层；提供了薄膜所需的力学强度，采用可降解嵌段共聚物作为粘结层，避免毒性较大的胶黏剂单体及溶剂的参与造成污染。本发明提供的多层薄膜在制备过程中避免了溶剂和有毒药品的使用，简单、高效，成本低，可控性好，有利于工业化生产。本发明通过薄膜中各层性能的有机复合与搭配，使薄膜具有良好的力学性能，阻隔性。本发明提供的薄膜制备方法工艺简单、容易制取、易处理，使用后不会对环境造成危害。本发明提供的聚乳酸基复合膜采用无毒环保，全生物降解的聚乳酸基材料组成，有利于环境保护。本发明中所用改性组分均为可降解的物质，具有良好的生物降解性。本发明提供的薄膜力学性能好且稳定，采用无毒环保，可降解的材料组成，有利于环境保护。
附图说明
图1为本发明实施例1制备的样品的维卡软化温度曲线；
图2为本发明实施例1制备的聚乳酸基复合膜的透明度曲线。
具体实施方式
下面将对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员经改进或润饰的所有其它实例，都属于本发明保护的范围。应理解，本发明实施例仅用于说明本发明的技术效果，而非用于限制本发明的保护范围。实施例中，所用方法如无特别说明，均为常规方法。
本发明提供了一种多层耐热高透明性可降解聚乳酸基薄膜，包括：
第一外层；
第一粘结层；
阻隔层；
第二粘结层；
第二外层；
所述第一外层和第二外层包括：由聚乳酸基共聚物和扩链剂制备得到的高分子量聚乳酸基共聚物；
所述第一粘结层和第二粘结层包括：EVOH-聚乳酸共聚物；
所述阻隔层包括：EVOH或EVA；
所述第一粘结层设置在第一外层和阻隔层之间；
所述阻隔层设置在第一粘结层和第二粘结层之间；
所述第二粘结层设置在阻隔层在第二外层之间。
在本发明中，所述聚乳酸基共聚物优选选自两种旋光度不同的聚乳酸基共聚物，所述第一外层中的聚乳酸基共聚物和第二外层中的聚乳酸基共聚物可以相同也可以不同，所述外层能够提高制备得到的复合膜的耐热性能和力学性能。
在本发明中，所述两种旋光度不同的聚乳酸基共聚物的质量比优选为(1～9):(9～1)，更优选为(2～8)：(8～2)，更优选为(3～7)：(7～3)，最优选为(4～6)：(6～4)。
在本发明中，所述聚乳酸基共聚物优选选自脂肪族-聚乳酸共聚物，脂肪族芳香族-聚乳酸共聚物中的一种或两种。
在本发明中，所述脂肪族-聚乳酸共聚物中脂肪族聚合物和聚乳酸的质量比优选为(20～80)：(80～20)，更优选为(30～70)：(70～30)，最优选为(40～60)：(60～40)。
在本发明中，所述脂肪族芳香族-聚乳酸共聚物中脂肪族芳香族聚合物和聚乳酸的质量比优选为(20～80)：(80～20)，更优选为(30～70)：(70～30)，最优选为(40～60)：(60～40)。
在本发明中，所述聚乳酸基共聚物的熔指优选为3～50g/10min，更优选为4～40g/10min，更优选为8～20g/10min，最优选为10g/10min。
在本发明中，所述聚乳酸基共聚物中的聚乳酸优选选自左旋聚乳酸和右旋聚乳酸中的一种。
在本发明中，所述聚乳酸基共聚物优选选自聚丁二酸丁二醇酯-聚左旋乳酸共聚物、聚丁二酸丁二醇酯-聚右旋乳酸共聚物、聚丁二酸乙二醇酯-聚左旋乳酸共聚物、聚丁二酸乙二醇酯-聚右旋乳酸共聚物、聚丁二酸己二醇酯-聚左旋乳酸共聚物、聚丁二酸己二醇酯-聚右旋乳酸共聚物、聚己二酸乙二醇酯-聚左旋乳酸共聚物、聚己二酸乙二醇酯-聚右旋乳酸共聚物、聚己二酸丁二醇酯-聚左旋乳酸共聚物、聚己二酸丁二醇酯-聚右旋乳酸共聚物、聚己二酸己二醇酯-聚左旋乳酸共聚物、聚己二酸己二醇酯-聚右旋乳酸共聚物、聚癸二酸乙二醇酯-聚左旋乳酸共聚物、聚癸二酸乙二醇酯-聚右旋乳酸共聚物、聚癸二酸丁二醇酯-聚左旋乳酸共聚物、聚癸二酸丁二醇酯-聚右旋乳酸共聚物、聚(丁二酸乙二醇酯-co-对苯二甲酸乙二醇酯)-聚左旋乳酸共聚物、聚(丁二酸乙二醇酯-co-对苯二甲酸乙二醇酯)-聚右旋乳酸共聚物、聚(丁二酸丁二醇酯-co-对苯二甲酸丁二醇酯)-聚左旋乳酸共聚物、聚(丁二酸丁二醇酯-co-对苯二甲酸丁二醇酯)-聚右旋乳酸共聚物、聚(丁二酸己二醇酯-co-对苯二甲酸己二醇酯)-聚左旋乳酸共聚物、聚(丁二酸己二醇酯-co-对苯二甲酸己二醇酯)-聚右旋乳酸共聚物、聚(己二酸乙二醇酯-co-对苯二甲酸乙二醇酯)-聚左旋乳酸共聚物、聚(己二酸乙二醇酯-co-对苯二甲酸乙二醇酯)-聚右旋乳酸共聚物、聚(己二酸丁二醇酯-co-对苯二甲酸丁二醇酯)-聚左旋乳酸共聚物、聚(己二酸丁二醇酯-co-对苯二甲酸丁二醇酯)-聚右旋乳酸共聚物、聚(己二酸己二醇酯-co-对苯二甲酸己二醇酯)-聚左旋乳酸共聚物、聚(己二酸己二醇酯-co-对苯二甲酸己二醇酯)-聚右旋乳酸共聚物、聚(癸二酸乙二醇酯-co-对苯二甲酸乙二醇酯)-聚左旋乳酸共聚物、聚(癸二酸乙二醇酯-co-对苯二甲酸乙二醇酯)-聚右旋乳酸共聚物、聚(癸二酸丁二醇酯-co-对苯二甲酸丁二醇酯)-聚左旋乳酸共聚物和聚(癸二酸丁二醇酯-co-对苯二甲酸丁二醇酯)-聚右旋乳酸共聚物中的一种。
本发明对所述聚乳酸基共聚物的来源没有特殊的限制，采用本领域技术人员熟知的上述成分的聚乳酸基共聚物，按照本领域技术人员熟知的聚乳酸基共聚物的制备方法制备得到即可。
在本发明中，所述扩链剂优选选自酸酐类扩链剂，杂环类扩链剂，二异氰酸酯类扩链剂，二元酰氯类扩链剂，偏苯三酸三甲酯和亚磷酸三苯酯中的一种或几种。
