CN113410416A - 有机金属化合物和包括其的有机发光器件 - Google Patents

有机金属化合物和包括其的有机发光器件 Download PDF

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高秀秉
金咍振
安恩秀
李在晟
韩定勳
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Abstract

提供了一种有机金属化合物和包括其的有机发光器件。所述有机发光器件包括发射层,发射层包括由式1表示的第一化合物、第二化合物和第三化合物。第一化合物可以是用作磷光掺杂剂的有机金属化合物,第二化合物和第三化合物可以形成激基复合物。该器件可以具有低驱动电压、高亮度、高效率和长寿命:式1
Figure DDA0002977653950000011
其中,式1可以如结合说明书描述的来理解。

Description

有机金属化合物和包括其的有机发光器件
本申请要求于2020年3月17日在韩国知识产权局提交的第10-2020-0032850号韩国专利申请的优先权和权益,该韩国专利申请的全部内容通过引用包含于此。
技术领域
本公开的实施例的一个或更多个方面涉及一种有机金属化合物和一种包括该有机金属化合物的有机发光器件。
背景技术
与传统器件相比,有机发光器件(OLED)是具有宽视角、高对比度、短响应时间以及/或者在亮度、驱动电压和/或响应速度方面的优异特性的自发射器件,并且产生全色图像。
示例OLED包括位于基底上的第一电极以及顺序地堆叠在第一电极上的空穴传输区域、发射层、电子传输区域和第二电极。从第一电极提供的空穴可以通过空穴传输区域朝向发射层移动,并且从第二电极提供的电子可以通过电子传输区域朝向发射层移动。载流子(诸如空穴和电子)可以在发射层中复合以产生激子。这些激子可以从激发态跃迁到基态,从而产生光。
发明内容
本公开的实施例的一个或更多个方面涉及一种新型的有机金属化合物和一种包括该新型的有机金属化合物的有机发光器件。
附加方面将在下面的描述中被部分地阐述,并且部分地将通过描述而明显,或者可以通过公开的呈现的实施例的实践而获知。
本公开的一个或更多个示例实施例提供了一种由式1表示的有机金属化合物:
式1
Figure BDA0002977653930000021
其中,在式1中,
M1和M2可以均独立地为铂(Pt)或钯(Pd),
X1至X8可以均独立地为N或C,
Y1可以选自于C(R6)、Si(R6)、N和P,
Z1至Z4可以均独立地为N或C(R7),
T1至T8可以均独立地为化学键(例如,直连键)、O、S、B(R')、N(R')、P(R')、C(R')(R")、Si(R')(R")、Ge(R')(R")或C(=O),其中,当T1为化学键时,X1和M1彼此直接连接,当T2为化学键时,X2和M1彼此直接连接,当T3为化学键时,X3和M1彼此直接连接,当T4为化学键时,X4和M1彼此直接连接,当T5为化学键时,X5和M2彼此直接连接,当T6为化学键时,X6和M2彼此直接连接,当T7为化学键时,X7和M2彼此直接连接,并且当T8为化学键时,X8和M2彼此直接连接,
从M1与X1或T1之间的键、M1与X2或T2之间的键、M1与X3或T3之间的键和M1与X4或T4之间的键中选择的两个键均为配位键(配价键),并且其他两个键均为共价键,
从M2与X5或T5之间的键、M2与X6或T6之间的键、M2与X7或T7之间的键和M2与X8或T8之间的键中选择的两个键均为配位键(配价键),并且其他两个键均为共价键,
L1至L4可以均独立地选自于单键、双键、*-N(R8)-*'、*-B(R8)-*'、*-P(R8)-*'、*-C(R8a)(R8b)-*'、*-Si(R8a)(R8b)-*'、*-Ge(R8a)(R8b)-*'、*-S-*'、*-Se-*'、*-O-*'、*-C(=O)-*'、*-S(=O)-*'、*-S(=O)2-*'、*-C(R8)=*'、*=C(R8)-*'、*-C(R8a)=C(R8b)-*'、*-C(=S)-*'和*-C≡C-*',
环CY1至环CY5可以均独立地选自于C5-C30碳环基和C1-C30杂环基,
R1至R8、R8a、R8b、R'和R"可以均独立地选自于氢、氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、脒基、肼基、腙基、取代或未取代的C1-C60烷基、取代或未取代的C2-C60烯基、取代或未取代的C2-C60炔基、取代或未取代的C1-C60烷氧基、取代或未取代的C3-C10环烷基、取代或未取代的C1-C10杂环烷基、取代或未取代的C3-C10环烯基、取代或未取代的C1-C10杂环烯基、取代或未取代的C6-C60芳基、取代或未取代的C7-C60烷基芳基、取代或未取代的C6-C60芳氧基、取代或未取代的C6-C60芳硫基、取代或未取代的C1-C60杂芳基、取代或未取代的C2-C60烷基杂芳基、取代或未取代的单价非芳香缩合多环基、取代或未取代的单价非芳香缩合杂多环基、-C(Q1)(Q2)(Q3)、-Si(Q1)(Q2)(Q3)、-N(Q1)(Q2)、-B(Q1)(Q2)、-C(=O)(Q1)、-S(=O)2(Q1)、-P(=O)(Q1)(Q2)和二齿有机配体,
a1至a5可以均独立地为0至20的整数,
i)a1个R1之中的两个基团、ii)a2个R2之中的两个基团、iii)a3个R3之中的两个基团、iv)a4个R4之中的两个基团、v)a5个R5之中的两个基团、vi)R8a和R8b以及vii)R1至R8、R8a、R8b、R'和R"之中的两个基团可以均独立地可选地经由单键、双键或第一连接基团彼此连接,以形成可以未被取代的或取代有至少一个R10a的C5-C30碳环基或者可以未被取代的或取代有至少一个R10a的C1-C30杂环基,
R10a可以与结合R1描述的相同,
*和*'均表示与相邻原子的结合位,并且
取代的C5-C30碳环基、取代的C1-C30杂环基、取代的C1-C60烷基、取代的C2-C60烯基、取代的C2-C60炔基、取代的C1-C60烷氧基、取代的C3-C10环烷基、取代的C1-C10杂环烷基、取代的C3-C10环烯基、取代的C1-C10杂环烯基、取代的C6-C60芳基、取代的C7-C60烷基芳基、取代的C6-C60芳氧基、取代的C6-C60芳硫基、取代的C1-C60杂芳基、取代的C2-C60烷基杂芳基、取代的单价非芳香缩合多环基和取代的单价非芳香缩合杂多环基中的至少一个取代基可以选自于:
氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、脒基、肼基、腙基、C1-C60烷基、C2-C60烯基、C2-C60炔基和C1-C60烷氧基;
均取代有从氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、脒基、肼基、腙基、C3-C10环烷基、C1-C10杂环烷基、C3-C10环烯基、C1-C10杂环烯基、C6-C60芳基、C7-C60烷基芳基、C6-C60芳氧基、C6-C60芳硫基、C1-C60杂芳基、C2-C60烷基杂芳基、单价非芳香缩合多环基、单价非芳香缩合杂多环基、-O(Q11)、-S(Q11)、-Si(Q11)(Q12)(Q13)、-N(Q11)(Q12)、-B(Q11)(Q12)、-P(Q11)(Q12)、-C(=O)(Q11)、-S(=O)2(Q11)和-P(=O)(Q11)(Q12)中选择的至少一者的C1-C60烷基、C2-C60烯基、C2-C60炔基和C1-C60烷氧基;
C3-C10环烷基、C1-C10杂环烷基、C3-C10环烯基、C1-C10杂环烯基、C6-C60芳基、C7-C60烷基芳基、C6-C60芳氧基、C6-C60芳硫基、C1-C60杂芳基、C2-C60烷基杂芳基、单价非芳香缩合多环基和单价非芳香缩合杂多环基;
均取代有从氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、脒基、肼基、腙基、C1-C60烷基、C2-C60烯基、C2-C60炔基、C1-C60烷氧基、C3-C10环烷基、C1-C10杂环烷基、C3-C10环烯基、C1-C10杂环烯基、C6-C60芳基、C7-C60烷基芳基、C6-C60芳氧基、C6-C60芳硫基、C1-C60杂芳基、C2-C60烷基杂芳基、单价非芳香缩合多环基、单价非芳香缩合杂多环基、-O(Q21)、-S(Q21)、-Si(Q21)(Q22)(Q23)、-N(Q21)(Q22)、-B(Q21)(Q22)、-P(Q21)(Q22)、-C(=O)(Q21)、-S(=O)2(Q21)和-P(=O)(Q21)(Q22)中选择的至少一者的C3-C10环烷基、C1-C10杂环烷基、C3-C10环烯基、C1-C10杂环烯基、C6-C60芳基、C7-C60烷基芳基、C6-C60芳氧基、C6-C60芳硫基、C1-C60杂芳基、C2-C60烷基杂芳基、单价非芳香缩合多环基和单价非芳香缩合杂多环基;以及
-O(Q31)、-S(Q31)、-Si(Q31)(Q32)(Q33)、-N(Q31)(Q32)、-B(Q31)(Q32)、-P(Q31)(Q32)、-C(=O)(Q31)、-S(=O)2(Q31)和-P(=O)(Q31)(Q32),并且
Q1至Q3、Q11至Q13、Q21至Q23和Q31至Q33可以均独立地选自于氢、氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、脒基、肼基、腙基、C1-C60烷基、C2-C60烯基、C2-C60炔基、C1-C60烷氧基、C3-C10环烷基、C1-C10杂环烷基、C3-C10环烯基、C1-C10杂环烯基、C6-C60芳基、C6-C60芳氧基、C6-C60芳硫基、C1-C60杂芳基、单价非芳香缩合多环基、单价非芳香缩合杂多环基、取代有从氘、-F、氰基、C1-C60烷基、苯基和联苯基中选择的至少一者的C1-C60烷基以及取代有从氘、-F、氰基、C1-C60烷基、苯基和联苯基中选择的至少一者的C6-C60芳基。
本公开的一个或更多个示例实施例提供了一种有机发光器件,所述有机发光器件包括第一电极、面对第一电极的第二电极、位于第一电极与第二电极之间并包括发射层的有机层以及上述的至少一种有机金属化合物。
本公开的一个或更多个示例实施例提供了一种有机发光器件,所述有机发光器件包括:第一电极,
第二电极,面对第一电极,以及
发射层,位于第一电极与第二电极之间,
其中,发射层包括第一化合物、第二化合物和第三化合物,
第一化合物、第二化合物和第三化合物彼此不同,
第一化合物由式1表示,
第二化合物由式2-1或式2-2表示,并且
第三化合物由式3表示:
式1
Figure BDA0002977653930000051
式2-1
Figure BDA0002977653930000052
式2-2
Figure BDA0002977653930000061
式3
Figure BDA0002977653930000062
其中,在式1至式3中,
M1和M2可以均独立地为铂(Pt)或钯(Pd),
X1至X8可以均独立地为N或C,
Y1可以选自于C(R6)、Si(R6)、N和P,
Z1至Z4可以均独立地为N或C(R7),
T1至T8可以均独立地为化学键(例如,直连键)、O、S、B(R')、N(R')、P(R')、C(R')(R")、Si(R')(R")、Ge(R')(R")或C(=O),其中,当T1为化学键时,X1和M1彼此直接连接,当T2为化学键时,X2和M1彼此直接连接,当T3为化学键时,X3和M1彼此直接连接,当T4为化学键时,X4和M1彼此直接连接,当T5为化学键时,X5和M2彼此直接连接,当T6为化学键时,X6和M2彼此直接连接,当T7为化学键时,X7和M2彼此直接连接,并且当T8为化学键时,X8和M2彼此直接连接,
从M1与X1或T1之间的键、M1与X2或T2之间的键、M1与X3或T3之间的键和M1与X4或T4之间的键中选择的两个键均为配位键(配价键),并且其他两个键均为共价键,
从M2与X5或T5之间的键、M2与X6或T6之间的键、M2与X7或T7之间的键和M2与X8或T8之间的键中选择的两个键均为配位键(配价键),并且其他两个键均为共价键,
L1至L4可以均独立地选自于单键、双键、*-N(R8)-*'、*-B(R8)-*'、*-P(R8)-*'、*-C(R8a)(R8b)-*'、*-Si(R8a)(R8b)-*'、*-Ge(R8a)(R8b)-*'、*-S-*'、*-Se-*'、*-O-*'、*-C(=O)-*'、*-S(=O)-*'、*-S(=O)2-*'、*-C(R8)=*'、*=C(R8)-*'、*-C(R8a)=C(R8b)-*'、*-C(=S)-*'和*-C≡C-*',
环CY1至环CY5、环CY51至环CY53、环CY71和环CY72可以均独立地选自于C5-C30碳环基和C1-C30杂环基,
L51至L53可以均独立地选自于取代或未取代的C5-C30碳环基和取代或未取代的C1-C30杂环基,
L51与环CY51之间的键、L52与环CY52之间的键、L53与环CY53之间的键、两个或更多个L51之间的键、两个或更多个L52之间的键、两个或更多个L53之间的键、式2-1和式2-2中的L51与X54和X55之间的碳之间的键、式2-1和式2-2中的L52与X54和X56之间的碳之间的键以及式2-1和式2-2中的L53与X55和X56之间的碳之间的键可以均为碳-碳单键,
b51至b53均独立地为0至5的整数,其中,当b51为0时,*-(L51)b51-*'为单键,当b52为0时,*-(L52)b52-*'为单键,并且当b53为0时,*-(L53)b53-*'为单键,
X54可以为N或C(R54),X55可以为N或C(R55),并且X56可以为N或C(R56),其中,从X54至X56中选择的至少一个均为N,
Y51可以为C或Si,
X81可以为单键、O、S、N(R81)、B(R81)、C(R81a)(R81b)或Si(R81a)(R81b),
R1至R8、R8a、R8b、R'、R"、R51至R56、R53a至R53c、R71、R72、R81、R81a和R81b可以均独立地选自于氢、氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、脒基、肼基、腙基、取代或未取代的C1-C60烷基、取代或未取代的C2-C60烯基、取代或未取代的C2-C60炔基、取代或未取代的C1-C60烷氧基、取代或未取代的C3-C10环烷基、取代或未取代的C1-C10杂环烷基、取代或未取代的C3-C10环烯基、取代或未取代的C1-C10杂环烯基、取代或未取代的C6-C60芳基、取代或未取代的C7-C60烷基芳基、取代或未取代的C6-C60芳氧基、取代或未取代的C6-C60芳硫基、取代或未取代的C1-C60杂芳基、取代或未取代的C2-C60烷基杂芳基、取代或未取代的单价非芳香缩合多环基、取代或未取代的单价非芳香缩合杂多环基、-C(Q1)(Q2)(Q3)、-Si(Q1)(Q2)(Q3)、-N(Q1)(Q2)、-B(Q1)(Q2)、-C(=O)(Q1)、-S(=O)2(Q1)、-P(=O)(Q1)(Q2)和二齿有机配体,
a1至a5、a51至a53、a71和a72可以均独立地为0至20的整数,
i)a1个R1之中的两个基团、ii)a2个R2之中的两个基团、iii)a3个R3之中的两个基团、iv)a4个R4之中的两个基团、v)a5个R5之中的两个基团、vi)R8a和R8b以及vii)R1至R8、R8a、R8b、R'和R"之中的两个基团可以均独立地可选地经由单键、双键或第一连接基团彼此连接,以形成可以未被取代的或取代有至少一个R10a的C5-C30碳环基或者可以未被取代的或取代有至少一个R10a的C1-C30杂环基,
R10a可以与结合R1描述的相同,
*和*'均表示与相邻原子的结合位,并且
取代的C5-C30碳环基、取代的C1-C30杂环基、取代的C1-C60烷基、取代的C2-C60烯基、取代的C2-C60炔基、取代的C1-C60烷氧基、取代的C3-C10环烷基、取代的C1-C10杂环烷基、取代的C3-C10环烯基、取代的C1-C10杂环烯基、取代的C6-C60芳基、取代的C7-C60烷基芳基、取代的C6-C60芳氧基、取代的C6-C60芳硫基、取代的C1-C60杂芳基、取代的C2-C60烷基杂芳基、取代的单价非芳香缩合多环基和取代的单价非芳香缩合杂多环基中的至少一个取代基可以选自于:
氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、脒基、肼基、腙基、C1-C60烷基、C2-C60烯基、C2-C60炔基和C1-C60烷氧基;
均取代有从氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、脒基、肼基、腙基、C3-C10环烷基、C1-C10杂环烷基、C3-C10环烯基、C1-C10杂环烯基、C6-C60芳基、C7-C60烷基芳基、C6-C60芳氧基、C6-C60芳硫基、C1-C60杂芳基、C2-C60烷基杂芳基、单价非芳香缩合多环基、单价非芳香缩合杂多环基、-O(Q11)、-S(Q11)、-Si(Q11)(Q12)(Q13)、-N(Q11)(Q12)、-B(Q11)(Q12)、-P(Q11)(Q12)、-C(=O)(Q11)、-S(=O)2(Q11)和-P(=O)(Q11)(Q12)中选择的至少一者的C1-C60烷基、C2-C60烯基、C2-C60炔基和C1-C60烷氧基;
C3-C10环烷基、C1-C10杂环烷基、C3-C10环烯基、C1-C10杂环烯基、C6-C60芳基、C7-C60烷基芳基、C6-C60芳氧基、C6-C60芳硫基、C1-C60杂芳基、C2-C60烷基杂芳基、单价非芳香缩合多环基和单价非芳香缩合杂多环基;
均取代有从氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、脒基、肼基、腙基、C1-C60烷基、C2-C60烯基、C2-C60炔基、C1-C60烷氧基、C3-C10环烷基、C1-C10杂环烷基、C3-C10环烯基、C1-C10杂环烯基、C6-C60芳基、C7-C60烷基芳基、C6-C60芳氧基、C6-C60芳硫基、C1-C60杂芳基、C2-C60烷基杂芳基、单价非芳香缩合多环基、单价非芳香缩合杂多环基、-O(Q21)、-S(Q21)、-Si(Q21)(Q22)(Q23)、-N(Q21)(Q22)、-B(Q21)(Q22)、-P(Q21)(Q22)、-C(=O)(Q21)、-S(=O)2(Q21)和-P(=O)(Q21)(Q22)中选择的至少一者的C3-C10环烷基、C1-C10杂环烷基、C3-C10环烯基、C1-C10杂环烯基、C6-C60芳基、C7-C60烷基芳基、C6-C60芳氧基、C6-C60芳硫基、C1-C60杂芳基、C2-C60烷基杂芳基、单价非芳香缩合多环基和单价非芳香缩合杂多环基;以及
-O(Q31)、-S(Q31)、-Si(Q31)(Q32)(Q33)、-N(Q31)(Q32)、-B(Q31)(Q32)、-P(Q31)(Q32)、-C(=O)(Q31)、-S(=O)2(Q31)和-P(=O)(Q31)(Q32),并且
Q1至Q3、Q11至Q13、Q21至Q23和Q31至Q33均独立地选自于氢、氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、脒基、肼基、腙基、C1-C60烷基、C2-C60烯基、C2-C60炔基、C1-C60烷氧基、C3-C10环烷基、C1-C10杂环烷基、C3-C10环烯基、C1-C10杂环烯基、C6-C60芳基、C6-C60芳氧基、C6-C60芳硫基、C1-C60杂芳基、单价非芳香缩合多环基、单价非芳香缩合杂多环基、取代有从氘、-F、氰基、C1-C60烷基、苯基和联苯基中选择的至少一者的C1-C60烷基以及取代有从氘、-F、氰基、C1-C60烷基、苯基和联苯基中选择的至少一者的C6-C60芳基。
附图说明
通过下面结合附图进行的描述,公开的某些实施例的以上和其他方面、特征以及优点将更加明显,在附图中:
图1是有机发光器件的实施例的示意性剖视图;
图2是有机发光器件的实施例的示意性剖视图;
图3是有机发光器件的实施例的示意性剖视图;以及
图4是有机发光器件的实施例的示意性剖视图。
具体实施方式
现在将更详细地参照实施例,实施例的示例示出在附图中,其中,同样的附图标记始终表示同样的元件,并且可以不提供其重复描述。在这方面,本实施例可以具有不同的形式,并且不应被解释为限于这里阐述的描述。因此,下面仅通过参照附图来描述实施例,以解释本描述的各方面。如这里使用的,术语“和/或”包括相关所列项中的一个或更多个的任何组合和全部组合。在整个公开中,表述“a、b和c中的至少一个(种/者)”可以指仅a、仅b、仅c、a和b两者、a和c两者、b和c两者、a、b和c的全部或者它们的变型。
如这里使用的,除非上下文另外清楚地指出,否则单数形式“一”、“一个(种/者)”和“所述(该)”也意图包括复数形式。还将理解的是,当在本说明书中使用术语“包含”和/或“包括”以及它们的变型时,说明存在所陈述的特征、步骤、操作、元件和/或组件,但是不排除存在或附加一个或更多个其他特征、步骤、操作、元件、组件和/或它们的组。
如这里使用的,当诸如“……中的至少一个(种/者)”、“……中的一个(种/者)”和“从……中选择”的表述位于一列元件(要素)之后时,修饰整列元件(要素),而不是修饰该列的个别元件(要素)。此外,当描述本公开的实施例时,“可以(可)”的使用指“本公开的一个或更多个实施例”。
将理解的是,当元件被称为“在”另一元件“上”、“连接到”或“结合到”另一元件时,该元件可以直接在所述另一元件上、直接连接到或直接结合到所述另一元件,或者还可以存在一个或更多个中间元件。当元件被称为“直接在”另一元件“上”、“直接连接到”或“直接结合到”另一元件时,不存在中间元件。相似地,当两个原子被描述为“直接连接”时,不存在中间原子或中间部分。
本公开的一个或更多个示例实施例提供了一种由式1表示的有机金属化合物:
式1
Figure BDA0002977653930000111
在式1中,M1和M2可以均独立地选自于铂(Pt)和钯(Pd)。
例如,M1和M2可以均独立地为Pt,或者M1和M2可以均独立地为Pd,但本公开的实施例不限于此。
在式1中,X1至X8可以均独立地为N或C。
在一个实施例中,i)X1至X8可以均为C;或者ii)X1和X5可以均为N,并且X2至X4和X6至X8可以均为C。
在式1中,Y1可以选自于C(R6)、Si(R6)、N和P。
在一个实施例中,Y1可以为C(R6)、N或P。
在式1中,Z1至Z4可以均独立地为N或C(R7)。
在一个实施例中,Z1和Z4可以彼此相同,并且Z2和Z3可以彼此相同。
例如,i)Z1至Z4可以均为C(R7);或者ii)Z1和Z4可以均为N,并且Z2和Z3可以均为C(R7)。
在式1中,T1至T8可以均独立地为化学键、O、S、B(R')、N(R')、P(R')、C(R')(R")、Si(R')(R")、Ge(R')(R")或C(=O),其中,当T1为化学键时,X1和M1彼此直接连接,当T2为化学键时,X2和M1彼此直接连接,当T3为化学键时,X3和M1彼此直接连接,当T4为化学键时,X4和M1彼此直接连接,当T5为化学键时,X5和M2彼此直接连接,当T6为化学键时,X6和M2彼此直接连接,当T7为化学键时,X7和M2彼此直接连接,并且当T8为化学键时,X8和M2彼此直接连接,
从M1与X1或T1之间的键、M1与X2或T2之间的键、M1与X3或T3之间的键和M1与X4或T4之间的键中选择的两个键可以均为配位键,其他两个键可以均为共价键,并且
从M2与X5或T5之间的键、M2与X6或T6之间的键、M2与X7或T7之间的键和M2与X8或T8之间的键中选择的两个键可以均为配位键(配价键),其他两个键可以均为共价键。
在一个实施例中,式1中的T1至T4可以均为化学键,其中,X1与M1之间的键和X2与M1之间的键中的至少一个(例如,T1和T2中的至少一个)可以为配位键,式1中的T5至T8可以均为化学键,其中,X5与M2之间的键和X6与M2之间的键中的至少一个(例如,T5和T6中的至少一个)可以为配位键。
例如,T1至T8可以均为单键。
在式1中,L1至L4可以均独立地选自于单键、双键、*-N(R8)-*'、*-B(R8)-*'、*-P(R8)-*'、*-C(R8a)(R8b)-*'、*-Si(R8a)(R8b)-*'、*-Ge(R8a)(R8b)-*'、*-S-*'、*-Se-*'、*-O-*'、*-C(=O)-*'、*-S(=O)-*'、*-S(=O)2-*'、*-C(R8)=*'、*=C(R8)-*'、*-C(R8a)=C(R8b)-*'、*-C(=S)-*'和*-C≡C-*'。
在一个实施例中,i)L1至L4可以彼此相同;或者ii)L1和L3可以彼此相同,并且L2和L4可以彼此相同。
在一个实施例中,i)L1至L4可以均为单键;或者ii)L1和L3可以均为*-O-*',并且L2和L4可以均为单键。
在一个实施例中,当环CY1(环CY1与L1连接)为5元环时,L1可以为单键,当环CY3(环CY3与L3连接)为5元环时,L3可以为单键。
在一个实施例中,当环CY1(环CY1与L1连接)为6元环时,L1可以为*-O-*',当环CY3(环CY3与L3连接)为6元环时,L3可以为*-O-*'。
