CN113394365A - 一种柔性一体化nvp/go/cnt膜电极及其制备方法 - Google Patents

一种柔性一体化nvp/go/cnt膜电极及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN113394365A
CN113394365A CN202110657119.6A CN202110657119A CN113394365A CN 113394365 A CN113394365 A CN 113394365A CN 202110657119 A CN202110657119 A CN 202110657119A CN 113394365 A CN113394365 A CN 113394365A
Authority
CN
China
Prior art keywords
nvp
cnt
membrane electrode
preparation
electrode
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN202110657119.6A
Other languages
English (en)
Other versions
CN113394365B (zh
Inventor
徐斌
常夏青
朱奇珍
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Beijing University of Chemical Technology
Original Assignee
Beijing University of Chemical Technology
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Beijing University of Chemical Technology filed Critical Beijing University of Chemical Technology
Priority to CN202110657119.6A priority Critical patent/CN113394365B/zh
Publication of CN113394365A publication Critical patent/CN113394365A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN113394365B publication Critical patent/CN113394365B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/04—Processes of manufacture in general
    • H01M4/0402—Methods of deposition of the material
    • H01M4/0404—Methods of deposition of the material by coating on electrode collectors
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/054—Accumulators with insertion or intercalation of metals other than lithium, e.g. with magnesium or aluminium
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/13—Electrodes for accumulators with non-aqueous electrolyte, e.g. for lithium-accumulators; Processes of manufacture thereof
    • H01M4/133—Electrodes based on carbonaceous material, e.g. graphite-intercalation compounds or CFx
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/13—Electrodes for accumulators with non-aqueous electrolyte, e.g. for lithium-accumulators; Processes of manufacture thereof
    • H01M4/139—Processes of manufacture
    • H01M4/1393—Processes of manufacture of electrodes based on carbonaceous material, e.g. graphite-intercalation compounds or CFx
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/64—Carriers or collectors
    • H01M4/66—Selection of materials
    • H01M4/665—Composites
    • H01M4/667—Composites in the form of layers, e.g. coatings
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Composite Materials (AREA)
  • Secondary Cells (AREA)

Abstract

本发明涉及钠离子电池技术领域，提供了一种NVP/GO/CNT柔性一体化膜电极的制备方法，包括以下步骤：将NVP，GO，CNT三者分散到溶剂中，之后将NVP，CNT依次滴加到GO溶液中，均匀混合后经真空抽滤成膜，干燥处理既得NVP/GO/CNT膜电极。本发明通过简单的真空抽滤法制备得到NVP/GO/CNT柔性一体化膜电极，所得材料中，NVP作为活性材料，GO作为粘结剂，CNT作为导电剂，三者均匀混合，CNT构筑成相互连接的导电网络，有利于电荷的高效传导；NVP和CNT均匀分散在GO片层之间，有助于减少GO片层的团聚，加快电解液的渗透和传输。将本发明提供的制备方法得到的NVP/GO/CNT膜电极作为钠离子电池的正极材料得到的钠离子电池，兼有高的储钠容量和优异的倍率及循环性能。

