CN113398902B - 一种生物质纤维素基检测材料的制备方法和应用 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种生物质纤维素基检测材料的制备方法和应用。所述制备方法是采用含TEMPO的氧化体系对生物质纤维素进行氧化，将纤维素上的羟基氧化为羧基，制得羧基化纳米纤维素，通过酰胺化反应接枝聚乙烯亚胺和氨基酸，制得生物质纤维素基检测材料。本发明方法得到的材料具有便携、灵敏高、稳定性好的优点，对铜离子和银离子具有优异的选择性识别作用，在检测过程中不受其他重金属离子干扰，对Cu2+、Ag+的检测灵敏度可分别达到10‑6mol/L和10‑5mol/L，能够定性和定量地检测Cu2+或Ag+，适合现场快速检测，具有良好的应用前景。

Description

一种生物质纤维素基检测材料的制备方法和应用
技术领域
本发明涉及重金属检测技术领域，具体是一种生物质纤维素基Cu2+和Ag+检测材料的制备方法及应用。
背景技术
重金属污染问题，一直是水环境处理当中最为函待解决的问题。随着经济社会的不断发展，近年来有关于重金属污染问题的报道，屡见不鲜。不仅如此，来自于工业废水中的重金属离子，无法被生物降解，容易在人体中富集，从而导致损伤人体器官，导致严重病变。大气中的铜离子及含大量铜及其化合物的烟尘会对呼吸系统产生严重伤害。含铜废水影响水生生物的生存，污染水质和土壤，而且人食用了该废水浇灌的食物会造成重金属中毒。铜离子会富集在生长于污染土壤中的农作物体内，通过食物链进入人体，使人产生急性胃肠炎、肝组织坏死、记忆力减退、注意力不集中等不良影响；银离子也具有很强的危害性，进入人体内的银离子会引起内脏器官水肿等症状，严重时致人死亡。人体内没有有效的排毒机制，所以一旦摄入银离子便主要在骨骼和肝脏积累，而且银离子中毒没有有效的解毒剂，因此其危害不容忽视。
鉴于Cu2+和Ag+对人体的巨大危害，如何采取有效的检测手段对Cu2+或Ag+进行检测是目前首要解决的问题。在传统的检测方法中，比如原子发射光谱法、原子吸收光谱法、电感耦合等离子体质谱法和原子荧光光谱法等，定性、定量、准确分析Cu2+或Ag+都需要在实验室完成，同时也需要昂贵的仪器以及专业的技术人员来支撑，这就使得许多需要在野外现场进行的实地检测无法顺利完成。因此，需要开发可以实现现场检测的新方式来实现快速Cu2+和Ag+便捷检测。
近年来，各国研究者已经开发出可以实现现场检测的固体基比色功能材料，这种固体基比色功能材料可以不借助于任何仪器，直接通过观察材料颜色的变化，实现裸眼识别，进而达到检测Cu2+和Ag+的目的。目前，这种固体基比色功能材料主要采用物理或化学的方法将对Cu2+和Ag+具有显色识别作用的检测剂负载于纸基材上，制备对Cu2+和Ag+具有显色识别的功能纸，将检测剂物理负载于纸上时，由于检测剂于纸基的结合是物理结合，检测剂容易脱落，从而影响检测材料的稳定性而现有技术中，通过化学负载于纸基上的材料，解决了材料检测稳定性的问题，由于化学负载的检测剂较少，导致材料的检测下限较高，灵敏度较差。
除此以外，目前采用大多数的固体基材，如玻璃、氧化硅、腈纶纤维素等，价格较高，可塑性差，不利于后续的加工应用或携带。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是提供一种生物质纤维素基检测材料的制备方法及应用，该方法得到的生物质纤维素基检测材料便于携带、灵敏高、稳定性好，对铜离子或银离子具有优异的选择性识别作用，在检测过程中不受其他重金属离子干扰，能够定性和定量地检测铜离子或银离子，适合现场快速检测。
本发明以如下技术方案解决上述技术问题：
一种生物质纤维素基检测材料的制备方法，包括如下步骤：
S1.采用含TEMPO的氧化体系对生物质纤维素进行氧化，将纤维素上的羟基氧化为羧基，制得羧基化纳米纤维素；
