CN113380954A - 有机电致发光器件及电子装置 - Google Patents

Abstract

本申请涉及有机电致发光器件及电子装置，所述有机电致发光器件包括相对设置的一阳极和一阴极，以及设于所述阳极和所述阴极之间的一功能层，所述功能层包括一有机发光层和一空穴传输层；所述空穴传输层含有式A所示的有机化合物，所述有机发光层包括一第一发光主体材料，所述第一发光主体材料具有式B所示的结构。本申请的有机电致发光器件包括一有机发光层和一空穴传输层，并且有机发光层中含有式B所示的第一发光主体材料，通过与EML层能级相匹配的含有螺二芴的三芳胺类化合物作为第二空穴传输层搭配，能够实现器件结构的优化，从而使得本申请的有机电致发光器件具有低电压、高效率和长寿命的优势。

Description

有机电致发光器件及电子装置

技术领域

本申请属于有机材料技术领域，具体地，涉及有机电致发光器件及电子装置。

背景技术

近年来，有机电致发光器件(OLED，Organic electroluminescent device)作为下一代平板显示技术已受到人们的广泛关注。与液晶显示器LCD相比，OLED具有更宽广的色域、更高的对比度、更宽的温度适应范围、更快的响应时间以及可以实现柔性显示等。

对于有机电致发光器件，通常采用荧光型和磷光型两种发光机理来设计性能较优的电子元件。而传统磷光器件结构中，磷光发光层大多使用单一的主体材料掺杂染料制备。这势必会导致电子与空穴在发光层的复合不充分，造成能量利用率低，最终导致电流效率低且严重影响器件寿命；并且由于磷光发光层与邻接的电子传输层以及空穴传输层存在能级匹配度不良，造成器件工作电压过高，增加能耗。

发明内容

针对现有技术存在的上述问题，本申请的目的在于提供一种有机电致发光器件及电子装置，该有机电致发光器件具有低电压、高效率和长寿命的优势。

为了实现上述目的，本申请提供有机电致发光器件，其中，所述有机电致发光器件包括相对设置的一阳极和一阴极，以及设于所述阳极和所述阴极之间的一功能层，所述功能层包括一有机发光层和一空穴传输层；所述空穴传输层含有式A所示的有机化合物，所述有机发光层包括一第一发光主体材料，所述第一发光主体材料具有式B所示的结构：

其中，所述式A中，L₄、L₅和L₆相同或不同，且各自独立地选自单键、碳原子数为6-30的取代或未取代的亚芳基、碳原子数为3-30的取代或未取代的亚杂芳基；

Ar₃和Ar₄相同或不同，且各自独立地选自碳原子数为6-30的取代或未取代的芳基、碳原子数为3-30的取代或未取代的杂芳基；

R₆～R₉相同或不同，且各自独立地选自氘、卤素、氰基、碳原子数为1-5的烷基、碳原子数为6-20的芳基、碳原子数为5-20的杂芳基；

n₆表示R₆的个数，n₇表示R₇的个数，n₈表示R₈的个数，n₉表示R₉的个数；n₆选自0、1、2、3或4，当n₆大于1时，任意两个R₆相同或不同；n₇选自0、1、2、3或4，当n₇大于1时，任意两个R₇相同或不同；n₈选自0、1、2、3或4，当n₈大于1时，任意两个R₈相同或不同；n₉选自0、1、2或3，当n₉大于1时，任意两个R₉相同或不同；

L₄、L₅、L₆、Ar₃和Ar₄中的取代基相同或不同，且各自独立地选自氘、卤素、氰基、碳原子数为1-5的烷基、碳原子数为6-14的芳基、碳原子数为5-18的杂芳基；

所述式B中，Z选自O、S、C(R₃R₄)、N(R₅)、Si(R₃R₄)、Se，其中R₃、R₄、R₅相同或不同，且各自独立地选自碳原子数为1-5的烷基、碳原子数为6-20的芳基、碳原子数为3-20的杂芳基，任选地上述R₃和R₄与它们共同连接的原子一起形成3-15元环；

