CN113398981B - 一种微介孔丝光沸石的制备方法及其所得丝光沸石和应用 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种微介孔丝光沸石的制备方法及其所得丝光沸石和应用，以商用丝光沸石为母体，分别进行碱，碱‑混酸处理制备微介孔丝光沸石催化剂。采用该催化剂催化邻甲乙苯异构化时将改性丝光沸石催化剂装填于固定床管式反应器中，加入C9芳烃混合液进行反应即可。本发明的碱‑混酸联合处理所得微介孔丝光沸石具有较大的孔隙率、较高的比表面积及较高的酸量，有助于改善传质，降低反应温度，表现出较好的催化活性。同时具有较高的Brönsted酸与Lewis酸的比值，有利于减少副反应的发生。另外，其制备方法简便，可操作性强；采用其催化混合C9芳烃中邻甲乙苯异构化，显著降低反应所需温度，异构化产物收率相对较高，降低反应过程能耗。
Description
技术领域
本发明属于一种催化剂，具体涉及一种改性微介孔丝光沸石催化剂和制备方法及其催化混合C9芳烃中邻甲乙苯异构化的应用。
背景技术
重整C9芳烃主要来自炼油厂重整装置二甲苯塔底油，约占炼油总量的10％，含有大量的甲乙苯、三甲苯及四甲苯等，是发展精细化工的宝贵资源。目前C9芳烃主要作为调和油或芳烃溶剂油，少部分作为异构化、歧化、脱烷基等反应的原料。C9芳烃中含有25～30％左右的甲乙苯，一方面，间、对甲乙苯可用于制备甲基苯乙烯和聚甲基苯乙烯，代替苯乙烯和聚苯乙烯，应用于树脂涂料、热固性聚酯塑料等方面。另一方面，由于邻甲乙苯与均三甲苯沸点差＜1℃，普通精馏难以分离，因此通过将邻甲乙苯转化，降低其在C9芳烃中的含量，有利于均三甲苯的提纯。目前，苯乙烯的生产量不能满足市场需求，需依靠大量进口来平衡需求，因此，针对间、对甲乙苯作为甲基苯乙烯生产前体的需求刺激了邻甲乙苯选择性异构化为间、对甲乙苯的研究。
关于邻甲乙苯异构化的一些研究中，HZSM-5、Hβ和硅钨酸铵或磷钨酸铵表现出较低的间、对甲乙苯收率，分别为10％、24％和23％左右。然而，HMOR或微介孔复合分子筛表现出相对较高的间、对甲乙苯收率，被认为是邻甲乙苯异构反应的有效催化剂。氢型丝光沸石12元环主孔道有效直径在之间，略大于甲乙苯同分异构体中最大的邻甲乙苯但其八元环/>孔道的孔径较小，甲乙苯分子很难通过，因此，丝光沸石实际上表现为一维孔道结构特征。商用丝光沸石的特有微孔结构表明，由于扩散限制，不能充分利用孔道内部的酸性位点，低温下表现出较低的邻甲乙苯转化率，且大分子副产物无法及时扩散出孔道，会导致催化剂快速结焦失活，限制了其在工业上的进一步应用。
Li Xianfeng等人采用酸-碱处理商用丝光沸石制备出微介孔丝光沸石，并将其应用于催化苯和苯甲醇烷基化反应，结果表明后处理改性制得的催化剂具有更好的催化性能，但碱处理后会导致部分非骨架铝残留在分子筛骨架上，覆盖部分活性位点或堵塞孔道，且会增加Lewis酸位点，不利于邻甲乙苯异构化反应。申请号为CN201210110052.5的专利公开了一种用于正构烷烃临氢异构化反应的催化剂及其制备方法和应用，并具体公开了采用酸-碱-酸方法对商用丝光沸石进行后处理改性，并将其应用于正构烷烃异构化反应过程，但采用酸-碱-酸方法制备微介孔丝光沸石，三步法对丝光沸石进行后处理制备微介孔结构，操作过程较复杂，增加了催化剂制备成本。迄今为止，尚未见采用碱-混酸后处理方法制备微介孔丝光沸石并应用于邻甲乙苯异构化的报道。
发明内容
发明目的：本发明的目的在于提供一种用于制备酸性位点丰富，比表面积大，孔隙率大的微介孔丝光沸石的制备方法；本发明的第二目的在于提供上述方法制备得到的微介孔丝光沸石；本发明的第三目的在于提供上述制备的微介孔丝光沸石在混合C9芳烃中作为邻甲乙苯异构化催化剂的应用。
技术方案：本发明的一种微介孔丝光沸石的制备方法，包括以下步骤：
(1)对丝光沸石原料进行煅烧处理，然后将其置于碱溶液中，进行搅拌浸渍回流，处理结束后过滤、洗涤并干燥；
(2)采用NH4Cl溶液对步骤(1)干燥的样品进行离子交换，然后过滤、洗涤至样品中无氯离子，对洗涤后的样品进行干燥、煅烧得到碱处理的丝光沸石；
(3)将碱处理的丝光沸石置于由硝酸和草酸组成的混酸溶液中，进行搅拌浸渍回流，处理结束后过滤、洗涤、干燥并煅烧，得到碱-混酸改性的微介孔丝光沸石。
上述的制备方法中，采用先碱处理后混酸处理的过程，由于碱处理脱硅会使得丝光沸石中的Si-O-Si和Si-O-Al键的破坏，使得丝光沸石产生介孔结构，导致原始结构中的骨架铝向非骨架铝的转变，从而产生更多的Lewis酸位点。再进一步采用混酸进行处理时，混酸中的草酸具有更强的脱铝性能，相比于单一的硝酸溶液体系，不仅可以将之前转变的非骨架铝浸出，使整个体系具有较高的酸与Lewis酸的比值；同时可以进一步提高改性后微介孔丝光沸石的比表面积和孔体积，改善传质。邻甲乙苯反应物在分子筛外表面及孔道内部(主要)的酸性位点上，通过分子内和分子间烷基位移机理发生异构化反应，异构化产物由孔道扩散出来。在分子内异构化反应中，通过烷基苯分子的质子化实现1,2-烷基在苯环中的转移，分子间机理主要为甲乙苯的歧化和甲乙苯与三甲苯分子间的烷基转移。/>酸中心是催化分子内烷基转移的活性中心，Lewis酸中心是催化分子间烷基转移的活性中心。因此，增加/>酸位点和减少Lewis酸位点有利于增加甲乙苯异构化选择性和减少歧化等副反应的发生；提高催化剂的比表面积和孔体积，有利于提高反应物邻甲乙苯的与酸性位点接触，提高反应物与产物的传质效果，降低了反应过程的温度。与现有的酸-碱-酸处理方式相比，缩短了后处理的工序，降低催化剂制备成本；与酸-碱处理相比，减少了碱处理后残留的非骨架铝，降低Lewis酸位点，制备出适合邻甲乙苯异构化所需结构和酸性质的催化剂。
进一步的，碱溶液采用浓度为0.1～0.5mol/L的NaOH溶液；碱溶液与丝光沸石原料的液固比为20～30：1；回流时间为1.0～1.5h，处理温度为70～80℃。碱溶液的浓度直接影响丝光沸石的脱硅过程，进而影响处理后的丝光沸石中产生的介孔结构，当存在介孔结构后可以使得改性的丝光沸石表现出更高的孔体积和比表面积，从而有助于改善传质能力。
进一步的，混酸溶液的浓度为0.05～0.4mol/L；其中，硝酸和草酸的摩尔比为0.6～1.4：1，混酸溶液与碱处理的丝光沸石的液固比为20～30：1；回流时间为1.0～1.5h，处理温度为65～75℃。混酸溶液的浓度进一步影响丝光沸石的脱铝过程，混酸溶液的浓度过高会导致大量铝的脱除，减少酸性位点；混酸溶液的浓度过低会导致碱处理后非骨架铝脱除不完全。
进一步的，NH4Cl溶液的浓度为0.5～1.5mol/L，离子交换的次数为3～5次，离子交换时间为1.0～2.0h/次。采用NH4Cl溶液进行离子交换的目的是将碱处理后的Na型丝光沸石转变为H型丝光沸石。
进一步的，搅拌速率为800～1000rpm，洗涤后溶液pH为7～8；所述步骤(1)、步骤(2)和步骤(3)中，干燥时间为10～12h，干燥温度为100～120℃；所述步骤(1)、步骤(2)和步骤(3)中，煅烧温度为500～550℃，煅烧时间为4～6h。
本发明还进一步保护上述方法制备得到的微介孔丝光沸石。所述制备得到的微介孔丝光沸石是一种具有晶内介孔的微介孔结构，具有较高的介孔体积和比表面积等。
本发明还进一步保护微介孔丝光沸石在混合C9芳烃中作为邻甲乙苯异构化反应催化剂的应用，所述的应用具体为：将微介孔丝光沸石装填于固定床管式反应器中，在150～250℃的温度下，将C9芳烃混合物打入反应器并维持一定的氢油比进行反应。
进一步的，所述C9芳烃混合物打入反应器时的质量空速为0.5～1.5h-1，反应器内的氢油比为2.5～7.5：1。
有益效果：与现有技术相比，本发明的具有如下显著优点：本发明的碱-混酸联合处理所得微介孔丝光沸石具有较大的孔隙率、较高的比表面积及较高的酸量，有助于改善传质，降低反应温度，表现出较好的催化活性。同时具有较高的酸与Lewis酸的比值，有利于减少副反应的发生。另外，其制备方法简便，可操作性强；采用其催化混合C9芳烃中邻甲乙苯异构化，将改性丝光沸石催化剂装填于固定床管式反应器中，加入C9芳烃混合液进行反应即可，显著降低反应所需温度，异构化产物收率相对较高，降低反应过程能耗。
附图说明
图1为实施例中制备的HM、Na-HM、NA/Na-HM及Mix acid/Na-HM的催化性能对比图；
图2为实施例中制备的HM、Na-HM、NA/Na-HM及Mix acid/Na-HM的N2吸脱附图；
图3为实施例中制备的HM、Na-HM及Mix acid/Na-HM三种催化剂的NH3-TPD图；
图4为实施例中制备的HM、Na-HM及Mix acid/Na-HM三种催化剂的Py-FTIR图；
图5为实施例中制备的HM、Na-HM及Mix acid/Na-HM三种催化剂的TEM图；
图6为反应温度对Mix acid/Na-HM催化剂催化性能影响的单因次试验结果图。
具体实施方式
下面结合附图和实施例对本发明的技术方案做进一步详细说明。
以下实施例中采用的丝光沸石原料为商品丝光沸石，购自南开催化剂厂。
商品丝光沸石在500～550℃下煅烧4-6h，用于合成后的碱处理来制备微介孔丝光沸石，并作为比较催化性能的标准，获得的样品标记为HM。
单一碱处理的丝光沸石记为Na-HM。
进行碱-硝酸处理的丝光沸石记为NA/Na-HM。
进行碱-混酸处理改性制得的丝光沸石记为Mix acid/Na-HM。
实施例1
a、准备工作：称量一定的NaOH固体用蒸馏水配置成浓度为0.20mol/L的碱溶液作为溶液A；按照n(HNO3)：n(H2C2O4)＝1.0：1，用蒸馏水分别配置为浓度为0.10mol/L的混酸溶液作为溶液B；用蒸馏水分别配置为浓度为0.10mol/L的硝酸溶液作为溶液C。
b、Mix acid/Na-HM的制备：将商品丝光沸石在500℃下煅烧4h，得到HM；在800rpm的搅拌速度下将HM样品在75℃下与溶液A以25mL/g的液/固比回流1.5h，然后将浸渍样品过滤，去离子水洗涤至pH为7.5，在110℃下干燥11h，用1.0M NH4Cl对样品在75℃下进行连续四次离子交换1.5h，离子交换时间为1.5h/次。将所得样品过滤、洗涤至无Cl-，可用1.0mol/L AgNO3溶液检验，后在110℃下干燥11h，然后在500℃下在空气中煅烧4h，得到Na-HM。将Na-HM样品在搅拌速度为800rpm的情况下，在70℃下用液/固比为25mL/g的溶液B处理1.5h，然后过滤浸渍样品，去离子水洗涤至pH为7.5，在110℃下干燥11h，然后在500℃下煅烧4h，得到Mix acid/Na-HM。将Na-HM样品在搅拌速度为800rpm的情况下，在70℃下用液/固比为25mL/g的溶液C处理1.5h，然后过滤浸渍样品，去离子水洗涤至pH为7.5，在110℃下干燥11h，然后在500℃下煅烧4h，得到NA/Na-HM。
用上述实施例1制备的Mix acid/Na-HM催化混合C9芳烃异构化，同时，将HM、Na-HM和NA/Na-HM作为对比，分别催化混合C9芳烃中邻甲乙苯异构化，具体方法如下。
取2.5g上述产物Mix acid/Na-HM填装于固定床管式反应器中，维持系统内压力为1.5MPa，待反应器温度达到175℃后，用蠕动泵将C9芳烃混合物以质量空速WHSV＝1.0h-1打入反应器，并维持一定的氢油比n(H2/CH)＝5.0：1(摩尔比)。定期获得产物，并通过配有毛细管柱(SE-30)的气相色谱仪(ThermoFisher Trace 1300)进行分析。C9芳烃混合物的成分件下表1。
表1 C9芳烃原料组成
采用ThermoFisher Trace 1300气相色谱进行检测，计算HM、Na-HM、NA/Na-HM及Mix acid/Na-HM催化后的邻甲乙苯转化率XO-ET、间、对甲乙苯的选择性SM-、P-ET及收率YM-、P-ET，获得的结果如图1所示，由该图可知，Mix acid/Na-HM表现出相对较高的催化活性，邻甲乙苯的转化率为64.13％、异构化产物间、对甲乙苯的选择性为83.58％、收率为53.60％。
将实施例1制备的Mix acid/Na-HM、制备的Na-HM、NA/Na-HM以及商用丝光沸石HM进行相关结构表征。获得的结果如图2～图5及表2～表3所示。
由图5可知，图5(a)中可以发现母体HM存在明显的晶间介孔，而没有晶内介孔。然而，由图5(c)、(d)和图5(e)、(f)可以看见晶内介孔的形成，Mix acid/Na-HM样品图像中可以看到许多尺寸约为5-20nm的空腔，而Na-HM样品的晶内介孔没有Mix acid/Na-HM清晰，其原因可能是碱处理脱硅导致非骨架Al物种堵塞孔道。另外，在图5(b)、(d)和(f)的高倍透射图中均显示了微孔道的晶格条纹，图5(d)和(f)的圆圈内还表明了介孔的存在。说明Na-HM和Mix acid/Na-HM样品既产生了介孔结构，又保留了HM微孔性质。
由图2可知，对于Na-HM和Mix acid/Na-HM样品，低相对压力下N2的快速吸收(P/P<0.05)表明样品中微孔得到保留。在较高的相对压力下，样品表现出明显的迟滞回线，证实了介孔的存在。表2为商用HM及改性HM的N2吸脱附结果，如表2所示，与NA/Na-HM相比，Mixacid/Na-HM表现出更高的孔体积和比表面积，其介孔体积是母体HM的3.4倍，是Na-HM的2.4倍。外表面积是HM的5倍，是Na-HM的3.9倍，Mix acid/Na-HM样品的高介孔体积和外表面积将有助于改善传质。
表2商用HM及改性HM的N2吸脱附结果
表3为商用HM及改性HM的酸性质，由图3和表3可知，强酸的强度Mix acid/Na-HM＞HM＞Na-HM，酸密度为Mix acid/Na-HM＞Na-HM＞HM，说明碱处理后的混合酸洗可以显著增加强酸中的强度和密度，从而显著提高邻甲乙苯的转化率。由图4可知，Na-HM样品的B/L值有所下降，而Mix acid/Na-HM样品的B/L值却增加了。结果表明，碱处理脱硅导致Si-O-Si和Si-O-Al键的破坏，导致骨架铝向非骨架铝的转变，从而产生更多的Lewis酸位点。后一步混合酸洗后，B/L值增加，表明温和混合酸洗表现出非骨架铝浸出的优越性，有利于减少副反应的发生。
表3商用HM及改性HM的酸性质
实施例2
a、准备工作：称量一定的NaOH固体用蒸馏水配置成浓度为0.20mol/L的碱溶液作为溶液A；按照n(HNO3)：n(H2C2O4)＝0.6：1，用蒸馏水分别配置为浓度为0.10mol/L的混酸溶液作为溶液B。
b、Mix acid/Na-HM的制备：将商品丝光沸石在550℃下煅烧6h，在1000rpm的搅拌速度下将HM样品在70℃下与溶液A以20mL/g的液/固比回流1.0h，然后将浸渍样品过滤，去离子水洗涤至pH为7.0，在100℃下干燥10h，用2.5M NH4Cl对样品在70℃下进行连续四次离子交换1.0h，离子交换时间为1.0h/次。将所得样品过滤、洗涤至无Cl-，可用1.0mol/LAgNO3溶液检验，后在100℃下干燥10h，然后在550℃下在空气中煅烧6h，得到Na-HM。将Na-HM样品在搅拌速度为100rpm的情况下，在65℃下用液/固比为20mL/g的溶液B处理1.0h，然后过滤浸渍样品，去离子水洗涤至pH为7.0，在100℃下干燥10h，然后在550℃下煅烧6h，所得的碱-混酸处理改性丝光沸石记为Mix acid/Na-HM。
用上述实施例2制备的Mix acid/Na-HM催化混合C9芳烃异构化，具体方法如下。
取2.5g上述产物Mix acid/Na-HM填装于固定床管式反应器中，维持系统内压力为1.5MPa，待反应器温度达到175℃后，用蠕动泵将C9芳烃混合物以质量空速WHSV＝0.5h-1打入反应器，并维持一定的氢油比n(H2/CH)＝2.5：1(摩尔比)。定期获得产物，并通过配有毛细管柱(SE-30)的气相色谱仪(ThermoFisher Trace 1300)进行分析。
实施例3
a、准备工作：称量一定的NaOH固体用蒸馏水配置成浓度为0.20mol/L的碱溶液作为溶液A；按照n(HNO3)：n(H2C2O4)＝1.4：1，用蒸馏水分别配置为浓度为0.10mol/L的混酸溶液作为溶液B。
b、Mix acid/Na-HM的制备：将商品丝光沸石在525℃下煅烧5h，在900rpm的搅拌速度下将HM样品在80℃下与溶液A以30mL/g的液/固比回流1.5h，然后将浸渍样品过滤，去离子水洗涤至pH为8.0，在120℃下干燥12h，用5.0M NH4Cl对样品在80℃下进行连续四次离子交换2.0h，离子交换时间为2.0h/次。将所得样品过滤、洗涤至无Cl-，可用1.0mol/L AgNO3溶液检验，后在120℃下干燥12h，然后在525℃下在空气中煅烧5h，得到Na-HM。将Na-HM样品在搅拌速度为90rpm的情况下，在75℃下用液/固比为30mL/g的溶液B处理1.5h，然后过滤浸渍样品，去离子水洗涤至pH为8.0，在120℃下干燥12h，然后在525℃下煅烧5h，所得的碱-混酸处理改性丝光沸石记为Mix acid/Na-HM。
用上述实施例3制备的Mix acid/Na-HM催化混合C9芳烃异构化，具体方法如下。
取2.5g上述产物Mix acid/Na-HM填装于固定床管式反应器中，维持系统内压力为1.5MPa，待反应器温度达到175℃后，用蠕动泵将C9芳烃混合物以质量空速WHSV＝1.5h-1打入反应器，并维持一定的氢油比n(H2/CH)＝7.5：1(摩尔比)。定期获得产物，并通过配有毛细管柱(SE-30)的气相色谱仪(ThermoFisher Trace 1300)进行分析。
实施例4
NaOH溶液浓度的单因次试验
基本步骤与实施例1相同，不同之处在于用于脱硅的NaOH溶液浓度不同，NaOH溶液浓度分别为0.1mol/L、0.3mol/L、0.4mol/L、0.5mol/L、0.6mol/L、0.7mol/L，并采用该催化剂催化混合C9芳烃中邻甲乙苯异构化，获得的结果如下表4所示。
表4实施例4的邻甲乙苯转化率及间、对甲乙苯选择性与收率结果。
通过表4可知，本发明采用0.2mol/LNaOH进行碱处理脱硅制备的微介孔丝光沸石催化剂，能够使得邻甲乙苯转化率达到41.55～48.23％，间、对甲乙苯选择性达到74.34～90.91％，间、对甲乙苯的收率达到35.85～39.77％。当NaOH浓度过高，异构化产物收率较低，说明了NaOH浓度过高会导致丝光沸石晶体结构的坍塌；当NaOH浓度过低，转化率较低，说明当NaOH浓度过低时，脱硅效果不明显。
实施例5
混合酸溶液浓度的单因次试验
基本步骤与实施例1相同，不同之处在于酸洗的混合酸溶液浓度不同，混合酸溶液浓度分别为0.05mol/L、0.2mol/L、0.3mol/L、0.4mol/L、0.5mol/L、0.6mol/L，并采用该催化剂催化混合C9芳烃中邻甲乙苯异构化，获得的结果如下表5所示。
表5实施例5的邻甲乙苯转化率及间、对甲乙苯选择性与收率结果。
通过表5可知，本发明采用0.10mol/L混合酸进行碱处理脱硅后的酸洗制备的微介孔丝光沸石催化剂，能够使得邻甲乙苯转化率达到52.47～64.13％，间、对甲乙苯选择性达到70.48～84.02％，间、对甲乙苯的收率达到36.98～53.60％。当混合酸浓度过高，异构化产物收率较低，说明酸浓度过高会导致大量铝的脱除，减少酸性位点；当混合酸浓度过低，转化率较低，说明碱处理后残留的非骨架铝无法完全浸出，仍会覆盖活性位点。
实施例6
混合酸中HNO3和H2C2O4摩尔比的单因次试验
基本步骤与实施例1相同，酸洗的混合酸溶液中HNO3和H2C2O4摩尔比不同，并采用该催化剂催化混合C9芳烃中邻甲乙苯异构化，获得的结果如下表6所示。
表6实施例6的邻甲乙苯转化率及间、对甲乙苯选择性与收率结果。
通过表6可知，本发明采用摩尔比n(HNO3)：n(H2C2O4)＝1.0：1的混合酸进行碱处理脱硅后的酸洗制备的微介孔丝光沸石催化剂，能够使得邻甲乙苯转化率达到61.67～66.29％，间、对甲乙苯选择性达到77.26～84.73％，间、对甲乙苯的收率达到51.22～53.60％。当硝酸与草酸的摩尔比过高时，导致非骨架铝的脱除，但对骨架结构影响不大，转化率基本不变，异构化选择性提高；当硝酸与草酸的摩尔比过低时，选择性较低，说明脱铝性较强的硝酸会导致骨架铝向非骨架铝的转变，增加非骨架铝的含量。
实施例7
对具体异构化反应中的反应温度探讨的单因次试验
(1)Mix acid/Na-HM微介孔催化剂的制备方法与实施例1相同。
(2)采用上述Mix acid/Na-HM微介孔催化剂催化混合C9芳烃异构化，包括如下步骤：取2.5g上述催化剂填装于固定床管式反应器中，控制反应压力为1.5MPa，C9芳烃混合物的进料空速为1.0h-1、氢油比n(H2/CH)＝5.0：1(摩尔比)，考察反应温度对转化率和选择性影响，设定反应温度分别为145℃、155℃、165℃、175℃、185℃、195℃、205℃、215℃和225，结果见图6所示，随反应温度的增加，邻甲乙苯的转化率逐渐增加，但间、对甲乙苯的选择性逐渐下降，由于反应温度增加，会发生裂解等副反应，间、对甲乙苯的收率在反应温度为170～180℃时，催化剂选择性较好。
Claims (8)
1.一种微介孔丝光沸石在混合C9芳烃中作为邻甲乙苯异构化反应催化剂的应用，其特征在于，所述微介孔丝光沸石由以下制备方法制得：
(1)对丝光沸石原料进行煅烧处理，然后将其置于碱溶液中，进行搅拌浸渍回流，处理结束后过滤、洗涤并干燥；
(2)采用NH4Cl溶液对步骤(1)干燥的样品进行离子交换，然后过滤、洗涤至样品中无氯离子，对洗涤后的样品进行干燥、煅烧得到碱处理的丝光沸石；
(3)将碱处理的丝光沸石置于由硝酸和草酸组成的混酸溶液中，进行搅拌浸渍回流，处理结束后过滤、洗涤、干燥并煅烧，得到碱-混酸改性的微介孔丝光沸石；
将微介孔丝光沸石装填于固定床管式反应器中，在150～250℃的温度下，将C9芳烃混合物打入反应器并维持一定的氢油比进行反应。
2.根据权利要求1所述的应用，其特征在于：所述C9芳烃混合物打入反应器时的质量空速为0.5～1.5h-1，反应器内的氢油比为2.5～7.5：1。
3.根据权利要求1所述的应用，其特征在于：所述步骤(1)中，碱溶液采用浓度为0.1～0.5mol/L的NaOH溶液；碱溶液与丝光沸石原料的液固比为20～30：1；回流时间为1.0～1.5h，处理温度为70～80℃。
4.根据权利要求1所述的应用，其特征在于：所述步骤(3)中，混酸溶液的浓度为0.05～0.4mol/L；其中，硝酸和草酸的摩尔比为0.6～1.4：1，混酸溶液与碱处理的丝光沸石的液固比为20～30：1；回流时间为1.0～1.5h，处理温度为65～75℃。
5.根据权利要求1所述的应用，其特征在于：所述步骤(2)中，NH4Cl溶液的浓度为0.5～1.5mol/L，离子交换的次数为3～5次，离子交换时间为1.0～2.0h/次。
6.根据权利要求1所述的应用，其特征在于：所述步骤(1)和步骤(3)中，搅拌速率为800～1000rpm，洗涤后溶液pH为7～8。
7.根据权利要求1所述的应用，其特征在于：所述步骤(1)、步骤(2)和步骤(3)中，干燥时间为10～12h，干燥温度为100～120℃。
8.根据权利要求1所述的应用，其特征在于：所述步骤(1)、步骤(2)和步骤(3)中，煅烧温度为500～550℃，煅烧时间为4～6h。
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