在式1中,环CY1至环CY5可以均独立地选自于C5-C30碳环基和C1-C30杂环基。
在一个实施例中,环CY1至环CY5可以均独立地选自于苯基、萘基、蒽基、菲基、甘菊环基、苯并[9,10]菲基、芘基、
Figure BDA0002977653930000121
基、环戊二烯基、1,2,3,4-四氢萘基、呋喃基、噻吩基、噻咯基、茚基、芴基、吲哚基、咔唑基、苯并呋喃基、二苯并呋喃基、苯并噻吩基、二苯并噻吩基、苯并噻咯基、二苯并噻咯基、茚并吡啶基、吲哚并吡啶基、苯并呋喃并吡啶基、苯并噻吩并吡啶基、苯并噻咯并吡啶基、茚并嘧啶基、吲哚并嘧啶基、苯并呋喃并嘧啶基、苯并噻吩并嘧啶基、苯并噻咯并嘧啶基、二氢吡啶基、吡啶基、嘧啶基、吡嗪基、哒嗪基、三嗪基、喹啉基、异喹啉基、喹喔啉基、喹唑啉基、菲咯啉基、吡咯基、吡唑基、咪唑基、2,3-二氢咪唑基、三唑基、2,3-二氢三唑基、噁唑基、异噁唑基、噻唑基、异噻唑基、噁二唑基、噻二唑基、苯并吡唑基、吡唑并吡啶基、呋喃并吡唑基、噻吩并吡唑基、苯并咪唑基、2,3-二氢苯并咪唑基、咪唑并吡啶基、2,3-二氢咪唑并吡啶基、呋喃并咪唑基、噻吩并咪唑基、咪唑并嘧啶基、2,3-二氢咪唑并嘧啶基、咪唑并吡嗪基、2,3-二氢咪唑并吡嗪基、苯并噁唑基、苯并噻唑基、苯并噁二唑基、苯并噻二唑基、5,6,7,8-四氢异喹啉基和5,6,7,8-四氢喹啉基。
在一个实施例中,环CY1和环CY2中的一个或两个可以均独立地为包括两个或更多个N原子的5元环或者包括包含两个或更多个N原子的5元环的缩合环环。
在一个实施例中,环CY3和环CY4中的一个或两个可以均独立地为包括两个或更多个N原子的5元环或者包括包含两个或更多个N原子的5元环的缩合环环。
在一个实施例中,环CY1至环CY4中的每个可以彼此相同。
在一个或更多个实施例中,环CY1和环CY3可以均为包括一个或更多个N原子的6元环或者包括包含一个或更多个N原子的6元环的缩合环环,并且环CY2和环CY4可以均为包括两个或更多个N原子的5元环或者包括包含两个或更多个N原子的5元环的缩合环环。
在一个实施例中,环CY5可以为6元环。
在一个实施例中,在环CY5中与Y1连接的原子可以为C。
在一个实施例中,在环CY5中与L1连接的原子和在环CY5中与L3连接的原子可以均为C。
在一个实施例中,在环CY1中与L1连接的原子、在环CY2中与L2连接的原子、在环CY3中与L3连接的原子和在环CY4中与L4连接的原子可以均为N。在一个实施例中,在环CY1中与L1连接的原子和在环CY3中与L3连接的原子可以均为C,并且在环CY2中与L2连接的原子和在环CY4中与L4连接的原子可以均为N。
在一个实施例中,环CY1至环CY4可以均独立地选自于由式4-1至式4-35表示的基团:
Figure BDA0002977653930000141
Figure BDA0002977653930000151
在式4-1至式4-35中,
X11和X12可以均独立地为碳原子或氮原子,
X21可以为N或C(R21),X22可以为N或C(R22),X23可以为N或C(R23),X24可以为N或C(R24),X25可以为N或C(R25),X26可以为N或C(R26),
X31可以为C(R31a)(R31b)、Si(R31a)(R31b)、N(R31)、O或S,
X32可以为C(R32a)(R32b)、Si(R32a)(R32b)、N(R32)、O或S,
R11、R21至R26、R31、R32、R11a、R11b、R12a、R12b、R13a、R13b、R14a、R14b、R31a、R31b、R32a和R32b可以均独立地与结合式1中的R1至R4描述的相同,
*表示与T1、T2、T3、T4、T5、T6、T7或T8的结合位,并且
*'表示与L1、L2、L3或L4的结合位。
在式1中,R1至R8、R8a、R8b、R'和R"可以均独立地选自于氢、氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、脒基、肼基、腙基、取代或未取代的C1-C60烷基、取代或未取代的C2-C60烯基、取代或未取代的C2-C60炔基、取代或未取代的C1-C60烷氧基、取代或未取代的C3-C10环烷基、取代或未取代的C1-C10杂环烷基、取代或未取代的C3-C10环烯基、取代或未取代的C1-C10杂环烯基、取代或未取代的C6-C60芳基、取代或未取代的C7-C60烷基芳基、取代或未取代的C6-C60芳氧基、取代或未取代的C6-C60芳硫基、取代或未取代的C1-C60杂芳基、取代或未取代的C2-C60烷基杂芳基、取代或未取代的单价非芳香缩合多环基、取代或未取代的单价非芳香缩合杂多环基、-C(Q1)(Q2)(Q3)、-Si(Q1)(Q2)(Q3)、-N(Q1)(Q2)、-B(Q1)(Q2)、-C(=O)(Q1)、-S(=O)2(Q1)、-P(=O)(Q1)(Q2)和二齿有机配体,
a1至a5可以均独立地为0至20的整数,
i)a1个R1之中的两个基团、ii)a2个R2之中的两个基团、iii)a3个R3之中的两个基团、iv)a4个R4之中的两个基团、v)a5个R5之中的两个基团、vi)R8a和R8b以及vii)R1至R8、R8a、R8b、R'和R"之中的两个基团可以均独立地可选地经由单键、双键或第一连接基团彼此连接,以形成未被取代的或取代有至少一个R10a的C5-C30碳环基或者未被取代的或取代有至少一个R10a的C1-C30杂环基,
R10a可以与结合R1描述的相同,
*和*'均表示与相邻原子的结合位,并且
Q1至Q3可以均独立地选自于氢、氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、脒基、肼基、腙基、C1-C60烷基、C2-C60烯基、C2-C60炔基、C1-C60烷氧基、C3-C10环烷基、C1-C10杂环烷基、C3-C10环烯基、C1-C10杂环烯基、C6-C60芳基、C6-C60芳氧基、C6-C60芳硫基、C1-C60杂芳基、单价非芳香缩合多环基、单价非芳香缩合杂多环基、取代有从氘、-F、氰基、C1-C60烷基、苯基和联苯基中选择的至少一者的C1-C60烷基以及取代有从氘、-F、氰基、C1-C60(例如C1-C10)烷基、苯基和联苯基中选择的至少一者的C6-C60芳基。
在一个实施例中,R1至R8、R8a、R8b、R'和R"可以均独立地选自于:氢、氘、-F、-Cl、-Br、-I、氰基、C1-C20烷基和C1-C20烷氧基;
均取代有从氘、-F、-Cl、-Br、-I、氰基、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、苯基和联苯基中选择的至少一者的C1-C20烷基和C1-C20烷氧基;
苯基、联苯基、三联苯基、萘基、芴基、螺二芴基、菲基、蒽基、吡啶基、嘧啶基、咔唑基和三嗪基;
均取代有从氘、-F、-Cl、-Br、-I、氰基、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、苯基、联苯基、三联苯基、萘基、芴基、螺二芴基、菲基、蒽基、吡啶基、嘧啶基、咔唑基和三嗪基中选择的至少一者的苯基、联苯基、三联苯基、萘基、芴基、螺二芴基、菲基、蒽基、吡啶基、嘧啶基、咔唑基和三嗪基;以及
-C(Q1)(Q2)(Q3)和-N(Q1)(Q2),并且
Q1至Q3可以均独立地选自于氢、氘、-F、-Cl、-Br、-I、C1-C20烷基、C2-C20烯基、C2-C20炔基、C1-C20烷氧基、C6-C20芳基、C1-C20杂芳基、单价非芳香缩合多环基、单价非芳香缩合杂多环基、取代有从氘、-F、氰基、C1-C10烷基、苯基和联苯基中选择的至少一者的C1-C20烷基以及取代有从氘、-F、氰基、C1-C10烷基、苯基和联苯基中选择的至少一者的C6-C20芳基。
例如,R1至R8、R8a、R8b、R'和R"可以均独立地选自于氢、氘、-F、-Cl、-Br、-I、氰基、甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、-CD3、苯基、对甲苯基、2,4,6-三甲基苯基、吡啶基和-N(Q1)(Q2),并且Q1和Q2可以均独立地选自于氢、氘、C1-C10烷基、苯基、取代有氘的C1-C10烷基和取代有氘的苯基。
例如,第一连接基团可以选自于*-N(R95)-*’、*-B(R95)-*’、*-P(R95)-*’、*-C(R95a)(R95b)-*’、*-Si(R95a)(R95b)-*’、*-Ge(R95a)(R95b)-*’、*-S-*’、*-Se-*’、*-O-*’、*-C(=O)-*’、*-S(=O)-*’、*-S(=O)2-*’、*-C(R95)=*’、*=C(R95)-*’、*-C(R95a)=C(R95b)-*’、*-C(=S)-*’和*-C≡C-*’。R95、R95a和R95b可以均独立地与结合R1至R8、R8a、R8b、R'和R"描述的相同。
在一个实施例中,由式1表示的有机金属化合物可以由式1-1表示:
式1-1
Figure BDA0002977653930000181
在式1-1中,M1、M2、X1至X8、Y1、Z1至Z4、T1至T8、L1至L4、环CY1至环CY5、R1至R5和a1至a5可以均独立地与结合式1描述的相同。
在一个实施例中,由式1表示的化合物可以具有对称结构。如这里使用的,术语“对称结构”可以指具有至少一个对称的镜面或旋转轴的化学结构。例如,具有对称结构的化合物可以具有包含Y1与环CY5之间的键的镜面,该镜面垂直于包含环CY5的面。
在一个实施例中,有机金属化合物可以选自于化合物1至化合物120,但实施例不限于此:
Figure BDA0002977653930000182
Figure BDA0002977653930000191
Figure BDA0002977653930000201
Figure BDA0002977653930000211
Figure BDA0002977653930000221
由式1表示的有机金属化合物是双金属配合物,其可以表现出重效应,致使相对于吸收能量的优异的发光效率。如这里所使用的,术语“重效应”可以指其中具有较高原子序数的原子经由自旋轨道耦合促进系间窜越,从而使磷光效率提高的“重原子效应”。
另外,由式1表示的有机金属化合物具有其中环CY1和环CY3与环CY5连接但环CY1和环CY2不彼此连接且环CY3和环CY4不彼此连接的结构。因此,配体结构围绕中心(例如,围绕环CY5)略微倾斜而不是完全平坦的,这可以减少化合物之间的准分子配合物的形成。因此,可提高器件的寿命。
另外,由式1表示的有机金属化合物可以具有其中双金属结构经由环而不是单键连接(例如,两个金属原子经由环而不是单键连接)的双配体结构,因此,化合物结构可以具有增加的刚性,从而通过增加围绕中心金属的配体的左侧与右侧之间的倾斜角(二面角)来提高化合物稳定性并减少准分子的形成。因此,可以实现具有高效率和/或长寿命的磷光有机发光器件。
包括由式1表示的有机金属化合物的有机发光器件可以具有高耐久性,导致长寿命。
有机金属化合物可以将要发射蓝光。例如,有机金属化合物可以将要发射具有440nm或更大且小于520nm(例如,460nm或更大且520nm或更小)的最大发射波长(并且另外具有0.17至0.35(例如,0.17)的底发射CIEx,y色坐标)的蓝光,但实施例不限于此。因此,由式1表示的有机金属化合物可以用于有机发光器件的制造。
通过参照下面提供的示例,本领域普通技术人员可以理解由式1表示的有机金属化合物的合成方法。
在有机发光器件中,可以在一对电极之间的层中使用至少一种由式1表示的有机金属化合物。例如,有机金属化合物可以包括在发射层中。包括在发射层中的有机金属化合物可以充当掺杂剂。在一个或更多个实施例中,式1的有机金属化合物可以用作有机发光器件的位于一对电极外部的盖层的材料。
因此,本公开的实施例的另一方面提供了一种有机发光器件,所述有机发光器件包括:第一电极;第二电极,面对第一电极;有机层,位于第一电极与第二电极之间并包括发射层;以及至少一种由式1表示的有机金属化合物。
如这里使用的表述“(有机层)包括至少一种有机金属化合物”可以包括其中“(有机层)包括相同的由式1表示的有机金属化合物(例如,仅一种化合物结构)”的情况以及其中“(有机层)包括两种或更多种不同的由式1表示的有机金属化合物(例如,两种或更多种化合物结构)”的情况。
例如,有机层可以仅包括化合物1(例如,第一有机金属化合物)作为有机金属化合物。在一个实施例中,化合物1可以包括在有机发光器件的发射层中。在一个或更多个实施例中,有机层可以包括化合物1和化合物2(例如,第一有机金属化合物和第二有机金属化合物)作为有机金属化合物。在这方面,化合物1和化合物2可以存在于同一层中(例如,化合物1和化合物2都可以存在于发射层中),或者可以存在于不同的层中(例如,化合物1可以存在于发射层中,而化合物2可以存在于电子传输区域中)。
在一个实施例中,
有机发光器件的第一电极可以是阳极,
有机发光器件的第二电极可以是阴极,并且
有机层还可以包括位于第一电极与发射层之间的空穴传输区域和位于发射层与第二电极之间的电子传输区域,
空穴传输区域可以包括空穴注入层、空穴传输层、发射辅助层、电子阻挡层或它们的任何组合,并且
电子传输区域可以包括空穴阻挡层、电子传输层、电子注入层或它们的任何组合。
如这里所使用的术语“有机层”可以指位于有机发光器件的第一电极与第二电极之间的单层和/或多个层(多个层中的任何一层)。包括在“有机层”中的材料不限于有机材料。
在一个实施例中,发射层可以包括有机金属化合物。
本公开的一个或更多个示例实施例提供了一种有机发光器件,所述有机发光器件包括:第一电极;第二电极,面对第一电极;以及发射层,位于第一电极与第二电极之间,发射层包括第一化合物、第二化合物和第三化合物,其中,第一化合物、第二化合物和第三化合物彼此不同,第一化合物由式1表示,第二化合物由式2-1或式2-2表示,并且第三化合物由式3表示:
式1
Figure BDA0002977653930000251
式2-1
Figure BDA0002977653930000252
式2-2
Figure BDA0002977653930000253
式3
Figure BDA0002977653930000261
式1可以与上面所描述的相同。
在式1至式3中,环CY1至环CY5、环CY51至环CY53、环CY71和环CY72可以均独立地选自于C5-C30碳环基和C1-C30杂环基。
例如,在式1至式3中,环CY1至环CY5、环CY51至环CY53、环CY71和环CY72可以均独立地为:i)第一环(例如,选自于如下面限定的第一组的环,例如,五元环)、ii)第二环(例如,选自于如下面限定的第二组的环,例如,六元环或者包括一个或更多个六元环的桥环体系)、iii)其中两个或更多个第一环彼此缩合的缩合环、iv)其中两个或更多个第二环彼此缩合的缩合环或者v)其中一个或更多个第一环与一个或更多个第二环彼此缩合的缩合环,
其中,第一环可以选自于环戊烷、环戊二烯、呋喃、噻吩、吡咯、噻咯、噁唑、异噁唑、噁二唑、异噁二唑、噁三唑、异噁三唑、噻唑、异噻唑、噻二唑、异噻二唑、噻三唑、异噻三唑、吡唑、咪唑、三唑、四唑、氮杂噻咯、二氮杂噻咯和三氮杂噻咯,并且
第二环可以选自于金刚烷、降冰片烷、降冰片烯、环己烷、环己烯、苯、吡啶、嘧啶、吡嗪、哒嗪、三嗪、氧杂硅杂环己二烯(oxasiline)、硫杂硅杂环己二烯(thiasiline)、二氢氮杂硅杂环己二烯(dihydroazasiline)、二氢二硅杂环己二烯(dihydrodisiline)、二氢硅杂环己二烯(dihydrosiline)、二噁英、氧杂硫杂环己二烯(oxathiine)、噁嗪、吡喃、二硫杂环己二烯、噻嗪、噻喃、环己二烯、二氢吡啶和二氢吡嗪。
在一个或更多个实施例中,在式1至式3中,环CY1至环CY5、环CY51至环CY53、环CY71和环CY72可以均独立地选自于苯基、萘基、蒽基、菲基、苯并[9,10]菲基、芘基、
Figure BDA0002977653930000262
基、环戊二烯基、1,2,3,4-四氢萘基、噻吩基、呋喃基、吲哚基、苯并硼杂环戊二烯基、苯并磷杂环戊二烯基、茚基、苯并噻咯基、苯并锗杂环戊二烯基、苯并噻吩基、苯并硒吩基、苯并呋喃基、咔唑基、二苯并硼杂环戊二烯基、二苯并磷杂环戊二烯基、芴基、二苯并噻咯基、二苯并锗杂环戊二烯基、二苯并噻吩基、二苯并硒吩基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩5-氧化物基、9H-芴-9-酮基、二苯并噻吩5,5-二氧化物基、氮杂吲哚基、氮杂苯并硼杂环戊二烯基、氮杂苯并磷杂环戊二烯基、氮杂茚基、氮杂苯并噻咯基、氮杂苯并锗杂环戊二烯基、氮杂苯并噻吩基、氮杂苯并硒吩基、氮杂苯并呋喃基、氮杂咔唑基、氮杂二苯并硼杂环戊二烯基、氮杂二苯并磷杂环戊二烯基、氮杂芴基、氮杂二苯并噻咯基、氮杂二苯并锗杂环戊二烯基、氮杂二苯并噻吩基、氮杂二苯并硒吩基、氮杂二苯并呋喃基、氮杂二苯并噻吩5-氧化物基、氮杂-9H-芴-9-酮基、氮杂二苯并噻吩5,5-二氧化物基、吡啶基、嘧啶基、吡嗪基、哒嗪基、三嗪基、喹啉基、异喹啉基、喹喔啉基、喹唑啉基、菲咯啉基、吡咯基、吡唑基、咪唑基、三唑基、噁唑基、异噁唑基、噻唑基、异噻唑基、噁二唑基、噻二唑基、苯并吡唑基、苯并咪唑基、苯并噁唑基、苯并噻唑基、苯并噁二唑基、苯并噻二唑基、5,6,7,8-四氢异喹啉基和5,6,7,8-四氢喹啉基,但本公开的实施例不限于此。
在式2-1和式2-2中,L51至L53可以均独立地选自于取代或未取代的C5-C30碳环基和取代或未取代的C1-C30杂环基。
例如,L51至L53可以均独立地选自于:
亚苯基、亚萘基、亚蒽基、亚菲基、亚苯并[9,10]菲基、亚芘基、亚
Figure BDA0002977653930000271
基、亚环戊二烯基、亚呋喃基、亚噻吩基、亚噻咯基、亚茚基、亚芴基、亚吲哚基、亚咔唑基、亚苯并呋喃基、亚二苯并呋喃基、亚苯并噻吩基、亚二苯并噻吩基、亚苯并噻咯基、亚二苯并噻咯基、亚氮杂芴基、亚氮杂咔唑基、亚氮杂二苯并呋喃基、亚氮杂二苯并噻吩基、亚氮杂二苯并噻咯基、亚吡啶基、亚嘧啶基、亚吡嗪基、亚哒嗪基、亚三嗪基、亚喹啉基、亚异喹啉基、亚喹喔啉基、亚喹唑啉基、亚菲咯啉基、亚吡咯基、亚吡唑基、亚咪唑基、亚三唑基、亚噁唑基、亚异噁唑基、亚噻唑基、亚异噻唑基、亚噁二唑基、亚噻二唑基、亚苯并吡唑基、亚苯并咪唑基、亚苯并噁唑基、亚苯并噻唑基、亚苯并噁二唑基和亚苯并噻二唑基;以及
均取代有从氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、脒基、肼基、腙基、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、苯基、萘基、吡啶基、嘧啶基、三嗪基、芴基、二甲基芴基、二苯基芴基、咔唑基、苯基咔唑基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、二苯并噻咯基、二甲基二苯并噻咯基、二苯基二苯并噻咯基、-O(Q31)、-S(Q31)、-Si(Q31)(Q32)(Q33)、-N(Q31)(Q32)、-B(Q31)(Q32)、-P(Q31)(Q32)、-C(=O)(Q31)、-S(=O)2(Q31)和-P(=O)(Q31)(Q32)中选择的至少一者的亚苯基、亚萘基、亚蒽基、亚菲基、亚苯并[9,10]菲基、亚芘基、亚
Figure BDA0002977653930000281
基、亚环戊二烯基、亚呋喃基、亚噻吩基、亚噻咯基、亚茚基、亚芴基、亚吲哚基、亚咔唑基、亚苯并呋喃基、亚二苯并呋喃基、亚苯并噻吩基、亚二苯并噻吩基、亚苯并噻咯基、亚二苯并噻咯基、亚氮杂芴基、亚氮杂咔唑基、亚氮杂二苯并呋喃基、亚氮杂二苯并噻吩基、亚氮杂二苯并噻咯基、亚吡啶基、亚嘧啶基、亚吡嗪基、亚哒嗪基、亚三嗪基、亚喹啉基、亚异喹啉基、亚喹喔啉基、亚喹唑啉基、亚菲咯啉基、亚吡咯基、亚吡唑基、亚咪唑基、亚三唑基、亚噁唑基、亚异噁唑基、亚噻唑基、亚异噻唑基、亚噁二唑基、亚噻二唑基、亚苯并吡唑基、亚苯并咪唑基、亚苯并噁唑基、亚苯并噻唑基、亚苯并噁二唑基和亚苯并噻二唑基,并且
Q31至Q33可以均独立地选自于氢、氘、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、苯基、联苯基、三联苯基、吡啶基、嘧啶基、哒嗪基、吡嗪基和三嗪基,但本公开的实施例不限于此。
在式2-1和式2-2中,式2-1和式2-2中的L51与环CY51之间的键、L52与环CY52之间的键、L53与环CY53之间的键、两个或更多个L51之间的键、两个或更多个L52之间的键、两个或更多个L53之间的键、式2-1和式2-2中的L51与X54和X55之间的碳原子之间的键、式2-1和式2-2中的L52与X54和X56之间的碳原子之间的键以及式2-1和式2-2中的L53与X55和X56之间的碳原子之间的键可以均为“碳-碳单键”。
在式2-1和式2-2中,b51至b53分别表示L51、L52和L53的个数,并且可以均独立地为0至5的整数。当b51为0时,*-(L51)b51-*'可以是单键;当b52为0时,*-(L52)b52-*'可以是单键;当b53为0时,*-(L53)b53-*'可以是单键;当b51为2或更大时,两个或更多个L51可以彼此相同或不同;当b52为2或更大时,两个或更多个L52可以彼此相同或不同;并且当b53为2或更大时,两个或更多个L53可以彼此相同或不同。例如,b51至b53可以均独立地为0、1或2。
在式2-1和式2-2中,X54可以为N或C(R54),X55可以为N或C(R55),X56可以为N或C(R56),并且X54至X56中的至少一个可以为N。R54至R56可以均独立地与下面描述的相同。
在式2-2中,Y51可以为C或Si。
在式3中,X81可以为单键、O、S、N(R81)、B(R81)、C(R81a)(R81b)或Si(R81a)(R81b)。R81、R81a和R81b可以均独立地与下面描述的相同。
R51至R56、R53a至R53c、R71、R72、R81、R81a和R81b可以均独立地选自于氢、氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、脒基、肼基、腙基、取代或未取代的C1-C60烷基、取代或未取代的C2-C60烯基、取代或未取代的C2-C60炔基、取代或未取代的C1-C60烷氧基、取代或未取代的C3-C10环烷基、取代或未取代的C1-C10杂环烷基、取代或未取代的C3-C10环烯基、取代或未取代的C1-C10杂环烯基、取代或未取代的C6-C60芳基、取代或未取代的C7-C60烷基芳基、取代或未取代的C6-C60芳氧基、取代或未取代的C6-C60芳硫基、取代或未取代的C1-C60杂芳基、取代或未取代的C2-C60烷基杂芳基、取代或未取代的单价非芳香缩合多环基、取代或未取代的单价非芳香缩合杂多环基、-C(Q1)(Q2)(Q3)、-Si(Q1)(Q2)(Q3)、-N(Q1)(Q2)、-B(Q1)(Q2)、-C(=O)(Q1)、-S(=O)2(Q1)和-P(=O)(Q1)(Q2)。Q1至Q3可以均独立地与在本说明书中描述的相同。
例如,R51至R56、R53a至R53c、R71、R72、R81、R81a和R81b可以均独立地选自于:氢、氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、脒基、肼基、腙基、C1-C20烷基和C1-C20烷氧基;
均取代有从氘、-F、-Cl、-Br、-I、-CD3、-CD2H、-CDH2、-CF3、-CF2H、-CFH2、羟基、氰基、硝基、脒基、肼基、腙基、C1-C10烷基、环戊基、环己基、环庚基、环辛基、金刚烷基、降冰片烷基、降冰片烯基、环戊烯基、环己烯基、环庚烯基、苯基、联苯基、萘基、吡啶基和嘧啶基中选择的至少一者的C1-C20烷基和C1-C20烷氧基;
环戊基、环己基、环庚基、环辛基、金刚烷基、降冰片烷基、降冰片烯基、环戊烯基、环己烯基、环庚烯基、苯基、联苯基、C1-C10烷基苯基、萘基、芴基、菲基、蒽基、荧蒽基、苯并[9,10]菲基、芘基、
Figure BDA0002977653930000291
基、吡咯基、噻吩基、呋喃基、咪唑基、吡唑基、噻唑基、异噻唑基、噁唑基、异噁唑基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基、异吲哚基、吲哚基、吲唑基、嘌呤基、喹啉基、异喹啉基、苯并喹啉基、喹喔啉基、喹唑啉基、噌啉基、咔唑基、菲咯啉基、苯并咪唑基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、异苯并噻唑基、苯并噁唑基、异苯并噁唑基、三唑基、四唑基、噁二唑基、三嗪基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、苯并咔唑基、二苯并咔唑基、咪唑并吡啶基、咪唑并嘧啶基、氮杂咔唑基、氮杂二苯并呋喃基、氮杂二苯并噻吩基、氮杂芴基、氮杂二苯并噻咯基和由式91表示的基团;
均取代有从氘、-F、-Cl、-Br、-I、-CD3、-CD2H、-CDH2、-CF3、-CF2H、-CFH2、羟基、氰基、硝基、脒基、肼基、腙基、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、环戊基、环己基、环庚基、环辛基、金刚烷基、降冰片烷基、降冰片烯基、环戊烯基、环己烯基、环庚烯基、苯基、联苯基、C1-C10烷基苯基、萘基、芴基、菲基、蒽基、荧蒽基、苯并[9,10]菲基、芘基、