S2.通过第一步酰胺化反应在羧基化纤维素上接枝聚乙烯亚胺，制得改性纳米纤维素；
S3.通过第二步酰胺化反应在改性纳米纤维素上接枝氨基酸，制得生物质纤维素基检测材料。
所述氨基酸为酸性氨基酸、碱性氨基酸或含硫类氨基酸；当氨基酸选用酸性氨基酸或碱性氨基酸时，制备得到的生物质纤维素基检测材料中没有含硫基团；当氨基酸选用含硫类氨基酸时，制备得到的生物质纤维素基检测材料中带有含硫基团。
优选地，所述酸性氨基酸为天冬氨酸或谷氨酸；所述碱性氨基酸为赖氨酸或精氨酸。
优选地，所述含硫类氨基酸为半胱氨酸或甲硫氨酸。
具体地，所述步骤S1的具体操作是：将含TEMPO的氧化体系和生物质纤维素按照TEMPO与生物质纤维素的质量比为1:20置于水溶液中，氧化反应0.5～24h，反应温度为30～80℃。
具体地，所述步骤S2的具体操作是：先将羧基化纳米纤维素超声分散，然后与聚乙烯亚胺置于水溶液中在120℃条件下回流反应5h，制得改性纳米纤维素；所述羧基化纳米纤维素、聚乙烯亚胺和水的质量比为1:2:300。
具体地，所述步骤S3的具体操作是：将步骤S2中所得改性纳米纤维素和氨基酸按照质量比1:4置于水溶液中在120℃条件下回流反应5h，冷冻干燥后即得生物质纤维素基检测材料。
本发明制备得到的生物质纤维素基检测材料，可以制作成检测试纸、检测膜或检测棒，用于水体中或食品中检测铜离子或银离子；当生物质纤维素基检测材料中没有含硫基团时，可特异性检测铜离子；当生物质纤维素基检测材料中带有含硫基团时，可特异性检测银离子。
与现有技术相比，本发明具有如下有益效果：
1)本发明通过化学键合的方式接枝Cu2+和Ag+显色识别官能团，制备的生物质纤维素基检测材料的化学稳定性好，在应用于水中检测铜离子和银离子时，显色识别官能团不脱落，检测稳定性好，解决了物理负载稳定性差的问题。
2)本发明制备的生物质纤维素基检测材料用于检测水中铜离子和银离子时灵敏高，因为该材料具有较强的吸附性，可以大大降低铜离子和银离子的检测下限，对铜离子和银离子的检测下限可分别达到10-6mol/L和10-5mol/L，对铜离子或银离子具有优异的选择性识别作用，在检测过程中不受其他重金属离子干扰。
3)采用本发明制备的生物质纤维素基检测材料可直接进行水中铜离子和银离子的检测，无需前处理过程和大型仪器的参与，检测速度快。
4)采用本发明制备的生物质纤维素基检测材料进行水中铜离子和银离子的检测时，检测成本低且操作方便，可以直接通过肉眼观察出材料颜色的变化便可得出铜离子和银离子的浓度，能够定性和定量地检测铜离子或银离子，适合现场快速检测。
5)本发明制备得到的生物质纤维素基检测材料可以制作成检测试纸、检测膜或检测棒，用于水体中或食品中检测铜离子或银离子，便于携带，操作方便。
6)采用自然界中储量最为丰富，存在范围最广泛，价格低廉的生物质纤维素作为原料，具有简单，易得，低成本的优点，能够满足市场大量的需求。
具体实施方式
下面结合具体实施例进一步说明本发明的内容，但不应理解为对本发明的限制。在不背离本发明精神和实质的情况下，对本发明方法、步骤或条件所作的简单修改或替换，均属于本发明的范围若未特别指明，实施例中所用的技术手段为本领域技术人员所熟知的常规手段。
除非特别说明，本发明采用的试剂、方法和设备为本技术领域常规试剂、方法和设备。除非特别说明，本发明所用试剂和材料均为市购。
实施例1：生物质纤维素基Cu2+检测材料的制备
(1)先将含TEMPO的氧化体系(TEMPO/NaBr/NaClO氧化体系)和纤维素按照TEMPO：NaBr：NaClO：纤维素的质量比为1:1:10:20置于200mL水溶液中，氧化反应0.5h，反应温度为30℃，高压均质后得到羧基化纳米纤维素。
(2)先将羧基化纳米纤维素超声分散，然后与聚乙烯亚胺置于水溶液中在120℃条件下回流反应5h，经离心洗涤，制得改性纳米纤维素；所述羧基化纳米纤维素、聚乙烯亚胺和水的质量比为1:2:300。