Description

一种柔性一体化NVP/GO/CNT膜电极及其制备方法
技术领域
本发明涉及钠离子电池材料技术领域，尤其涉及一种柔性一体化NVP/GO/CNT膜电极及其制备方法。
背景技术
钠离子电池由于其资源丰富、成本低廉、安全性好的优点，在大规模储能应用领域展现出光明前景。电极材料是电池的重要组成部分，目前钠离子电池的正极材料主要有过渡金属氧化物，聚阴离子型化合物，普鲁士蓝等，其中，聚阴离子型化合物Na3V2(PO4)3(NVP)由于具有钠快离子导体结构，热稳定性好等优点，是最具发展前景的钠离子电池正极材料，但其倍率性能受到电子导电性差的限制，有待改性。将其与导电性好的材料，如石墨烯，碳纳米管(CNT)，无定形碳等复合是改善NVP电化学性能的主要方式。
随着对可穿戴柔性电池需求不断增加，高性能的柔性一体化电极受到研究者们的广泛关注。氧化石墨烯(GO)具有丰富的表面官能团，易于自组装成膜，且形成的膜材料具有良好的柔性，是制备柔性一体化电极的常用材料。目前制备的柔性一体化电极中，选择GO作为柔性基底后，通常需要加热或者浸入到化学试剂中将GO还原，提高材料的导电性，但加热需要耗费能源，化学试剂具有毒性或者污染，且还原后的GO表面官能团大量减少，不利于膜结构的保持。
发明内容
鉴于此，本发明的目的在于提供一种柔性一体化NVP/GO/CNT膜电极及其制备方法。本发明提供的制备方法操作方法简单，将NVP，GO，CNT配成溶液，后将三者混合，真空抽滤干燥后既得柔性一体化NVP/GO/CNT材料，解决了以GO作为柔性基体制备柔性一体化膜电极后，GO需要还原的问题。
为了实现上述发明目的，本发明提供以下技术方案：
一种柔性一体化NVP/GO/CNT膜电极的制备方法，包括以下步骤：
(1)将NVP，GO，CNT材料经超声，搅拌后分别配置为溶液；
(2)将所述步骤(1)得到的三个溶液进行混合，得到混合溶液；
(3)将混合溶液真空抽滤，干燥后既得NVP/GO/CNT膜电极。
优选的，所述步骤(1)中的NVP材料由溶胶凝胶法或固相法制备。
优选的，所述步骤(1)中的NVP粒径为80-500nm，GO片层层数为1-5层，片层大小为2-9μm，CNT的长度为0.3-2μm。
优选的，所述步骤(1)中NVP，GO，CNT溶液的浓度分别为1-20mg/mL，0.5-10mg/mL和0.5-6mg/mL。
优选的，所述步骤(3)中的真空抽滤过程是在将混合溶液搅拌的情况下，将混合溶液取1-5mL滴加到真空抽滤装置中，待抽干后，再继续滴加。
优选的，所述步骤(3)中的干燥方式包括冷冻干燥，自然晾干和真空烘箱干燥中的至少一种。
优选的，所述冷冻干燥的方式中，温度为-65～-71℃，时间为24-50h。
优选的，所述真空烘箱烘干的方式中，所选温度为80-130℃，时间为10-24h。
本发明提供了一种柔性一体化NVP/GO/CNT膜电极的制备方法，包括以下步骤：将NVP，GO，CNT材料分别配置为溶液，之后将三个溶液进行混合，得到混合溶液，最后将混合溶液真空抽滤，干燥后既得柔性一体化NVP/GO/CNT膜电极。本发明将NVP，GO和CNT三个材料通过真空抽滤的方式进行结合，膜电极中，NVP的颗粒粒径为80-500nm，作为活性材料占电极总质量的70-90％，GO片层层数为1-5层，片层大小为2-9μm，作为粘结剂占电极总质量的5-25％，CNT的长度为0.3-2μm，作为导电剂占电极总质量的3-20％；所述膜电极形成层状结构，NVP和CNT均匀的分散在GO层间。CNT构筑成相互连接的导电网络，有利于电荷的高效传导。膜电极在50C下的比容量高达78.4mAh/g；在10C大电流下循环3000周后，比容量为73.3mAh/g，容量保持率高达80.3％。表明其作为钠离子电池正极材料具有良好的应用前景。
附图说明
图1为实施例1制备的膜电极的扫描电子显微镜(SEM)照片；
图2为实施例1制备的膜电极的X射线衍射谱图(XRD)；
图3为实施例1制备的膜电极的钠离子电池循环图。
具体实施方式
本发明提供了一种柔性一体化NVP/GO/CNT膜电极的制备方法，包括以下步骤：
(1)将NVP，GO，CNT材料分别配置为溶液；
(2)将所述步骤(1)得到的三个溶液进行混合，得到混合溶液；
(3)将混合溶液真空抽滤，干燥后既得NVP/GO/CNT膜电极。
在本发明中，所述NVP材料优选溶胶凝胶法或固相法制备，更优选为溶胶凝胶法制备。由溶胶凝胶法制备的NVP颗粒更为均一且为纳米级颗粒。
本发明中，所述GO由化学法制备，优选为改性Hummer’s法、Brodie法或Staudenmaier法，更优选为改性Hummer’s法。
本发明对所述CNT材料的来源没有特殊规定，采用本领域人员熟知的CNT即可。
本发明中，所述NVP溶液的浓度优选为1-20mg/mL，更优选为1-7mg/mL；所述GO溶液的浓度优选为0.5-10mg/mL，更优选为1-4mg/mL；所述CNT溶液的浓度优选为0.5-6mg/mL，更优选为0.5-3mg/mL。在本发明中，所述NVP，GO，CNT材料形成的溶液溶度控制在上述范围时，得到的复合材料的电化学性能较好。
在本发明中，将混合溶液溶液进行真空抽滤前，需进行搅拌处理，搅拌时间为优选为30-120min，更优选为60-90min，转速优选为300-700r/min，更优选为300-500r/min，所述混合溶液的搅拌时间和速度控制在上述范围时，得到的复合材料的电化学性能较好。
在本发明中，真空抽滤时，混合溶液的滴加过程在搅拌条件下进行，滴加时可选择滴管或移液枪，滴加体积优选为1-7mL，更优选为2-5mL。在搅拌的条件下混合，有利于三者更充分的接触，同时分散也更均匀。
在本发明中，真空抽滤采用的滤膜没有特殊规定，采用本领域技术人员熟知的滤膜即可。
本发明还提供了上述技术方案所述的柔性一体化NVP/GO/CNT膜电极作为钠离子电池的正极材料。