Figure BDA0002977653930000301
基、吡咯基、噻吩基、呋喃基、咪唑基、吡唑基、噻唑基、异噻唑基、噁唑基、异噁唑基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基、异吲哚基、吲哚基、吲唑基、嘌呤基、喹啉基、异喹啉基、苯并喹啉基、喹喔啉基、喹唑啉基、噌啉基、咔唑基、菲咯啉基、苯并咪唑基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、异苯并噻唑基、苯并噁唑基、异苯并噁唑基、三唑基、四唑基、噁二唑基、三嗪基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、苯并咔唑基、二苯并咔唑基、咪唑并吡啶基、咪唑并嘧啶基、-O(Q31)、-S(Q31)、-Si(Q31)(Q32)(Q33)、-N(Q31)(Q32)、-B(Q31)(Q32)、-P(Q31)(Q32)、-C(=O)(Q31)、-S(=O)2(Q31)和-P(=O)(Q31)(Q32)中选择的至少一者的环戊基、环己基、环庚基、环辛基、金刚烷基、降冰片烷基、降冰片烯基、环戊烯基、环己烯基、环庚烯基、苯基、联苯基、C1-C10烷基苯基、萘基、芴基、菲基、蒽基、荧蒽基、苯并[9,10]菲基、芘基、
Figure BDA0002977653930000302
基、吡咯基、噻吩基、呋喃基、咪唑基、吡唑基、噻唑基、异噻唑基、噁唑基、异噁唑基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基、异吲哚基、吲哚基、吲唑基、嘌呤基、喹啉基、异喹啉基、苯并喹啉基、喹喔啉基、喹唑啉基、噌啉基、咔唑基、菲咯啉基、苯并咪唑基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、异苯并噻唑基、苯并噁唑基、异苯并噁唑基、三唑基、四唑基、噁二唑基、三嗪基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、苯并咔唑基、二苯并咔唑基、咪唑并吡啶基、咪唑并嘧啶基、氮杂咔唑基、氮杂二苯并呋喃基、氮杂二苯并噻吩基、氮杂芴基、氮杂二苯并噻咯基和由式91表示的基团;以及-C(Q1)(Q2)(Q3)、-Si(Q1)(Q2)(Q3)、-N(Q1)(Q2)、-B(Q1)(Q2)、-C(=O)(Q1)、-S(=O)2(Q1)和-P(=O)(Q1)(Q2),并且
Q1至Q3以及Q31至Q33可以均独立地选自于:
-CH3、-CD3、-CD2H、-CDH2、-CH2CH3、-CH2CD3、-CH2CD2H、-CH2CDH2、-CHDCH3、-CHDCD2H、-CHDCDH2、-CHDCD3、-CD2CH3、-CD2CD3、-CD2CD2H和-CD2CDH2
正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、仲戊基、叔戊基、苯基、萘基、吡啶基、嘧啶基、哒嗪基、吡嗪基和三嗪基;以及
均取代有从氘、C1-C10烷基、苯基、联苯基、吡啶基、嘧啶基、哒嗪基、吡嗪基和三嗪基中选择的至少一者的正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、仲戊基、叔戊基、苯基、萘基、吡啶基、嘧啶基、哒嗪基、吡嗪基和三嗪基,
但本公开的实施例不限于此:
式91
Figure BDA0002977653930000311
在式91中,
环CY91和环CY92可以均独立地选自于C5-C30碳环基和C1-C30杂环基,
X91可以为单键、O、S、N(R91)、B(R91)、C(R91a)(R91b)或Si(R91a)(R91b),
R91、R91a和R91b可以均独立地分别与结合R81、R81a和R81b描述的相同,并且
*表示与相邻原子的结合位。
例如,在式91中,
环CY91和环CY92可以均独立地选自于苯基、吡啶基、嘧啶基、吡嗪基、哒嗪基和三嗪基,
R91、R91a和R91b可以均独立地选自于:
氢和C1-C10烷基;
苯基、联苯基、吡啶基、嘧啶基、哒嗪基、吡嗪基和三嗪基;以及
均取代有从氘、C1-C10烷基、苯基、联苯基、吡啶基、嘧啶基、哒嗪基、吡嗪基和三嗪基中选择的至少一者的苯基、吡啶基、嘧啶基、哒嗪基、吡嗪基和三嗪基,
但本公开的实施例不限于此。
在一个或更多个实施例中,R51至R56、R53a至R53c、R71、R72、R81、R81a和R81b可以均独立地选自于氢、氘、-F、氰基、硝基、-CH3、-CD3、-CD2H、-CDH2、-CF3、-CF2H、-CFH2、由式9-1至式9-21表示的基团、由式10-1至式10-243表示的基团、-C(Q1)(Q2)(Q3)、-Si(Q1)(Q2)(Q3)和-P(=O)(Q1)(Q2)(其中,Q1至Q3可以均独立地与上面描述的相同),但本公开的实施例不限于此:
Figure BDA0002977653930000321
Figure BDA0002977653930000331
Figure BDA0002977653930000341
Figure BDA0002977653930000351
Figure BDA0002977653930000361
Figure BDA0002977653930000371
在式9-1至式9-21以及式10-1至式10-243中,*表示与相邻原子的结合位,Ph表示苯基,并且TMS表示三甲基甲硅烷基。
a51至a53、a71和a72分别表示R51、R52、R53、R71和R72的个数,并且可以均独立地为0至20的整数(例如,0至5的整数)。当a51为2或更大时,两个或更多个R51可以彼此相同或不同,并且a52、a53、a71、a72、R52、R53、R71和R72可以均以相同的方式来理解。
在一个或更多个实施例中,在式2-1和式2-2中,由
Figure BDA0002977653930000372
表示的基团和由
Figure BDA0002977653930000373
表示的基团可以均不为苯基。
在一个或更多个实施例中,在式2-1和式2-2中,由
Figure BDA0002977653930000381
表示的基团和由
Figure BDA0002977653930000382
表示的基团可以彼此相同。
在一个或更多个实施例中,在式2-1和式2-2中,环CY51和环CY52可以均独立地选自于苯基、吡啶基、嘧啶基、哒嗪基、吡嗪基和三嗪基,
R51和R52可以均独立地选自于取代或未取代的C3-C10环烷基、取代或未取代的C1-C10杂环烷基、取代或未取代的C3-C10环烯基、取代或未取代的C1-C10杂环烯基、取代或未取代的C6-C60芳基、取代或未取代的C7-C60烷基芳基、取代或未取代的C6-C60芳氧基、取代或未取代的C6-C60芳硫基、取代或未取代的C1-C60杂芳基、取代或未取代的C2-C60烷基杂芳基、取代或未取代的单价非芳香缩合多环基、取代或未取代的单价非芳香缩合杂多环基、-C(Q1)(Q2)(Q3)和-Si(Q1)(Q2)(Q3),
Q1至Q3可以均独立地选自于C3-C10环烷基、C1-C10杂环烷基、C3-C10环烯基、C1-C10杂环烯基、C6-C60芳基、C6-C60芳氧基、C6-C60芳硫基、C1-C60杂芳基、单价非芳香缩合多环基、单价非芳香缩合杂多环基和取代有从氘、-F、氰基、C1-C10烷基、苯基和联苯基中选择的至少一者的C1-C60芳基,并且
a51和a52可以均独立地为1、2或3。
在一个或更多个实施例中,在式2-2和式2-2中,由
Figure BDA0002977653930000383
表示的部分可以选自于由式CY51-1至式CY51-19表示的基团,并且/或者由
Figure BDA0002977653930000384
表示的部分可以选自于由式CY52-1至式CY52-19表示的基团,并且/或者在式2-1中由
Figure BDA0002977653930000391
表示的部分可以选自于由式CY53-1至式CY53-18表示的基团:
Figure BDA0002977653930000392
Figure BDA0002977653930000401
Figure BDA0002977653930000411
在式CY51-1至式CY51-19、式CY52-1至式CY52-19以及式CY53-1至式CY53-18中,
Y63可以为单键、O、S、N(R63)、B(R63)、C(R63a)(R63b)或Si(R63a)(R63b),
Y64可以为单键、O、S、N(R64)、B(R64)、C(R64a)(R64b)或Si(R64a)(R64b),
Y66可以为单键、O、S、N(R67)、B(R67)、C(R67a)(R67b)或Si(R67a)(R67b),Y67可以为单键、O、S、N(R68)、B(R68)、C(R68a)(R68b)或Si(R68a)(R68b),
式CY51-16和式CY51-17中的Y63和Y64可以不均同时(例如,一并)为单键,
式CY52-16和式CY52-17中的Y66和Y67可以不均同时(例如,一并)为单键,
R51a至R51e、R61至R64、R63a、R63b、R64a和R64b可以均独立地与在本说明书中结合R51描述的相同,其中,R51a至R51e可以不均为氢,
R52a至R52e、R65至R68、R67a、R67b、R68a和R68b可以均独立地与在本说明书中结合R52描述的相同,其中,R52a至R52e可以不均为氢,
R53a至R53e可以均独立地与在本说明书中结合R53描述的相同,其中,R53a至R53e可以不均为氢,并且
*表示与相邻原子的结合位。
在式CY51-1至式CY51-19以及式CY52-1至式CY52-19中,R51a至R51e以及R52a至R52e可以均独立地选自于:
环戊基、环己基、环庚基、环辛基、金刚烷基、降冰片烷基、降冰片烯基、环戊烯基、环己烯基、环庚烯基、苯基、联苯基、C1-C10烷基苯基、萘基、芴基、菲基、蒽基、荧蒽基、苯并[9,10]菲基、芘基、
Figure BDA0002977653930000412
基、吡咯基、噻吩基、呋喃基、咪唑基、吡唑基、噻唑基、异噻唑基、噁唑基、异噁唑基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基、异吲哚基、吲哚基、吲唑基、嘌呤基、喹啉基、异喹啉基、苯并喹啉基、喹喔啉基、喹唑啉基、噌啉基、咔唑基、菲咯啉基、苯并咪唑基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、异苯并噻唑基、苯并噁唑基、异苯并噁唑基、三唑基、四唑基、噁二唑基、三嗪基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、苯并咔唑基、二苯并咔唑基、咪唑并吡啶基、咪唑并嘧啶基、氮杂咔唑基、氮杂二苯并呋喃基、氮杂二苯并噻吩基、氮杂芴基、氮杂二苯并噻咯基和由式91表示的基团;
均取代有从氘、-F、-Cl、-Br、-I、-CD3、-CD2H、-CDH2、-CF3、-CF2H、-CFH2、羟基、氰基、硝基、脒基、肼基、腙基、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、环戊基、环己基、环庚基、环辛基、金刚烷基、降冰片烷基、降冰片烯基、环戊烯基、环己烯基、环庚烯基、苯基、联苯基、C1-C10烷基苯基、萘基、芴基、菲基、蒽基、荧蒽基、苯并[9,10]菲基、芘基、
Figure BDA0002977653930000421
基、吡咯基、噻吩基、呋喃基、咪唑基、吡唑基、噻唑基、异噻唑基、噁唑基、异噁唑基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基、异吲哚基、吲哚基、吲唑基、嘌呤基、喹啉基、异喹啉基、苯并喹啉基、喹喔啉基、喹唑啉基、噌啉基、咔唑基、菲咯啉基、苯并咪唑基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、异苯并噻唑基、苯并噁唑基、异苯并噁唑基、三唑基、四唑基、噁二唑基、三嗪基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、苯并咔唑基、二苯并咔唑基、咪唑并吡啶基和咪唑并嘧啶基中选择的至少一者的环戊基、环己基、环庚基、环辛基、金刚烷基、降冰片烷基、降冰片烯基、环戊烯基、环己烯基、环庚烯基、苯基、联苯基、C1-C10烷基苯基、萘基、芴基、菲基、蒽基、荧蒽基、苯并[9,10]菲基、芘基、
Figure BDA0002977653930000422
基、吡咯基、噻吩基、呋喃基、咪唑基、吡唑基、噻唑基、异噻唑基、噁唑基、异噁唑基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基、异吲哚基、吲哚基、吲唑基、嘌呤基、喹啉基、异喹啉基、苯并喹啉基、喹喔啉基、喹唑啉基、噌啉基、咔唑基、菲咯啉基、苯并咪唑基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、异苯并噻唑基、苯并噁唑基、异苯并噁唑基、三唑基、四唑基、噁二唑基、三嗪基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、苯并咔唑基、二苯并咔唑基、咪唑并吡啶基、咪唑并嘧啶基、氮杂咔唑基、氮杂二苯并呋喃基、氮杂二苯并噻吩基、氮杂芴基、氮杂二苯并噻咯基和由式91表示的基团;以及
-C(Q1)(Q2)(Q3)和-Si(Q1)(Q2)(Q3),并且
Q1至Q3可以均独立地选自于:
苯基、萘基、吡啶基、嘧啶基、哒嗪基、吡嗪基和三嗪基;以及
均取代有从氘、C1-C10烷基、苯基、联苯基、吡啶基、嘧啶基、哒嗪基、吡嗪基和三嗪基中选择的至少一者的苯基、萘基、吡啶基、嘧啶基、哒嗪基、吡嗪基和三嗪基,
在式CY51-16和式CY51-17中,i)Y63可以为O或S,Y64可以为Si(R64a)(R64b),或者ii)Y63可以为Si(R63a)(R63b),Y64可以为O或S,并且
在式CY52-16和式CY52-17中,i)Y66可以为O或S,Y67可以为Si(R68a)(R68b),或者ii)Y66可以为Si(R67a)(R67b),Y67可以为O或S,但本公开的实施例不限于此。
在一个或更多个实施例中,第三化合物可以由式3-1至式3-5中的一个表示:
Figure BDA0002977653930000431
Figure BDA0002977653930000441
在式3-1至式3-5中,
环CY71、环CY72、X81、R71、R72、a71和a72可以均独立地与在本说明书中描述的相同,
环CY73、环CY74、R73、R74、a73和a74可以均独立地分别与在本说明书中结合环CY71、环CY72、R71、R72、a71和a72描述的相同,
L81可以选自于*-C(Q4)(Q5)-*'、*-Si(Q4)(Q5)-*'、取代或未取代的C5-C30碳环基和取代或未取代的C1-C30杂环基,其中,Q4和Q5可以均独立地与在本说明书中结合Q1描述的相同,
b81可以为0至5的整数,其中,当b81为0时,*-(L81)b81-*'为单键,当b81为2或更大时,两个或更多个L81彼此相同或不同,
X82可以为单键、O、S、N(R82)、B(R82)、C(R82a)(R82b)或Si(R82a)(R82b),X83可以为单键、O、S、N(R83)、B(R83)、C(R83a)(R83b)或Si(R83a)(R83b),
在式3-2和式3-4中,X82和X83可以不均同时(一并)为单键,
X84可以为C或Si,
R80、R82、R83、R82a、R82b、R83a、R83b和R84可以均独立地与在本说明书中结合R81描述的相同,并且
*和*'均表示与相邻原子的结合位。
例如,L81可以选自于:
*-C(Q4)(Q5)-*'和*-Si(Q4)(Q5)-*';
亚苯基、亚萘基、亚蒽基、亚菲基、亚苯并[9,10]菲基、亚芘基、亚
Figure BDA0002977653930000442
基、亚环戊二烯基、亚呋喃基、亚噻吩基、亚噻咯基、亚茚基、亚芴基、亚吲哚基、亚咔唑基、亚苯并呋喃基、亚二苯并呋喃基、亚苯并噻吩基、亚二苯并噻吩基、亚苯并噻咯基、亚二苯并噻咯基、亚氮杂芴基、亚氮杂咔唑基、亚氮杂二苯并呋喃基、亚氮杂二苯并噻吩基、亚氮杂二苯并噻咯基、亚吡啶基、亚嘧啶基、亚吡嗪基、亚哒嗪基、亚三嗪基、亚喹啉基、亚异喹啉基、亚喹喔啉基、亚喹唑啉基、亚菲咯啉基、亚吡咯基、亚吡唑基、亚咪唑基、亚三唑基、亚噁唑基、亚异噁唑基、亚噻唑基、亚异噻唑基、亚噁二唑基、亚噻二唑基、亚苯并吡唑基、亚苯并咪唑基、亚苯并噁唑基、亚苯并噻唑基、亚苯并噁二唑基和亚苯并噻二唑基;以及
均取代有从氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、脒基、肼基、腙基、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、苯基、萘基、吡啶基、嘧啶基、三嗪基、芴基、二甲基芴基、二苯基芴基、咔唑基、苯基咔唑基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、二苯并噻咯基、二甲基二苯并噻咯基、二苯基二苯并噻咯基、-O(Q31)、-S(Q31)、-Si(Q31)(Q32)(Q33)、-N(Q31)(Q32)、-B(Q31)(Q32)、-P(Q31)(Q32)、-C(=O)(Q31)、-S(=O)2(Q31)和-P(=O)(Q31)(Q32)中选择的至少一者的亚苯基、亚萘基、亚蒽基、亚菲基、亚苯并[9,10]菲基、亚芘基、亚
Figure BDA0002977653930000452
基、亚环戊二烯基、亚呋喃基、亚噻吩基、亚噻咯基、亚茚基、亚芴基、亚吲哚基、亚咔唑基、亚苯并呋喃基、亚二苯并呋喃基、亚苯并噻吩基、亚二苯并噻吩基、亚苯并噻咯基、亚二苯并噻咯基、亚氮杂芴基、亚氮杂咔唑基、亚氮杂二苯并呋喃基、亚氮杂二苯并噻吩基、亚氮杂二苯并噻咯基、亚吡啶基、亚嘧啶基、亚吡嗪基、亚哒嗪基、亚三嗪基、亚喹啉基、亚异喹啉基、亚喹喔啉基、亚喹唑啉基、亚菲咯啉基、亚吡咯基、亚吡唑基、亚咪唑基、亚三唑基、亚噁唑基、亚异噁唑基、亚噻唑基、亚异噻唑基、亚噁二唑基、亚噻二唑基、亚苯并吡唑基、亚苯并咪唑基、亚苯并噁唑基、亚苯并噻唑基、亚苯并噁二唑基和亚苯并噻二唑基,并且
Q4、Q5和Q31至Q33可以均独立地选自于氢、氘、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、苯基、联苯基、三联苯基、吡啶基、嘧啶基、哒嗪基、吡嗪基和三嗪基,但本公开的实施例不限于此。
例如,在式3-1和式3-2中由
Figure BDA0002977653930000451
表示的部分可以选自于由式CY71-1(1)至式CY71-1(8)表示的基团,
在式3-1和式3-3中由
Figure BDA0002977653930000461
表示的部分可以选自于由式CY71-2(1)至式CY71-2(8)表示的基团,
在式3-2和式3-4中由
Figure BDA0002977653930000462
表示的部分可以选自于由式CY71-3(1)至式CY71-3(32)表示的基团,
在式3-3至式3-5中由
Figure BDA0002977653930000463
表示的部分可以选自于由式CY71-4(1)至式CY71-4(32)表示的基团,并且
在式3-5中由
Figure BDA0002977653930000464
表示的部分可以选自于由式CY71-5(1)至式CY71-5(8)表示的基团,但本公开的实施例不限于此:
Figure BDA0002977653930000465
Figure BDA0002977653930000471
Figure BDA0002977653930000481
Figure BDA0002977653930000491
Figure BDA0002977653930000501
在式CY71-1(1)至式CY71-1(8)、式CY71-2(1)至式CY71-2(8)、式CY71-3(1)至式CY71-3(32)、式CY71-4(1)至式CY71-4(32)以及式CY71-5(1)至式CY71-5(8)中,
X81至X84、R80和R84可以均独立地与在本说明书中描述的相同,
X85可以为单键、O、S、N(R85)、B(R85)、C(R85a)(R85b)或Si(R85a)(R85b),X86可以为单键、O、S、N(R86)、B(R86)、C(R86a)(R86b)或Si(R86a)(R86b),
在式CY71-1(1)至式CY71-1(8)以及式CY71-4(1)至式CY71-4(32)中,X85和X86可以不均同时(一并)为单键,
X87可以为单键、O、S、N(R87)、B(R87)、C(R87a)(R87b)或Si(R87a)(R87b),并且
X88可以为单键、O、S、N(R88)、B(R88)、C(R88a)(R88b)或Si(R88a)(R88b),
在式CY71-2(1)至式CY71-2(8)、式CY71-3(1)至式CY71-3(32)以及式CY71-5(1)至式CY71-5(8)中,X87和X88可以不均同时(一并)为单键,并且
R85至R88、R85a、R85b、R86a、R86b、R87a、R87b、R88a和R88b可以均独立地与在本说明书中结合R81描述的相同。
在一个或更多个实施例中,第二化合物可以选自于化合物H2-1至化合物H2-80:
Figure BDA0002977653930000511
Figure BDA0002977653930000521
Figure BDA0002977653930000531
在一个或更多个实施例中,第三化合物可以选自于化合物H3-1至化合物H3-28:
Figure BDA0002977653930000532
Figure BDA0002977653930000541
在一个实施例中,发射层可以具有390nm或更大且520nm或更小的最大发光波长。
在一个实施例中,有机发光器件可以满足<条件1>至<条件4>中的一个条件(例如,至少一个条件):
<条件1>
第三化合物的LUMO能级(eV)>第一化合物的LUMO能级(eV)
<条件2>
第一化合物的LUMO能级(eV)>第二化合物的LUMO能级(eV)
<条件3>
第一化合物的HOMO能级(eV)>第三化合物的HOMO能级(eV)
<条件4>
第三化合物的HOMO能级(eV)>第二化合物的HOMO能级(eV)
第一化合物、第二化合物和第三化合物中的每个的HOMO能级和LUMO能级可以均为负值,并且可以根据任何合适的方法(例如,表A中描述的方法)来测量。
表A
Figure BDA0002977653930000542
Figure BDA0002977653930000551
在一个或更多个实施例中,第一化合物的LUMO能级与第二化合物的LUMO能级之间的差的绝对值可以为0.1eV或更高且1.0eV或更低,第一化合物的LUMO能级与第三化合物的LUMO能级之间的差的绝对值可以为0.1eV或更高且1.0eV或更低,第一化合物的HOMO能级与第二化合物的HOMO能级之间的差的绝对值可以为1.25eV或更低(例如,1.25eV或更低且0.2eV或更高),或者第一化合物的HOMO能级与第三化合物的HOMO能级之间的差的绝对值可以为1.25eV或更低(例如,1.25eV或更低且0.2eV或更高)。
当LUMO能级与HOMO能级之间的关系满足如上所描述的条件时,可以使注入到发射层中的空穴和电子之间达到平衡。
有机发光器件的发射层可以包括:
1)由式1表示的第一化合物(其中,式1包括四齿配体,并且式1中的M1和M2均为过渡金属);
2)由式2-1或式2-2表示的第二化合物(其中,在式2-1和式2-2中,L51与环CY51之间的键、L52与环CY52之间的键、L53与环CY53之间的键、两个或更多个L51之间的键、两个或更多个L52之间的键、两个或更多个L53之间的键、式2-1和式2-2中的L51与X54和X55之间的碳之间的键、式2-1和式2-2中的L52与X54和X56之间的碳之间的键以及式2-1和式2-2中的L53与X55和X56之间的碳之间的键可以均为“碳-碳”单键);以及
3)第三化合物,第三化合物与式1、式2-1和式2-2的化合物不同,并且可以包括由式3表示的基团,
因此,可以由第二化合物和第三化合物有效地形成激基复合物(exciplex),使得有机发光器件可以表现出高发光效率和/或长寿命。
有机发光器件的时间分辨电致发光(TREL)光谱中的延迟荧光的衰减时间可以为50ns或更多,例如,50ns或更多且10μs或更少。在一个实施例中,有机发光器件的TREL光谱中的衰减时间可以为1.4μs或更多且4μs或更少或者1.5μs或更多且3μs或更少。当有机发光器件的衰减时间满足在上述范围内时,第二化合物保持为激发态的时间可以相对减少,使得有机发光器件可以具有高发光效率和/或长寿命。
在一个实施例中,有机发光器件可以具有非谐振结构,并且有机发光器件的电致发光(EL)光谱可以包括第一峰和第二峰,其中,第二峰的最大发光波长可以大于第一峰的最大发光波长,第二峰的最大发光波长与第一峰的最大发光波长之间的差可以为5nm或更大且10nm或更小,并且第二峰的强度可以小于第一峰的强度。当第二峰的最大发光波长与第一峰的最大发光波长之间的差满足在上述范围内时,有机发光器件(例如,蓝色有机发光器件)可以具有优异的色纯度。