X₁、X₂和X₃相同或不同，且各自独立地表示CH或N，且X₁、X₂和X₃中至少一个为N；

R₁和R₂相同或不同，且各自独立地选自氘、卤素、氰基、碳原子数为1-10的烷基、碳原子数为3-12的三烷基硅基、碳原子数为6-20的取代或未取代的芳基、碳原子数为3-20的取代或未取代的杂芳基；n₁表示R₁的个数，n₂表示R₂的个数；R₁和R₂以R_i表示，n₁～n₂以n_i表示，i为变量，表示1或2，n_i各自独立地选自0、1、2、3或4；且当n_i大于1时，任意两个R_i相同或不同；任选地，任意两个相邻的R_i形成环；

Ar₁和Ar₂相同或不同，且各自独立地选自碳原子数为6-30的取代或未取代的芳基，或者碳原子数为3-30的取代或未取代的杂芳基；

L₁、L₂和L₃相同或不同，各自独立地选自单键、碳原子数为6-30的取代或未取代的亚芳基、碳原子数为3-30的取代或未取代的亚杂芳基；

m为L₁的数量，m为0、1、2；且当m为2时，任意两个L₁相同或不同；n为L₂的数量，n为0、1、2；且当n为2时，任意两个L₂相同或不同；

R₁～R₂、L₁～L₃和Ar₁～Ar₂中的取代基相同或不同，且各自独立地选自氘、卤素、氰基、碳原子数为3-12的三烷基硅基、碳原子数为1-10的烷基、碳原子数为1-5的烷基、碳原子数为6-12的芳基、碳原子数为3-12的杂芳基；

Ad表示金刚烷基，q选自1、2或3。

本申请第二方面提供一种电子装置，包含本申请第一方面所述的有机电致发光器件。

本申请的有机电致发光器件包括一有机发光层和一空穴传输层，并且有机发光层中含有式B所示的第一发光主体材料，通过与EML层能级相匹配的含有螺二芴的三芳胺类化合物作为第二空穴传输层搭配，能够实现器件结构的优化，从而使得本申请的有机电致发光器件具有低电压、高效率和长寿命的优势。

附图说明

图1是本申请一种实施方式的有机电致发光器件的结构示意图。

图2是本申请一种实施方式的第一电子装置的结构示意图。

附图标记说明

100、阳极；200、阴极；300、功能层；310、空穴注入层；320、空穴传输层；321、第一空穴传输层；322、第二空穴传输层；330、有机发光层；340、电子传输层；350、电子注入层；400、第一电子装置。

具体实施方式

以下结合附图对本申请的具体实施方式进行详细说明。应当理解的是，此处所描述的具体实施方式仅用于说明和解释本申请，并不用于限制本申请。

第一方面，本申请提供有机电致发光器件，所述有机电致发光器件包括相对设置的一阳极和一阴极，以及设于所述阳极和所述阴极之间的一功能层，所述功能层包括一有机发光层和一空穴传输层；所述空穴传输层含有式A所示的有机化合物，所述有机发光层包括一第一发光主体材料，所述第一发光主体材料具有式B所示的结构：

其中，所述式A中，L₄、L₅和L₆相同或不同，且各自独立地选自单键、碳原子数为6-30的取代或未取代的亚芳基、碳原子数为3-30的取代或未取代的亚杂芳基；

Ar₃和Ar₄相同或不同，且各自独立地选自碳原子数为6-30的取代或未取代的芳基、碳原子数为3-30的取代或未取代的杂芳基；

R₆～R₉相同或不同，且各自独立地选自氘、卤素、氰基、碳原子数为1-5的烷基、碳原子数为6-20的芳基、碳原子数为5-20的杂芳基；

n₆表示R₆的个数，n₇表示R₇的个数，n₈表示R₈的个数，n₉表示R₉的个数；n₆选自0、1、2、3或4，当n₆大于1时，任意两个R₆相同或不同；n₇选自0、1、2、3或4，当n₇大于1时，任意两个R₇相同或不同；n₈选自0、1、2、3或4，当n₈大于1时，任意两个R₈相同或不同；n₉选自0、1、2或3，当n₉大于1时，任意两个R₉相同或不同；