下面将结合本发明中的实施例，对本发明中的技术方案进行清楚、完整地描述。显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
实施例1
将80mg NVP加入20mL去离子水中，超声60min，之后搅拌40min，制备NVP分散液；将10mg GO加入10mL去离子水中，超声120min，之后搅拌30min，制备GO分散液；将10mg CNT加入20mL去离子水中，超声160min，之后搅拌50min，制备CNT分散液；在GO搅拌的条件下，使用一次性滴管依次将NVP和CNT分散液滴加到GO分散液中，在400r/min的条件下搅拌60min后，使用一次性滴管每次吸取3mL混合溶液滴加到Celgard膜上进行真空抽滤，室温剥离后放入110℃的真空烘箱，干燥12h，既得到NVP/GO/CNT柔性一体化复合膜电极。
将所得NVP/GO/CNT柔性一体化复合膜电极利用电子显微镜进行扫描，其结果如图1所示；从图1可以看出，所述材料形成层状结构，NVP材料均匀的分散在GO层间，CNT穿插于复合材料的层状结构中，分散均匀。
将所得NVP/GO/CNT柔性一体化复合膜电极进行X射线衍射谱图测试，其结果如图2所示。由图2可知，NVP/GO/CNT柔性一体化复合膜的谱图中显示出明显的碳峰，表明三者成功的结合。
应用例1
将实施例1制备的NVP/GO/CNT柔性一体化复合膜电极裁成(10×10)mm2的极片，随即转移到手套箱备用。在手套箱内Ar气气氛下，以NVP/GO/CNT柔性一体化复合膜电极为工作电极，以金属钠为对电极，1M浓度的NaClO4溶解于碳酸乙烯酯(EC)和碳酸二乙酯(DEC)(体积比为1∶1)作为电解液组装为CR2025扣式电池。
性能测试
对应用例1制备的电池进行充放电性能测试，测试条件为：充放电模式为倍率充放电(0.5C)；放电截至电压为2V，充电截至电压为4V。测试结果如图3所示。
从图3循环曲线可以看出，在0.5C的电流密度下，首次放电比容量为110.7mAh g-1，循环100圈后，其容量保持率达到93.1％。
对比例1
按照实施例1的方式进行实验，区别仅在于将混合溶液搅拌处理后直接倒入真空抽滤装置中进行抽滤。
性能测试
将对比例1制备的NVP/GO/CNT柔性一体化复合膜电极裁成(10×10)mm2的极片，随即转移到手套箱备用。在手套箱内Ar气气氛下，以NVP/GO/CNT柔性一体化复合膜电极为工作电极，以金属钠为对电极，1M浓度的NaClO4溶解于碳酸乙烯酯(EC)和碳酸二乙酯(DEC)(体积比为1∶1)作为电解液组装为CR2025扣式电池。
用对比例1制备的电池进行充放电性能测试，测试条件为：充放电模式为倍率充放电(0.5C)；放电截至电压为2V，充电截至电压为4V。
在0.5C的电流密度下，循环100圈后，其容量保持率仅为73.6％，远低于实施例1制备得到的NVP/GO/CNT柔性一体化复合膜电极的循环性能。
实施例2
将28mg NVP加入10mL去离子水中，超声60min，之后搅拌40min，制备NVP分散液；将4mg GO加入4mL去离子水中，超声150min，之后搅拌60min，制备GO分散液；将8mg CNT加入16mL去离子水中，超声120min，之后搅拌50min，制备CNT分散液；在GO搅拌的条件下，使用一次性滴管依次将NVP和CNT分散液滴加到GO分散液中，在400r/min的条件下搅拌60min后，使用一次性滴管每次吸取2mL混合溶液滴加到Celgard膜上进行真空抽滤，室温剥离后放入110℃的真空烘箱，干燥12h，既得到NVP/GO/CNT柔性一体化复合膜电极。
应用例2
将实施例2制备的NVP/GO/CNT柔性一体化复合膜裁成(10×10)mm2的极片，随即转移到手套箱备用。在手套箱内Ar气气氛下，以NVP/GO/CNT柔性一体化复合膜电极为工作电极，以金属钠为对电极，1M浓度的NaClO4溶解于碳酸乙烯酯(EC)和碳酸二乙酯(DEC)(体积比为1∶1)作为电解液组装为CR2025扣式电池。
性能测试
对应用例2制备的电池进行充放电性能测试，测试条件为：充放电模式为倍率充放电；放电截至电压为2V，充电截至电压为4V。在50C的电流密度下，膜电极的比容量高达78.4mAh g-1，表现出优异的倍率性能。
对比例2
将NVP纳米颗粒按传统的方式涂极片，即按NVP∶Super-P∶PVDF＝7∶2∶1的比例调浆后刮涂至铝箔上，120℃真空干燥10小时进行性能测试。
性能测试
将对比例2干燥后的铝箔裁成(10×10)mm2的极片，随即转移到手套箱备用。在手套箱内Ar气气氛下，以NVP电极为工作电极，以金属钠为对电极，1M浓度的NaClO4溶解于碳酸乙烯酯(EC)和碳酸二乙酯(DEC)(体积比为1∶1)作为电解液组装为CR2025扣式电池。
用对比例2制备的电池进行充放电性能测试，测试条件为：充放电模式为倍率充放电；放电截至电压为2V，充电截至电压为4V。
在20C的电流密度下，NVP电极已没有容量表达。
实施例3
将80mg NVP加入20mL去离子水中，超声60min，之后搅拌40min，制备NVP分散液；将10mg GO加入10mL去离子水中，超声600min，之后搅拌60min，制备GO分散液；将10mg CNT加入20mL去离子水中，超声160min，之后搅拌50min，制备CNT分散液；在GO搅拌的条件下，使用一次性滴管依次将NVP和CNT分散液滴加到GO分散液中，在400r/min的条件下搅拌60min后，使用一次性滴管每次吸取3mL混合溶液滴加到Celgard膜上进行真空抽滤，室温剥离后放入110℃的真空烘箱，干燥12h，既得到NVP/GO/CNT柔性一体化复合膜电极，但膜的柔性不如实施例1得到的复合膜柔性好。
从上述实施例和对比例可以看出，采用本发明提供的方法制备的NVP/GO/CNT一体化膜电极作为钠离子电池的正极材料时，测试中电池的循环和倍率性能有了明显的提升。
以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。