在本发明中，所述二异氰酸酯类扩链剂优选选自二甲基联苯二异氰酸酯，对苯二异氰酸酯，4,4'-亚甲基双(异氰酸苯酯)，甲苯-2,4-二异氰酸酯，六亚甲基二异氰酸酯，萘二异氰酸酯，异佛尔酮二异氰酸酯，4,4-二异氰酸酯二环己基甲烷，邻苯二甲基二异氰酸酯，3-二异氰酸根合-2-甲基环己烷，1,3-二异氰酸根合甲基环己烷，1,8-二异氰酸基-4-(异氰酸根合甲基)辛烷，1,3-二异氰酸基甲苯，2,4-二异氰酸根合-1-甲基-环己烷，2,6-二异氰酸根合甲苯，环己烷-1,4-二异氰酸，十二烷基苯-2,4-二异氰酸酯，顺-1,2-环己烷二异氰酸酯，4-氯-6-甲基间苯基二异氰酸酯，1,4-二异氰酸丁酯，2,4,6-三甲基-1,3-次苯基二异氰酸盐，4,4-二异氰酸-3,3-二甲基联苯甲烷，反-1,4-环己基二异氰酸酯，1,12-二异氰酸根十三烷，三甲基-1,6-二异氰酸基己烷，三甲基六亚甲基二异氰酸酯，1,6-己二异氰酸脂，赖氨酸二异氰酸酯，1,5-二异氰酸-2-甲基戊烷，3,3-二氯代联苯4,4-二异氰酸酯，S)-2,6-二异氰酸基己酸和四亚甲基二异氰酸酯中的一种或几种。
在本发明中，所述扩链剂的质量优选为聚乳酸基共聚物质量的0.5～10％，更优选为1～8％，更优选为3～6％，最优选为4～5％。
在本发明中，所述高分子量聚乳酸基共聚物的制备方法优选包括：
将聚乳酸基共聚物和扩链剂熔融共混，得到高分子量聚乳酸基共聚物。
在本发明中，所述共混可在双螺杆中或密炼机中进行，所述共混温度优选为150～210℃，更优选为160～200℃，最优选为170～190℃；所述共混的时间优选为3～30min，更优选为5～20min，更优选为8～15min，最优选为10min。
在本发明中，所述第一外层和第二外层的总厚度优选为多层耐热高透明性可降解聚乳酸基薄膜厚度的75～90％，更优选为80～85％，最优选为82～83％。
在本发明中，所述第一外层和第二外层的厚度优选相同。
在本发明中，所述粘结层的功能为具有粘结作用。在本发明中，所述EVOH-聚乳酸共聚物中含有聚乳酸链段和EVOH链段。
在本发明中，所述EVOH-聚乳酸共聚物中聚乳酸的质量含量优选为20～80％，更优选为30～60％，最优选为40～50％。
在本发明中，所述EVOH-聚乳酸共聚物的熔指优选为10～100g/10min，更优选为20～80g/10min，更优选为30～60g/10min，最优选为40～50g/10min。
在本发明中，所述EVOH-聚乳酸共聚物中的聚乳酸选自左旋聚乳酸和右旋聚乳酸中的一种。
在本发明中，所述EVOH-聚乳酸共聚物的制备方法优选包括：
在催化剂的作用下，将EVOH与丙交酯进行聚合反应，得到EVOH-聚乳酸共聚物。
在本发明中，所述EVOH与丙交酯的反应采用本体、开环聚合的方法。
在本发明中，所述制备EVOH-聚乳酸共聚物的EVOH的制备方法优选包括：
将EVA溶解后和氢氧化钠的乙醇溶液进行反应，得到EVOH。
在本发明中，所述EVA溶解的试剂优选为甲苯。
在本发明中，所述EVA和甲苯的用量比例优选为(250～350)g：(1000～1500)mL，更优选为(280～320)g：(1100～1300)mL，最优选为300g：1200mL。
在本发明中，所述EVA和氢氧化钠的乙醇溶液的用量比例优选为(250～350)g：(800～1200)mL，更优选为(280～320)g：(900～1100)mL，最优选为300g：1000mL。
在本发明中，所述氢氧化钠的乙醇溶液中氢氧化钠的浓度优选为2～3mol/L，更优选为2.2～2.8mol/L，更优选为2.4～2.6mol/L，最优选为2.5mol/L。
在本发明中，所述反应的温度优选为40～100℃，更优选为60～80℃，最优选为70℃；所述反应的时间优选为8～12小时，更优选为9～11小时，最优选为10小时。
在本发明中，所述反应结束后优选还包括：
将得到的反应产物降至室温后进行沉淀、过滤和干燥。
在本发明中，所述沉淀优选在蒸馏水中进行；所述干燥优选在真空干燥箱中进行；所述干燥的温度优选为40～60℃，更优选为45～55℃，最优选为50℃；所述干燥的时间优选为20～30小时，更优选为22～28小时，最优选为24～26小时。
在本发明中，所述EVOH和丙交酯的质量比例优选为(20～80)：(80～20)，更优选为(30～70)：(70～30)，最优选为50：50。
在本发明中，所述聚合反应的温度优选为120～180℃，更优选为130～170℃，最优选为150℃；所述聚合反应的时间优选为8～24小时，更优选为10～22小时，最优选为15小时。
在本发明中，所述开环聚合催化剂为优选选自异丙醇铝、二乙烯基锌、氯化亚锡或辛酸亚锡中的一种或多种。
在本发明中，所述催化剂的用量优选为丙交酯重量的0.01～1％，更优选为0.05～0.8％，更优选为0.1～0.6％，更优选为0.2～0.5％，最优选为0.3～0.4％。
在本发明中，所述第一粘结层和第二粘结层的总厚度优选为多层耐热高透明性可降解聚乳酸基薄膜厚度的10～25％，更优选为15～20％，最优选为16～18％。
在本发明中，所述第一粘结层和第二粘结层的厚度优选相同。
在本发明中，所述阻隔层的功能为具有阻隔作用。
在本发明中，所述EVOH为乙烯-乙烯醇共聚物。
在本发明中，所述阻隔层中乙烯的摩尔含量即EVOH或EVA(乙烯-乙酸乙烯共聚物)中的乙烯摩尔含量优选为20～60％，更优选为30～50％，最优选为40％。