(3)将步骤S2中所得改性纳米纤维素与赖氨酸和水按照质量比为1:4:50置于烧瓶中在120℃条件下回流反应5h，冷冻干燥后即得生物质纤维素基Cu2+检测材料。本实施例制备得到的生物质纤维素基检测材料中没有含硫基团，可特异性检测Cu2+。
实施例2：生物质纤维素基Cu2+检测材料的制备
(1)先将含TEMPO的氧化体系(TEMPO/NaBr/NaClO氧化体系)和纤维素按照TEMPO：NaBr：NaClO：纤维素的质量比为1:1:10:20的比例置于200mL水溶液中，氧化反应16h，反应温度为60℃，高压均质后得到羧基化纳米纤维素。
(2)先将羧基化纳米纤维素超声分散，然后与聚乙烯亚胺置于水溶液中在120℃条件下回流反应5h，经离心洗涤，制得改性纳米纤维素；所述羧基化纳米纤维素、聚乙烯亚胺和水的质量比为1:2:300。
(3)将步骤S2中所得改性纳米纤维素与天冬氨酸和水按照质量比为1:4:50置于烧瓶中在120℃条件下回流反应5h，冷冻干燥后即得生物质纤维素基Cu2+检测材料。本实施例制备得到的生物质纤维素基检测材料中没有含硫基团，可特异性检测Cu2+。
实施例3：生物质纤维素基Ag+检测材料的制备
(1)先将含TEMPO的氧化体系(TEMPO/NaBr/NaClO氧化体系)和纤维素按照TEMPO：NaBr：NaClO：纤维素的质量比为1:1:10:20的比例置于200mL水溶液中，氧化反应24h，反应温度为80℃，高压均质后得到羧基化纳米纤维素。
(2)先将羧基化纳米纤维素超声分散，然后与聚乙烯亚胺置于水溶液中在120℃条件下回流反应5h，经离心洗涤，制得改性纳米纤维素；所述羧基化纳米纤维素、聚乙烯亚胺和水的质量比为1:2:300。
(3)将步骤S2中所得改性纳米纤维素与半胱氨酸和水按照质量比为1:4:50置于烧瓶中在120℃条件下回流反应5h，冷冻干燥后即得生物质纤维素基Ag+检测材料。本实施例制备得到的生物质纤维素基检测材料中带有含硫基团，可特异性检测Ag+。
实施例4：铜离子标准比色卡的制备
分别取等体积不同浓度硫酸铜标准溶液，其铜离子浓度分别为10-1mol/L，10- 2mol/L，10-3mol/L，10-4mol/L，10-5mol/L，10-6mol/L，将实施例1，2制备的生物质纤维素基Cu2+检测材料对Cu2+标准液进行显示识别，根据材料对标准液识别后的颜色分别绘制标准比色卡，并分别标记为标准比色卡1、标准比色卡2。
实施例5：银离子标准比色卡的制备
分别取等体积不同浓度硝酸银标准溶液，其铜离子浓度分别为10-1mol/L，10- 2mol/L，10-3mol/L，10-4mol/L，10-5mol/L，将实施例3制备的生物质纤维素基Ag+检测材料对Ag+标准液进行显示识别，根据材料对标准液识别后的颜色分别绘制标准比色卡，并标记为标准比色卡3。
实施例6：生物质纤维素基Cu2+检测材料对水中Cu2+的检测
1、检测方法：将本发明实施例1所制得的生物质纤维素基Cu2+检测材料加工成检测试纸，将检测试纸裁剪成长为3cm、宽为1cm的长方形纸条，然后直接浸入待测水溶液中，浸泡24小时后，通过肉眼观察检测试纸的颜色变化，然后和标准比色卡1对比。
2、检测过程和结果取等体积待测液分别为硝酸银、硫酸铜、硝酸铅、氯化铬、氯化锌、硫酸镁、硫酸锰的7种标准溶液，浓度均为10-4mol/L，以实施例1所制得的生物质纤维素基Cu2+检测材料加工成的检测试纸，直接浸入待测液中，浸泡0.5小时后，只有浸于硫酸铜标准溶液中的检测试纸颜色由白色变成蓝绿色，通过与标准比色卡1对比，得出溶液中铜离子浓度为10-4mol/L，与标准溶液浓度一致。说明实施例1制备的生物质纤维素基Cu2+检测材料对Cu2+具有优异的选择性识别作用，在检测过程中不受其他重金属离子干扰，且能定量检测Cu2+的浓度。
实施例7：生物质纤维素基Cu2+检测材料对水中Cu2+的检测
1、检测方法：将本发明实施例2所制得的生物质纤维素基Cu2+检测材料加工成检测试纸，将检测试纸裁剪成长为3cm、宽为1cm的长方形纸条，然后直接浸入待测水溶液中，浸泡24小时后，通过肉眼观察检测试纸的颜色变化，然后和标准比色卡2对比。
2、检测过程和结果取等体积待测液分别为硝酸银、硫酸铜、硝酸铅、氯化铬、氯化锌、硫酸镁、硫酸锰的7种标准溶液，浓度均为10-4mol/L，以实施例2所制得的生物质纤维素基Cu2+检测材料加工成的检测试纸，直接浸入待测液中，浸泡0.5小时后，只有浸于硫酸铜标准溶液中的检测试纸颜色由白色变成蓝绿色，通过与标准比色卡2对比，得出溶液中铜离子浓度为10-4mol/L，与标准溶液浓度一致。说明实施例2制备的生物质纤维素基Cu2+检测材料对Cu2+具有优异的选择性识别作用，在检测过程中不受其他重金属离子干扰，且能定量检测Cu2+的浓度。
实施例8：生物质纤维素基Ag+检测材料对水中Ag+的检测
1、检测方法：将本发明实施例3所制得的生物质纤维素基Ag+检测材料加工成检测试纸，将检测试纸裁剪成长为3cm、宽为1cm的长方形纸条，然后直接浸入待测水溶液中，浸泡24小时后，通过肉眼观察检测试纸的颜色变化，然后和标准比色卡3对比。
2、检测过程和结果取等体积待测液分别为硝酸银、硫酸铜、硝酸铅、氯化铬、氯化锌、硫酸镁、硫酸锰的7种标准溶液，浓度均为10-4mol/L，以实施例3所制得的生物质纤维素基Ag+检测材料加工成的检测试纸，直接浸入待测液中，浸泡0.5小时后，只有浸于硝酸银标准溶液中的检测试纸颜色由白色变成黑灰色，通过与标准比色卡3对比，得出溶液中银离子浓度为10-4mol/L，与标准溶液浓度一致。说明实施例3制备的生物质纤维素基Ag+检测材料对Ag+具有优异的选择性识别作用，在检测过程中不受其他重金属离子干扰，且能定量检测Ag+的浓度。
实施例9：生物质纤维素基Cu2+检测材料对水中Cu2+的检测
1、检测方法：将本发明实施例1所制得的生物质纤维素基Cu2+检测材料在pH<7的酸性溶液中浸泡12个小时后再加工成检测试纸，将检测试纸裁剪成长为3cm、宽为1cm的长方形纸条，然后直接浸入待测水溶液中，浸泡12小时后，通过肉眼观察检测试纸的颜色变化，然后和标准比色卡1对比。
2、检测过程和结果：分别取等体积不同浓度硫酸铜标准溶液，其铜离子浓度分别10-1mol/L，10-2mol/L，10-3mol/L，10-4mol/L，10-5mol/L，10-6mol/L，以实施例1所制得的生物质纤维素基Cu2+检测材料先在pH<7的酸性溶液中浸泡12个小时后再加工成检测试纸，直接浸入待测水溶液中，浸泡12小时后，检测试纸颜色由白色变成蓝绿色，通过与标准比色卡1对比，得出其中铜离子浓度分别为10-1mol/L，10-2mol/L，10-3mol/L，10-4mol/L，10-5mol/L，10-6mol/L，与标准溶液浓度一致。说明实施例1制备的生物质纤维素基Cu2+检测材料对Cu2+的检测下限可达到10-6mol/L，且具有很好的稳定性，经酸性溶液浸泡后依然可以对Cu2+具有优异的选择性识别作用。
实施例10：生物质纤维素基Cu2+检测材料对水中Cu2+的检测
1、检测方法：将本发明实施例2所制得的生物质纤维素基Cu2+检测材料在pH>7的碱性溶液中浸泡12个小时后再加工成检测试纸，将检测试纸裁剪成长为3cm、宽为1cm的长方形纸条，然后直接浸入待测水溶液中，浸泡12小时后，通过肉眼观察检测试纸的颜色变化，然后分别与标准比色卡1和标准比色卡2对比。
2、检测过程和结果：分别取等体积不同浓度硫酸铜标准溶液，其铜离子浓度分别10-1mol/L，10-2mol/L，10-3mol/L，10-4mol/L，10-5mol/L，10-6mol/L，以实施例2所制得的生物质纤维素基Cu2+检测材料先在pH>7的碱性溶液中浸泡12个小时后再加工成检测试纸，直接浸入待测水溶液中，浸泡12小时后，检测试纸颜色由白色变成蓝绿色，通过与标准比色卡2对比，得出其中铜离子浓度分别为10-1mol/L，10-2mol/L，10-3mol/L，10-4mol/L，10-5mol/L，10-6mol/L，与标准溶液浓度一致。说明实施例2制备的生物质纤维素基Cu2+检测材料对Cu2+的检测下限可达到10-6mol/L，且具有很好的稳定性，经碱性溶液浸泡后依然可以对Cu2+具有优异的选择性识别作用。
实施例11：生物质纤维素基Cu2+检测材料对水中Cu2+的检测
1、检测方法：将本发明实施例2所制得的生物质纤维素基Cu2+检测材料分别在有机溶剂中浸泡12个小时后再加工成检测试纸，将检测试纸裁剪成长为3cm、宽为1cm的长方形纸条，然后直接浸入待测水溶液中，浸泡12小时后，通过肉眼观察检测试纸的颜色变化，然后分别和标准比色卡1和标准比色卡2对比。
2、检测过程和结果：分别取等体积不同浓度硫酸铜标准溶液，其铜离子浓度分别10-1mol/L，10-2mol/L，10-3mol/L，10-4mol/L，10-5mol/L，10-6mol/L，以实施例2所制得的生物质纤维素基Cu2+检测材料先在有机溶剂中浸泡12个小时后再加工成检测试纸，直接浸入待测水溶液中，浸泡12小时后，检测试纸颜色由白色变成蓝绿色，通过与标准比色卡2对比，得出其中铜离子浓度分别为10-1mol/L，10-2mol/L，10-3mol/L，10-4mol/L，10-5mol/L，10-6mol/L，与标准溶液浓度一致。说明实施例2制备的生物质纤维素基Cu2+检测材料对Cu2+的检测下限可达到10-6mol/L，且具有很好的稳定性，经有机溶剂浸泡后依然可以对Cu2+具有优异的选择性识别作用。
实施例12：生物质纤维素基Ag+检测材料对水中Ag+的检测
1、检测方法：将本发明实施例3所制得的生物质纤维素基Ag+检测材料在pH<7的酸性溶液中浸泡12个小时后再加工成检测试纸，将检测试纸裁剪成长为3cm、宽为1cm的长方形纸条，然后直接浸入待测水溶液中，浸泡12小时后，通过肉眼观察检测试纸的颜色变化，然后和标准比色卡3对比。
2、检测过程和结果：分别取等体积不同浓度硝酸银标准溶液，其银离子浓度分别10-1mol/L，10-2mol/L，10-3mol/L，10-4mol/L，10-5mol/L，以实施例3所制得的生物质纤维素基Ag+检测材料先在pH<7的酸性溶液中浸泡12个小时后再加工成检测试纸，直接浸入待测水溶液中，浸泡12小时后，检测试纸颜色由白色变成黑灰色，通过与标准比色卡3分别对比，得出其中银离子浓度分别为10-1mol/L，10-2mol/L，10-3mol/L，10-4mol/L，10-5mol/L，与标准溶液浓度一致。说明实施例3制备的生物质纤维素基Ag+检测材料对Ag+的检测下限可达到10-5mol/L，且具有很好的稳定性，经有酸性溶液浸泡后依然可以对Ag+具有优异的选择性识别作用。
实施例13：生物质纤维素基Ag+检测材料对水中Ag+的检测
1、检测方法：将本发明实施例3所制得的生物质纤维素基Ag+检测材料在pH>7的碱性溶液中浸泡12个小时后再加工成检测试纸，将检测试纸裁剪成长为3cm、宽为1cm的长方形纸条，然后直接浸入待测水溶液中，浸泡12小时后，通过肉眼观察检测试纸的颜色变化，然后分别与标准比色卡3对比。
2、检测过程和结果：分别取等体积不同浓度硝酸银标准溶液，其银离子浓度分别10-1mol/L，10-2mol/L，10-3mol/L，10-4mol/L，10-5mol/L，以实施例3所制得的生物质纤维素基Ag+检测材料先在pH>7的碱性溶液中浸泡12个小时后再加工成检测试纸，直接浸入待测水溶液中，浸泡12小时后，检测试纸颜色由白色变成黑灰色，通过分别与标准比色卡3对比，得出其中银离子浓度分别为10-1mol/L，10-2mol/L，10-3mol/L，10-4mol/L，10-5mol/L，与标准溶液浓度一致。说明实施例3制备的生物质纤维素基Ag+检测材料对Ag+的检测下限可达到10-5mol/L，且具有很好的稳定性，经有碱性溶液浸泡后依然可以对Ag+具有优异的选择性识别作用。