Claims (10)

1.一种柔性一体化NVP/GO/CNT膜电极的制备方法，包括以下步骤：
(1)将NVP，GO，CNT材料经超声，搅拌后分别配置为溶液；
(2)将所述步骤(1)得到的三个溶液进行混合，得到混合溶液；
(3)将混合溶液真空抽滤，干燥后即得NVP/GO/CNT膜电极。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述步骤(1)中的NVP材料由溶胶凝胶法或固相法制备。
3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述步骤(1)中的NVP粒径为80-500nm，GO片层层数为1-5层，片层大小为2-9μm，CNT的长度为0.3-2μm。
4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述步骤(1)中NVP，GO，CNT溶液的浓度分别为1-20mg/mL，0.5-10mg/mL和0.5-6mg/mL。
5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述步骤(3)中的真空抽滤过程是在将混合溶液搅拌的情况下，将混合溶液取1-7mL滴加到真空抽滤装置中，待抽干后，再继续滴加。
6.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述步骤(3)中的干燥方式包括冷冻干燥，自然晾干和真空烘箱干燥中的至少一种。
7.根据权利要求6所述的制备方法，其特征在于，所述冷冻干燥的方式中，温度为-65～-71℃，时间为24-50h。
8.根据权利要求6所述的制备方法，其特征在于，所述真空烘箱烘干的方式中，所选温度为80-130℃，时间为8-16h。
9.一种柔性一体化NVP/GO/CNT膜电极，其特征在于，所述膜电极由NVP，GO和CNT三者组成，NVP的颗粒粒径为80-500nm，作为活性材料占电极总质量的70-90％，GO片层层数为1-5层，片层大小为2-9μm，作为粘结剂占电极总质量的5-25％，CNT的长度为0.3-2μm，作为导电剂占电极总质量的3-20％；所述膜电极形成层状结构，NVP和CNT均匀的分散在GO层间。
10.权利要求9所述柔性一体化NVP/GO/CNT膜电极作为电极材料在钠离子电池中的应用。
CN202110657119.6A 2021-06-11 2021-06-11 一种柔性一体化nvp/go/cnt膜电极及其制备方法 Active CN113394365B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202110657119.6A CN113394365B (zh) 2021-06-11 2021-06-11 一种柔性一体化nvp/go/cnt膜电极及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202110657119.6A CN113394365B (zh) 2021-06-11 2021-06-11 一种柔性一体化nvp/go/cnt膜电极及其制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN113394365A true CN113394365A (zh) 2021-09-14
CN113394365B CN113394365B (zh) 2023-03-21