在本发明中，所述EVOH的熔指优选为0.7～20g/10min，更优选为1～15g/10min，更优选为5～10g/10min，最优选为6～8g/10min。
在本发明中，所述EVA的熔指优选为20～500g/10min，更优选为50～450g/10min，更优选为100～400g/10min，更优选为150～350g/10min，更优选为200～300g/10min，最优选为250g/10min。
在本发明中，所述阻隔层的厚度优选为多层耐热高透明性可降解聚乳酸基薄膜厚度的10～25％，更优选为15～20％，最优选为16～18％。
在本发明中，所述多层耐热高透明性可降解聚乳酸基薄膜的厚度优选为0.008～0.05mm，更优选为0.01～0.03mm，最优选为0.02mm。
在本发明中，所述多层耐热高透明性可降解聚乳酸基薄膜的制备方法优选包括：
将聚乳酸基共聚物和扩链剂熔融共混制备得到第一外层材料和第二外层材料；
将所述第一外层材料、第二外层材料、第一粘结层材料、第二粘结层材料和阻隔层材料进行多层共挤吹膜，得到多层耐热高透明性可降解聚乳酸基薄膜。
在本发明中，所述第一粘结层材料、第二粘结层材料和阻隔层材料与上述技术方案所述第一粘结层、第二粘结层和阻隔层的成分一致，在此不再赘述。
在本发明中，所述熔融共混优选在多层共挤吹膜机的螺杆中进行，所述多层共挤吹膜优选在多层共挤吹膜机中进行；所述多层共挤吹膜过程中的第一外层和第二外层的螺杆挤出温度优选为180～230℃，更优选为190～220℃，最优选为200～210℃，混合时间优选为5～60min，更优选为10～50min，更优选为20～40min，最优选为30min；阻隔层的螺杆挤出温度优选为150～200℃，更优选为160～190℃，最优选为170～180℃，混合时间优选为5～60min，更优选为10～50min，更优选为20～40min，最优选为30min；第一粘结层和第二粘结层的挤出温度优选为150～200℃，更优选为160～190℃，最优选为170～180℃，混合时间优选为5～60min，更优选为10～50min，更优选为20～40min，最优选为30min。
在本发明中，所述多层耐热高透明性可降解聚乳酸基薄膜优选用于木耳种植用塑料袋，蘑菇等菌类种植用塑料袋和可微波用食品包装袋等对降解塑料要求耐热透明的领域。
与现有技术相比，本发明提供的多层耐热高透明性可降解聚乳酸基薄膜透明性好，耐高温，粘结层采用可降解的聚乳酸基共聚物，避免毒性较大且不可降解的丙烯酸类胶黏剂的使用；本发明提供的薄膜强度高，韧性好，不易破坏。本发明提供的多层耐热高透明性可降解聚乳酸基薄膜采用无毒环保，可降解的材料组成，有利于环境保护。本发明采用聚乳酸嵌段共聚物复合制备薄膜，解决了目前共混造成的薄膜透明性差的问题；采用立体复合技术，解决了可降解材料耐热性差的问题；采用扩链技术制备高分子量薄膜外层；提供了薄膜所需的力学强度，采用可降解嵌段共聚物作为粘结层，避免毒性较大的胶黏剂单体及溶剂的参与造成污染。本发明提供的多层薄膜在制备过程中避免了溶剂和有毒药品的使用，简单、高效，成本低，可控性好，有利于工业化生产。本发明通过薄膜中各层性能的有机复合与搭配，使薄膜具有良好的力学性能，阻隔性。本发明提供的薄膜制备方法工艺简单、容易制取、易处理，使用后不会对环境造成危害。本发明提供的聚乳酸基复合膜采用无毒环保，全生物降解的聚乳酸基材料组成，有利于环境保护。本发明中所用改性组分均为可降解的物质，具有良好的生物降解性。本发明提供的薄膜力学性能好且稳定，采用无毒环保，可降解的材料组成，有利于环境保护。
对本发明对得到的多层耐热高透明性可降解聚乳酸基薄膜进行力学性能测试，具体过程如下：
将多层耐热高透明性可降解聚乳酸基薄膜置于拉伸实验机上进行拉伸性能测试，拉伸速率为20mm/min，测试温度为23℃，并对薄膜的断裂伸长率进行记录。
测试结果表明：本发明提供的多层耐热高透明性可降解聚乳酸基薄膜的断裂伸长率高达510％。
将本发明制备的多层耐热高透明性可降解聚乳酸基薄膜在180℃下进行热压，制备10mm×10mm×4mm的样条，再对样条进行维卡软化温度测试，具体过程如下：
维卡软化温度是在维卡软化点测定仪(WKW-300型)上按照国标GB/T1633-2000《热塑性塑料维卡软化温度(VST)的测定》中规定的A120方法进行测试；A120法：使用10N的力，加热速率为120℃/h。
对本发明制备得到的多层耐热高透明性可降解聚乳酸基薄膜进行透光率测试，具体过程如下：
选取厚度均为15μm的聚乳酸基多层膜，使用Lambda 365型紫外可见分光光度计，在有效光合作用波长的范围380nm～710nm之间测试薄膜的透光率。
本发明以下实施例中EVOH-聚乳酸共聚物中EVOH的制备方法为：
将300g EVA(Evaflex 40W,美国杜邦)，1200mL甲苯加入到5000mL的三口圆底烧瓶中，待EVA完全溶解后，将1000mL NaOH乙醇溶液(2.5mol/L)加入到圆底烧瓶中，升温至50℃开始反应，10h后，降至室温，将反应液倒入5000mL的蒸馏水中沉淀，过滤后在50℃真空干燥箱中干燥24h，得到EVOH-1；所有EVA均采用此种方法制备，得到的产物对应如下：
牌号 水解后对应牌号
Evaflex 40W EVOH-1
Evaflex 150 EVOH-2
Evaflex 220 EVOH-3
Evaflex 210 EVOH-4
Evaflex 410 EVOH-5
Evaflex 420 EVOH-6
实施例1
1.1将5.7kg对苯二甲酸、6.7kg己二酸、15kg丁二醇和12g钛酸四丁酯依次加入烧瓶中后，迅速升温至190℃，至反应不再有液体馏出时，升温至240℃，抽真空进行缩聚反应，5h后，将产物平均分成两份，一份与15kg左旋丙交酯和10g催化剂辛酸亚锡混合，另一份与15kg右旋丙交酯和10g催化剂辛酸亚锡混合，两个反应均升温至130℃，15h后，得到聚(己二酸丁二醇酯-co-对苯二甲酸丁二醇酯)-聚左旋乳酸共聚物和聚(己二酸丁二醇酯-co-对苯二甲酸丁二醇酯)-聚右旋乳酸共聚物。
1.2将4kg聚(己二酸丁二醇酯-co-对苯二甲酸丁二醇酯)-聚左旋乳酸共聚物、1kg聚(己二酸丁二醇酯-co-对苯二甲酸丁二醇酯)-聚右旋乳酸共聚物、150g六亚甲基二异氰酸酯在双螺杆挤出机中混合；混合温度210℃，混合时间10min，得到高分子量聚乳酸基复合物。
1.3反复抽真空充氮气将1L带支管的圆底烧瓶进行冷却，充入氮气，加入200gEVOH-1、600g左旋丙交酯与1g辛酸亚锡，在130℃下进行反应，反应15h后，升温至180℃抽真空去除未反应的单体，压力为100Pa，得到聚乳酸-EVOH共聚物。
1.4采用多层共挤吹膜机将3500g上述1.2中制备的高分子量聚乳酸基复合物加热到220℃,750g上述1.3中制备的聚乳酸-EVOH共聚物加热到180℃，750g EVOH(E105B，日本可乐丽)加热到190℃，并挤压分别制成聚乳酸基多层共挤薄膜的外层，粘结层和阻隔层，然后在吹膜机模头粘合在一起后吹膜，得到聚乳酸基多层共挤薄膜。
对本发明实施例1制备的聚乳酸基复合膜按照上述方法进行制样，并进行维卡软化温度进行测试，测试结果为：样品的维卡软化温度150℃，如图1所示。
对本发明实施例1制备得到的聚乳酸基复合膜的透光率按照上述方法进行测试，检测结果为，本发明实施例1制备的聚乳酸基多层共挤薄膜的透光率为85％，如图2所示。
按照上述方法对本发明实施例1制备的聚乳酸基复合膜的力学性能进行测试，测试结果为，本发明实施例1制备得到的聚乳酸基多层共挤薄膜的断裂伸长率为515％，拉伸强度41MPa。
实施例2
2.1将5.7kg对苯二甲酸、5kg丁二酸、15kg丁二醇和12g钛酸四丁酯依次加入烧瓶中后，迅速升温至180℃，至反应不再有液体馏出时，升温至240℃，抽真空进行缩聚反应，6h后，将产物平均分成两份，一份与12kg左旋丙交酯和10g催化剂辛酸亚锡混合，另一份与12kg右旋丙交酯和10g催化剂辛酸亚锡混合，两个反应均升温至140℃，12h后，得到聚(丁二酸丁二醇酯-co-对苯二甲酸丁二醇酯)-聚左旋乳酸共聚物和聚(丁二酸丁二醇酯-co-对苯二甲酸丁二醇酯)-聚右旋乳酸共聚物。
2.2将2kg聚(丁二酸丁二醇酯-co-对苯二甲酸丁二醇酯)-聚左旋乳酸共聚物、3kg聚(丁二酸丁二醇酯-co-对苯二甲酸丁二醇酯)-聚右旋乳酸共聚物、50g六亚甲基二异氰酸酯在双螺杆挤出机中混合；混合温度220℃，混合时间8min，得到高分子量聚乳酸基复合物。
2.3采用多层共挤吹膜机将3500g上述2.2中制备的高分子量聚乳酸基复合物加热到220℃,500g上述实施例1的1.3中制备的聚乳酸-EVOH共聚物加热到190℃，1000g EVOH(E105B，日本可乐丽)加热到190℃，并挤压分别制成聚乳酸基多层共挤薄膜的外层，粘结层和阻隔层，然后在吹膜机模头粘合在一起后吹膜，得到聚乳酸基多层共挤薄膜。
对本发明实施例2制备的聚乳酸基复合膜按照上述方法进行制样，并进行维卡软化温度进行测试；测试结果表明：样品的维卡软化温度160℃。
对本发明实施例2制备得到的聚乳酸基复合膜的透光率按照上述方法进行测试，检测结果为，本发明实施例2制备的聚乳酸基多层共挤薄膜的透光率为80％。
按照上述技术方案对本发明实施例2制备的聚乳酸基复合膜的力学性能按照上述方法进行测试，检测结果为，本发明实施例2制备得到的聚乳酸基多层共挤薄膜的断裂伸长率为570％，拉伸强度42MPa。
实施例3
3.1将5.7kg对苯二甲酸、5kg丁二酸、20kg己二醇和20g钛酸四丁酯依次加入烧瓶中后，迅速升温至200℃，至反应不再有液体馏出时，升温至240℃，抽真空进行缩聚反应，4h后，将产物平均分成两份，一份与20kg左旋丙交酯和20g催化剂辛酸亚锡混合，另一份与20kg右旋丙交酯和20g催化剂辛酸亚锡混合，两个反应均升温至150℃，10h后，得到聚(丁二酸己二醇酯-co-对苯二甲酸己二醇酯)-聚左旋乳酸共聚物和聚(丁二酸己二醇酯-co-对苯二甲酸己二醇酯)-聚右旋乳酸共聚物。
3.2将1kg聚(丁二酸己二醇酯-co-对苯二甲酸己二醇酯)-聚左旋乳酸共聚物、4kg聚(丁二酸己二醇酯-co-对苯二甲酸己二醇酯)-聚右旋乳酸共聚物、75g异佛尔酮二异氰酸酯在双螺杆挤出机中混合；混合温度210℃，混合时间10min，得到高分子量聚乳酸基复合物。
3.3反复抽真空充氮气将2L带支管的圆底烧瓶进行冷却，充入氮气，加入400gEVOH-2、800g左旋丙交酯与4g辛酸亚锡，在150℃下进行反应，反应12h后，升温至180℃抽真空去除未反应的单体，压力为100Pa，得到聚乳酸-EVOH共聚物。
3.4采用多层共挤吹膜机将3000g上述3.2中制备的高分子量聚乳酸基复合物加热到210℃，1000g上述3.3中制备的聚乳酸-EVOH共聚物加热到180℃，1000g EVOH(L104B，日本可乐丽)加热到190℃，并挤压分别制成聚乳酸基多层共挤薄膜的外层，粘结层和阻隔层，然后在吹膜机模头粘合在一起后吹膜，得到聚乳酸基多层共挤薄膜。
对本发明实施例3制备的聚乳酸基复合膜按照上述方法进行制样，并进行维卡软化温度进行测试；测试结果为：样品的维卡软化温度148℃。
对本发明实施例3制备得到的聚乳酸基复合膜的透光率按照上述方法进行测试，检测结果为，本发明实施例3制备的聚乳酸基多层共挤薄膜的透光率为85％。
按照上述技术方案对本发明实施例3制备的聚乳酸基复合膜的力学性能按照上述方法进行测试，检测结果为，本发明实施例3制备得到的聚乳酸基多层共挤薄膜的断裂伸长率为520％，拉伸强度40MPa。
实施例4
4.1将5.7kg对苯二甲酸、6.5kg己二酸、20kg己二醇和20g钛酸四丁酯依次加入烧瓶中后，迅速升温至200℃，至反应不再有液体馏出时，升温至240℃，抽真空进行缩聚反应，6h后，将产物平均分成两份，一份与20kg左旋丙交酯和20g催化剂辛酸亚锡混合，另一份与20kg右旋丙交酯和20g催化剂辛酸亚锡混合，两个反应均升温至150℃，10h后，得到聚(己二酸己二醇酯-co-对苯二甲酸己二醇酯)-聚左旋乳酸共聚物和聚(己二酸己二醇酯-co-对苯二甲酸己二醇酯)-聚右旋乳酸共聚物。
4.2将3.5kg聚(己二酸己二醇酯-co-对苯二甲酸己二醇酯)-聚左旋乳酸共聚物、1.5kg聚(己二酸己二醇酯-co-对苯二甲酸己二醇酯)-聚右旋乳酸共聚物、125g异佛尔酮二异氰酸酯在双螺杆挤出机中混合；混合温度220℃，混合时间6min，得到高分子量聚乳酸基复合物。
4.3采用多层共挤吹膜机将3000g上述4.2中制备的高分子量聚乳酸基复合物加热到215℃，1000g上述实施例3的3.3中制备的聚乳酸-EVOH共聚物加热到180℃，1000g EVOH(L104B，日本可乐丽)加热到185℃，并挤压分别制成聚乳酸基多层共挤薄膜的外层，粘结层和阻隔层，然后在吹膜机模头粘合在一起后吹膜，得到聚乳酸基多层共挤薄膜。
对本发明实施例4制备的聚乳酸基复合膜按照上述方法进行制样，并进行维卡软化温度进行测试；测试结果为：样品的维卡软化温度150℃。
对本发明实施例4制备得到的聚乳酸基复合膜的透光率按照上述方法进行测试，检测结果为，本发明实施例4制备的聚乳酸基多层共挤薄膜的透光率为82％。
按照上述技术方案对本发明实施例4制备的聚乳酸基复合膜的力学性能按照上述方法进行测试，测试结果为，本发明实施例4制备得到的聚乳酸基多层共挤薄膜的断裂伸长率为525％，拉伸强度41MPa。
实施例5
5.1将5.7kg对苯二甲酸、8kg癸二酸、15kg丁二醇和12g钛酸四丁酯依次加入烧瓶中后，迅速升温至200℃，至反应不再有液体馏出时，升温至240℃，抽真空进行缩聚反应，5h后，将产物平均分成两份，一份与20kg左旋丙交酯和10g催化剂辛酸亚锡混合，另一份与20kg右旋丙交酯和10g催化剂辛酸亚锡混合，两个反应均升温至150℃，15h后，得到聚(癸二酸丁二醇酯-co-对苯二甲酸丁二醇酯)-聚左旋乳酸共聚物和聚(癸二酸丁二醇酯-co-对苯二甲酸丁二醇酯)-聚右旋乳酸共聚物。
5.2将0.5kg聚(癸二酸丁二醇酯-co-对苯二甲酸丁二醇酯)-聚左旋乳酸共聚物、4.5kg聚(癸二酸丁二醇酯-co-对苯二甲酸丁二醇酯)-聚右旋乳酸共聚物、175g二甲基联苯二异氰酸酯在双螺杆挤出机中混合；混合温度200℃，混合时间8min，得到高分子量聚乳酸基复合物。
5.3反复抽真空充氮气将2L带支管的圆底烧瓶进行冷却，充入氮气，加入300gEVOH-3、900g左旋丙交酯与1g辛酸亚锡，在130℃下进行反应，反应20h后，升温至180℃抽真空去除未反应的单体，压力为100Pa，得到聚乳酸-EVOH共聚物。
5.4采用多层共挤吹膜机将3250g上述5.2中制备的高分子量聚乳酸基复合物加热到190℃，500g上述5.3中制备的聚乳酸-EVOH共聚物加热到180℃，1250g EVOH(L171B，日本可乐丽)加热到180℃，并挤压分别制成聚乳酸基多层共挤薄膜的外层，粘结层和阻隔层，然后在吹膜机模头粘合在一起后吹膜，得到聚乳酸基多层共挤薄膜。
对本发明实施例5制备的聚乳酸基复合膜按照上述方法进行制样，并进行维卡软化温度进行测试，测试结果为：样品的维卡软化温度145℃。
对本发明实施例5制备得到的聚乳酸基复合膜的透光率按照上述方法进行测试，检测结果为，本发明实施例5制备的聚乳酸基多层共挤薄膜的透光率为89％。
按照上述技术方案对本发明实施例5制备的聚乳酸基复合膜的力学性能按照上述方法进行测试，检测结果为，本发明实施例5制备得到的聚乳酸基多层共挤薄膜的断裂伸长率为540％，拉伸强度41MPa。
实施例6
6.1将6kg丁二酸、7kg丁二醇与10g催化剂钛酸四丁酯依次加入烧瓶中，迅速升温至150℃，至反应不再有液体馏出时，升温至230℃，抽真空进行缩聚反应，4h后，将产物平均分成两份，一份与10kg左旋丙交酯和10g催化剂辛酸亚锡混合，另一份与10kg右旋丙交酯和10g催化剂辛酸亚锡混合，两个反应均升温至130℃，15h后，得到聚丁二酸丁二醇酯-聚左旋乳酸共聚物和聚丁二酸丁二醇酯-聚右旋乳酸共聚物。