第一峰的最大发光波长可以为440nm或更大且520nm或更小(例如,460nm或更大且520nm或更小)。因此,有机发光器件可以将要发射具有优异的色纯度的蓝光(例如,深蓝光)。
第一峰可以为与从第一化合物发射的磷光对应的发光峰,并且
第二峰可以为与由第二化合物和第三化合物形成的激基复合物对应的发光峰。
第二峰的强度可以为第一峰的强度的20%至90%。当第二峰的强度和第一峰的强度在上述范围内时,可以通过激基复合物(激基复合物发射第二峰的光)来有效地控制第二化合物保持为激发态的时间,而不降低从第一化合物发射的磷光的发光效率。因此,有机发光器件可以具有高发光效率和/或长寿命。
本公开的一个或更多个示例实施例提供了一种有机发光器件,该有机发光器件包括:
第一电极,
第二电极,面对第一电极;以及
发射层,位于第一电极与第二电极之间,
其中,发射层包括第一化合物、第二化合物和第三化合物,
第一化合物、第二化合物和第三化合物彼此不同,
第一化合物的量小于第二化合物和第三化合物的总量,
第一化合物是有机金属化合物,
第二化合物包括从吡啶基、嘧啶基、哒嗪基、吡嗪基、三嗪基和四嗪基中选择的至少一个基团,
第二化合物和第三化合物形成激基复合物,并且
有机发光器件的TREL光谱中延迟荧光的衰减时间为50ns或更多(例如,50ns或更多且10μs或更少,例如,1.4μs或更多且4μs或更少或者1.5μs或更多且3μs或更少)。当有机发光器件的衰减时间满足在上述范围内时,第二化合物保持为激发态的时间可以相对减少,使得有机发光器件可以具有高发光效率和/或长寿命。
在有机发光器件中,第一化合物可以是包括四齿配体且包括Pt或Pd作为中心金属的有机金属化合物。例如,第一化合物可以是其中每个金属中心四齿结合成多齿共用配体的双金属有机金属化合物。
第一化合物、第二化合物和第三化合物可以与以上所描述的相同。
本公开的一个或更多个示例实施例提供了一种包括有机发光器件的电子设备。电子设备还可以包括薄膜晶体管。例如,电子设备还可以包括包含源电极和漏电极的薄膜晶体管,其中,有机发光器件的第一电极电连接到源电极或漏电极。
图1的描述
图1是根据实施例的有机发光器件10的示意性剖视图。有机发光器件10包括第一电极110、有机层150和第二电极190。
在下文中,将结合图1描述根据实施例的有机发光器件10的结构以及制造有机发光器件10的方法。
第一电极110
在图1中,基底可以另外位于第一电极110下方和/或第二电极190上方。基底可以是均具有优异的机械强度、热稳定性、透明度、表面光滑性、易处理性和/或耐水性的玻璃基底和/或塑料基底。
第一电极110可以通过例如在基底上沉积或溅射用于形成第一电极110的材料来形成。当第一电极110是阳极时,用于形成第一电极110的材料可以选自于具有高逸出功的材料以促进空穴注入。
第一电极110可以是反射电极、半透射电极或透射电极。当第一电极110是透射电极时,用于形成第一电极110的材料可以选自于氧化铟锡(ITO)、氧化铟锌(IZO)、氧化锡(SnO2)、氧化锌(ZnO)和它们的组合,但本公开的实施例不限于此。在一个或更多个实施例中,当第一电极110是半透射电极或反射电极时,用于形成第一电极110的材料可以选自于镁(Mg)、银(Ag)、铝(Al)、铝-锂(Al-Li)、钙(Ca)、镁-铟(Mg-In)、镁-银(Mg-Ag)和它们的组合,但本公开的实施例不限于此。
第一电极110可以具有单层结构或者包括两个或更多个层的多层结构。例如,第一电极110可以具有ITO/Ag/ITO的三层结构,但第一电极110的结构不限于此。
有机层150
有机层150位于第一电极110上。有机层150可以包括发射层。
有机层150还可以包括位于第一电极110与发射层之间的空穴传输区域以及位于发射层与第二电极190之间的电子传输区域。
有机层150中的空穴传输区域
空穴传输区域可以具有:i)包括单种材料的单层结构;ii)包括多种不同材料的单层结构;或者iii)具有包括多种不同材料的多个层的多层结构。
空穴传输区域可以包括选自于空穴注入层、空穴传输层、发射辅助层和电子阻挡层中的至少一个层。
例如,空穴传输区域可以具有单层结构或多层结构,所述单层结构包括多种不同的材料,所述多层结构包括空穴注入层/空穴传输层、空穴注入层/空穴传输层/发射辅助层、空穴注入层/发射辅助层、空穴传输层/发射辅助层或者空穴注入层/空穴传输层/电子阻挡层,其中,以该陈述的次序从第一电极110顺序地堆叠每种结构的构成层,但空穴传输区域的结构不限于此。
空穴传输区域可以包括从m-MTDATA、TDATA、2-TNATA、NPB(NPD)、β-NPB、TPD、螺-TPD、螺-NPB、甲基化NPB、TAPC、HMTPD、4,4’,4”-三(N-咔唑基)三苯胺(TCTA)、聚苯胺/十二烷基苯磺酸(PANI/DBSA)、聚(3,4-乙撑二氧噻吩)/聚(4-苯乙烯磺酸盐)(PEDOT/PSS)、聚苯胺/樟脑磺酸(PANI/CSA)、聚苯胺/聚(4-苯乙烯磺酸盐)(PANI/PSS)、由式201表示的化合物和由式202表示的化合物中选择的至少一种:
Figure BDA0002977653930000591
式201
Figure BDA0002977653930000592
式202
Figure BDA0002977653930000593
在式201和式202中,
L201至L204可以均独立地选自于取代或未取代的C3-C10亚环烷基、取代或未取代的C1-C10亚杂环烷基、取代或未取代的C3-C10亚环烯基、取代或未取代的C1-C10亚杂环烯基、取代或未取代的C6-C60亚芳基、取代或未取代的C1-C60亚杂芳基、取代或未取代的二价非芳香缩合多环基和取代或未取代的二价非芳香缩合杂多环基,
L205可以选自于*-O-*'、*-S-*'、*-N(Q201)-*'、取代或未取代的C1-C20亚烷基、取代或未取代的C2-C20亚烯基、取代或未取代的C3-C10亚环烷基、取代或未取代的C1-C10亚杂环烷基、取代或未取代的C3-C10亚环烯基、取代或未取代的C1-C10亚杂环烯基、取代或未取代的C6-C60亚芳基、取代或未取代的C1-C60亚杂芳基、取代或未取代的二价非芳香缩合多环基和取代或未取代的二价非芳香缩合杂多环基,
xa1至xa4可以均独立地为0至3的整数,
xa5可以为1至10的整数,并且
R201至R204和Q201可以均独立地选自于取代或未取代的C3-C10环烷基、取代或未取代的C1-C10杂环烷基、取代或未取代的C3-C10环烯基、取代或未取代的C1-C10杂环烯基、取代或未取代的C6-C60芳基、取代或未取代的C6-C60芳氧基、取代或未取代的C6-C60芳硫基、取代或未取代的C1-C60杂芳基、取代或未取代的单价非芳香缩合多环基和取代或未取代的单价非芳香缩合杂多环基。
例如,在式202中,R201和R202可以可选地经由单键、二甲基-亚甲基或二苯基-亚甲基彼此连接,并且R203和R204可以可选地经由单键、二甲基-亚甲基或二苯基-亚甲基彼此连接。
在一个实施例中,在式201和式202中,
L201至L205可以均独立地选自于:
亚苯基、亚并环戊二烯基、亚茚基、亚萘基、亚甘菊环基、亚庚搭烯基、亚引达省基、亚苊基、亚芴基、亚螺二芴基、亚苯并芴基、亚二苯并芴基、亚非那烯基、亚菲基、亚蒽基、亚荧蒽基、亚苯并[9,10]菲基、亚芘基、亚
Figure BDA0002977653930000601
基、亚并四苯基、亚苉基、亚苝基、亚戊芬基、亚并六苯基、亚并五苯基、亚玉红省基、亚蒄基、亚卵苯基、亚噻吩基、亚呋喃基、亚咔唑基、亚吲哚基、亚异吲哚基、亚苯并呋喃基、亚苯并噻吩基、亚二苯并呋喃基、亚二苯并噻吩基、亚苯并咔唑基、亚二苯并咔唑基、亚二苯并噻咯基和亚吡啶基;以及
均取代有从氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、脒基、肼基、腙基、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、环戊基、环己基、环庚基、环戊烯基、环己烯基、苯基、联苯基、三联苯基、取代有C1-C10烷基的苯基、取代有-F的苯基、并环戊二烯基、茚基、萘基、甘菊环基、庚搭烯基、引达省基、苊基、芴基、螺二芴基、苯并芴基、二苯并芴基、非那烯基、菲基、蒽基、荧蒽基、苯并[9,10]菲基、芘基、
Figure BDA0002977653930000611
基、并四苯基、苉基、苝基、戊芬基、并六苯基、并五苯基、玉红省基、蒄基、卵苯基、噻吩基、呋喃基、咔唑基、吲哚基、异吲哚基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、苯并咔唑基、二苯并咔唑基、二苯并噻咯基、吡啶基、-Si(Q31)(Q32)(Q33)和-N(Q31)(Q32)中选择的至少一者的亚苯基、亚并环戊二烯基、亚茚基、亚萘基、亚甘菊环基、亚庚搭烯基、亚引达省基、亚苊基、亚芴基、亚螺二芴基、亚苯并芴基、亚二苯并芴基、亚非那烯基、亚菲基、亚蒽基、亚荧蒽基、亚苯并[9,10]菲基、亚芘基、亚
Figure BDA0002977653930000612
基、亚并四苯基、亚苉基、亚苝基、亚戊芬基、亚并六苯基、亚并五苯基、亚玉红省基、亚蒄基、亚卵苯基、亚噻吩基、亚呋喃基、亚咔唑基、亚吲哚基、亚异吲哚基、亚苯并呋喃基、亚苯并噻吩基、亚二苯并呋喃基、亚二苯并噻吩基、亚苯并咔唑基、亚二苯并咔唑基、亚二苯并噻咯基和亚吡啶基,并且
Q31至Q33可以均独立地选自于C1-C10烷基、C1-C10烷氧基、苯基、联苯基、三联苯基和萘基。
在一个或更多个实施例中,xa1至xa4可以均独立地为0、1或2。
在一个或更多个实施例中,xa5可以为1、2、3或4。
在一个或更多个实施例中,R201至R204和Q201可以均独立地选自于:苯基、联苯基、三联苯基、并环戊二烯基、茚基、萘基、甘菊环基、庚搭烯基、引达省基、苊基、芴基、螺二芴基、苯并芴基、二苯并芴基、非那烯基、菲基、蒽基、荧蒽基、苯并[9,10]菲基、芘基、
Figure BDA0002977653930000613
基、并四苯基、苉基、苝基、戊芬基、并六苯基、并五苯基、玉红省基、蒄基、卵苯基、噻吩基、呋喃基、咔唑基、吲哚基、异吲哚基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、苯并咔唑基、二苯并咔唑基、二苯并噻咯基和吡啶基;以及
均取代有从氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、脒基、肼基、腙基、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、环戊基、环己基、环庚基、环戊烯基、环己烯基、苯基、联苯基、三联苯基、取代有C1-C10烷基的苯基、取代有-F的苯基、并环戊二烯基、茚基、萘基、甘菊环基、庚搭烯基、引达省基、苊基、芴基、螺二芴基、苯并芴基、二苯并芴基、非那烯基、菲基、蒽基、荧蒽基、苯并[9,10]菲基、芘基、
Figure BDA0002977653930000621
基、并四苯基、苉基、苝基、戊芬基、并六苯基、并五苯基、玉红省基、蒄基、卵苯基、噻吩基、呋喃基、咔唑基、吲哚基、异吲哚基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、苯并咔唑基、二苯并咔唑基、二苯并噻咯基、吡啶基、-Si(Q31)(Q32)(Q33)和-N(Q31)(Q32)中选择的至少一者的苯基、联苯基、三联苯基、并环戊二烯基、茚基、萘基、甘菊环基、庚搭烯基、引达省基、苊基、芴基、螺二芴基、苯并芴基、二苯并芴基、非那烯基、菲基、蒽基、荧蒽基、苯并[9,10]菲基、芘基、
Figure BDA0002977653930000622
基、并四苯基、苉基、苝基、戊芬基、并六苯基、并五苯基、玉红省基、蒄基、卵苯基、噻吩基、呋喃基、咔唑基、吲哚基、异吲哚基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、苯并咔唑基、二苯并咔唑基、二苯并噻咯基和吡啶基,并且
Q31至Q33可以均独立地与上述相同。
在一个或更多个实施例中,从R201至R203中选择的至少一个可以均独立地选自于:
芴基、螺二芴基、咔唑基、二苯并呋喃基和二苯并噻吩基;以及
均取代有从氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、脒基、肼基、腙基、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、环戊基、环己基、环庚基、环戊烯基、环己烯基、苯基、联苯基、三联苯基、取代有C1-C10烷基的苯基、取代有-F的苯基、萘基、芴基、螺二芴基、咔唑基、二苯并呋喃基和二苯并噻吩基中选择的至少一者的芴基、螺二芴基、咔唑基、二苯并呋喃基和二苯并噻吩基,
但本公开的实施例不限于此。
在一个或更多个实施例中,在式202中,i)R201和R202可以经由单键彼此连接,并且/或者ii)R203和R204可以经由单键彼此连接。
在一个或更多个实施例中,从式202中的R201至R204中选择的至少一个可以均独立地选自于:
咔唑基;以及
取代有从氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、脒基、肼基、腙基、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、环戊基、环己基、环庚基、环戊烯基、环己烯基、苯基、联苯基、三联苯基、取代有C1-C10烷基的苯基、取代有-F的苯基、萘基、芴基、螺二芴基、咔唑基、二苯并呋喃基和二苯并噻吩基中选择的至少一者的咔唑基,
但本公开的实施例不限于此。
在一个或更多个实施例中,由式201表示的化合物可以由式201A表示:
式201A
Figure BDA0002977653930000631
在一个或更多个实施例中,由式201表示的化合物可以由式201A(1)表示,但本公开的实施例不限于此:
式201A(1)
Figure BDA0002977653930000632
在一个或更多个实施例中,由式201表示的化合物可以由式201A-1表示,但本公开的实施例不限于此:
式201A-1
Figure BDA0002977653930000641
在一个或更多个实施例中,由式202表示的化合物可以由式202A表示:
式202A
Figure BDA0002977653930000642
在一个或更多个实施例中,由式202表示的化合物可以由式202A-1表示:
式202A-1
Figure BDA0002977653930000643
在式201A、式201A(1)、式201A-1、式202A和式202A-1中,
L201至L203、xa1至xa3、xa5以及R202至R204可以均独立地与上述相同,R211和R212可以均独立地与结合R203描述的相同,并且
R213至R217可以均独立地选自于氢、氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、脒基、肼基、腙基、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、环戊基、环己基、环庚基、环戊烯基、环己烯基、苯基、联苯基、三联苯基、取代有C1-C10烷基的苯基、取代有-F的苯基、并环戊二烯基、茚基、萘基、甘菊环基、庚搭烯基、引达省基、苊基、芴基、螺二芴基、苯并芴基、二苯并芴基、非那烯基、菲基、蒽基、荧蒽基、苯并[9,10]菲基、芘基、
Figure BDA0002977653930000652
基、并四苯基、苉基、苝基、戊芬基、并六苯基、并五苯基、玉红省基、蒄基、卵苯基、噻吩基、呋喃基、咔唑基、吲哚基、异吲哚基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、苯并咔唑基、二苯并咔唑基、二苯并噻咯基和吡啶基。
空穴传输区域可以包括从化合物HT1至化合物HT39中选择的至少一种化合物,但将要包括在空穴传输区域中的化合物不限于此:
Figure BDA0002977653930000651
Figure BDA0002977653930000661
Figure BDA0002977653930000671
Figure BDA0002977653930000681
空穴传输区域的厚度可以为约
Figure BDA0002977653930000682
至约
Figure BDA0002977653930000683
例如,为约
Figure BDA0002977653930000684
至约
Figure BDA0002977653930000685
当空穴传输区域包括从空穴注入层和空穴传输层中选择的至少一者时,空穴注入层的厚度可以为约
Figure BDA0002977653930000686
至约
Figure BDA0002977653930000687
例如,为约
Figure BDA0002977653930000688
至约
Figure BDA0002977653930000689
空穴传输层的厚度可以为约
Figure BDA00029776539300006810
至约
Figure BDA00029776539300006811
例如,为约
Figure BDA00029776539300006812
至约
Figure BDA00029776539300006813
当空穴传输区域、空穴注入层和空穴传输层的厚度在这些范围内时,可以获得令人满意的空穴传输特性,而不显著增大驱动电压。
发射辅助层可以通过补偿由发射层发射的光的波长的光学谐振距离来提高器件的发光效率,电子阻挡层可以阻挡电子从电子传输区域流入。发射辅助层和电子阻挡层可以均包括上述材料。
p掺杂剂
除了这些材料之外,空穴传输区域还可以包括用于改善导电性质的电荷产生材料。电荷产生材料可以均匀地或非均匀地分散在空穴传输区域中。
电荷产生材料可以为例如p掺杂剂。
在一个实施例中,p掺杂剂可以具有-3.5eV或更低的LUMO能级。
p掺杂剂可以包括从醌衍生物、金属氧化物和含氰基化合物中选择的至少一种,但本公开的实施例不限于此。
在一个实施例中,p掺杂剂可以包括选自于以下化合物中的至少一种:
醌衍生物,(诸如四氰基醌二甲烷(TCNQ)和/或2,3,5,6-四氟-7,7,8,8-四氰基醌二甲烷(F4-TCNQ));
金属氧化物,(诸如氧化钨和/或氧化钼);
1,4,5,8,9,12-六氮杂苯并菲-六腈(HAT-CN);以及
由式221表示的化合物,
但本公开的实施例不限于此:
Figure BDA0002977653930000691
式221
Figure BDA0002977653930000692
在式221中,
R221至R223可以均独立地选自于取代或未取代的C3-C10环烷基、取代或未取代的C1-C10杂环烷基、取代或未取代的C3-C10环烯基、取代或未取代的C1-C10杂环烯基、取代或未取代的C6-C60芳基、取代或未取代的C1-C60杂芳基、取代或未取代的单价非芳香缩合多环基和取代或未取代的单价非芳香缩合杂多环基,并且从R221至R223中选择的至少一个可以具有从氰基、-F、-Cl、-Br、-I、取代有-F的C1-C20烷基、取代有-Cl的C1-C20烷基、取代有-Br的C1-C20烷基和取代有-I的C1-C20烷基中选择的至少一个取代基。
有机层150中的发射层
当有机发光器件10为全色有机发光器件时,发射层可以根据子像素而被图案化为红色发射层、绿色发射层或蓝色发射层。在一个或更多个实施例中,发射层可以具有从红色发射层、绿色发射层和蓝色发射层中选择的两个或更多个层的堆叠结构,其中,所述两个或更多个层可以彼此接触,或者可以彼此分开。在一个或更多个实施例中,发射层可以包括从红色发光材料、绿色发光材料和蓝色发光材料中选择的两种或更多种材料,其中,所述两种或更多种材料在单个层中彼此混合以发射白光。
发射层可以包括主体和掺杂剂。掺杂剂可以包括从磷光掺杂剂和荧光掺杂剂中选择的至少一种。磷光掺杂剂可以是或包括由式1表示的有机金属化合物。
基于100重量份的主体,发射层中的掺杂剂的量可以为约0.01重量份至约15重量份,但本公开的实施例不限于此。
发射层的厚度可以为约
Figure BDA0002977653930000701
至约
Figure BDA0002977653930000702
例如,为约
Figure BDA0002977653930000703
至约
Figure BDA0002977653930000704
当发射层的厚度在该范围内时,可以获得优异的发光特性,而不显著增大驱动电压。
发射层中的主体
主体可以是或包括第二化合物和第三化合物。
另外,主体可以包括由式301表示的化合物:
式301
[Ar301]xb11-[(L301)xb1-R301]xb21
在式301中,
Ar301可以为取代或未取代的C5-C30碳环基或者取代或未取代的C1-C30杂环基,
xb11可以为1、2或3,
L301可以选自于取代或未取代的C3-C10亚环烷基、取代或未取代的C1-C10亚杂环烷基、取代或未取代的C3-C10亚环烯基、取代或未取代的C1-C10亚杂环烯基、取代或未取代的C6-C60亚芳基、取代或未取代的C1-C60亚杂芳基、取代或未取代的二价非芳香缩合多环基和取代或未取代的二价非芳香缩合杂多环基,
xb1可以为0至5的整数,
R301可以选自于氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、脒基、肼基、腙基、取代或未取代的C1-C60烷基、取代或未取代的C2-C60烯基、取代或未取代的C2-C60炔基、取代或未取代的C1-C60烷氧基、取代或未取代的C3-C10环烷基、取代或未取代的C1-C10杂环烷基、取代或未取代的C3-C10环烯基、取代或未取代的C1-C10杂环烯基、取代或未取代的C6-C60芳基、取代或未取代的C6-C60芳氧基、取代或未取代的C6-C60芳硫基、取代或未取代的C1-C60杂芳基、取代或未取代的单价非芳香缩合多环基、取代或未取代的单价非芳香缩合杂多环基、-Si(Q301)(Q302)(Q303)、-N(Q301)(Q302)、-B(Q301)(Q302)、-C(=O)(Q301)、-S(=O)2(Q301)和-P(=O)(Q301)(Q302),
xb21可以为1至5的整数,并且
Q301至Q303可以均独立地选自于C1-C10烷基、C1-C10烷氧基、苯基、联苯基、三联苯基和萘基,但本公开的实施例不限于此。
在一个实施例中,式301中的Ar301可以选自于:
萘基、芴基、螺二芴基、苯并芴基、二苯并芴基、非那烯基、菲基、蒽基、荧蒽基、苯并[9,10]菲基、芘基、
Figure BDA0002977653930000711
基、并四苯基、苉基、苝基、戊芬基、茚并蒽基、二苯并呋喃基和二苯并噻吩基;以及
均取代有从氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、脒基、肼基、腙基、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、苯基、联苯基、三联苯基、萘基、-Si(Q31)(Q32)(Q33)、-N(Q31)(Q32)、-B(Q31)(Q32)、-C(=O)(Q31)、-S(=O)2(Q31)和-P(=O)(Q31)(Q32)中选择的至少一者的萘基、芴基、螺二芴基、苯并芴基、二苯并芴基、非那烯基、菲基、蒽基、荧蒽基、苯并[9,10]菲基、芘基、
Figure BDA0002977653930000712
基、并四苯基、苉基、苝基、戊芬基、茚并蒽基、二苯并呋喃基和二苯并噻吩基,并且
Q31至Q33可以均独立地选自于C1-C10烷基、C1-C10烷氧基、苯基、联苯基、三联苯基和萘基,但本公开的实施例不限于此。
当式301中的xb11为2或更大时,两个或更多个Ar301可以经由单键连接。
在一个或更多个实施例中,由式301表示的化合物可以由式301-1和式301-2中的一个表示:
式301-1
Figure BDA0002977653930000721
式301-2
Figure BDA0002977653930000722
在式301-1和式301-2中,
A301至A304可以均独立地选自于苯环、萘环、菲环、荧蒽环、苯并[9,10]菲环、芘环、
Figure BDA0002977653930000723
环、吡啶环、嘧啶环、茚环、芴环、螺二芴环、苯并芴环、二苯并芴环、吲哚环、咔唑环、苯并咔唑环、二苯并咔唑环、呋喃环、苯并呋喃环、二苯并呋喃环、萘并呋喃环、苯并萘并呋喃环、二萘并呋喃环、噻吩环、苯并噻吩环、二苯并噻吩环、萘并噻吩环、苯并萘并噻吩环和二萘并噻吩环,
X301可以为O、S或N-[(L304)xb4-R304],
R311至R314可以均独立地选自于氢、氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、脒基、肼基、腙基、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、苯基、联苯基、三联苯基、萘基、-Si(Q31)(Q32)(Q33)、-N(Q31)(Q32)、-B(Q31)(Q32)、-C(=O)(Q31)、-S(=O)2(Q31)和-P(=O)(Q31)(Q32),
xb22和xb23可以均独立地为0、1或2,
L301、xb1、R301和Q31至Q33可以均独立地与上述相同,
L302至L304可以均独立地与结合L301描述的相同,
xb2至xb4可以均独立地与结合xb1描述的相同,并且
R302至R304可以均独立地与结合R301描述的相同。
例如,式301、式301-1和式301-2中的L301至L304可以均独立地选自于:
亚苯基、亚萘基、亚芴基、亚螺二芴基、亚苯并芴基、亚二苯并芴基、亚菲基、亚蒽基、亚荧蒽基、亚苯并[9,10]菲基、亚芘基、亚
Figure BDA0002977653930000731
基、亚苝基、亚戊芬基、亚并六苯基、亚并五苯基、亚噻吩基、亚呋喃基、亚咔唑基、亚吲哚基、亚异吲哚基、亚苯并呋喃基、亚苯并噻吩基、亚二苯并呋喃基、亚二苯并噻吩基、亚苯并咔唑基、亚二苯并咔唑基、亚二苯并噻咯基、亚吡啶基、亚咪唑基、亚吡唑基、亚噻唑基、亚异噻唑基、亚噁唑基、亚异噁唑基、亚噻二唑基、亚噁二唑基、亚吡嗪基、亚嘧啶基、亚哒嗪基、亚三嗪基、亚喹啉基、亚异喹啉基、亚苯并喹啉基、亚酞嗪基、亚萘啶基、亚喹喔啉基、亚喹唑啉基、亚噌啉基、亚菲啶基、亚吖啶基、亚菲咯啉基、亚吩嗪基、亚苯并咪唑基、亚异苯并噻唑基、亚苯并噁唑基、亚异苯并噁唑基、亚三唑基、亚四唑基、亚咪唑并吡啶基、亚咪唑并嘧啶基和亚氮杂咔唑基;以及
均取代有从氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、脒基、肼基、腙基、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、苯基、联苯基、三联苯基、萘基、芴基、螺二芴基、苯并芴基、二苯并芴基、菲基、蒽基、荧蒽基、苯并[9,10]菲基、芘基、
Figure BDA0002977653930000732
基、苝基、戊芬基、并六苯基、并五苯基、噻吩基、呋喃基、咔唑基、吲哚基、异吲哚基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、苯并咔唑基、二苯并咔唑基、二苯并噻咯基、吡啶基、咪唑基、吡唑基、噻唑基、异噻唑基、噁唑基、异噁唑基、噻二唑基、噁二唑基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基、三嗪基、喹啉基、异喹啉基、苯并喹啉基、酞嗪基、萘啶基、喹喔啉基、喹唑啉基、噌啉基、菲啶基、吖啶基、菲咯啉基、吩嗪基、苯并咪唑基、异苯并噻唑基、苯并噁唑基、异苯并噁唑基、三唑基、四唑基、咪唑并吡啶基、咪唑并嘧啶基、氮杂咔唑基、-Si(Q31)(Q32)(Q33)、-N(Q31)(Q32)、-B(Q31)(Q32)、-C(=O)(Q31)、-S(=O)2(Q31)和-P(=O)(Q31)(Q32)中选择的至少一者的亚苯基、亚萘基、亚芴基、亚螺二芴基、亚苯并芴基、亚二苯并芴基、亚菲基、亚蒽基、亚荧蒽基、亚苯并[9,10]菲基、亚芘基、亚
Figure BDA0002977653930000733
基、亚苝基、亚戊芬基、亚并六苯基、亚并五苯基、亚噻吩基、亚呋喃基、亚咔唑基、亚吲哚基、亚异吲哚基、亚苯并呋喃基、亚苯并噻吩基、亚二苯并呋喃基、亚二苯并噻吩基、亚苯并咔唑基、亚二苯并咔唑基、亚二苯并噻咯基、亚吡啶基、亚咪唑基、亚吡唑基、亚噻唑基、亚异噻唑基、亚噁唑基、亚异噁唑基、亚噻二唑基、亚噁二唑基、亚吡嗪基、亚嘧啶基、亚哒嗪基、亚三嗪基、亚喹啉基、亚异喹啉基、亚苯并喹啉基、亚酞嗪基、亚萘啶基、亚喹喔啉基、亚喹唑啉基、亚噌啉基、亚菲啶基、亚吖啶基、亚菲咯啉基、亚吩嗪基、亚苯并咪唑基、亚异苯并噻唑基、亚苯并噁唑基、亚异苯并噁唑基、亚三唑基、亚四唑基、亚咪唑并吡啶基、亚咪唑并嘧啶基和亚氮杂咔唑基,并且
Q31至Q33可以均独立地与上述相同。
在一个实施例中,式301、式301-1和式301-2中的R301至R304可以均独立地选自于:
苯基、联苯基、三联苯基、萘基、芴基、螺二芴基、苯并芴基、二苯并芴基、菲基、蒽基、荧蒽基、苯并[9,10]菲基、芘基、
Figure BDA0002977653930000741
基、苝基、戊芬基、并六苯基、并五苯基、噻吩基、呋喃基、咔唑基、吲哚基、异吲哚基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、苯并咔唑基、二苯并咔唑基、二苯并噻咯基、吡啶基、咪唑基、吡唑基、噻唑基、异噻唑基、噁唑基、异噁唑基、噻二唑基、噁二唑基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基、三嗪基、喹啉基、异喹啉基、苯并喹啉基、酞嗪基、萘啶基、喹喔啉基、喹唑啉基、噌啉基、菲啶基、吖啶基、菲咯啉基、吩嗪基、苯并咪唑基、异苯并噻唑基、苯并噁唑基、异苯并噁唑基、三唑基、四唑基、咪唑并吡啶基、咪唑并嘧啶基和氮杂咔唑基;以及
均取代有从氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、脒基、肼基、腙基、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、苯基、联苯基、三联苯基、萘基、芴基、螺二芴基、苯并芴基、二苯并芴基、菲基、蒽基、荧蒽基、苯并[9,10]菲基、芘基、
Figure BDA0002977653930000742
基、苝基、戊芬基、并六苯基、并五苯基、噻吩基、呋喃基、咔唑基、吲哚基、异吲哚基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、苯并咔唑基、二苯并咔唑基、二苯并噻咯基、吡啶基、咪唑基、吡唑基、噻唑基、异噻唑基、噁唑基、异噁唑基、噻二唑基、噁二唑基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基、三嗪基、喹啉基、异喹啉基、苯并喹啉基、酞嗪基、萘啶基、喹喔啉基、喹唑啉基、噌啉基、菲啶基、吖啶基、菲咯啉基、吩嗪基、苯并咪唑基、异苯并噻唑基、苯并噁唑基、异苯并噁唑基、三唑基、四唑基、咪唑并吡啶基、咪唑并嘧啶基、氮杂咔唑基、-Si(Q31)(Q32)(Q33)、-N(Q31)(Q32)、-B(Q31)(Q32)、-C(=O)(Q31)、-S(=O)2(Q31)和-P(=O)(Q31)(Q32)中选择的至少一者的苯基、联苯基、三联苯基、萘基、芴基、螺二芴基、苯并芴基、二苯并芴基、菲基、蒽基、荧蒽基、苯并[9,10]菲基、芘基、
Figure BDA0002977653930000743
基、苝基、戊芬基、并六苯基、并五苯基、噻吩基、呋喃基、咔唑基、吲哚基、异吲哚基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、苯并咔唑基、二苯并咔唑基、二苯并噻咯基、吡啶基、咪唑基、吡唑基、噻唑基、异噻唑基、噁唑基、异噁唑基、噻二唑基、噁二唑基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基、三嗪基、喹啉基、异喹啉基、苯并喹啉基、酞嗪基、萘啶基、喹喔啉基、喹唑啉基、噌啉基、菲啶基、吖啶基、菲咯啉基、吩嗪基、苯并咪唑基、异苯并噻唑基、苯并噁唑基、异苯并噁唑基、三唑基、四唑基、咪唑并吡啶基、咪唑并嘧啶基和氮杂咔唑基,并且
Q31至Q33可以均独立地与上述相同。
在一个或更多个实施例中,主体可以包括碱土金属配合物。例如,主体可以选自于Be配合物(例如,化合物H55)和Mg配合物。在一些实施例中,主体可以为或包括Zn配合物。
主体可以包括从9,10-二(2-萘基)蒽(ADN)、2-甲基-9,10-双(萘-2-基)蒽(MADN)、9,10-二(2-萘基)-2-叔丁基-蒽(TBADN)、4,4'-双(N-咔唑基)-1,1'-联苯(CBP)、1,3-二-9-咔唑基苯(mCP)、1,3,5-三(咔唑-9-基)苯(TCP)和化合物H1至化合物H55中选择的至少一种,但本公开的实施例不限于此:
Figure BDA0002977653930000751
Figure BDA0002977653930000761
Figure BDA0002977653930000771
Figure BDA0002977653930000781
在一个实施例中,主体可以包括从含硅化合物(例如,BCPDS等)和含氧化膦化合物(例如,POPCPA等)中选择的至少一种。
主体可以仅包括一种化合物,或者可以包括两种或更多种彼此不同的化合物(例如,BCPDS和POPCPA作为主体(共主体))。然而,本公开的实施例不限于此,并且主体可以替代地具有各种其他修改。
包括在有机层150中的发射层中的磷光掺杂剂
磷光掺杂剂可以包括由式1表示的有机金属化合物,
另外,磷光掺杂剂还可以包括由式401表示的有机金属配合物:
式401
M(L401)xc1(L402)xc2
式402
Figure BDA0002977653930000791
在式401和式402中,
M可以选自于铱(Ir)、铂(Pt)、钯(Pd)、锇(Os)、钛(Ti)、锆(Zr)、铪(Hf)、铕(Eu)、铽(Tb)、铑(Rh)和铥(Tm),
L401可以为由式402表示的配体,xc1可以为1、2或3,其中,当xc1为2或更大时,两个或更多个L401可以彼此相同或不同,
L402可以为有机配体,xc2可以为0至4的整数,其中,当xc2可以为2或更大时,两个或更多个L402可以彼此相同或不同,
X401至X404可以均独立地为氮或碳,
X401和X403可以经由单键或双键连接,X402和X404可以经由单键或双键连接,
A401和A402可以均独立地为C5-C30碳环基或C1-C30杂环基,
X405可以为单键、*-O-*'、*-S-*'、*-C(=O)-*'、*-N(Q411)-*'、*-C(Q411)(Q412)-*'、*-C(Q411)=C(Q412)-*'、*-C(Q411)=*'或*=C=*',其中,Q411和Q412可以均独立地为氢、氘、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、苯基、联苯基、三联苯基或萘基,
X406可以为单键、O或S,
R401和R402可以均独立地选自于氢、氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、脒基、肼基、腙基、取代或未取代的C1-C20烷基、取代或未取代的C1-C20烷氧基、取代或未取代的C3-C10环烷基、取代或未取代的C1-C10杂环烷基、取代或未取代的C3-C10环烯基、取代或未取代的C1-C10杂环烯基、取代或未取代的C6-C60芳基、取代或未取代的C6-C60芳氧基、取代或未取代的C6-C60芳硫基、取代或未取代的C1-C60杂芳基、取代或未取代的单价非芳香缩合多环基、取代或未取代的单价非芳香缩合杂多环基、-Si(Q401)(Q402)(Q403)、-N(Q401)(Q402)、-B(Q401)(Q402)、-C(=O)(Q401)、-S(=O)2(Q401)和-P(=O)(Q401)(Q402),并且,Q401至Q403可以均独立地选自于C1-C10烷基、C1-C10烷氧基、C6-C20芳基和C1-C20杂芳基,
xc11和xc12可以均独立地为0至3的整数,并且
式402中的*和*'均表示与式401中的M的结合位。
在一个实施例中,式402中的A401和A402可以均独立地选自于苯基、萘基、芴基、螺二芴基、茚基、吡咯基、噻吩基、呋喃基、咪唑基、吡唑基、噻唑基、异噻唑基、噁唑基、异噁唑基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基、喹啉基、异喹啉基、苯并喹啉基、喹喔啉基、喹唑啉基、咔唑基、苯并咪唑基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、异苯并噻吩基、苯并噁唑基、异苯并噁唑基、三唑基、四唑基、噁二唑基、三嗪基、二苯并呋喃基和二苯并噻吩基。
在一个或更多个实施例中,在式402中,i)X401可以为氮,X402可以为碳,或者ii)X401和X402可以均同时(例如,一并)为氮。
在一个或更多个实施例中,式402中的R401和R402可以均独立地选自于:
氢、氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、脒基、肼基、腙基、C1-C20烷基和C1-C20烷氧基;
均取代有从氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、脒基、肼基、腙基、苯基、萘基、环戊基、环己基、金刚烷基、降冰片烷基和降冰片烯基中选择的至少一者的C1-C20烷基和C1-C20烷氧基;
环戊基、环己基、金刚烷基、降冰片烷基、降冰片烯基、苯基、联苯基、三联苯基、萘基、芴基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基、三嗪基、喹啉基、异喹啉基、喹喔啉基、喹唑啉基、咔唑基、二苯并呋喃基和二苯并噻吩基;
均取代有从氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、脒基、肼基、腙基、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、环戊基、环己基、金刚烷基、降冰片烷基、降冰片烯基、苯基、联苯基、三联苯基、萘基、芴基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基、三嗪基、喹啉基、异喹啉基、喹喔啉基、喹唑啉基、咔唑基、二苯并呋喃基和二苯并噻吩基中选择的至少一者的环戊基、环己基、金刚烷基、降冰片烷基、降冰片烯基、苯基、联苯基、三联苯基、萘基、芴基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基、三嗪基、喹啉基、异喹啉基、喹喔啉基、喹唑啉基、咔唑基、二苯并呋喃基和二苯并噻吩基;以及
-Si(Q401)(Q402)(Q403)、-N(Q401)(Q402)、-B(Q401)(Q402)、-C(=O)(Q401)、-S(=O)2(Q401)和-P(=O)(Q401)(Q402);并且
Q401至Q403可以均独立地选自于C1-C10烷基、C1-C10烷氧基、苯基、联苯基和萘基,但本公开的实施例不限于此。
在一个或更多个实施例中,当式401中的xc1为2或更大时,两个或更多个L401中的两个A401可以可选地经由作为连接基的X407彼此连接;并且两个A402可以可选地经由作为连接基的X408彼此连接(见化合物PD1至化合物PD4和化合物PD7)。X407和X408可以均独立地为单键、*-O-*'、*-S-*'、*-C(=O)-*'、*-N(Q413)-*'、*-C(Q413)(Q414)-*'或*-C(Q413)=C(Q414)-*'(其中,Q413和Q414可以均独立地为氢、氘、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、苯基、联苯基、三联苯基或萘基),但本公开的实施例不限于此。
式401中的L402可以为单价有机配体、二价有机配体或三价有机配体。例如,L402可以选自于卤素、二酮(例如,乙酰丙酮(化物))、羧酸(例如,吡啶甲酸(盐))、-C(=O)、异腈、-CN和含磷物质(例如,膦和/或亚磷酸(盐)),但本公开的实施例不限于此。
在一个或更多个实施例中,磷光掺杂剂可以选自于例如化合物PD1至化合物PD25,但本公开的实施例不限于此:
Figure BDA0002977653930000811
Figure BDA0002977653930000821
发射层中的荧光掺杂剂
荧光掺杂剂可以包括芳基胺化合物和/或苯乙烯基胺化合物。
荧光掺杂剂可以包括由式501表示的化合物:
式501
Figure BDA0002977653930000822
在式501中,
Ar501可以为取代或未取代的C5-C30碳环基或者取代或未取代的C1-C30杂环基,
L501至L503可以均独立地选自于取代或未取代的C3-C10亚环烷基、取代或未取代的C1-C10亚杂环烷基、取代或未取代的C3-C10亚环烯基、取代或未取代的C1-C10亚杂环烯基、取代或未取代的C6-C60亚芳基、取代或未取代的C1-C60亚杂芳基、取代或未取代的二价非芳香缩合多环基和取代或未取代的二价非芳香缩合杂多环基,
xd1至xd3可以均独立地为0至3的整数,
R501和R502可以均独立地选自于取代或未取代的C3-C10环烷基、取代或未取代的C1-C10杂环烷基、取代或未取代的C3-C10环烯基、取代或未取代的C1-C10杂环烯基、取代或未取代的C6-C60芳基、取代或未取代的C6-C60芳氧基、取代或未取代的C6-C60芳硫基、取代或未取代的C1-C60杂芳基、取代或未取代的单价非芳香缩合多环基和取代或未取代的单价非芳香缩合杂多环基,并且
xd4可以为1至6的整数。
在一个实施例中,式501中的Ar501可以选自于:
萘基、庚搭烯基、芴基、螺二芴基、苯并芴基、二苯并芴基、非那烯基、菲基、蒽基、荧蒽基、苯并[9,10]菲基、芘基、
Figure BDA0002977653930000831
基、并四苯基、苉基、苝基、戊芬基、茚并蒽基和茚并菲基;以及
均取代有从氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、脒基、肼基、腙基、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、苯基、联苯基、三联苯基和萘基中选择的至少一者的萘基、庚搭烯基、芴基、螺二芴基、苯并芴基、二苯并芴基、非那烯基、菲基、蒽基、荧蒽基、苯并[9,10]菲基、芘基、
Figure BDA0002977653930000832
基、并四苯基、苉基、苝基、戊芬基、茚并蒽基和茚并菲基。
在一个或更多个实施例中,式501中的L501至L503可以均独立地选自于:
亚苯基、亚萘基、亚芴基、亚螺二芴基、亚苯并芴基、亚二苯并芴基、亚菲基、亚蒽基、亚荧蒽基、亚苯并[9,10]菲基、亚芘基、亚
Figure BDA0002977653930000833
基、亚苝基、亚戊芬基、亚并六苯基、亚并五苯基、亚噻吩基、亚呋喃基、亚咔唑基、亚吲哚基、亚异吲哚基、亚苯并呋喃基、亚苯并噻吩基、亚二苯并呋喃基、亚二苯并噻吩基、亚苯并咔唑基、亚二苯并咔唑基、亚二苯并噻咯基和亚吡啶基;以及
均取代有从氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、脒基、肼基、腙基、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、苯基、联苯基、三联苯基、萘基、芴基、螺二芴基、苯并芴基、二苯并芴基、菲基、蒽基、荧蒽基、苯并[9,10]菲基、芘基、
Figure BDA0002977653930000834
基、苝基、戊芬基、并六苯基、并五苯基、噻吩基、呋喃基、咔唑基、吲哚基、异吲哚基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、苯并咔唑基、二苯并咔唑基、二苯并噻咯基和吡啶基中选择的至少一者的亚苯基、亚萘基、亚芴基、亚螺二芴基、亚苯并芴基、亚二苯并芴基、亚菲基、亚蒽基、亚荧蒽基、亚苯并[9,10]菲基、亚芘基、亚
Figure BDA0002977653930000841
基、亚苝基、亚戊芬基、亚并六苯基、亚并五苯基、亚噻吩基、亚呋喃基、亚咔唑基、亚吲哚基、亚异吲哚基、亚苯并呋喃基、亚苯并噻吩基、亚二苯并呋喃基、亚二苯并噻吩基、亚苯并咔唑基、亚二苯并咔唑基、亚二苯并噻咯基和亚吡啶基。
在一个或更多个实施例中,式501中的R501和R502可以均独立地选自于:
苯基、联苯基、三联苯基、萘基、芴基、螺二芴基、苯并芴基、二苯并芴基、菲基、蒽基、荧蒽基、苯并[9,10]菲基、芘基、
Figure BDA0002977653930000842
基、苝基、戊芬基、并六苯基、并五苯基、噻吩基、呋喃基、咔唑基、吲哚基、异吲哚基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、苯并咔唑基、二苯并咔唑基、二苯并噻咯基和吡啶基;以及
均取代有从氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、脒基、肼基、腙基、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、苯基、联苯基、三联苯基、萘基、芴基、螺二芴基、苯并芴基、二苯并芴基、菲基、蒽基、荧蒽基、苯并[9,10]菲基、芘基、
Figure BDA0002977653930000843
基、苝基、戊芬基、并六苯基、并五苯基、噻吩基、呋喃基、咔唑基、吲哚基、异吲哚基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、苯并咔唑基、二苯并咔唑基、二苯并噻咯基、吡啶基和-Si(Q31)(Q32)(Q33)中选择的至少一者的苯基、联苯基、三联苯基、萘基、芴基、螺二芴基、苯并芴基、二苯并芴基、菲基、蒽基、荧蒽基、苯并[9,10]菲基、芘基、
Figure BDA0002977653930000844
基、苝基、戊芬基、并六苯基、并五苯基、噻吩基、呋喃基、咔唑基、吲哚基、异吲哚基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、苯并咔唑基、二苯并咔唑基、二苯并噻咯基和吡啶基,并且
Q31至Q33可以均独立地选自于C1-C10烷基、C1-C10烷氧基、苯基、联苯基、三联苯基和萘基。
在一个或更多个实施例中,式501中的xd4可以为2,但本公开的实施例不限于此。
例如,荧光掺杂剂可以选自于化合物FD1至化合物FD22:
Figure BDA0002977653930000851
Figure BDA0002977653930000861
Figure BDA0002977653930000871
在一个或更多个实施例中,荧光掺杂剂可以选自于以下化合物,但本公开的实施例不限于此:
Figure BDA0002977653930000872
有机层150中的电子传输区域
电子传输区域可以具有:i)包括单种材料的单层结构;ii)包括多种不同材料的单层结构;或者iii)具有包括多种不同材料的多个层的多层结构。
电子传输区域可以包括选自于缓冲层、空穴阻挡层、电子控制层、电子传输层和电子注入层中的至少一个,但本公开的实施例不限于此。
例如,电子传输区域可以具有电子传输层/电子注入层结构、空穴阻挡层/电子传输层/电子注入层结构、电子控制层/电子传输层/电子注入层结构或者缓冲层/电子传输层/电子注入层结构,其中,以该陈述的次序从发射层顺序地堆叠每种结构的构成层。然而,电子传输区域的结构的实施例不限于此。
电子传输区域(例如,电子传输区域中的缓冲层、空穴阻挡层、电子控制层和/或电子传输层)可以包括包含至少一种贫π电子的含氮环(πelectron-depleted nitrogen-containing ring,或称为“π电子耗尽的含氮环”)的无金属化合物。
“贫π电子的含氮环”可以指具有至少一个*-N=*'部分作为成环部分的C1-C30杂环基。
例如,“贫π电子的含氮环”可以是:i)具有至少一个*-N=*'部分的5元至7元杂单环基团;ii)其中均具有至少一个*-N=*'部分的两个或更多个5元至7元杂单环基团彼此缩合的杂多环基团;或者iii)其中均具有至少一个*-N=*'部分的5元至7元杂单环基团中的至少一个与至少一个C5-C30碳环基缩合的杂多环基团。
贫π电子的含氮环的非限制性示例包括咪唑环、吡唑环、噻唑环、异噻唑环、噁唑环、异噁唑环、吡啶环、吡嗪环、嘧啶环、哒嗪环、吲唑环、嘌呤环、喹啉环、异喹啉环、苯并喹啉环、酞嗪环、萘啶环、喹喔啉环、喹唑啉环、噌啉环、菲啶环、吖啶环、菲咯啉环、吩嗪环、苯并咪唑环、异苯并噻唑环、苯并噁唑环、异苯并噁唑环、三唑环、四唑环、噁二唑环、三嗪环、噻二唑环、咪唑并吡啶环、咪唑并嘧啶环和氮杂咔唑环。
例如,电子传输区域可以包括由式601表示的化合物:
式601
[Ar601]xe11-[(L601)xe1-R601]xe21
在式601中,
Ar601可以为取代或未取代的C5-C30碳环基或者取代或未取代的C1-C30杂环基,
xe11可以为1、2或3,
L601可以选自于取代或未取代的C3-C10亚环烷基、取代或未取代的C1-C10亚杂环烷基、取代或未取代的C3-C10亚环烯基、取代或未取代的C1-C10亚杂环烯基、取代或未取代的C6-C60亚芳基、取代或未取代的C1-C60亚杂芳基、取代或未取代的二价非芳香缩合多环基和取代或未取代的二价非芳香缩合杂多环基,
xe1可以为0至5的整数,
R601可以选自于取代或未取代的C3-C10环烷基、取代或未取代的C1-C10杂环烷基、取代或未取代的C3-C10环烯基、取代或未取代的C1-C10杂环烯基、取代或未取代的C6-C60芳基、取代或未取代的C6-C60芳氧基、取代或未取代的C6-C60芳硫基、取代或未取代的C1-C60杂芳基、取代或未取代的单价非芳香缩合多环基、取代或未取代的单价非芳香缩合杂多环基、-Si(Q601)(Q602)(Q603)、-C(=O)(Q601)、-S(=O)2(Q601)和-P(=O)(Q601)(Q602),
Q601至Q603可以均独立地为C1-C10烷基、C1-C10烷氧基、苯基、联苯基、三联苯基或萘基,并且
xe21可以为1至5的整数。
在一个实施例中,xe11个Ar601和xe21个R601中的至少一个可以包括贫π电子的含氮环。
在一个实施例中,式601中的Ar601可以选自于:
苯基、萘基、芴基、螺二芴基、苯并芴基、二苯并芴基、非那烯基、菲基、蒽基、荧蒽基、苯并[9,10]菲基、芘基、
Figure BDA0002977653930000891
基、并四苯基、苉基、苝基、戊芬基、茚并蒽基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、咔唑基、咪唑基、吡唑基、噻唑基、异噻唑基、噁唑基、异噁唑基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基、吲唑基、嘌呤基、喹啉基、异喹啉基、苯并喹啉基、酞嗪基、萘啶基、喹喔啉基、喹唑啉基、噌啉基、菲啶基、吖啶基、菲咯啉基、吩嗪基、苯并咪唑基、异苯并噻唑基、苯并噁唑基、异苯并噁唑基、三唑基、四唑基、噁二唑基、三嗪基、噻二唑基、咪唑并吡啶基、咪唑并嘧啶基和氮杂咔唑基;以及
均取代有从氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、脒基、肼基、腙基、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、苯基、联苯基、三联苯基、萘基、-Si(Q31)(Q32)(Q33)、-S(=O)2(Q31)和-P(=O)(Q31)(Q32)中选择的至少一者的苯基、萘基、芴基、螺二芴基、苯并芴基、二苯并芴基、非那烯基、菲基、蒽基、荧蒽基、苯并[9,10]菲基、芘基、
Figure BDA0002977653930000902
基、并四苯基、苉基、苝基、戊芬基、茚并蒽基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、咔唑基、咪唑基、吡唑基、噻唑基、异噻唑基、噁唑基、异噁唑基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基、吲唑基、嘌呤基、喹啉基、异喹啉基、苯并喹啉基、酞嗪基、萘啶基、喹喔啉基、喹唑啉基、噌啉基、菲啶基、吖啶基、菲咯啉基、吩嗪基、苯并咪唑基、异苯并噻唑基、苯并噁唑基、异苯并噁唑基、三唑基、四唑基、噁二唑基、三嗪基、噻二唑基、咪唑并吡啶基、咪唑并嘧啶基和氮杂咔唑基,并且
Q31至Q33可以均独立地选自于C1-C10烷基、C1-C10烷氧基、苯基、联苯基、三联苯基和萘基。
当式601中的xe11为2或更大时,两个或更多个Ar601可以经由单键彼此连接。
在一个或更多个实施例中,式601中的Ar601可以为蒽基。
在一个或更多个实施例中,由式601表示的化合物可以由式601-1表示:
式601-1
Figure BDA0002977653930000901
在式601-1中,
X614可以为N或C(R614),X615可以为N或C(R615),X616可以为N或C(R616),并且X614至X616中的至少一个可以为N,
L611至L613可以均独立地与结合L601描述的相同,
xe611至xe613可以均独立地与结合xe1描述的相同,
R611至R613可以均独立地与结合R601描述的相同,并且
R614至R616可以均独立地选自于氢、氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、脒基、肼基、腙基、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、苯基、联苯基、三联苯基和萘基。
在一个实施例中,式601中的L601和式601-1中的L611至L613可以均独立地选自于:
亚苯基、亚萘基、亚芴基、亚螺二芴基、亚苯并芴基、亚二苯并芴基、亚菲基、亚蒽基、亚荧蒽基、亚苯并[9,10]菲基、亚芘基、亚
Figure BDA0002977653930000911
基、亚苝基、亚戊芬基、亚并六苯基、亚并五苯基、亚噻吩基、亚呋喃基、亚咔唑基、亚吲哚基、亚异吲哚基、亚苯并呋喃基、亚苯并噻吩基、亚二苯并呋喃基、亚二苯并噻吩基、亚苯并咔唑基、亚二苯并咔唑基、亚二苯并噻咯基、亚吡啶基、亚咪唑基、亚吡唑基、亚噻唑基、亚异噻唑基、亚噁唑基、亚异噁唑基、亚噻二唑基、亚噁二唑基、亚吡嗪基、亚嘧啶基、亚哒嗪基、亚三嗪基、亚喹啉基、亚异喹啉基、亚苯并喹啉基、亚酞嗪基、亚萘啶基、亚喹喔啉基、亚喹唑啉基、亚噌啉基、亚菲啶基、亚吖啶基、亚菲咯啉基、亚吩嗪基、亚苯并咪唑基、亚异苯并噻唑基、亚苯并噁唑基、亚异苯并噁唑基、亚三唑基、亚四唑基、亚咪唑并吡啶基、亚咪唑并嘧啶基和亚氮杂咔唑基;以及
均取代有从氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、脒基、肼基、腙基、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、苯基、联苯基、三联苯基、萘基、芴基、螺二芴基、苯并芴基、二苯并芴基、菲基、蒽基、荧蒽基、苯并[9,10]菲基、芘基、
Figure BDA0002977653930000912
基、苝基、戊芬基、并六苯基、并五苯基、噻吩基、呋喃基、咔唑基、吲哚基、异吲哚基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、苯并咔唑基、二苯并咔唑基、二苯并噻咯基、吡啶基、咪唑基、吡唑基、噻唑基、异噻唑基、噁唑基、异噁唑基、噻二唑基、噁二唑基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基、三嗪基、喹啉基、异喹啉基、苯并喹啉基、酞嗪基、萘啶基、喹喔啉基、喹唑啉基、噌啉基、菲啶基、吖啶基、菲咯啉基、吩嗪基、苯并咪唑基、异苯并噻唑基、苯并噁唑基、异苯并噁唑基、三唑基、四唑基、咪唑并吡啶基、咪唑并嘧啶基和氮杂咔唑基中选择的至少一者的亚苯基、亚萘基、亚芴基、亚螺二芴基、亚苯并芴基、亚二苯并芴基、亚菲基、亚蒽基、亚荧蒽基、亚苯并[9,10]菲基、亚芘基、亚
Figure BDA0002977653930000913
基、亚苝基、亚戊芬基、亚并六苯基、亚并五苯基、亚噻吩基、亚呋喃基、亚咔唑基、亚吲哚基、亚异吲哚基、亚苯并呋喃基、亚苯并噻吩基、亚二苯并呋喃基、亚二苯并噻吩基、亚苯并咔唑基、亚二苯并咔唑基、亚二苯并噻咯基、亚吡啶基、亚咪唑基、亚吡唑基、亚噻唑基、亚异噻唑基、亚噁唑基、亚异噁唑基、亚噻二唑基、亚噁二唑基、亚吡嗪基、亚嘧啶基、亚哒嗪基、亚三嗪基、亚喹啉基、亚异喹啉基、亚苯并喹啉基、亚酞嗪基、亚萘啶基、亚喹喔啉基、亚喹唑啉基、亚噌啉基、亚菲啶基、亚吖啶基、亚菲咯啉基、亚吩嗪基、亚苯并咪唑基、亚异苯并噻唑基、亚苯并噁唑基、亚异苯并噁唑基、亚三唑基、亚四唑基、亚咪唑并吡啶基、亚咪唑并嘧啶基和亚氮杂咔唑基,
但本公开的实施例不限于此。
在一个或更多个实施例中,式601中的xe1和式601-1中的xe611至xe613可以均独立地为0、1或2。
在一个或更多个实施例中,式601中的R601和式601-1中的R611至R613可以均独立地选自于:
苯基、联苯基、三联苯基、萘基、芴基、螺二芴基、苯并芴基、二苯并芴基、菲基、蒽基、荧蒽基、苯并[9,10]菲基、芘基、
Figure BDA0002977653930000921
基、苝基、戊芬基、并六苯基、并五苯基、噻吩基、呋喃基、咔唑基、吲哚基、异吲哚基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、苯并咔唑基、二苯并咔唑基、二苯并噻咯基、吡啶基、咪唑基、吡唑基、噻唑基、异噻唑基、噁唑基、异噁唑基、噻二唑基、噁二唑基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基、三嗪基、喹啉基、异喹啉基、苯并喹啉基、酞嗪基、萘啶基、喹喔啉基、喹唑啉基、噌啉基、菲啶基、吖啶基、菲咯啉基、吩嗪基、苯并咪唑基、异苯并噻唑基、苯并噁唑基、异苯并噁唑基、三唑基、四唑基、咪唑并吡啶基、咪唑并嘧啶基和氮杂咔唑基;
均取代有从氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、脒基、肼基、腙基、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、苯基、联苯基、三联苯基、萘基、芴基、螺二芴基、苯并芴基、二苯并芴基、菲基、蒽基、荧蒽基、苯并[9,10]菲基、芘基、
Figure BDA0002977653930000922
基、苝基、戊芬基、并六苯基、并五苯基、噻吩基、呋喃基、咔唑基、吲哚基、异吲哚基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、苯并咔唑基、二苯并咔唑基、二苯并噻咯基、吡啶基、咪唑基、吡唑基、噻唑基、异噻唑基、噁唑基、异噁唑基、噻二唑基、噁二唑基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基、三嗪基、喹啉基、异喹啉基、苯并喹啉基、酞嗪基、萘啶基、喹喔啉基、喹唑啉基、噌啉基、菲啶基、吖啶基、菲咯啉基、吩嗪基、苯并咪唑基、异苯并噻唑基、苯并噁唑基、异苯并噁唑基、三唑基、四唑基、咪唑并吡啶基、咪唑并嘧啶基和氮杂咔唑基中选择的至少一者的苯基、联苯基、三联苯基、萘基、芴基、螺二芴基、苯并芴基、二苯并芴基、菲基、蒽基、荧蒽基、苯并[9,10]菲基、芘基、
Figure BDA0002977653930000932
基、苝基、戊芬基、并六苯基、并五苯基、噻吩基、呋喃基、咔唑基、吲哚基、异吲哚基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、苯并咔唑基、二苯并咔唑基、二苯并噻咯基、吡啶基、咪唑基、吡唑基、噻唑基、异噻唑基、噁唑基、异噁唑基、噻二唑基、噁二唑基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基、三嗪基、喹啉基、异喹啉基、苯并喹啉基、酞嗪基、萘啶基、喹喔啉基、喹唑啉基、噌啉基、菲啶基、吖啶基、菲咯啉基、吩嗪基、苯并咪唑基、异苯并噻唑基、苯并噁唑基、异苯并噁唑基、三唑基、四唑基、咪唑并吡啶基、咪唑并嘧啶基和氮杂咔唑基;以及
-S(=O)2(Q601)和-P(=O)(Q601)(Q602),并且
Q601和Q602可以均独立地与上述相同。
电子传输区域可以包括从化合物ET1至化合物ET36中选择的至少一种化合物,但本公开的实施例不限于此:
Figure BDA0002977653930000931
Figure BDA0002977653930000941
Figure BDA0002977653930000951
Figure BDA0002977653930000961
在一个或更多个实施例中,电子传输区域可以包括从2,9-二甲基-4,7-二苯基-1,10-菲咯啉(BCP)、4,7-二苯基-1,10-菲咯啉(Bphen)、Alq3、BAlq、3-(联苯-4-基)-5-(4-叔丁基苯基)-4-苯基-4H-1,2,4-三唑(TAZ)和NTAZ中选择的至少一种:
Figure BDA0002977653930000971
在一个实施例中,电子传输区域可以包括含氧化膦化合物(例如,在下面的示例中使用的TSPO1等),但本公开的实施例不限于此。在一个实施例中,含氧化膦化合物可以用于电子传输区域中的空穴阻挡层,但本公开的实施例不限于此。
缓冲层、空穴阻挡层和电子控制层的厚度可以均独立地为约
Figure BDA0002977653930000972
至约
Figure BDA0002977653930000973
例如,为约
Figure BDA0002977653930000974
至约
Figure BDA0002977653930000975
当缓冲层、空穴阻挡层和电子控制层的厚度在这些范围内时,可以获得优异的空穴阻挡特性或优异的电子控制特性,而不显著增大驱动电压。
电子传输层的厚度可以为约
Figure BDA0002977653930000976
至约
Figure BDA0002977653930000977
例如,为约
Figure BDA0002977653930000978
至约
Figure BDA0002977653930000979
当电子传输层的厚度在上述范围内时,可以获得令人满意的电子传输特性,而不显著增大驱动电压。
除上述材料之外,电子传输区域(例如,电子传输区域中的电子传输层)还可以包括含金属材料。
含金属材料可以包括从碱金属配合物和碱土金属配合物中选择的至少一种。碱金属配合物可以包括从锂(Li)离子、钠(Na)离子、钾(K)离子、铷(Rb)离子和铯(Cs)离子中选择的金属离子,碱土金属配合物可以包括从铍(Be)离子、镁(Mg)离子、钙(Ca)离子、锶(Sr)离子和钡(Ba)离子中选择的金属离子。与碱金属配合物或碱土金属配合物的金属离子配位的配体可以选自于羟基喹啉、羟基异喹啉、羟基苯并喹啉、羟基吖啶、羟基菲啶、羟基苯基噁唑、羟基苯基噻唑、羟基苯基噁二唑、羟基苯基噻二唑、羟基苯基吡啶、羟基苯基苯并咪唑、羟基苯基苯并噻唑、联吡啶、菲咯啉和环戊二烯,但本公开的实施例不限于此。
例如,含金属材料可以包括Li配合物。Li配合物可以包括例如化合物ET-D1(羟基喹啉锂,LiQ)或化合物ET-D2:
Figure BDA0002977653930000981
电子传输区域可以包括促进电子从第二电极190注入的电子注入层。电子注入层可以与第二电极190直接接触。
电子注入层可以具有:i)包括单种材料的单层结构;ii)包括多种不同材料的单层结构;或者iii)具有包括多种不同材料的多个层的多层结构。
电子注入层可以包括碱金属、碱土金属、稀土金属、碱金属化合物、碱土金属化合物、稀土金属化合物、碱金属配合物、碱土金属配合物、稀土金属配合物或它们的任何组合。
碱金属可以选自于Li、Na、K、Rb和Cs。在一个实施例中,碱金属可以是Li、Na或Cs。在一个或更多个实施例中,碱金属可以是Li或Cs,但本公开的实施例不限于此。
碱土金属可以选自于镁(Mg)、钙(Ca)、锶(Sr)和钡(Ba)。
稀土金属可以选自于钪(Sc)、钇(Y)、铈(Ce)、铽(Tb)、镱(Yb)和钆(Gd)。
碱金属化合物、碱土金属化合物和稀土金属化合物可以选自于碱金属、碱土金属和稀土金属的氧化物和卤化物(例如,氟化物、氯化物、溴化物和/或碘化物)。
碱金属化合物可以选自于碱金属氧化物(诸如,Li2O、Cs2O和/或K2O)和碱金属卤化物(诸如,LiF、NaF、CsF、KF、LiI、NaI、CsI和/或KI)。在一个实施例中,碱金属化合物可以选自于LiF、Li2O、NaF、LiI、NaI、CsI和KI,但本公开的实施例不限于此。
碱土金属化合物可以选自于碱土金属氧化物(诸如,BaO、SrO、CaO、BaxSr1-xO(0<x<1)和/或BaxCa1-xO(0<x<1))。在一个实施例中,碱土金属化合物可以选自于BaO、SrO和CaO,但本公开的实施例不限于此。
稀土金属化合物可以选自于YbF3、ScF3、Sc2O3、Y2O3、Ce2O3、GdF3和TbF3。在一个实施例中,稀土金属化合物可以选自于YbF3、ScF3、TbF3、YbI3、ScI3和TbI3,但本公开的实施例不限于此。
碱金属配合物、碱土金属配合物和稀土金属配合物可以分别包括如上述的碱金属离子、碱土金属离子和稀土金属离子,并且与碱金属配合物、碱土金属配合物或稀土金属配合物的金属离子配位的配体可以选自于羟基喹啉、羟基异喹啉、羟基苯并喹啉、羟基吖啶、羟基菲啶、羟基苯基噁唑、羟基苯基噻唑、羟基苯基噁二唑、羟基苯基噻二唑、羟基苯基吡啶、羟基苯基苯并咪唑、羟基苯基苯并噻唑、联吡啶、菲咯啉和环戊二烯,但本公开的实施例不限于此。
电子注入层可以包括如上述的碱金属、碱土金属、稀土金属、碱金属化合物、碱土金属化合物、稀土金属化合物、碱金属配合物、碱土金属配合物、稀土金属配合物或它们的任何组合(或者可以由如上述的碱金属、碱土金属、稀土金属、碱金属化合物、碱土金属化合物、稀土金属化合物、碱金属配合物、碱土金属配合物、稀土金属配合物或它们的任何组合组成)。在一个或更多个实施例中,电子注入层还可以包括有机材料。当电子注入层还包括有机材料时,碱金属、碱土金属、稀土金属、碱金属化合物、碱土金属化合物、稀土金属化合物、碱金属配合物、碱土金属配合物、稀土金属配合物或它们的组合可以均匀地或非均匀地分散在包括有机材料的基质中。
电子注入层的厚度可以为约
Figure BDA0002977653930000991
至约
Figure BDA0002977653930000992
例如,为约
Figure BDA0002977653930000993
至约
Figure BDA0002977653930000994
当电子注入层的厚度在上述范围内时,电子注入层可以具有令人满意的电子注入特性,而不显著增大驱动电压。
第二电极190
第二电极190位于有机层150上。第二电极190可以为阴极(其为电子注入电极),在这方面,用于形成第二电极190的材料可以选自于均具有相对低的逸出功的金属、合金、导电化合物和它们的组合。
第二电极190可以包括从锂(Li)、银(Ag)、镁(Mg)、铝(Al)、铝-锂(Al-Li)、钙(Ca)、镁-铟(Mg-In)、镁-银(Mg-Ag)、ITO和IZO中选择的至少一种,但本公开的实施例不限于此。第二电极190可以为透射电极、半透射电极或反射电极。
第二电极190可以具有单层结构或者包括两个或更多个层的多层结构。
图2至图4的描述
图2的有机发光器件20包括以该陈述的次序顺序堆叠的第一盖层210、第一电极110、有机层150和第二电极190;图3的有机发光器件30包括以该陈述的次序顺序堆叠的第一电极110、有机层150、第二电极190和第二盖层220;图4的有机发光器件40包括以该陈述的次序顺序堆叠的第一盖层210、第一电极110、有机层150、第二电极190和第二盖层220。
关于图2至图4,第一电极110、有机层150和第二电极190可以均通过参照结合图1给出的描述来理解。
在有机发光器件20和有机发光器件40中的每个的有机层150中,发射层中产生的光可以朝向外部穿过第一电极110(第一电极110是半透射电极或透射电极)和第一盖层210,在有机发光器件30和有机发光器件40中的每个的有机层150中,发射层中产生的光可以朝向外部穿过第二电极190(第二电极190是半透射电极或透射电极)和第二盖层220。
第一盖层210和第二盖层220可以根据相长干涉原理来提高器件的外部发光效率。
第一盖层210和第二盖层220可以均独立地为包括有机材料的有机盖层、包括无机材料的无机盖层或者包括有机材料和无机材料的复合盖层。
从第一盖层210和第二盖层220中选择的至少一个可以均独立地包括从适当的碳环化合物、杂环化合物、胺类化合物、卟啉衍生物、酞菁衍生物、萘酞菁衍生物、碱金属配合物和碱土金属配合物中选择的至少一种材料。碳环化合物、杂环化合物和胺类化合物可以均可选地取代有取代基,所述取代基包含从氧(O)、氮(N)、硫(S)、硒(Se)、硅(Si)、氟(F)、氯(Cl)、溴(Br)和碘(I)中选择的至少一种元素。在一个实施例中,第一盖层210和第二盖层220中的至少一个可以均独立地包括胺类化合物。
在一些实施例中,第一盖层210和第二盖层220中的至少一个可以具有在589nm的波长下的1.6或更大的折射率。
例如,有机发光器件30或有机发光器件40还可以包括位于第二电极190上的第二盖层220,其中,第二盖层220可以具有在589nm的波长下的1.6或更大的折射率。
在一个实施例中,第一盖层210和第二盖层220中的至少一个可以均独立地包括由式201表示的化合物和/或由式202表示的化合物。
在一个或更多个实施例中,第一盖层210和第二盖层220中的至少一个可以均独立地包括选自于化合物HT28至化合物HT33和化合物CP1至化合物CP5中的化合物,但本公开的实施例不限于此:
Figure BDA0002977653930001011
在上文中,已经结合图1至图4描述了根据实施例的有机发光器件。然而,本公开的实施例不限于此。
可以使用从真空沉积、旋涂、浇铸、朗格缪尔-布洛杰特(LB)沉积、喷墨印刷、激光印刷和激光诱导热成像中选择的一种或更多种合适的方法在设定或预定区域中形成构成空穴传输区域的层、发射层和构成电子传输区域的层。
当通过真空沉积来形成构成空穴传输区域的层、发射层和构成电子传输区域的层时,根据待包括的材料和待形成的层的结构,可以在约100℃至约500℃的沉积温度、约10-8托至约10-3托的真空度和约
Figure BDA0002977653930001012
/秒至约
Figure BDA0002977653930001013
/秒的沉积速度下执行真空沉积。
当通过旋涂来形成构成空穴传输区域的层、发射层和构成电子传输区域的层时,根据待包括的材料和待形成的层的结构,可以在约2,000rpm至约5,000rpm的涂覆速度下并在约80℃至约200℃的热处理温度下执行旋涂。
显示设备
有机发光器件可以被包括在包括薄膜晶体管的显示设备中。薄膜晶体管可以包括源电极、漏电极和有源层,其中,源电极和漏电极中的任何一个可以电连接到有机发光器件的第一电极。
薄膜晶体管还可以包括栅电极和/或栅极绝缘层等。
有源层可以包括晶体硅、非晶硅、有机半导体和/或氧化物半导体等,但本公开的实施例不限于此。
显示设备还可以包括用于密封有机发光器件的密封部。密封部可以允许有机发光器件形成图像,并且可以阻挡外部空气和/或湿气渗透到有机发光器件中。密封部可以为包括透明玻璃的密封基底和/或塑料基底。密封部可以为包括多个有机层和/或多个无机层的薄膜封装层。当密封部为薄膜封装层时,整个平板显示设备可以为柔性的。
取代基的一般定义
如在此使用的术语“C1-C60烷基”指具有1个至60个碳原子的直链或支链的脂肪族饱和烃单价基团,其非限制性示例包括甲基、乙基、丙基、异丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、异戊基和己基。如在此使用的术语“C1-C60亚烷基”指具有与C1-C60烷基基本相同结构的二价基团。
如在此使用的术语“C2-C60烯基”指在C2-C60烷基的中间或端部处具有至少一个碳-碳双键的烃基,其非限制性示例包括乙烯基、丙烯基和丁烯基。如在此使用的术语“C2-C60亚烯基”指具有与C2-C60烯基基本相同结构的二价基团。
如在此使用的术语“C2-C60炔基”指在C2-C60烷基的中间或端部处具有至少一个碳-碳三键的烃基,其非限制性示例包括乙炔基和丙炔基。如在此使用的术语“C2-C60亚炔基”指具有与C2-C60炔基基本相同结构的二价基团。
如在此使用的术语“C1-C60烷氧基”指由-OA101(其中,A101为C1-C60烷基)表示的单价基团,其非限制性示例包括甲氧基、乙氧基和异丙氧基。
如在此使用的术语“C3-C10环烷基”指具有3个至10个碳原子的单价饱和烃单环基团,其非限制性示例包括环丙基、环丁基、环戊基、环己基和环庚基。如在此使用的术语“C3-C10亚环烷基”指具有与C3-C10环烷基相同结构的二价基团。
如在此使用的术语“C1-C10杂环烷基”指具有作为成环原子的从N、O、Si、P和S中选择的至少一种杂原子以及1个至10个碳原子的单价饱和单环基团,其非限制性示例包括1,2,3,4-噁三唑烷基、四氢呋喃基和四氢噻吩基。如在此使用的术语“C1-C10亚杂环烷基”指具有与C1-C10杂环烷基基本相同结构的二价基团。
如在此使用的术语“C3-C10环烯基”指在其环中具有3个至10个碳原子和至少一个碳-碳双键并且不具有芳香性的单价单环基团,其非限制性示例包括环戊烯基、环己烯基和环庚烯基。如在此使用的术语“C3-C10亚环烯基”指具有与C3-C10环烯基基本相同结构的二价基团。
如在此使用的术语“C1-C10杂环烯基”指在其环中具有作为成环原子的从N、O、Si、P和S中选择的至少一种杂原子、1个至10个碳原子以及至少一个双键的单价单环基团。C1-C10杂环烯基的非限制性示例包括4,5-二氢-1,2,3,4-噁三唑基、2,3-二氢呋喃基和2,3-二氢噻吩基。如在此使用的术语“C1-C10亚杂环烯基”指具有与C1-C10杂环烯基基本相同结构的二价基团。
如在此使用的术语“C6-C60芳基”指具有包括6个至60个碳原子的碳环芳香体系的单价基团,并且如在此使用的术语“C6-C60亚芳基”指具有包括6个至60个碳原子的碳环芳香体系的二价基团。C6-C60芳基的非限制性示例包括苯基、萘基、蒽基、菲基、芘基、
Figure BDA0002977653930001031
基和芴基。当C6-C60芳基和C6-C60亚芳基均包括两个或更多个环时,所述两个或更多个环可以彼此稠合。
如在此使用的术语“C1-C60杂芳基”指具有杂环芳香体系的单价基团,该杂环芳香体系具有除了1个至60个碳原子之外的作为成环原子的从N、O、Si、P和S中选择的至少一种杂原子。如在此使用的术语“C1-C60亚杂芳基”指具有杂环芳香体系的二价基团,该杂环芳香体系具有除了1个至60个碳原子之外的作为成环原子的从N、O、Si、P和S中选择的至少一种杂原子。C1-C60杂芳基的非限制性示例包括吡啶基、嘧啶基、吡嗪基、哒嗪基、三嗪基、喹啉基、异喹啉基、咔唑基、二苯并呋喃基和二苯并噻吩基。当C1-C60杂芳基和C1-C60亚杂芳基均包括两个或更多个环时,所述两个或更多个环可以彼此缩合。
如在此使用的术语“C6-C60芳氧基”指-OA102(其中,A102为C6-C60芳基),如在此使用的术语“C6-C60芳硫基”指-SA103(其中,A103为C6-C60芳基)。
如在此使用的术语“单价非芳香缩合多环基”指具有彼此缩合的两个或更多个环、仅碳原子(例如,8个至60个碳原子)作为成环原子且在其整个分子结构中不具有芳香性的单价基团。单价非芳香缩合多环基的非限制性示例可以包括芴基和金刚烷基。如在此使用的术语“二价非芳香缩合多环基”指具有与单价非芳香缩合多环基基本相同结构的二价基团。
如在此使用的术语“单价非芳香缩合杂多环基”指具有彼此缩合的两个或更多个环、除了碳原子(例如,1个至60个碳原子)之外的作为成环原子的从N、O、Si、P和S中选择的至少一种杂原子且在其整个分子结构中不具有芳香性的单价基团。单价非芳香缩合杂多环基的非限制性示例可以包括咔唑基和氮杂金刚烷基。如在此使用的术语“二价非芳香缩合杂多环基”指具有与单价非芳香缩合杂多环基基本相同结构的二价基团。
如在此使用的术语“C5-C30碳环基”指具有5个至30个碳原子的单环或多环基团,其中,成环原子仅为碳原子。如在此使用的术语“C5-C30碳环基”指芳香碳环基或非芳香碳环基。C5-C30碳环基可以是环(诸如,苯)、单价基团(诸如,苯基)或二价基团(诸如,亚苯基)。在一个或更多个实施例中,根据连接到C5-C30碳环基的取代基的数量,C5-C30碳环基可以是三价基团或四价基团。
如在此使用的术语“C1-C30杂环基”指除了使用除碳(例如,1个至30个碳原子)外的从N、O、Si、P和S中选择的至少一种杂原子作为成环原子之外,具有与C5-C30碳环基基本相同结构的基团。
在本说明书中,环CY1至环CY5、环CY51至环CY53、环CY71、环CY72、环CY91、环CY92、A401和A402根据连接到其的取代基的数量可以为一价基团、二价基团或更高价态的基团。
在本说明书中,取代的C5-C30碳环基、取代的C1-C30杂环基、取代的C1-C20亚烷基、取代的C2-C20亚烯基、取代的C3-C10亚环烷基、取代的C1-C10亚杂环烷基、取代的C3-C10亚环烯基、取代的C1-C10亚杂环烯基、取代的C6-C60亚芳基、取代的C1-C60亚杂芳基、取代的二价非芳香缩合多环基、取代的二价非芳香缩合杂多环基、取代的C1-C60烷基、取代的C2-C60烯基、取代的C2-C60炔基、取代的C1-C60烷氧基、取代的C3-C10环烷基、取代的C1-C10杂环烷基、取代的C3-C10环烯基、取代的C1-C10杂环烯基、取代的C6-C60芳基、取代的C7-C60烷基芳基、取代的C6-C60芳氧基、取代的C6-C60芳硫基、取代的C1-C60杂芳基、取代的C2-C60烷基杂芳基、取代的单价非芳香缩合多环基和取代的单价非芳香缩合杂多环基中的至少一个取代基可以选自于:
氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、脒基、肼基、腙基、C1-C60烷基、C2-C60烯基、C2-C60炔基和C1-C60烷氧基;
均取代有从氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、脒基、肼基、腙基、C3-C10环烷基、C1-C10杂环烷基、C3-C10环烯基、C1-C10杂环烯基、C6-C60芳基、C7-C60烷基芳基、C6-C60芳氧基、C6-C60芳硫基、C1-C60杂芳基、C2-C60烷基杂芳基、单价非芳香缩合多环基、单价非芳香缩合杂多环基、-O(Q11)、-S(Q11)、-Si(Q11)(Q12)(Q13)、-N(Q11)(Q12)、-B(Q11)(Q12)、-P(Q11)(Q12)、-C(=O)(Q11)、-S(=O)2(Q11)和-P(=O)(Q11)(Q12)中选择的至少一者的C1-C60烷基、C2-C60烯基、C2-C60炔基和C1-C60烷氧基,
C3-C10环烷基、C1-C10杂环烷基、C3-C10环烯基、C1-C10杂环烯基、C6-C60芳基、C7-C60烷基芳基、C6-C60芳氧基、C6-C60芳硫基、C1-C60杂芳基、C2-C60烷基杂芳基、单价非芳香缩合多环基和单价非芳香缩合杂多环基;
均取代有从氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、脒基、肼基、腙基、C1-C60烷基、C2-C60烯基、C2-C60炔基、C1-C60烷氧基、C3-C10环烷基、C1-C10杂环烷基、C3-C10环烯基、C1-C10杂环烯基、C6-C60芳基、C7-C60烷基芳基、C6-C60芳氧基、C6-C60芳硫基、C1-C60杂芳基、C2-C60烷基杂芳基、单价非芳香缩合多环基、单价非芳香缩合杂多环基、-O(Q21)、-S(Q21)、-Si(Q21)(Q22)(Q23)、-N(Q21)(Q22)、-B(Q21)(Q22)、-P(Q21)(Q22)、-C(=O)(Q21)、-S(=O)2(Q21)和-P(=O)(Q21)(Q22)中选择的至少一者的C3-C10环烷基、C1-C10杂环烷基、C3-C10环烯基、C1-C10杂环烯基、C6-C60芳基、C7-C60烷基芳基、C6-C60芳氧基、C6-C60芳硫基、C1-C60杂芳基、C2-C60烷基杂芳基、单价非芳香缩合多环基和单价非芳香缩合杂多环基;以及
-O(Q31)、-S(Q31)、-Si(Q31)(Q32)(Q33)、-N(Q31)(Q32)、-B(Q31)(Q32)、-P(Q31)(Q32)、-C(=O)(Q31)、-S(=O)2(Q31)和-P(=O)(Q31)(Q32),并且
Q11至Q13、Q21至Q23和Q31至Q33可以均独立地选自于氢、氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、脒基、肼基、腙基、C1-C60烷基、C2-C60烯基、C2-C60炔基、C1-C60烷氧基、C3-C10环烷基、C1-C10杂环烷基、C3-C10环烯基、C1-C10杂环烯基、C6-C60芳基、C6-C60芳氧基、C6-C60芳硫基、C1-C60杂芳基、单价非芳香缩合多环基、单价非芳香缩合杂多环基、取代有从氘、-F、氰基、C1-C60烷基、苯基和联苯基中选择的至少一者的C1-C60烷基、取代有从氘、-F、氰基、C1-C60(例如C1-C10)烷基、苯基和联苯基中选择的至少一者的C6-C60芳基、联苯基以及三联苯基。
如在此使用的术语“Ph”指苯基,如在此使用的术语“Me”指甲基,如在此使用的术语“Et”指乙基,如在此使用的术语“tert-Bu”或“But”指叔丁基,如在此使用的术语“OMe”指甲氧基。
如在此使用的术语“联苯基”指“取代有苯基的苯基”。换言之,“联苯基”为具有C6-C60芳基作为取代基的取代的苯基。
如在此使用的术语“三联苯基”指“取代有联苯基的苯基”。换言之,“三联苯基”为具有取代有C6-C60芳基的C6-C60芳基作为取代基的取代的苯基。
除非另外定义,否则如在此使用的*、*'和*”均指与对应式中的相邻原子的结合位。
在下文中,将参照合成示例和示例更详细地描述根据实施例的化合物和根据实施例的有机发光器件。在描述合成示例中使用的表述“使用B代替A”指使用相同摩尔当量的B代替相同摩尔当量的A。
合成示例
合成示例1:化合物7的合成
Figure BDA0002977653930001071
中间体[7-A]的合成
将2,7-二溴-9H-咔唑(1.0eq)、咪唑(2.6eq)、K2CO3(4.0eq)、CuI(0.2eq)和1,10-菲咯啉(0.2eq)添加到反应容器并悬浮在二甲基甲酰胺(DMF,0.25M)中。将反应混合物加热并在160℃的温度下搅拌24小时。反应完成后,将所得产物冷却至室温,并使用蒸馏水和乙酸乙酯对其执行萃取工艺。从其中萃取的有机层使用饱和NaCl水溶液洗涤,然后使用无水硫酸镁干燥。通过柱色谱分离经由从其中去除溶剂而获得的残留物,以获得中间体[7-A](产率为66%)。
中间体[7-B]的合成
将1-溴-3,5-二氟苯(1.0eq)、咪唑(2.6eq)和K3PO4(4.0eq)添加到反应容器并悬浮在DMF(0.25M)中。将反应混合物加热并在160℃的温度下搅拌24小时。反应完成后,将所得产物冷却至室温,并使用蒸馏水和乙酸乙酯对其执行萃取工艺。从其中萃取的有机层使用饱和NaCl水溶液洗涤,然后使用无水硫酸镁干燥。通过柱色谱分离经由从其中去除溶剂而获得的残留物,以获得中间体[7-B](产率为62%)。
中间体[7-C]的合成
将中间体[7-A](1.0eq)、中间体[7-B](1.2eq)、Pd2(dba)3(0.02eq)、SPhos(0.04eq)和叔丁醇钠(1.6eq)添加到反应容器并悬浮在甲苯(0.17M)中。将反应混合物加热并在110℃的温度下搅拌24小时。反应完成后,将所得产物冷却至室温,并使用蒸馏水和乙酸乙酯对其执行萃取工艺。从其中萃取的有机层使用饱和NaCl水溶液洗涤,然后使用无水硫酸镁干燥。通过柱色谱分离经由从其中去除溶剂而获得的残留物,以获得中间体[7-C](产率为65%)。
中间体[7-D]的合成
将中间体[7-C](1.0eq)和碘甲烷-d3(40.0eq)添加到反应容器并悬浮在甲苯(0.1M)中。将反应混合物加热并在110℃的温度下搅拌24小时。反应完成后,将所得产物冷却至室温,并使用蒸馏水和乙酸乙酯对其执行萃取工艺。从其中萃取的有机层使用无水硫酸镁干燥,并从其中去除溶剂以获得中间体[7-D](产率为91%)。
中间体[7-E]的合成
将中间体[7-D](1.0eq)添加到反应容器,并悬浮在以2:1的体积比包含甲醇和蒸馏水的混合溶液中。在充分溶解的状态下,将六氟磷酸铵(4.4eq)缓慢添加到容器,并将反应溶液在室温下搅拌24小时。过滤反应完成后产生的固体,并使用二乙醚洗涤。将洗涤后的固体干燥以获得中间体[7-E](产率为88%)。
化合物7的合成
将中间体[7-E](1.0eq)、二氯(1,5-环辛二烯)铂(2.2eq)和乙酸钠(12.0eq)悬浮在1,4-二噁烷(0.1M)中。将反应混合物加热并在120℃的温度下搅拌72小时。反应完成后,将所得产物冷却至室温,并使用蒸馏水和乙酸乙酯对其执行萃取工艺。从其中萃取的有机层使用饱和NaCl水溶液洗涤,然后使用无水硫酸镁干燥。通过柱色谱分离经由从其中去除溶剂而获得的残留物,以获得化合物7(产率为34%)。
合成示例2:化合物10的合成
Figure BDA0002977653930001091
中间体[10-A]的合成
以与合成中间体[7-A]的方式基本相同的方式合成中间体[10-A]。
中间体[10-B]的合成
除了使用4-溴-2,6-二氟苄腈代替1-溴-3,5-二氟苯之外,以与合成中间体[7-B]的方式基本相同的方式获得中间体[10-B](产率为63%)。
中间体[10-C]的合成
除了使用中间体[10-A]和中间体[10-B]代替中间体[7-A]和中间体[7-B]之外,以与合成中间体[7-C]的方式基本相同的方式获得中间体[10-C](产率为62%)。
中间体[10-D]的合成
除了使用中间体[10-C]代替中间体[7-C]之外,以与合成中间体[7-D]的方式基本相同的方式获得中间体[10-D](产率为91%)。
中间体[10-E]的合成
除了使用中间体[10-D]代替中间体[7-D]之外,以与合成中间体[7-E]的方式基本相同的方式获得中间体[10-E](产率为85%)。
化合物10的合成
除了使用中间体[10-E]代替中间体[7-E]之外,以与合成化合物7的方式基本相同的方式获得化合物10(产率为35%)。
合成示例3:化合物22的合成
Figure BDA0002977653930001101
中间体[22-A]的合成
将2,5-二溴-4-硝基吡啶(1.0eq)和50目Cu(2.5eq)悬浮在DMF(1M)中。将反应混合物加热,并在120℃的温度下搅拌5小时。反应完成后,将所得产物冷却至室温,并向其中添加过量的甲苯。过滤残留物后,从其中萃取的有机层使用饱和NaCl水溶液洗涤,然后使用无水硫酸镁干燥。通过柱色谱分离经由从其中去除溶剂而获得的残留物,以获得中间体[22-A](产率为68%)。
中间体[22-B]的合成
将中间体[22-A](1.0eq)和37%HCl水溶液(2.0eq)悬浮在乙醇(0.3M)中。在搅拌反应混合物的同时,向其中缓慢添加SnCl2(8.5eq)。将反应混合物加热,并在氮气氛下在80℃的温度下搅拌12小时。反应完成后,添加过量的冷却蒸馏水,并将所得混合物搅拌10分钟。当混合物完全冷却时,将反应容器置于冰浴中,并向其中缓慢滴加2M NaOH溶液以将溶液的pH调节至约8。使用二乙醚从其中萃取有机层,使用蒸馏水洗涤,并使用无水硫酸镁干燥。通过柱色谱分离经由从其中去除溶剂而获得的残留物,以获得中间体[22-B](产率为65%)。
中间体[22-C]的合成
将中间体[22-B](1.0eq)悬浮在85%H3PO4(0.15M)中。将反应混合物在氮条件下在190℃的温度下搅拌26小时。反应完成后,将混合物冷却,并向其中添加过量的蒸馏水。过滤水层后剩余的残留物使用蒸馏水洗涤,溶解在甲苯中,并通过硅胶垫过滤。去除溶剂后,滤液使用甲苯/己烷(10:1)进行重结晶,以获得中间体[22-C](产率为41%)。
中间体[22-D]的合成
除了使用中间体[22-C]代替2,7-二溴-9H-咔唑之外,以与合成中间体[7-A]的方式基本相同的方式获得中间体[22-D](产率为60%)。
中间体[22-E]的合成
以与合成中间体[10-B]的方式基本相同的方式合成中间体[22-E]。
中间体[22-F]的合成
除了使用中间体[22-D]和中间体[22-E]代替中间体[7-A]和中间体[7-B]之外,以与合成中间体[7-C]的方式基本相同的方式获得中间体[22-F](产率为58%)。
中间体[22-G]的合成
除了使用中间体[22-F]代替中间体[7-C]之外,以与合成中间体[7-D]的方式基本相同的方式获得中间体[22-G](产率为89%)。
中间体[22-H]的合成
除了使用中间体[22-G]代替中间体[7-D]之外,以与合成中间体[7-E]的方式基本相同的方式获得中间体[22-H](产率为87%)。
化合物22的合成
除了使用中间体[22-H]代替中间体[7-E]之外,以与合成化合物7的方式基本相同的方式获得化合物22(产率为31%)。
合成示例4:化合物34的合成
Figure BDA0002977653930001121
中间体[34-A]的合成
以与合成中间体[22-A]的方式基本相同的方式合成中间体[34-A]。
中间体[34-B]的合成
以与合成中间体[22-B]的方式基本相同的方式合成中间体[34-B]。
中间体[34-C]的合成
以与合成中间体[22-C]的方式基本相同的方式合成中间体[34-C]。
中间体[34-D]的合成
以与合成中间体[22-D]的方式基本相同的方式合成中间体[34-D]。
中间体[34-E]的合成
以与合成中间体[10-B]的方式基本相同的方式合成中间体[34-E]。
中间体[34-F]的合成
以与合成中间体[22-F]的方式基本相同的方式合成中间体[34-F]。
中间体[34-G]的合成
将中间体[34-F](1.0eq)、双(4-甲基苯基)碘六氟磷酸盐(6.0eq)和乙酸铜(0.2eq)添加到反应容器中,并悬浮在DMF(0.25M)中。将反应混合物加热,并在160℃的温度下搅拌12小时。反应完成后,将所得产物冷却至室温,从其中去除溶剂,并使用蒸馏水和乙酸乙酯对其执行萃取工艺。从其中萃取的有机层使用无水硫酸镁干燥,并通过柱色谱分离经由从其中去除溶剂而获得的残留物,以获得中间体[34-G](产率为85%)。
化合物34的合成
除了使用中间体[34-G]代替中间体[7-E]之外,以与合成化合物7的方式基本相同的方式获得化合物34(产率为30%)。
合成示例5:化合物43的合成
Figure BDA0002977653930001131
中间体[43-A]的合成
除了使用苯并咪唑代替咪唑之外,以与合成中间体[7-A]的方式基本相同的方式获得中间体[43-A](产率为62%)。
中间体[43-B]的合成
除了使用1-溴-3,5-二甲氧基苯代替中间体[7-B]之外,以与合成中间体[7-C]的方式基本相同的方式获得中间体[43-B](产率为61%)。
中间体[43-C]的合成
将中间体[43-B]悬浮在包含过量HBr的溶液中。将反应混合物加热,并在110℃的温度下搅拌24小时。反应完成后,冷却混合物,并向其中添加过量的蒸馏水。然后,将所得溶液用氢氧化钠水溶液和氯化铵中和。过滤沉淀后的固体,溶解在丙酮中,并使用无水硫酸镁干燥。从其中去除溶剂,以获得中间体[43-C](产率为87%)。
中间体[43-D]的合成
将中间体[43-C](1.0eq)、4-叔丁基-2-溴吡啶(2.6eq)、K3PO4(4.0eq)、CuI(0.2eq)和L-脯氨酸(0.2eq)添加到反应容器,并悬浮在DMF(0.25M)中。将反应混合物加热,并在160℃的温度下搅拌24小时。反应完成后,将所得产物冷却至室温,并使用蒸馏水和乙酸乙酯对其执行萃取工艺。从其中萃取的有机层使用饱和NaCl水溶液洗涤,然后使用无水硫酸镁干燥。通过柱色谱分离经由从其中去除溶剂而获得的残留物,以获得中间体[43-D](产率为72%)。
中间体[43-E]的合成
将中间体[43-D](1.0eq)和碘甲烷-D3(20.0eq)添加到反应容器,并悬浮在甲苯(0.1M)中。将反应混合物加热,并在110℃的温度下搅拌24小时。反应完成后,将所得产物冷却至室温,并使用蒸馏水和乙酸乙酯对其执行萃取工艺。从其中萃取的有机层使用无水硫酸镁干燥,并从其中去除溶剂,以获得中间体[43-E](产率为93%)。
中间体[43-F]的合成
将中间体[43-E](1.0eq)添加到反应容器,并悬浮在以2:1的体积比包含甲醇和蒸馏水的混合溶液中。在充分溶解的状态下,将六氟磷酸铵(2.2eq)缓慢添加到容器,并将反应溶液在室温下搅拌24小时。过滤反应完成后产生的固体,并使用二乙醚洗涤。将洗涤后的固体干燥以获得中间体[43-F](产率为99%)。
化合物43的合成
除了使用中间体[43-F]代替中间体[7-E]之外,以与合成化合物7的方式基本相同的方式获得化合物43(产率为39%)。
示例
示例1
将作为阳极的ITO/Ag/ITO基底切割成50mm×50mm×0.7mm的尺寸,用丙酮、异丙醇和纯水各超声5分钟,然后通过暴露于紫外线和臭氧30分钟进行清洁。然后,将ITO基底提供到真空沉积设备。
在ITO基底上真空沉积化合物2-TNATA以形成具有60nm的厚度的空穴注入层,然后,在空穴注入层上真空沉积4,4'-双[N-(1-萘基)-N-苯基氨基]联苯(NPB)以形成具有30nm的厚度的空穴传输层。
在空穴传输层上,将作为掺杂剂的化合物7以10wt%的比例与包括化合物H2-2和化合物H3-2(以5:5重量比)的混合主体共沉积,以形成具有30nm的厚度的发射层。然后,在发射层上真空沉积化合物H2-2以形成具有5nm的厚度的空穴阻挡层。接下来,在空穴阻挡层上沉积Alq3以形成具有30nm的厚度的电子传输层;在电子传输层上沉积LiF(其为碱金属卤化物)以形成具有1nm的厚度的电子注入层;并且将Al真空沉积为300nm的厚度以形成LiF/Al阴极。在阴极上真空沉积化合物HT28以形成具有60nm的厚度的盖层,从而完成有机发光器件的制造。
Figure BDA0002977653930001161
示例2至示例5以及对比示例1和对比示例2
除了在形成发射层时,使用表1中所示的对应化合物代替化合物7作为掺杂剂之外,以与示例1中的方式基本相同的方式制造另外的有机发光器件。
评价示例
使用Keithley MU 236和亮度计PR650测量了根据示例1至示例5以及对比示例1和对比示例2制造的有机发光器件的在1000cd/m2下的驱动电压(V)、电流密度(mA/cm2)、发光效率(cd/A)、最大发射波长(nm)和寿命(LT80),结果示出在表1中。在表1中,寿命(LT80)是当亮度达到初始亮度的80%时所经过的时间的度量。
表1
Figure BDA0002977653930001162
Figure BDA0002977653930001171
Figure BDA0002977653930001172
参照表1,证实了与对比示例1和对比示例2的有机发光器件相比,示例1至示例5的有机发光器件均具有低驱动电压、高水平的亮度、高水平的发光效率和长寿命。
包括根据本公开的实施例的有机金属化合物的有机发光器件可以具有低驱动电压、高亮度、高效率和长寿命。
应该理解的是,这里描述的实施例应仅以描述性含义来考虑,而不是出于限制的目的。每个实施例中的特征或方面的描述应通常被认为可用于其他实施例中的其他相似特征或方面。尽管已经参照附图描述了一个或更多个实施例,但是本领域普通技术人员将理解的是,在不脱离如由权利要求及其等同物限定的公开的精神和范围的情况下,可以在其中做出形式和细节上的各种改变。

Claims (20)

1.一种有机发光器件,所述有机发光器件包括:
第一电极;
第二电极,面对所述第一电极;以及
发射层,位于所述第一电极与所述第二电极之间,
其中,所述发射层包括第一化合物、第二化合物和第三化合物,
所述第一化合物、所述第二化合物和所述第三化合物彼此不同,
所述第一化合物由式1表示,
所述第二化合物由式2-1或式2-2表示,并且
所述第三化合物由式3表示:
式1
Figure FDA0002977653920000011
式2-1
Figure FDA0002977653920000012
式2-2
Figure FDA0002977653920000021
式3
Figure FDA0002977653920000022
其中,在式1至式3中,
M1和M2均独立地为铂或钯,
X1至X8均独立地为N或C,
Y1选自于C(R6)、Si(R6)、N和P,
Z1至Z4均独立地为N或C(R7),
T1至T8均独立地为化学键、O、S、B(R')、N(R')、P(R')、C(R')(R")、Si(R')(R")、Ge(R')(R")或C(=O),其中,当T1为化学键时,X1和M1彼此直接连接,当T2为化学键时,X2和M1彼此直接连接,当T3为化学键时,X3和M1彼此直接连接,当T4为化学键时,X4和M1彼此直接连接,当T5为化学键时,X5和M2彼此直接连接,当T6为化学键时,X6和M2彼此直接连接,当T7为化学键时,X7和M2彼此直接连接,并且当T8为化学键时,X8和M2彼此直接连接,
从M1与X1或T1之间的键、M1与X2或T2之间的键、M1与X3或T3之间的键和M1与X4或T4之间的键中选择的两个键均为配位键,并且其他两个键均为共价键,
从M2与X5或T5之间的键、M2与X6或T6之间的键、M2与X7或T7之间的键和M2与X8或T8之间的键中选择的两个键均为配位键,并且其他两个键均为共价键,
L1至L4均独立地选自于单键、双键、*-N(R8)-*'、*-B(R8)-*'、*-P(R8)-*'、*-C(R8a)(R8b)-*'、*-Si(R8a)(R8b)-*'、*-Ge(R8a)(R8b)-*'、*-S-*'、*-Se-*'、*-O-*'、*-C(=O)-*'、*-S(=O)-*'、*-S(=O)2-*'、*-C(R8)=*'、*=C(R8)-*'、*-C(R8a)=C(R8b)-*'、*-C(=S)-*'和*-C≡C-*',
环CY1至环CY5、环CY51至环CY53、环CY71和环CY72均独立地选自于C5-C30碳环基和C1-C30杂环基,
L51至L53均独立地选自于取代或未取代的C5-C30碳环基和取代或未取代的C1-C30杂环基,
L51与环CY51之间的键、L52与环CY52之间的键、L53与环CY53之间的键、两个或更多个L51之间的键、两个或更多个L52之间的键、两个或更多个L53之间的键、式2-1和式2-2中的L51与X54和X55之间的碳之间的键、式2-1和式2-2中的L52与X54和X56之间的碳之间的键以及式2-1和式2-2中的L53与X55和X56之间的碳之间的键均为碳-碳单键,
b51至b53均独立地为0至5的整数,其中,当b51为0时,*-(L51)b51-*'为单键,当b52为0时,*-(L52)b52-*'为单键,并且当b53为0时,*-(L53)b53-*'为单键,
X54为N或C(R54),X55为N或C(R55),并且X56为N或C(R56),其中,从X54至X56中选择的至少一个均为N,
Y51为C或Si,
X81为单键、O、S、N(R81)、B(R81)、C(R81a)(R81b)或Si(R81a)(R81b),
R1至R8、R8a、R8b、R'、R"、R51至R56、R53a至R53c、R71、R72、R81、R81a和R81b均独立地选自于氢、氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、脒基、肼基、腙基、取代或未取代的C1-C60烷基、取代或未取代的C2-C60烯基、取代或未取代的C2-C60炔基、取代或未取代的C1-C60烷氧基、取代或未取代的C3-C10环烷基、取代或未取代的C1-C10杂环烷基、取代或未取代的C3-C10环烯基、取代或未取代的C1-C10杂环烯基、取代或未取代的C6-C60芳基、取代或未取代的C7-C60烷基芳基、取代或未取代的C6-C60芳氧基、取代或未取代的C6-C60芳硫基、取代或未取代的C1-C60杂芳基、取代或未取代的C2-C60烷基杂芳基、取代或未取代的单价非芳香缩合多环基、取代或未取代的单价非芳香缩合杂多环基、-C(Q1)(Q2)(Q3)、-Si(Q1)(Q2)(Q3)、-N(Q1)(Q2)、-B(Q1)(Q2)、-C(=O)(Q1)、-S(=O)2(Q1)、-P(=O)(Q1)(Q2)和二齿有机配体,