Family

ID=77620939

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202110657119.6A Active CN113394365B (zh) 2021-06-11 2021-06-11 一种柔性一体化nvp/go/cnt膜电极及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN113394365B (zh)

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103956470A (zh) * 2014-04-28 2014-07-30 浙江大学 一种二维层状复合薄膜的制备方法及其产品和应用
CN104934610A (zh) * 2015-05-06 2015-09-23 南昌航空大学 一种锂离子电池用自支撑柔性复合电极材料制备方法
WO2017124439A1 (zh) * 2016-01-18 2017-07-27 武汉理工大学 三维Na3V2(PO4)3纳米线网络电极材料及其制备方法和应用

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103956470A (zh) * 2014-04-28 2014-07-30 浙江大学 一种二维层状复合薄膜的制备方法及其产品和应用
CN104934610A (zh) * 2015-05-06 2015-09-23 南昌航空大学 一种锂离子电池用自支撑柔性复合电极材料制备方法
WO2017124439A1 (zh) * 2016-01-18 2017-07-27 武汉理工大学 三维Na3V2(PO4)3纳米线网络电极材料及其制备方法和应用

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
常夏青等: "钠离子电池一体化Na3V2(PO4)3（即NVP）/GO/CNT膜电极的制备与电化学性能", 《2019第二十次全国电化学大会论文集》 *

Also Published As

Publication number Publication date
CN113394365B (zh) 2023-03-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN107611406B (zh) 一种硅/石墨烯/碳复合负极材料的制备方法
CN102544502B (zh) 用于锂二次电池的正极负极导电添加剂及其制备方法和相关锂二次电池的制备方法
CN109103399B (zh) 一种锂硫电池用功能性隔膜及其制备方法和在锂硫电池中的应用
CN105226285B (zh) 一种多孔硅碳复合材料及其制备方法
CN109817963B (zh) Fe7Se8纳米粒子/氮掺杂碳纳米纤维复合材料的制备方法及其应用
Feng et al. Low-cost SiO-based anode using green binders for lithium ion batteries
TW201824622A (zh) 用於鋰離子電池的陽極漿料
CN108808077B (zh) 梯度钛酸钡含量的多功能凝胶聚合物电解质的制备方法
CN108899522B (zh) 一种高容量硅碳负极材料、制备方法及应用
CN113193298B (zh) 一种超薄涂碳隔膜的制备方法及应用
CN107910584A (zh) 一种软包锂硫电池的制作方法
CN112599760A (zh) 一种金属型负极浆料、负极极片及二次电池
KR102567300B1 (ko) 사전리튬화된 음극, 그 제조방법 및 사전리튬화된 음극을 포함하는 리튬 이온 전지 및 슈퍼 커패시터
CN108987704A (zh) 一种具有多孔结构的锂离子电池硅碳复合负极材料的制备方法及其应用
CN104752725A (zh) 一种高容量石墨烯锂硫电池正极材料及其制备方法
CN107180944A (zh) 一种金属磷化物纳米粒子的制备方法及其应用
CN108110235B (zh) 一种中空镍-氧化镍纳米粒子/多孔碳纳米片层复合材料及其制备方法与应用
CN111525140B (zh) 一种锂离子电池碳基纳米复合材料电极的制备方法
JP2012209218A (ja) リチウムイオン二次電池の製造方法及びリチウムイオン二次電池
CN105185999B (zh) 一种锂离子动力电池用负极材料及其制备方法
CN113394365B (zh) 一种柔性一体化nvp/go/cnt膜电极及其制备方法
CN109659475A (zh) 一种高性能高压锂离子电池的制备方法
CN111916704B (zh) 一种负极材料及制备方法、负极片和电池
CN100413139C (zh) 一种以硼化物为负极材料的锂二次电池
CN109728267B (zh) 含磷小分子功能化碳纳米管的复合材料制备方法和应用

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant