CN113398931A - 一种磁性碳纳米管材料及其降解环境内分泌干扰物的应用 - Google Patents

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CN113398931A CN202010181305.2A CN202010181305A CN113398931A CN 113398931 A CN113398931 A CN 113398931A CN 202010181305 A CN202010181305 A CN 202010181305A CN 113398931 A CN113398931 A CN 113398931A
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刘壁铭
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Abstract

本发明公开了一种磁性碳纳米管材料及其降解环境内分泌干扰物的应用。所述的方法包括：将碳纳米管加入CoFe2O4溶液中超声分散0.5～3h，取出后置于真空干燥箱中干燥8～12h，随后置于管式炉中，在用氮气气氛下焙烧2～4h，取出后用乙醇、去离子水交替清洗4～8次，经真空干燥箱干燥处理8～12h后得到CoFe2O4@CNT材料即为所述的磁性碳纳米管材料。与现有技术相比，本发明构建CoFe2O4@CNT/PMS体系能够提高环境内分泌干扰物的降解效率，解决日常处理污染物不达标的问题，同时降低处理能耗，降低处理成本，提高回收利用率，减少二次污染，十分适合深度处理各种含环境内分泌干扰物的废水。

Description

一种磁性碳纳米管材料及其降解环境内分泌干扰物的应用
技术领域
本发明应用于环境工程领域，具体涉及一种磁性碳纳米管材料及其降解环境内分泌干扰物的应用。
背景技术
长久以来，环境内分泌干扰物(EDSc)又称环境激素不被人们所熟知和关注。但其作为一种外源性激素在我们日常生活中特别的常见，列如杀虫剂(DDT)、塑料中的邻苯二甲酸酯、工业废水中的硝基苯等物质。这些内分泌干扰物如果不慎被人体摄入，轻则内分泌失调，一旦摄入量过大或人体累积过多还会导致生殖力下降、免疫系统损伤、患上恶性肿瘤等。因此为了降解日常水体中微量的环境内分泌干扰物，防止人体摄入富集，我们发明出了一种迅速降解水中环境内分泌干扰物的磁性碳纳米管催化剂来应对这些问题。
日常生活处理废水的生化处理法只能处理污染物浓度较高废水，对于那些低浓度的含环境内分泌干扰物的废水，需要深度处理技术来处理来达到生活饮用水标准(《生活饮用水卫生标准》中内分泌干扰物浓度不能超过0.005mg/L)。常见的深度处理方式有臭氧氧化，芬顿处理，活性材料吸附，催化剂催化处理等。利用臭氧氧化处理微量的污染物臭氧发生装置成本过高，尾气需要收集处理；芬顿法易产生二次污染；活性吸附材料吸附效果好廉价但重复利用率低，需及时更换来维持去除效率，吸附饱和的活性材料处理成本过高。相对而言，利用催化剂处理是理想的方法。
发明内容
本发明的目的是提供一种磁性碳纳米管材料。
本发明的又一目的是提供该磁性碳纳米管材料的制备方法。
本发明的另一目的是提供该磁性碳纳米管材料的应用。
本发明的目的可通过如下技术方案实现：
一种磁性碳纳米管材料的制备方法，所述的方法包括：将碳纳米管加入CoFe2O4溶液中超声分散0.5～3h，取出后置于65～75℃干燥8～12h，随后置于管式炉中，在用氮气气氛下焙烧2～4h，取出后用乙醇、去离子水交替清洗4～8次，经65～75℃干燥处理8～12h后得到CoFe2O4@CNT材料即为所述的磁性碳纳米管材料。
在本发明的一种优选实施方式中，所述的碳纳米管在加入CoFe2O4溶液前需按照以下方法进行预处理：将市售的碳纳米管CNT(外径：30～60nm，内径20～50nm，长度：1～10μm)加入到浓硝酸中，经超声均匀分散后，在一定温度下油浴回流，样品经抽滤、洗涤至pH为中性；对材料采用7000rpm离心处理，固液分离，对样品进行冷冻干燥处理，备用。
在本发明的一种优选实施方式中，所述的投加工业级碳纳米管质量与浓硝酸的体积比为1:50～100g/mL。
在本发明的一种优选实施方式中，碳纳米管和浓硝酸溶液混合超声时间为1～6h。
在本发明的一种优选实施方式中，所述的碳纳米管和硝酸溶液混合物加热回流温度为80～160℃，酸浴回流时间为7～16h。
在本发明的一种优选实施方式中，所述的离心处理时间为5～30min，冷冻干燥时间为5～50h。
在本发明的一种优选实施方式中，所述的CoFe2O4溶液通过以下方法获得：加入Fe(NO3)3·9H2O固体到无水乙醇中超声分散，继续加入Co(NO3)2·6H2O固体继续超声分散得所述的CoFe2O4溶液。
在本发明的一种优选实施方式中，所述的投加的Fe(NO3)3·9H2O与无水乙醇的质量体积比为1:50～200g/mL，Co(NO3)2·6H2O与Fe(NO3)3·9H2O摩尔比为1:1～4。
在本发明的一种优选实施方式中，所述的在管式炉中焙烧温度上升速率为1～5℃/min，焙烧终温为400～700℃。
按照本发明所述的制备方法制得的磁性碳纳米管材料。
一种降解环境内分泌干扰物的组合物，由本发明所述的磁性碳纳米管材料与单过硫酸氢钾组成。
本发明所述的组合物在降解环境内分泌干扰物中的应用。
一种降解环境内分泌干扰物的方法，向含环境内分泌干扰物的污染物溶液中投加权利要求7所述的磁性碳纳米管材料和单过硫酸氢钾，采用恒温摇床反应器，在200～300rpm速率下室温震荡反应20min～60min；
在本发明的一种优选实施方式中，投加的本发明所述的磁性碳纳米管材料与污染物溶液质量体积比为1:1000～4000g/mL。投加的单过硫酸氢钾在所述的污染物溶液中浓度优选0.2～1.0mmol/L，污染物溶液中内分泌干扰物浓度优选400～1000μg/L。
检测本发明提供的方法测定溶液中环境内分泌干扰物的浓度：
将反应后的废水经孔径为0.45μm水系滤膜过滤，其中废水内分泌干扰物浓度采用液相色谱法测定，测定结果表明该催化剂对环境内分泌干扰物的去除率能达到93.2％～99.8％。
本发明所述的环境内分泌干扰物，Environmental Endocrine Disruptors简称EEDs，又称环境激素、内分泌活性化合物、内分泌干扰化合物，所谓环境内分泌干扰物系指一种外源性物质，该物质会导致未受损伤的有机体发生逆向健康影响，或使有机体后代的内分泌功能发生改变。潜在的内分泌干扰物则是一种可能导致未受损伤的有机体内分泌紊乱的物质。
常见的EEDs:
洗涤剂:壬基酚、辛基酚等；
有机氯农药:DDT、甲氧DDT、六六六等；
有机磷农药:乐果、马拉硫磷、乙酰甲胺磷等；
拟除虫菊酯:氯氰菊酯、氰戊菊酯等；
除草剂:利谷隆、除草醚、莠去净等；
塑料增塑剂:邻苯二甲酸酯类等；
塑料制品焚烧产物:四氯联苯、二恶英等；
合成树脂原料:双酚A、双酚F等；
绝缘材料:阻燃剂、多氯联苯、多溴联苯等
有益效果：
本发明制备的CoFe2O4@CNT能够在过硫酸氢钾体系中活化过一硫酸根产生具有强氧化性的硫酸根自由基(SO4 －·)和线态氧(1O2)，从而有效降解环境内分泌干扰物。
与单金属氧化物负载的碳纳米管催化剂相比，双金属限域型碳纳米管材料拥有更多的催化活性位点，不仅强化了内分泌干扰物的降解效率，同时加快了污染物的反应速率。此外，限域型碳纳米管材料稳定性高，在不同水质中(pH＝4～9)都有较高的降解效率。同时该催化剂具有较强的磁性反应，处理废水结束后易于回收。因此本发明涉及的磁性限域型碳纳米管材料，能够在短时间内高效地降解环境内分泌干扰物，稳定性强，重复利用率高，易于回收，且无二次污染问题。
我们发明的这一种磁性碳纳米管催化剂对比同等类型的催化剂优势在于催化剂投加量少，稳定性好不会析出活性组分，使用寿命长，综合处理成本低。
由此，根据这一点开发新型磁性碳纳米管催化剂用来深度降解含环境内分泌干扰物的废水，处理效果俱佳。
本发明中，CoFe2O4@CNT材料在过硫酸氢钾体系中深度处理废水中的环境内分泌干扰物，主要归结于以下几个方面的创新：
(1)利用CoFe2O4@CNT结构中的铁钴双金属氧化物能够强化对单过硫酸氢钾的活化效果，加快反应速率，大大缩短反应平衡时间。
(2)CoFe2O4@CNT材料具有很强的磁性，有利于工程应用上材料的回收及循环利用；
与现有技术相比，本发明构建CoFe2O4@CNT/PMS体系能够提高环境内分泌干扰物的降解效率，解决日常处理污染物不达标的问题，同时降低处理能耗，降低处理成本，提高回收利用率，减少二次污染，十分适合深度处理各种含环境内分泌干扰物的废水。
说明书附图
图1负载前后碳纳米管拉曼表征图
图2CoFe2O4@CNT的TEM光谱图(插图：CoFe2O4的HRTEM图)以及所选择区域的EDX元素映射
具体实施方式
实施例1
一种新型磁性碳纳米管材料制备方法，包括以下步骤：
1)碳纳米管的预处理：将购置的碳纳米管(CNT)取投加入浓硝酸(wt＝68％)中，碳纳米管质量与浓硝酸的体积比为1:50g/ml，超声均匀分散3h，然后将就分散完成的混合物置入平底烧瓶中以125℃油浴磁力搅拌回流12h，酸洗冷却至室温，用纯水对材料进行抽滤洗涤至中性，加入离心管在7000rpm下离心7min对材料进行清洗，并将其固液分离，采用冷冻干燥对清洗完后的样品材料进行冻干36h，最后收集备用，得到CoFe2O4@CNT材料；
2)碳纳米管的负载：先取一定量的硝酸铁(Fe(NO3)3·9H2O)投入无水乙醇中超声分散30min(硝酸铁与无水乙醇质量体积比为1:70g/ml)，然后溶液中再投加入硝酸钴(Co(NO3)2·6H2O)超声分散30min(硝酸钴与硝酸铁摩尔比为1:1)，之后将冻干后收集备用的碳纳米管投加入混合溶液中超声分散2h，取出置入真空干燥箱中70℃下干燥12h，随后将其放入陶瓷舟中放入管式炉中以用氮气(99.999％)在450℃下焙烧2.5h，其升温速率设置为2℃/min。取出后用去离子水、乙醇交替清洗4次，真空干燥箱70℃下干燥12h得到CoFe2O4@CNT材料收集备用；
利用上述制备的磁性碳纳米管材料降解内分泌干扰物：
用莠去净溶液模拟含环境内分泌干扰物的污染物溶液；向莠去净溶液中投加本实施例制备的CoFe2O4@CNT材料(投加的材料与莠去净溶液的质量体积比为1:2000g/ml)，并同时投加0.5mmol/L的单过硫酸氢钾于莠去净溶液中(莠去净浓度为800μg/L)，然后将莠去净溶液置入锥形瓶，使用恒温摇床在200rpm速率下室温震荡反应30min。最后取样测定污染物的剩余浓度。将反应后的废水经孔径为0.45μm水系滤膜过滤，测定液体中莠去净剩余浓度。采用液相色谱法测定水中莠去净浓度，测定结果莠去净的去除率能达到94.2％。
实施例2：
一种新型磁性碳纳米管材料的制备方法，包括以下步骤：
1)碳纳米管的预处理：将购置的碳纳米管取投加入硝酸(wt＝68％)中，碳纳米管质量与浓硝酸的体积比为1:90g/ml，超声均匀分散4h，然后将就分散完成的混合物置入平底烧瓶中以100℃油浴磁力搅拌回流10h，酸洗冷却至室温，用纯水对材料进行抽滤洗涤至中性，加入离心管在7000rpm下离心10min对材料进行清洗，并将其固液分离，采用冷冻干燥对清洗完后的样品材料进行冻干30h，最后收集备用；
2)碳纳米管的负载：先取一定量的硝酸铁(Fe(NO3)3·9H2O)投入无水乙醇中超声分散30min(硝酸铁与无水乙醇质量体积比为1:100g/ml)，然后溶液中再投加入硝酸钴(Co(NO3)2·6H2O)超声分散30min(硝酸钴与硝酸铁摩尔比为1:4)，之后将冻干后收集备用的碳纳米管投加入混合溶液中超声分散2h，取出置入真空干燥箱中70℃下干燥12h，随后将其放入陶瓷舟中放入管式炉中以用氮气(99.999％)在600℃下焙烧2h，其升温速率设置为3℃/min取出后用去离子水、乙醇交替清洗5次，真空干燥箱70℃下干燥12h得到CoFe2O4@CNT材料收集备用；
利用上述制备的磁性碳纳米管材料降解内分泌干扰物：
用邻苯二甲酸酯溶液模拟含环境内分泌干扰物的污染物溶液；向投加本实施例制备的CoFe2O4@CNT材料(投加的材料与反应溶液的质量体积比为1:4000g/ml)，并同时投加0.8mmol/L的单过硫酸氢钾于邻苯二甲酸酯溶液中(邻苯二甲酸酯浓度为1000μg/L)，然后将含环境内分泌干扰物的溶液置入锥形瓶，使用恒温摇床在240rpm速率下室温震荡反应30min。最后取样测定污染物的剩余浓度。将反应后的废水经孔径为0.45μm水系滤膜过滤，测定液体中邻苯二甲酸酯剩余浓度。采用液相色谱法测定水中邻苯二甲酸酯浓度，测定结果邻苯二甲酸酯的去除率能达到94.5％。
实施例3：
一种新型磁性碳纳米管材料的制备方法，包括以下步骤：
1)碳纳米管的预处理：将购置的碳纳米管取投加入硝酸(wt＝68％)中，碳纳米管质量与浓硝酸的体积比为1:70g/ml，超声均匀分散2h，然后将就分散完成的混合物置入平底烧瓶中以135℃油浴磁力搅拌回流8h，酸洗冷却至室温，用纯水对材料进行抽滤洗涤至中性，加入离心管在7000rpm下离心12min对材料进行清洗，并将其固液分离，采用冷冻干燥对清洗完后的样品材料进行冻干48h，最后收集备用；
2)碳纳米管的负载：先取一定量的硝酸铁(Fe(NO3)3·9H2O)投入无水乙醇中超声分散30min(硝酸铁与无水乙醇质量体积比为1:30g/ml)，然后溶液中再投加入硝酸钴(Co(NO3)2·6H2O)超声分散30min(硝酸钴与硝酸铁摩尔比为1:3)，之后将冻干后收集备用的碳纳米管投加入混合溶液中超声分散2h，取出置入真空干燥箱中70℃下干燥12h，随后将其放入陶瓷舟中放入管式炉中以用氮气(99.999％)在550℃下焙烧3h，其升温速率设置为1℃/min取出后用去离子水、乙醇交替清洗6次，真空干燥箱中70℃下干燥12h得到CoFe2O4@CNT材料收集备用；
利用上述制备的磁性碳纳米管材料降解内分泌干扰物：
用多氯联苯溶液模拟含环境内分泌干扰物的污染物溶液；向投加本实施例制备的CoFe2O4@CNT材料(投加的材料与反应溶液的质量体积比为1:3000g/ml)，并同时投加0.2mmol/L的单过硫酸氢钾于多氯联苯溶液中(多氯联苯浓度为600μg/L)，然后将含环境内分泌干扰物的溶液置入锥形瓶，使用恒温摇床在300rpm速率下室温震荡反应30min。最后取样测定污染物的剩余浓度。将反应后的废水经孔径为0.45μm水系滤膜过滤，测定液体中多氯联苯剩余浓度。采用液相色谱法测定水中多氯联苯浓度，测定结果多氯联苯的去除率能达到93.6％。
实施例4：
一种新型磁性碳纳米管材料降解环境内分泌干扰物的方法，包括以下步骤：1)碳纳米管的预处理：将购置的碳纳米管取投加入硝酸(wt＝68％)中，碳纳米管质量与浓硝酸的体积比为1:100g/ml，超声均匀分散6h，然后将就分散完成的混合物置入平底烧瓶中以140℃油浴磁力搅拌回流14h，酸洗冷却至室温，用纯水对材料进行抽滤洗涤至中性，加入离心管在7000rpm下离心15min对材料进行清洗，并将其固液分离，采用冷冻干燥对清洗完后的样品材料进行冻干40h，最后收集备用；
2)碳纳米管的负载：先取一定量的硝酸铁(Fe(NO3)3·9H2O)投入无水乙醇中超声分散30min(硝酸铁与无水乙醇质量体积比为1:70g/ml)，然后溶液中再投加入硝酸钴(Co(NO3)2·6H2O)超声分散30min(硝酸钴与硝酸铁摩尔比为1:2)，之后将冻干后收集备用的碳纳米管投加入混合溶液中超声分散2h，取出置入真空干燥箱中70℃下干燥12h，随后将其放入陶瓷舟中放入管式炉中以用氮气(99.999％)在500℃下焙烧2.5h，其升温速率设置为5℃/min取出后用去离子水、乙醇交替清洗4次，真空干燥箱中70℃下干燥12h得到CoFe2O4@CNT材料收集备用；
利用上述制备的磁性碳纳米管材料降解内分泌干扰物：
用乙酰甲胺磷溶液模拟含环境内分泌干扰物的污染物溶液；向投加本实施例制备的CoFe2O4@CNT材料(投加的材料与反应溶液的质量体积比为1:1000g/ml)，并同时投加1.0mmol/L的单过硫酸氢钾于乙酰甲胺磷溶液中(乙酰甲胺磷浓度为400μg/L)，然后将含环境内分泌干扰物的溶液置入锥形瓶，使用恒温摇床在200rpm速率下室温震荡反应30min。最后取样测定污染物的剩余浓度。将反应后的废水经孔径为0.45μm水系滤膜过滤，测定液体中乙酰甲胺磷剩余浓度，采用液相色谱法测定水中乙酰甲胺磷浓度，测定结果乙酰甲胺磷的去除率能达到96.2％。
实施例5：
一种新型磁性碳纳米管材料降解环境内分泌干扰物的方法，包括以下步骤：1)碳纳米管的预处理：将购置的碳纳米管投加入硝酸(wt＝68％)中，碳纳米管质量与浓硝酸的体积比为1:80g/ml，超声均匀分散5h，然后将就分散完成的混合物置入平底烧瓶中以115℃油浴磁力搅拌回流9h，酸洗冷却至室温，用纯水对材料进行抽滤洗涤至中性，加入离心管在7000rpm下离心11min对材料进行清洗，并将其固液分离，采用冷冻干燥对清洗完后的样品材料进行冻干32h，最后收集备用；
2)碳纳米管的负载：先取一定量的硝酸铁(Fe(NO3)3·9H2O)投入无水乙醇中超声分散30min(硝酸铁与无水乙醇质量体积比为1:55g/ml)，然后溶液中再投加入硝酸钴(Co(NO3)2·6H2O)超声分散60min(硝酸钴与硝酸铁摩尔比为2:3)，之后将冻干后收集备用的碳纳米管投加入混合溶液中超声分散2.4h，取出置入真空干燥箱中70℃下干燥12h，随后将其放入陶瓷舟中放入管式炉中以用氮气(99.999％)在525℃下焙烧3.5h，其升温速率设置为3℃/min取出后用去离子水、乙醇交替清洗7次，真空干燥箱中70℃下干燥9h得到CoFe2O4@CNT材料收集备用；
利用上述制备的磁性碳纳米管材料降解内分泌干扰物：
用双酚A溶液模拟含环境内分泌干扰物的污染物溶液；向投加本实施例制备的CoFe2O4@CNT材料(投加的材料与反应溶液的质量体积比为1:1200g/ml)，并同时投加0.7mmol/L的单过硫酸氢钾于双酚A溶液中(双酚A浓度为450μg/L)，然后将含环境内分泌干扰物的溶液置入锥形瓶，使用恒温摇床在210rpm速率下室温震荡反应30min。最后取样测定污染物的剩余浓度。将反应后的废水经孔径为0.45μm水系滤膜过滤，测定液体中双酚A剩余浓度，采用液相色谱法测定水中双酚A浓度，测定结果双酚A的去除率能达到97.1％；
实施例6：
一种新型磁性碳纳米管材料降解环境内分泌干扰物的方法，包括以下步骤：
1)碳纳米管的预处理：将购置的碳纳米管投加入硝酸(wt＝68％)中，碳纳米管质量与浓硝酸的体积比为1:60g/ml，超声均匀分散3h，然后将就分散完成的混合物置入平底烧瓶中以145℃油浴磁力搅拌回流10h，酸洗冷却至室温，用纯水对材料进行抽滤洗涤至中性，加入离心管在7000rpm下离心25min对材料进行清洗，并将其固液分离，采用冷冻干燥对清洗完后的样品材料进行冻干38h，最后收集备用；
2)碳纳米管的负载：先取一定量的硝酸铁(Fe(NO3)3·9H2O)投入无水乙醇中超声分散30min(硝酸铁与无水乙醇质量体积比为1:65g/ml)，然后溶液中再投加入硝酸钴(Co(NO3)2·6H2O)超声分散45min(硝酸钴与硝酸铁摩尔比为3:5)，之后将冻干后收集备用的碳纳米管投加入混合溶液中超声分散1.8h，取出置入真空干燥箱中70℃下干燥12h，随后将其放入陶瓷舟中放入管式炉中以用氮气(99.999％)在480℃下焙烧1.5h，其升温速率设置为2.5℃/min取出后用去离子水、乙醇交替清洗3次，真空干燥箱中70℃下干燥10h得到CoFe2O4@CNT材料收集备用；
利用上述制备的磁性碳纳米管材料降解内分泌干扰物：
用氯氰菊酯溶液模拟含环境内分泌干扰物的污染物溶液；向投加本发明制备的CoFe2O4@CNT材料(投加的材料与反应溶液的质量体积比为1:2500g/ml)，并同时投加0.5mmol/L的单过硫酸氢钾于氯氰菊酯溶液中氯氰菊酯浓度为550μg/L)，然后将含环境内分泌干扰物的溶液置入锥形瓶，使用恒温摇床在240rpm速率下室温震荡反应30min。最后取样测定污染物的剩余浓度。将反应后的废水经孔径为0.45μm水系滤膜过滤，测定液体中氯氰菊酯剩余浓度。采用液相色谱法测定水中氯氰菊酯浓度，测定结果氯氰菊酯的去除率能达到95.5％。

Claims (10)

1.一种磁性碳纳米管材料的制备方法，其特征在于所述的方法包括：将碳纳米管加入CoFe2O4溶液中超声分散0.5～3h，取出后置于65～75℃干燥8～12h，随后置于管式炉中，在用氮气气氛下焙烧2～4h，取出后用乙醇、去离子水交替清洗3～8次，经65～75℃处理8～12h后得到CoFe2O4@CNT材料即为所述的磁性碳纳米管材料。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于所述的碳纳米管在加入CoFe2O4溶液前需按照以下方法进行预处理：将市售的工业级碳纳米管CNT加入到浓硝酸中，经超声均匀分散后，在一定温度下油浴回流，样品经抽滤、洗涤至pH为中性；对材料采用7000rpm离心处理，固液分离，对样品进行冷冻干燥处理，备用。
3.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于所述的投加碳纳米管质量与浓硝酸的体积比为1:50～100g/mL；碳纳米管和浓硝酸溶液混合超声时间为1～6h；所述的碳纳米管和硝酸溶液混合物加热回流温度为80～160℃，回流时间为7～16h；所述的离心处理时间为5～30min，冷冻干燥时间为5～50h。
4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于所述的CoFe2O4溶液通过以下方法获得：加入Fe(NO3)3·9H2O固体到无水乙醇中超声分散，继续加入Co(NO3)2·6H2O固体继续超声分散得所述的CoFe2O4溶液。
5.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于所述的投加的Fe(NO3)3·9H2O与无水乙醇的质量体积比为1:30～200g/mL，Co(NO3)2·6H2O与Fe(NO3)3·9H2O摩尔比为1:1～4。
6.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于所述的在管式炉中焙烧温度上升速率为1～5℃/min，焙烧终温为400～700℃。
7.按照权利要求1～6中任一项所述的制备方法制得的磁性碳纳米管材料。
8.一种降解环境内分泌干扰物的组合物，其特征在于由权利要求7所述的磁性碳纳米管材料与单过硫酸氢钾组成。
9.权利要求8所述的组合物在降解环境内分泌干扰物中的应用。
10.一种降解环境内分泌干扰物的方法，其特征在于向含环境内分泌干扰物的污染物溶液中投加权利要求7所述的磁性碳纳米管材料和单过硫酸氢钾，采用恒温摇床反应器，在200～300rpm速率下室温震荡反应20min～60min；其中，投加的权利要求7所述的磁性碳纳米管材料与污染物溶液质量体积比优选1:1000～4000g/mL；投加的单过硫酸氢钾在所述的污染物溶液中浓度优选0.2～1.0mmol/L，污染物溶液中内分泌干扰物浓度优选400～1000μg/L。
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