a1至a5、a51至a53、a71和a72均独立地为0至20的整数,
i)a1个数的R1之中的两个基团、ii)a2个数的R2之中的两个基团、iii)a3个数的R3之中的两个基团、iv)a4个数的R4之中的两个基团、v)a5个数的R5之中的两个基团、vi)R8a和R8b以及vii)R1至R8、R8a、R8b、R'和R"之中的两个基团均独立地可选地经由单键、双键或第一连接基团彼此连接,以形成未被取代的或取代有至少一个R10a的C5-C30碳环基或者未被取代的或取代有至少一个R10a的C1-C30杂环基,
R10a与结合R1描述的相同,
*和*'均表示与相邻原子的结合位,并且
所述取代的C5-C30碳环基、所述取代的C1-C30杂环基、所述取代的C1-C60烷基、所述取代的C2-C60烯基、所述取代的C2-C60炔基、所述取代的C1-C60烷氧基、所述取代的C3-C10环烷基、所述取代的C1-C10杂环烷基、所述取代的C3-C10环烯基、所述取代的C1-C10杂环烯基、所述取代的C6-C60芳基、所述取代的C7-C60烷基芳基、所述取代的C6-C60芳氧基、所述取代的C6-C60芳硫基、所述取代的C1-C60杂芳基、所述取代的C2-C60烷基杂芳基、所述取代的单价非芳香缩合多环基和所述取代的单价非芳香缩合杂多环基中的至少一个取代基选自于:
氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、脒基、肼基、腙基、C1-C60烷基、C2-C60烯基、C2-C60炔基和C1-C60烷氧基;
均取代有从氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、脒基、肼基、腙基、C3-C10环烷基、C1-C10杂环烷基、C3-C10环烯基、C1-C10杂环烯基、C6-C60芳基、C7-C60烷基芳基、C6-C60芳氧基、C6-C60芳硫基、C1-C60杂芳基、C2-C60烷基杂芳基、单价非芳香缩合多环基、单价非芳香缩合杂多环基、-O(Q11)、-S(Q11)、-Si(Q11)(Q12)(Q13)、-N(Q11)(Q12)、-B(Q11)(Q12)、-P(Q11)(Q12)、-C(=O)(Q11)、-S(=O)2(Q11)和-P(=O)(Q11)(Q12)中选择的至少一者的C1-C60烷基、C2-C60烯基、C2-C60炔基和C1-C60烷氧基;
C3-C10环烷基、C1-C10杂环烷基、C3-C10环烯基、C1-C10杂环烯基、C6-C60芳基、C7-C60烷基芳基、C6-C60芳氧基、C6-C60芳硫基、C1-C60杂芳基、C2-C60烷基杂芳基、单价非芳香缩合多环基和单价非芳香缩合杂多环基;
均取代有从氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、脒基、肼基、腙基、C1-C60烷基、C2-C60烯基、C2-C60炔基、C1-C60烷氧基、C3-C10环烷基、C1-C10杂环烷基、C3-C10环烯基、C1-C10杂环烯基、C6-C60芳基、C7-C60烷基芳基、C6-C60芳氧基、C6-C60芳硫基、C1-C60杂芳基、C2-C60烷基杂芳基、单价非芳香缩合多环基、单价非芳香缩合杂多环基、-O(Q21)、-S(Q21)、-Si(Q21)(Q22)(Q23)、-N(Q21)(Q22)、-B(Q21)(Q22)、-P(Q21)(Q22)、-C(=O)(Q21)、-S(=O)2(Q21)和-P(=O)(Q21)(Q22)中选择的至少一者的C3-C10环烷基、C1-C10杂环烷基、C3-C10环烯基、C1-C10杂环烯基、C6-C60芳基、C7-C60烷基芳基、C6-C60芳氧基、C6-C60芳硫基、C1-C60杂芳基、C2-C60烷基杂芳基、单价非芳香缩合多环基和单价非芳香缩合杂多环基;以及
-O(Q31)、-S(Q31)、-Si(Q31)(Q32)(Q33)、-N(Q31)(Q32)、-B(Q31)(Q32)、-P(Q31)(Q32)、
-C(=O)(Q31)、-S(=O)2(Q31)和-P(=O)(Q31)(Q32),并且
Q1至Q3、Q11至Q13、Q21至Q23和Q31至Q33均独立地选自于氢、氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、脒基、肼基、腙基、C1-C60烷基、C2-C60烯基、C2-C60炔基、C1-C60烷氧基、C3-C10环烷基、C1-C10杂环烷基、C3-C10环烯基、C1-C10杂环烯基、C6-C60芳基、C6-C60芳氧基、C6-C60芳硫基、C1-C60杂芳基、单价非芳香缩合多环基、单价非芳香缩合杂多环基、取代有从氘、-F、氰基、C1-C60烷基、苯基和联苯基中选择的至少一者的C1-C60烷基以及取代有从氘、-F、氰基、C1-C60烷基、苯基和联苯基中选择的至少一者的C6-C60芳基。
2.根据权利要求1所述的有机发光器件,其中,在式1至式3中,环CY1至环CY5、环CY51至环CY53、环CY71和环CY72均独立地为i)第一环、ii)第二环、iii)其中两个或更多个第一环彼此缩合的缩合环、iv)其中两个或更多个第二环彼此缩合的缩合环或者v)其中一个或更多个第一环与一个或更多个第二环彼此缩合的缩合环,
所述第一环选自于环戊烷、环戊二烯、呋喃、噻吩、吡咯、噻咯、噁唑、异噁唑、噁二唑、异噁二唑、噁三唑、异噁三唑、噻唑、异噻唑、噻二唑、异噻二唑、噻三唑、异噻三唑、吡唑、咪唑、三唑、四唑、氮杂噻咯、二氮杂噻咯和三氮杂噻咯,并且
所述第二环选自于金刚烷、降冰片烷、降冰片烯、环己烷、环己烯、苯、吡啶、嘧啶、吡嗪、哒嗪、三嗪、氧杂硅杂环己二烯、硫杂硅杂环己二烯、二氢氮杂硅杂环己二烯、二氢二硅杂环己二烯、二氢硅杂环己二烯、二噁英、氧杂硫杂环己二烯、噁嗪、吡喃、二硫杂环己二烯、噻嗪、噻喃、环己二烯、二氢吡啶和二氢吡嗪。
3.根据权利要求1所述的有机发光器件,其中,在式2-1和式2-2中,由
Figure FDA0002977653920000061
表示的基团和由
Figure FDA0002977653920000062
表示的基团均不为苯基。
4.根据权利要求1所述的有机发光器件,其中,在式2-1和式2-2中,由
Figure FDA0002977653920000063
表示的基团和由
Figure FDA0002977653920000064
表示的基团彼此相同。
5.根据权利要求1所述的有机发光器件,其中,由
Figure FDA0002977653920000065
表示的部分选自于由式CY51-1至式CY51-19表示的基团,
Figure FDA0002977653920000066
表示的部分选自于由式CY52-1至式CY52-19表示的基团,并且
Figure FDA0002977653920000067
表示的部分选自于由式CY53-1至式CY53-18表示的基团:
Figure FDA0002977653920000071
Figure FDA0002977653920000081
其中,在式CY51-1至式CY51-19、式CY52-1至式CY52-19以及式CY53-1至式CY53-18中,
Y63为单键、O、S、N(R63)、B(R63)、C(R63a)(R63b)或Si(R63a)(R63b),
Y64为单键、O、S、N(R64)、B(R64)、C(R64a)(R64b)或Si(R64a)(R64b),
Y66为单键、O、S、N(R67)、B(R67)、C(R67a)(R67b)或Si(R67a)(R67b),
Y67为单键、O、S、N(R68)、B(R68)、C(R68a)(R68b)或Si(R68a)(R68b),
式CY51-16和式CY51-17中的Y63和Y64不均同时为单键,
式CY52-16和式CY52-17中的Y66和Y67不均同时为单键,
R51a至R51e、R61至R64、R63a、R63b、R64a和R64b与结合R51描述的相同,并且R51a至R51e不均为氢,
R52a至R52e、R65至R68、R67a、R67b、R68a和R68b与结合R52描述的相同,并且R52a至R52e不均为氢,
R53a至R53e与结合R53描述的相同,并且R53a至R53e不均为氢,并且
*表示与相邻原子的结合位。
6.根据权利要求1所述的有机发光器件,其中,所述第三化合物由选自于式3-1至式3-5中的一个表示:
Figure FDA0002977653920000091
Figure FDA0002977653920000101
其中,在式3-1至式3-5中,
环CY71、环CY72、X81、R71、R72、a71和a72与上面描述的相同,
环CY73、环CY74、R73、R74、a73和a74分别与结合环CY71、环CY72、R71、R72、a71和a72描述的相同,
L81选自于*-C(Q4)(Q5)-*'、*-Si(Q4)(Q5)-*'、取代或未取代的C5-C30碳环基和取代或未取代的C1-C30杂环基,其中,Q4和Q5均独立地与结合Q1描述的相同,
b81为0至5的整数,其中,当b81为0时,*-(L81)b81-*'为单键,当b81为2或更大时,两个或更多个L81彼此相同或不同,
X82为单键、O、S、N(R82)、B(R82)、C(R82a)(R82b)或Si(R82a)(R82b),
X83为单键、O、S、N(R83)、B(R83)、C(R83a)(R83b)或Si(R83a)(R83b),
在式3-2和式3-4中,X82和X83不均同时为单键,
X84为C或Si,
R80、R82、R83、R82a、R82b、R83a、R83b和R84与结合R81描述的相同,并且
*和*'均表示与相邻原子的结合位。
7.根据权利要求6所述的有机发光器件,其中,在式3-1和式3-2中由
Figure FDA0002977653920000102
表示的部分选自于由式CY71-1(1)至式CY71-1(8)表示的基团,
在式3-1和式3-3中由
Figure FDA0002977653920000103
表示的部分选自于由式CY71-2(1)至式CY71-2(8)表示的基团,
在式3-2和式3-4中由
Figure FDA0002977653920000111
表示的部分选自于由式CY71-3(1)至式CY71-3(32)表示的基团,
在式3-3至式3-5中由
Figure FDA0002977653920000112
表示的部分选自于由式CY71-4(1)至式CY71-4(32)表示的基团,并且
在式3-5中由
Figure FDA0002977653920000113
表示的部分选自于由式CY71-5(1)至式CY71-5(8)表示的基团:
Figure FDA0002977653920000114
Figure FDA0002977653920000121
Figure FDA0002977653920000131
Figure FDA0002977653920000141
其中,在式CY71-1(1)至式CY71-1(8)、式CY71-2(1)至式CY71-2(8)、式CY71-3(1)至式CY71-3(32)、式CY71-4(1)至式CY71-4(32)以及式CY71-5(1)至式CY71-5(8)中,
X81至X84、R80和R84均与上面描述的相同,
X85为单键、O、S、N(R85)、B(R85)、C(R85a)(R85b)或Si(R85a)(R85b),并且
X86为单键、O、S、N(R86)、B(R86)、C(R86a)(R86b)或Si(R86a)(R86b),
在式CY71-1(1)至式CY71-1(8)以及式CY71-4(1)至式CY71-4(32)中,X85和X86不均同时为单键,
X87为单键、O、S、N(R87)、B(R87)、C(R87a)(R87b)或Si(R87a)(R87b),并且
X88为单键、O、S、N(R88)、B(R88)、C(R88a)(R88b)或Si(R88a)(R88b),并且
在式CY71-2(1)至式CY71-2(8)、式CY71-3(1)至式CY71-3(32)以及式CY71-5(1)至式CY71-5(8)中,X87和X88不均同时为单键,并且
R85至R88、R85a、R85b、R86a、R86b、R87a、R87b、R88a和R88b均独立地与结合R81描述的相同。
8.根据权利要求1所述的有机发光器件,其中,所述第二化合物选自于化合物H2-1至化合物H2-80,并且
所述第三化合物选自于化合物H3-1至化合物H3-28:
Figure FDA0002977653920000151
Figure FDA0002977653920000161
Figure FDA0002977653920000171
Figure FDA0002977653920000181
9.根据权利要求1所述的有机发光器件,其中,所述第二化合物和所述第三化合物形成激基复合物。
10.根据权利要求1所述的有机发光器件,其中,所述有机发光器件的时间分辨电致发光光谱中的延迟荧光的衰减时间为50ns或更多。
11.根据权利要求1所述的有机发光器件,其中,所述有机发光器件还包括位于所述第二电极上的盖层,并且
所述盖层具有在589nm的波长下的1.6或更大的折射率。
12.根据权利要求1所述的有机发光器件,其中,所述发射层具有390nm或更大且520nm或更小的最大发射波长。
13.一种有机金属化合物,所述有机金属化合物由式1表示:
式1
Figure FDA0002977653920000182
其中,在式1中,
M1和M2均独立地为铂或钯,
X1至X8均独立地为N或C,
Y1选自于C(R6)、Si(R6)、N和P,
Z1至Z4均独立地为N或C(R7),
T1至T8均独立地为化学键、O、S、B(R')、N(R')、P(R')、C(R')(R")、Si(R')(R")、Ge(R')(R")或C(=O),其中,当T1为化学键时,X1和M1彼此直接连接,当T2为化学键时,X2和M1彼此直接连接,当T3为化学键时,X3和M1彼此直接连接,当T4为化学键时,X4和M1彼此直接连接,当T5为化学键时,X5和M2彼此直接连接,当T6为化学键时,X6和M2彼此直接连接,当T7为化学键时,X7和M2彼此直接连接,并且当T8为化学键时,X8和M2彼此直接连接,
从M1与X1或T1之间的键、M1与X2或T2之间的键、M1与X3或T3之间的键和M1与X4或T4之间的键中选择的两个键均为配位键,并且其他两个键均为共价键,
从M2与X5或T5之间的键、M2与X6或T6之间的键、M2与X7或T7之间的键和M2与X8或T8之间的键中选择的两个键均为配位键,并且其他两个键均为共价键,
L1至L4均独立地选自于单键、双键、*-N(R8)-*'、*-B(R8)-*'、*-P(R8)-*'、*-C(R8a)(R8b)-*'、*-Si(R8a)(R8b)-*'、*-Ge(R8a)(R8b)-*'、*-S-*'、*-Se-*'、*-O-*'、*-C(=O)-*'、*-S(=O)-*'、*-S(=O)2-*'、*-C(R8)=*'、*=C(R8)-*'、*-C(R8a)=C(R8b)-*'、*-C(=S)-*'和*-C≡C-*',
环CY1至环CY5均独立地选自于C5-C30碳环基和C1-C30杂环基,
R1至R8、R8a、R8b、R'和R"均独立地选自于氢、氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、脒基、肼基、腙基、取代或未取代的C1-C60烷基、取代或未取代的C2-C60烯基、取代或未取代的C2-C60炔基、取代或未取代的C1-C60烷氧基、取代或未取代的C3-C10环烷基、取代或未取代的C1-C10杂环烷基、取代或未取代的C3-C10环烯基、取代或未取代的C1-C10杂环烯基、取代或未取代的C6-C60芳基、取代或未取代的C7-C60烷基芳基、取代或未取代的C6-C60芳氧基、取代或未取代的C6-C60芳硫基、取代或未取代的C1-C60杂芳基、取代或未取代的C2-C60烷基杂芳基、取代或未取代的单价非芳香缩合多环基、取代或未取代的单价非芳香缩合杂多环基、-C(Q1)(Q2)(Q3)、-Si(Q1)(Q2)(Q3)、-N(Q1)(Q2)、-B(Q1)(Q2)、-C(=O)(Q1)、-S(=O)2(Q1)、-P(=O)(Q1)(Q2)和二齿有机配体,
a1至a5均独立地为0至20的整数,
i)a1个数的R1之中的两个基团、ii)a2个数的R2之中的两个基团、iii)a3个数的R3之中的两个基团、iv)a4个数的R4之中的两个基团、v)a5个数的R5之中的两个基团、vi)R8a和R8b以及vii)R1至R8、R8a、R8b、R'和R"之中的两个基团均独立地可选地经由单键、双键或第一连接基团彼此连接,以形成未被取代的或取代有至少一个R10a的C5-C30碳环基或者未被取代的或取代有至少一个R10a的C1-C30杂环基,
R10a与结合R1描述的相同,
*和*'均表示与相邻原子的结合位,并且
所述取代的C5-C30碳环基、所述取代的C1-C30杂环基、所述取代的C1-C60烷基、所述取代的C2-C60烯基、所述取代的C2-C60炔基、所述取代的C1-C60烷氧基、所述取代的C3-C10环烷基、所述取代的C1-C10杂环烷基、所述取代的C3-C10环烯基、所述取代的C1-C10杂环烯基、所述取代的C6-C60芳基、所述取代的C7-C60烷基芳基、所述取代的C6-C60芳氧基、所述取代的C6-C60芳硫基、所述取代的C1-C60杂芳基、所述取代的C2-C60烷基杂芳基、所述取代的单价非芳香缩合多环基和所述取代的单价非芳香缩合杂多环基中的至少一个取代基选自于:
氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、脒基、肼基、腙基、C1-C60烷基、C2-C60烯基、C2-C60炔基和C1-C60烷氧基;
均取代有从氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、脒基、肼基、腙基、C3-C10环烷基、C1-C10杂环烷基、C3-C10环烯基、C1-C10杂环烯基、C6-C60芳基、C7-C60烷基芳基、C6-C60芳氧基、C6-C60芳硫基、C1-C60杂芳基、C2-C60烷基杂芳基、单价非芳香缩合多环基、单价非芳香缩合杂多环基、-O(Q11)、-S(Q11)、-Si(Q11)(Q12)(Q13)、-N(Q11)(Q12)、-B(Q11)(Q12)、-P(Q11)(Q12)、-C(=O)(Q11)、-S(=O)2(Q11)和-P(=O)(Q11)(Q12)中选择的至少一者的C1-C60烷基、C2-C60烯基、C2-C60炔基和C1-C60烷氧基;
C3-C10环烷基、C1-C10杂环烷基、C3-C10环烯基、C1-C10杂环烯基、C6-C60芳基、C7-C60烷基芳基、C6-C60芳氧基、C6-C60芳硫基、C1-C60杂芳基、C2-C60烷基杂芳基、单价非芳香缩合多环基和单价非芳香缩合杂多环基;
均取代有从氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、脒基、肼基、腙基、C1-C60烷基、C2-C60烯基、C2-C60炔基、C1-C60烷氧基、C3-C10环烷基、C1-C10杂环烷基、C3-C10环烯基、C1-C10杂环烯基、C6-C60芳基、C7-C60烷基芳基、C6-C60芳氧基、C6-C60芳硫基、C1-C60杂芳基、C2-C60烷基杂芳基、单价非芳香缩合多环基、单价非芳香缩合杂多环基、-O(Q21)、-S(Q21)、-Si(Q21)(Q22)(Q23)、-N(Q21)(Q22)、-B(Q21)(Q22)、-P(Q21)(Q22)、-C(=O)(Q21)、-S(=O)2(Q21)和-P(=O)(Q21)(Q22)中选择的至少一者的C3-C10环烷基、C1-C10杂环烷基、C3-C10环烯基、C1-C10杂环烯基、C6-C60芳基、C7-C60烷基芳基、C6-C60芳氧基、C6-C60芳硫基、C1-C60杂芳基、C2-C60烷基杂芳基、单价非芳香缩合多环基和单价非芳香缩合杂多环基;以及
-O(Q31)、-S(Q31)、-Si(Q31)(Q32)(Q33)、-N(Q31)(Q32)、-B(Q31)(Q32)、-P(Q31)(Q32)、
-C(=O)(Q31)、-S(=O)2(Q31)和-P(=O)(Q31)(Q32),并且
Q1至Q3、Q11至Q13、Q21至Q23和Q31至Q33均独立地选自于氢、氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、脒基、肼基、腙基、C1-C60烷基、C2-C60烯基、C2-C60炔基、C1-C60烷氧基、C3-C10环烷基、C1-C10杂环烷基、C3-C10环烯基、C1-C10杂环烯基、C6-C60芳基、C6-C60芳氧基、C6-C60芳硫基、C1-C60杂芳基、单价非芳香缩合多环基、单价非芳香缩合杂多环基、取代有从氘、-F、氰基、C1-C60烷基、苯基和联苯基中选择的至少一者的C1-C60烷基以及取代有从氘、-F、氰基、C1-C60烷基、苯基和联苯基中选择的至少一者的C6-C60芳基。
14.根据权利要求13所述的有机金属化合物,其中,环CY1至环CY5均独立地选自于苯基、萘基、蒽基、菲基、甘菊环基、苯并[9,10]菲基、芘基、
Figure FDA0002977653920000211
基、环戊二烯基、1,2,3,4-四氢萘基、呋喃基、噻吩基、噻咯基、茚基、芴基、吲哚基、咔唑基、苯并呋喃基、二苯并呋喃基、苯并噻吩基、二苯并噻吩基、苯并噻咯基、二苯并噻咯基、茚并吡啶基、吲哚并吡啶基、苯并呋喃并吡啶基、苯并噻吩并吡啶基、苯并噻咯并吡啶基、茚并嘧啶基、吲哚并嘧啶基、苯并呋喃并嘧啶基、苯并噻吩并嘧啶基、苯并噻咯并嘧啶基、二氢吡啶基、吡啶基、嘧啶基、吡嗪基、哒嗪基、三嗪基、喹啉基、异喹啉基、喹喔啉基、喹唑啉基、菲咯啉基、吡咯基、吡唑基、咪唑基、2,3-二氢咪唑基、三唑基、2,3-二氢三唑基、噁唑基、异噁唑基、噻唑基、异噻唑基、噁二唑基、噻二唑基、苯并吡唑基、吡唑并吡啶基、呋喃并吡唑基、噻吩并吡唑基、苯并咪唑基、2,3-二氢苯并咪唑基、咪唑并吡啶基、2,3-二氢咪唑并吡啶基、呋喃并咪唑基、噻吩并咪唑基、咪唑并嘧啶基、2,3-二氢咪唑并嘧啶基、咪唑并吡嗪基、2,3-二氢咪唑并吡嗪基、苯并噁唑基、苯并噻唑基、苯并噁二唑基、苯并噻二唑基、5,6,7,8-四氢异喹啉基和5,6,7,8-四氢喹啉基。
15.根据权利要求13所述的有机金属化合物,其中,环CY1至环CY4均独立地选自于由式4-1至式4-35表示的基团:
Figure FDA0002977653920000221
Figure FDA0002977653920000231
其中,在式4-1至式4-35中,
X11和X12均独立地为碳原子或氮原子,
X21为N或C(R21),X22为N或C(R22),X23为N或C(R23),X24为N或C(R24),X25为N或C(R25),并且X26为N或C(R26),
X31为C(R31a)(R31b)、Si(R31a)(R31b)、N(R31)、O或S,
X32为C(R32a)(R32b)、Si(R32a)(R32b)、N(R32)、O或S,
R11、R21至R26、R31、R32、R11a、R11b、R12a、R12b、R13a、R13b、R14a、R14b、R31a、R31b、R32a和R32b均独立地与结合式1中的R1至R4描述的相同,
*表示与T1、T2、T3、T4、T5、T6、T7或T8的结合位,并且
*'表示与L1、L2、L3或L4的结合位。
16.根据权利要求13所述的有机金属化合物,其中:
i)X1至X8均为C;或者
ii)X1和X5均为N,并且X2至X4以及X6至X8均为C。
17.根据权利要求13所述的有机金属化合物,其中,所述有机金属化合物由式1-1表示:
式1-1
Figure FDA0002977653920000241
其中,在式1-1中,M1、M2、X1至X8、Y1、Z1至Z4、T1至T8、L1至L4、环CY1至环CY5、R1至R5和a1至a5均独立地与结合式1描述的相同。
18.根据权利要求13所述的有机金属化合物,其中,由式1表示的所述化合物具有对称结构。
19.根据权利要求13所述的有机金属化合物,其中,所述有机金属化合物选自于化合物1至化合物120:
Figure FDA0002977653920000251
Figure FDA0002977653920000261
Figure FDA0002977653920000271
Figure FDA0002977653920000281
20.一种有机发光器件,所述有机发光器件包括:
第一电极;
第二电极;
有机层,位于所述第一电极与所述第二电极之间,并包括发射层;以及
根据权利要求13至19中任一项所述的有机金属化合物。
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