6.2将4kg聚丁二酸丁二醇酯-聚左旋乳酸共聚物、1kg聚丁二酸丁二醇酯-聚右旋乳酸共聚物、150g对苯二异氰酸酯在双螺杆挤出机中混合；混合温度210℃，混合时间8min，得到高分子量聚乳酸基复合物。
6.3采用多层共挤吹膜机将3250g上述6.2中制备的高分子量聚乳酸基复合物加热到210℃，750g上述实施例5的5.3中制备的聚乳酸-EVOH共聚物加热到180℃，1000g EVOH(L171B，日本可乐丽)加热到185℃，并挤压分别制成聚乳酸基多层共挤薄膜的外层，粘结层和阻隔层，然后在吹膜机模头粘合在一起后吹膜，得到聚乳酸基多层共挤薄膜。
对本发明实施例6制备的聚乳酸基复合膜按照上述方法进行制样，并进行维卡软化温度进行测试，测试结果为：样品的维卡软化温度148℃。
对本发明实施例6制备得到的聚乳酸基复合膜的透光率按照上述方法进行测试，检测结果为，本发明实施例6制备的聚乳酸基多层共挤薄膜的透光率为85％。
按照上述技术方案对本发明实施例6制备的聚乳酸基复合膜的力学性能按照上述方法进行测试，检测结果为，本发明实施例6制备得到的聚乳酸基多层共挤薄膜的断裂伸长率为535％，拉伸强度40MPa。
实施例7
7.1将6kg丁二酸、10kg己二醇与5g催化剂钛酸四丁酯依次加入烧瓶中，迅速升温至160℃，至反应不再有液体馏出时，升温至230℃，抽真空进行缩聚反应，5h后，将产物平均分成两份，一份与12kg左旋丙交酯和10g催化剂辛酸亚锡混合，另一份与12kg右旋丙交酯和10g催化剂辛酸亚锡混合，两个反应均升温至140℃，18h后，得到聚丁二酸己二醇酯-聚左旋乳酸共聚物和聚丁二酸己二醇酯-聚右旋乳酸共聚物。
7.2将3kg聚丁二酸己二醇酯-聚左旋乳酸共聚物、2kg聚丁二酸己二醇酯-聚右旋乳酸共聚物、125g对苯二异氰酸酯在双螺杆挤出机中混合；混合温度230℃，混合时间5min，得到高分子量聚乳酸基复合物。
7.3反复抽真空充氮气将2L带支管的圆底烧瓶进行冷却，充入氮气，加入400gEVOH-4、1000g左旋丙交酯与0.5g辛酸亚锡，在150℃下进行反应，反应20h后，升温至180℃抽真空去除未反应的单体，压力为100Pa，得到聚乳酸-EVOH共聚物。
7.4采用多层共挤吹膜机将3250g上述7.2中制备的高分子量聚乳酸基复合物加热到220℃，1000g上述7.3中制备的聚乳酸-EVOH共聚物加热到170℃，750g EVOH(F101B，日本可乐丽)加热到180℃，并挤压分别制成聚乳酸基多层共挤薄膜的外层，粘结层和阻隔层，然后在吹膜机模头粘合在一起后吹膜，得到聚乳酸基多层共挤薄膜。
对本发明实施例7制备的聚乳酸基复合膜按照上述方法进行制样，并进行维卡软化温度进行测试，测试结果为：样品的维卡软化温度160℃。
对本发明实施例7制备得到的聚乳酸基复合膜的透光率按照上述方法进行测试，检测结果为，本发明实施例7制备的聚乳酸基多层共挤薄膜的透光率为80％。
按照上述技术方案对本发明实施例7制备的聚乳酸基复合膜的力学性能按照上述方法进行测试，检测结果为，本发明实施例7制备得到的聚乳酸基多层共挤薄膜的断裂伸长率为525％，拉伸强度41MPa。
实施例8
8.1将7.5kg己二酸、7kg丁二醇与10g催化剂钛酸四丁酯依次加入烧瓶中，迅速升温至150℃，至反应不再有液体馏出时，升温至230℃，抽真空进行缩聚反应，6h后，将产物平均分成两份，一份与13kg左旋丙交酯和10g催化剂辛酸亚锡混合，另一份与13kg右旋丙交酯和10g催化剂辛酸亚锡混合，两个反应均升温至140℃，15h后，得到聚己二酸丁二醇酯-聚左旋乳酸共聚物和聚己二酸丁二醇酯-聚右旋乳酸共聚物。
8.2将2kg聚己二酸丁二醇酯-聚左旋乳酸共聚物、3kg聚己二酸丁二醇酯-聚右旋乳酸共聚物、100g对苯二异氰酸酯在双螺杆挤出机中混合；混合温度230℃，混合时间5min，得到高分子量聚乳酸基复合物。
8.3采用多层共挤吹膜机将2500g上述8.2中制备的高分子量聚乳酸基复合物加热到220℃，1250g上述实施例7的7.3中制备的聚乳酸-EVOH共聚物加热到175℃，1250g EVOH(F101B，日本可乐丽)加热到185℃，并挤压分别制成聚乳酸基多层共挤薄膜的外层，粘结层和阻隔层，然后在吹膜机模头粘合在一起后吹膜，得到聚乳酸基多层共挤薄膜。
对本发明实施例8制备的聚乳酸基复合膜按照上述方法进行制样，并进行维卡软化温度进行测试，测试结果为：样品的维卡软化温度160℃。
对本发明实施例8制备得到的聚乳酸基复合膜的透光率按照上述方法进行测试，检测结果为，本发明实施例8制备的聚乳酸基多层共挤薄膜的透光率为80％。
按照上述技术方案对本发明实施例8制备的聚乳酸基复合膜的力学性能按照上述方法进行测试，检测结果为，本发明实施例8制备得到的聚乳酸基多层共挤薄膜的断裂伸长率为508％，拉伸强度40MPa。
实施例9
9.1将7.5kg己二酸、10kg己二醇与10g催化剂钛酸四丁酯依次加入烧瓶中，迅速升温至150℃，至反应不再有液体馏出时，升温至230℃，抽真空进行缩聚反应，5h后，将产物平均分成两份，一份与14kg左旋丙交酯和12g催化剂辛酸亚锡混合，另一份与14kg右旋丙交酯和12g催化剂辛酸亚锡混合，两个反应均升温至130℃，24h后，得到聚己二酸己二醇酯-聚左旋乳酸共聚物和聚己二酸己二醇酯-聚右旋乳酸共聚物。
9.2将1kg聚己二酸己二醇酯-聚左旋乳酸共聚物、4kg聚己二酸己二醇酯-聚右旋乳酸共聚物、125g甲苯-2,4-二异氰酸酯在双螺杆挤出机中混合；混合温度210℃，混合时间8min，得到高分子量聚乳酸基复合物。
9.3反复抽真空充氮气将2L带支管的圆底烧瓶进行冷却，充入氮气，加入400gEVOH-5、1000g左旋丙交酯与0.8g辛酸亚锡，在150℃下进行反应，反应20h后，升温至180℃抽真空去除未反应的单体，压力为100Pa，得到聚乳酸-EVOH共聚物。
9.4采用多层共挤吹膜机将2750g上述9.2中制备的高分子量聚乳酸基复合物加热到200℃，1000g上述9.3中制备的聚乳酸-EVOH共聚物加热到170℃，1250g EVOH(F104B，日本可乐丽)加热到180℃，并挤压分别制成聚乳酸基多层共挤薄膜的外层，粘结层和阻隔层，然后在吹膜机模头粘合在一起后吹膜，得到聚乳酸基多层共挤薄膜。
对本发明实施例9制备的聚乳酸基复合膜按照上述方法进行制样，并进行维卡软化温度进行测试，测试结果为：样品的维卡软化温度148℃。
对本发明实施例9制备得到的聚乳酸基复合膜的透光率按照上述方法进行测试，检测结果为，本发明实施例9制备的聚乳酸基多层共挤薄膜的透光率为85％。
按照上述技术方案对本发明实施例9制备的聚乳酸基复合膜的力学性能按照上述方法进行测试，检测结果为，本发明实施例9制备得到的聚乳酸基多层共挤薄膜的断裂伸长率为515％，拉伸强度40MPa。
实施例10
10.1将7.5kg己二酸、6kg乙二醇与15g催化剂钛酸四丁酯依次加入烧瓶中，迅速升温至140℃，至反应不再有液体馏出时，升温至230℃，抽真空进行缩聚反应，5h后，将产物平均分成两份，一份与12kg左旋丙交酯和12g催化剂辛酸亚锡混合，另一份与12kg右旋丙交酯和12g催化剂辛酸亚锡混合，两个反应均升温至140℃，24h后，得到聚己二酸乙二醇酯-聚左旋乳酸共聚物和聚己二酸乙二醇酯-聚右旋乳酸共聚物。
10.2将4.5kg聚己二酸乙二醇酯-聚左旋乳酸共聚物、0.5kg聚己二酸乙二醇酯-聚右旋乳酸共聚物、150g甲苯-2,4-二异氰酸酯在双螺杆挤出机中混合；混合温度200℃，混合时间10min，得到高分子量聚乳酸基复合物。
10.3采用多层共挤吹膜机将2750g上述10.2中制备的高分子量聚乳酸基复合物加热到190℃，1250g上述实施例9的9.3中制备的聚乳酸-EVOH共聚物加热到170℃，1000gEVOH(F104B，日本可乐丽)加热到190℃，并挤压分别制成聚乳酸基多层共挤薄膜的外层，粘结层和阻隔层，然后在吹膜机模头粘合在一起后吹膜，得到聚乳酸基多层共挤薄膜。
对本发明实施例10制备的聚乳酸基复合膜按照上述方法进行制样，并进行维卡软化温度进行测试，测试结果为：样品的维卡软化温度146℃。
对本发明实施例10制备得到的聚乳酸基复合膜的透光率按照上述方法进行测试，检测结果为，本发明实施例10制备的聚乳酸基多层共挤薄膜的透光率为90％。
按照上述技术方案对本发明实施例10制备的聚乳酸基复合膜的力学性能按照上述方法进行测试，检测结果为，本发明实施例10制备得到的聚乳酸基多层共挤薄膜的断裂伸长率为510％，拉伸强度41MPa。
实施例11
11.1将10kg癸二酸、6kg乙二醇与15g催化剂钛酸四丁酯依次加入烧瓶中，迅速升温至160℃，至反应不再有液体馏出时，升温至230℃，抽真空进行缩聚反应，6h后，将产物平均分成两份，一份与10kg左旋丙交酯和12g催化剂辛酸亚锡混合，另一份与10kg右旋丙交酯和12g催化剂辛酸亚锡混合，两个反应均升温至150℃，24h后，得到聚癸二酸乙二醇酯-聚左旋乳酸共聚物和聚癸二酸乙二醇酯-聚右旋乳酸共聚物。
11.2将3.5kg聚癸二酸乙二醇酯-聚左旋乳酸共聚物、1kg聚癸二酸乙二醇酯-聚右旋乳酸共聚物、100g甲苯-2,4-二异氰酸酯在双螺杆挤出机中混合；混合温度220℃，混合时间6min，得到高分子量聚乳酸基复合物。
11.3反复抽真空充氮气将2L带支管的圆底烧瓶进行冷却，充入氮气，加入400gEVOH-6、1000g左旋丙交酯与0.8g辛酸亚锡，在140℃下进行反应，反应15h后，升温至180℃抽真空去除未反应的单体，压力为100Pa，得到聚乳酸-EVOH共聚物。
11.4采用多层共挤吹膜机将3000g上述11.2中制备的高分子量聚乳酸基复合物加热到200℃，750g上述11.3中制备的聚乳酸-EVOH共聚物加热到170℃，1250g EVOH(H171B，日本可乐丽)加热到180℃，并挤压分别制成聚乳酸基多层共挤薄膜的外层，粘结层和阻隔层，然后在吹膜机模头粘合在一起后吹膜，得到聚乳酸基多层共挤薄膜。
对本发明实施例11制备的聚乳酸基复合膜按照上述方法进行制样，并进行维卡软化温度进行测试，测试结果为：样品的维卡软化温度150℃。
对本发明实施例11制备得到的聚乳酸基复合膜的透光率按照上述方法进行测试，检测结果为，本发明实施例11制备的聚乳酸基多层共挤薄膜的透光率为82％。
按照上述技术方案对本发明实施例11制备的聚乳酸基复合膜的力学性能按照上述方法进行测试，检测结果为，本发明实施例11制备得到的聚乳酸基多层共挤薄膜的断裂伸长率为520％，拉伸强度41MPa。
实施例12
12.1将10kg癸二酸、9kg丁二醇与20g催化剂钛酸四丁酯依次加入烧瓶中，迅速升温至160℃，至反应不再有液体馏出时，升温至240℃，抽真空进行缩聚反应，4h后，将产物平均分成两份，一份与15kg左旋丙交酯和10g催化剂辛酸亚锡混合，另一份与15kg右旋丙交酯和10g催化剂辛酸亚锡混合，两个反应均升温至130℃，20h后，得到聚癸二酸丁二醇酯-聚左旋乳酸共聚物和聚癸二酸丁二醇酯-聚右旋乳酸共聚物。
12.2将1.5kg聚癸二酸丁二醇酯-聚左旋乳酸共聚物、3.5kg聚癸二酸丁二醇酯-聚右旋乳酸共聚物、175g 4,4'-亚甲基双(异氰酸苯酯)在双螺杆挤出机中混合；混合温度230℃，混合时间5min，得到高分子量聚乳酸基复合物。
12.3采用多层共挤吹膜机将3250g上述12.2中制备的高分子量聚乳酸基复合物加热到210℃，750g上述实施例11的11.3中制备的聚乳酸-EVOH共聚物加热到175℃，1000gEVOH(H171B，日本可乐丽)加热到190℃，并挤压分别制成聚乳酸基多层共挤薄膜的外层，粘结层和阻隔层，然后在吹膜机模头粘合在一起后吹膜，得到聚乳酸基多层共挤薄膜。
对本发明实施例12制备的聚乳酸基复合膜按照上述方法进行制样，并进行维卡软化温度进行测试，测试结果为：样品的维卡软化温度150℃。
对本发明实施例12制备得到的聚乳酸基复合膜的透光率按照上述方法进行测试，检测结果为，本发明实施例12制备的聚乳酸基多层共挤薄膜的透光率为82％。
按照上述技术方案对本发明实施例12制备的聚乳酸基复合膜的力学性能按照上述方法进行测试，检测结果为，本发明实施例12制备得到的聚乳酸基多层共挤薄膜的断裂伸长率为525％，拉伸强度42MPa。
由以上实施例可知，本发明提供了一种聚乳酸基环保多层共挤薄膜，将EVOH和丙交酯进行聚合反应，得到聚乳酸EVOH共聚物；然后将聚乳酸基共聚物，EVOH-聚乳酸共聚物，EVOH通过多层共挤的方式制备了聚乳酸基多层环保薄膜。和目前通用的聚丙烯袋相比，由于在聚乳酸中引入了柔性链段，解决了薄膜韧性差的问题；和目前通用的聚乙烯袋相比，通过在多层膜中每层采用单一的聚合物，解决了薄膜透明性差的问题，此外本发明采用聚乳酸共聚物作为粘结层，解决了以往技术中粘结层采用具有毒性较大的胶黏剂单体及溶剂的问题。本发明提供的多层薄膜在制备过程中避免了溶剂和有毒药品的使用，简单、高效，成本低，可控性好，有利于工业化生产。本发明通过各层性能的有机复合与搭配，复合膜具有良好的力学性能，透明性，阻隔性。本发明提供的方法工艺简单、容易制取、体积轻便、易处理，使用后不会对环境造成危害。本发明提供的聚乳酸基复合膜采用无毒环保，全生物降解的EVOH和聚乳酸基材料组成，有利于环境保护。本发明所用改性组分均为可降解的物质，具有良好的生物降解性。实验结果表明：本发明提供的聚乳酸基复合膜的耐热温度在140℃以上，聚乳酸基复合膜的透过率在80％以上，聚乳酸基多层共挤薄膜的断裂伸长率在500％以上，拉伸强度在40MPa以上。
以上所述的仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。

Claims (10)

1.一种多层耐热高透明性可降解聚乳酸基薄膜，包括：
第一外层；
第一粘结层；
阻隔层；
第二粘结层；
第二外层；
所述第一外层和第二外层包括：由聚乳酸基共聚物和扩链剂制备得到的高分子量聚乳酸基共聚物；
所述第一粘结层和第二粘结层包括：EVOH-聚乳酸共聚物；
所述阻隔层包括：EVOH或EVA；
所述第一粘结层设置在第一外层和阻隔层之间；
所述阻隔层设置在第一粘结层和第二粘结层之间；
所述第二粘结层设置在阻隔层在第二外层之间。
2.根据权利要求1所述的多层耐热高透明性可降解聚乳酸基薄膜，其特征在于，所述第一外层和第二外层的总厚度为多层耐热高透明性可降解聚乳酸基薄膜厚度的75～90％；
所述第一粘结层和第二粘结层的总厚度为多层耐热高透明性可降解聚乳酸基薄膜厚度的10～25％；
所述阻隔层的厚度为多层耐热高透明性可降解聚乳酸基薄膜厚度的10～25％。
3.根据权利要求1所述的多层耐热高透明性可降解聚乳酸基薄膜，其特征在于，所述聚乳酸基共聚物选自两种旋光度不同的聚乳酸基共聚物。
4.根据权利要求1所述的多层耐热高透明性可降解聚乳酸基薄膜，其特征在于，所述聚乳酸基共聚物选自脂肪族-聚乳酸共聚物，脂肪族芳香族-聚乳酸共聚物中的一种或两种。
5.根据权利要求4所述的多层耐热高透明性可降解聚乳酸基薄膜，其特征在于，所述脂肪族-聚乳酸共聚物中脂肪族聚合物与聚乳酸的质量比(20～80)：(80～20)。
6.根据权利要求4所述的多层耐热高透明性可降解聚乳酸基薄膜，其特征在于，所述脂肪族芳香族-聚乳酸共聚物中脂肪族芳香族共聚物与聚乳酸的质量比为(20～80)：(80～20)。
7.根据权利要求1所述的多层耐热高透明性可降解聚乳酸基薄膜，其特征在于，所述聚乳酸基共聚物的熔指为3～50g/10min。
8.根据权利要求1所述的多层耐热高透明性可降解聚乳酸基薄膜，其特征在于，所述扩链剂选自酸酐类扩链剂，杂环类扩链剂，二异氰酸酯类扩链剂，二元酰氯类扩链剂，偏苯三酸三甲酯和亚磷酸三苯酯中的一种或几种。
9.根据权利要求1所述的多层耐热高透明性可降解聚乳酸基薄膜，其特征在于，所述EVOH-聚乳酸共聚物中聚乳酸的质量含量为20～80％。
10.根据权利要求1所述的多层耐热高透明性可降解聚乳酸基薄膜，其特征在于，所述阻隔层中乙烯的摩尔含量为20～60％。
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