实施例14：生物质纤维素基Ag+检测材料对水中Ag+的检测
1、检测方法：将本发明实施例3所制得的生物质纤维素基Ag+检测材料在有机溶剂中浸泡12个小时后再加工成检测试纸，将检测试纸裁剪成长为3cm、宽为1cm的长方形纸条，然后直接浸入待测水溶液中，浸泡12小时后，通过肉眼观察检测试纸的颜色变化，然后分别和标准比色卡1和标准比色卡3对比。
2、检测过程和结果：分别取等体积不同浓度硝酸银标准溶液，其银离子浓度分别10-1mol/L，10-2mol/L，10-3mol/L，10-4mol/L，10-5mol/L，以实施例3所制得的生物质纤维素基Ag+检测材料先在有机溶剂中浸泡12个小时后再加工成检测试纸，直接浸入待测水溶液中，浸泡12小时后，检测试纸颜色由白色变成黑灰色，通过与标准比色卡3对比，得出其中银离子浓度分别为10-1mol/L，10-2mol/L，10-3mol/L，10-4mol/L，10-5mol/L，与标准溶液浓度一致。说明实施例3制备的生物质纤维素基Ag+检测材料对Ag+的检测下限可达到10-5mol/L，且具有很好的稳定性，经有有机溶剂浸泡后依然可以对Ag+具有优异的选择性识别作用。
实施例5～14的检测结果表明，本发明制得的生物质纤维素基检测材料对Cu2+或Ag+具有优异的选择性识别作用，在检测过程中不受其他重金属离子干扰，检测灵敏高，对水中铜离子和银离子的检测下限分别可达到10-6mol/L和10-5mol/L，具有很好的稳定性，经酸性溶液、碱性溶液和有机溶剂浸泡后依然可以对Cu2+和Ag+具有优异的选择性识别作用，可实现定性和定量地检测水中的铜离子和银离子，适合现场快速检测。

Claims (2)

1.一种生物质纤维素基检测材料的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
S1.采用含TEMPO的氧化体系对生物质纤维素进行氧化，将纤维素上的羟基氧化为羧基，制得羧基化纳米纤维素；
S2.通过第一步酰胺化反应在羧基化纳米纤维素上接枝聚乙烯亚胺，制得改性纳米纤维素；
S3.通过第二步酰胺化反应在改性纳米纤维素上接枝氨基酸，制得生物质纤维素基检测材料；
所述氨基酸为酸性氨基酸、碱性氨基酸或含硫类氨基酸；当氨基酸选用酸性氨基酸或碱性氨基酸时，制备得到的生物质纤维素基检测材料中没有含硫基团；当氨基酸选用含硫类氨基酸时，制备得到的生物质纤维素基检测材料中带有含硫基团；
所述酸性氨基酸为天冬氨酸或谷氨酸；所述碱性氨基酸为赖氨酸或精氨酸；
所述含硫类氨基酸为半胱氨酸或甲硫氨酸；
所述步骤S1的具体操作是：将含TEMPO的氧化体系和生物质纤维素按照TEMPO与生物质纤维素的质量比为1:20置于水溶液中，氧化反应0.5～24h，反应温度为30～80℃；
所述步骤S2的具体操作是：先将羧基化纳米纤维素超声分散，然后与聚乙烯亚胺置于水溶液中在120℃条件下酰胺化反应5h，制得改性纳米纤维素；所述羧基化纳米纤维素、聚乙烯亚胺和水的质量比为1:2:300；
所述步骤S3的具体操作是：将步骤S2中所得改性纳米纤维素和氨基酸按照质量比1:4置于水溶液中在120℃条件下酰胺化反应5h，冷冻干燥后即得生物质纤维素基检测材料。
2.权利要求1所述的生物质纤维素基检测材料的制备方法制备得到的生物质纤维素基检测材料的应用，其特征在于，将生物质纤维素基检测材料制作成检测试纸、检测膜或检测棒，用于水体中或食品中检测铜离子或银离子；当生物质纤维素基检测材料中没有含硫基团时，可特异性检测铜离子；当生物质纤维素基检测材料中带有含硫基团时，可特异性检测银离子。
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