L₄、L₅、L₆、Ar₃和Ar₄中的取代基相同或不同，且各自独立地选自氘、卤素、氰基、碳原子数为1-5的烷基、碳原子数为6-14的芳基、碳原子数为5-18的杂芳基；

所述式B中，Z选自O、S、C(R₃R₄)、N(R₅)、Si(R₃R₄)、Se，其中R₃、R₄、R₅相同或不同，且各自独立地选自碳原子数为1-5的烷基、碳原子数为6-20的芳基、碳原子数为3-20的杂芳基，任选地上述R₃和R₄与它们共同连接的原子一起形成3-15元环；

X₁、X₂和X₃相同或不同，且各自独立地表示CH或N，且X₁、X₂和X₃中至少一个为N；

R₁和R₂相同或不同，且各自独立地选自氘、卤素、氰基、碳原子数为1-10的烷基、碳原子数为3-12的三烷基硅基、碳原子数为6-20的取代或未取代的芳基、碳原子数为3-20的取代或未取代的杂芳基；n₁表示R₁的个数，n₂表示R₂的个数；R₁和R₂以R_i表示，n₁～n₂以n_i表示，i为变量，表示1或2，n_i各自独立地选自0、1、2、3或4；且当n_i大于1时，任意两个R_i相同或不同；任选地，任意两个相邻的R_i形成环；

Ar₁和Ar₂相同或不同，且各自独立地选自碳原子数为6-30的取代或未取代的芳基，或者碳原子数为3-30的取代或未取代的杂芳基；

L₁、L₂和L₃相同或不同，各自独立地选自单键、碳原子数为6-30的取代或未取代的亚芳基、碳原子数为3-30的取代或未取代的亚杂芳基；

m为L₁的数量，m为0、1、2；且当m为2时，任意两个L₁相同或不同；n为L₂的数量，n为0、1、2；且当n为2时，任意两个L₂相同或不同；

R₁～R₂、L₁～L₃和Ar₁～Ar₂中的取代基相同或不同，且各自独立地选自氘、卤素、氰基、碳原子数为3-12的三烷基硅基、碳原子数为1-10的烷基、碳原子数为1-5的烷基、碳原子数为6-12的芳基、碳原子数为3-12的杂芳基；

Ad表示金刚烷基，q选自1、2或3。

在本申请中，“L₄、L₅、L₆、Ar₃和Ar₄中的取代基”是指L₄、L₅、L₆、Ar₃和Ar₄基团中的取代基，即L₄中的取代基，指的是当L₄为取代的亚芳基时该亚芳基中的取代基。

在本申请中，“X₁、X₂和X₃中至少一个为N”意指X₁、X₂和X₃中的一个为N；X₁、X₂和X₃中的两个为N；X₁、X₂和X₃中的三个为N。

在本申请中，式B中，

表示基团L₃可以连接在结构

中的任意苯环上，应当理解地是，当L₃连接在R₁对应的苯环上时，n₁选自0、1、2或3，当L₃连接在R₂对应的苯环上时，n₂选自0、1、2或3。另外，当

的苯环上还包括形成的稠合环时，基团L₃还可选的连接在稠合的环上。举例来讲，当

为

时，基团L₃可连接在两个萘环的任意位置上。

在本申请中，式B中，“-(Ad)q”表示在

的结构上总共连接有q个Ad。其中，Ad可以连接在L₁、L₂和L₃(L₁、L₂和L₃不为单键)，可以连接在Ar₁和Ar₂上，还可以连接在

所示的苯环结构、R₁、R₂和Z上。

在本申请中，“任选地，任意两个相邻的R_i形成环”是指任意两个相邻的R_i可以形成环，也可以不形成环。需要说明的是，“任意两个相邻的Ri形成环”可以以形成饱和或不饱和的环状形式存在，也可以是相互独立地存在。

在本申请中，所述环可以是饱和的环，例如，环戊烷，环己烷等，也可以是不饱和的环，例如苯环、萘环、菲环等，但不限于此。

在本申请中，(L₁)_m，指的是m个L₁基团串联在相邻两个基团之间，m为0时，(L₁)_m指的是单键；(L₂)n同理。

本申请中，所采用的描述方式“各……独立地为”与“……分别独立地为”和“……独立地选自”可以互换，均应做广义理解，其既可以是指在不同基团中，相同符号之间所表达的具体选项之间互相不影响，也可以表示在相同的基团中，相同符号之间所表达的具体选项之间互相不影响。例如，“

其中，各q”独立地为0、1、2或3，各R”独立地选自氢、氘、氟、氯”，其含义是：式Q-1表示苯环上有q”个取代基R”，各个R”可以相同也可以不同，每个R”的选项之间互不影响；式Q-2表示联苯的每一个苯环上有q”个取代基R”，两个苯环上的R”取代基的个数q”可以相同或不同，各个R”可以相同也可以不同，每个R”的选项之间互不影响。

在本申请中，“取代或未取代的”这样的术语是指，在该术语后面记载的官能团可以具有或不具有取代基(下文为了便于描述，将取代基统称为Rc)。例如，“取代或未取代的芳基”是指具有取代基Rc的芳基或者非取代的芳基。其中上述的取代基Rc例如可以为氘、卤素基团、取代或未取代的杂芳基、取代或未取代的芳基、三烷基硅基、三芳基硅基、烷基、卤代烷基等，其中取代基R_C本身选自取代或未取代的杂芳基、取代或未取代的芳基时，是指取代基Rc选自杂芳基、取代的杂芳基、芳基、取代的芳基。

在本申请中，取代或未取代的官能团的碳原子数，指的是所有碳原子数。举例而言，若L₁选自取代的碳原子数为12的亚芳基，则亚芳基及其中的取代基的所有碳原子数为12。

在本申请中，芳基指的是衍生自芳香碳环的任选官能团或取代基。芳基可以是单环芳基(例如苯基)或多环芳基，换言之，芳基可以是单环芳基、稠环芳基、通过碳碳键共轭连接的两个或者更多个单环芳基、通过碳碳键共轭连接的单环芳基和稠环芳基、通过碳碳键共轭连接的两个或者更多个稠环芳基。即，除非另有说明，通过碳碳键共轭连接的两个或者更多个芳香基团也可以视为本申请的芳基。其中，稠环芳基例如可以包括双环稠合芳基(例如萘基)、三环稠合芳基(例如菲基、芴基、蒽基)等。芳基中不含有B、N、O、S、P、Se和Si等杂原子。举例而言，在本申请中，联苯基、三联苯基等为芳基。芳基的实例可以包括但不限于，苯基、萘基、芴基、蒽基、菲基、联苯基、三联苯基、四联苯基、五联苯基、苯并[9,10]菲基、芘基、苯并荧蒽基、

基等。本申请中，涉及的亚芳基是指芳基进一步失去一个氢原子所形成的二价基团。

在本申请中，取代的芳基可以是芳基中的一个或者两个以上氢原子被诸如氘原子、卤素基团、-CN、芳基、杂芳基、三烷基硅基、烷基、环烷基、烷氧基、烷硫基等基团取代。

应当理解地是，取代的芳基的碳原子数，指的是芳基和芳基中的取代基的碳原子总数，例如碳原子数为18的取代的芳基，指的是芳基和取代基的总碳原子数为18。

在本申请中，作为取代基的芳基例如但不限于苯基、联苯基、萘基、9,9-二甲基芴基、9,9-二苯基芴基、螺二芴基、蒽基、菲基、

基。

在本申请中，作为取代基的烷基例如但不限于甲基、乙基、异丙基、叔丁基、戊基、己基。

在本申请中，杂芳基是指环中包含至少一个杂原子的一价芳香环或其衍生物，杂原子可以是B、O、N、P、Si、Se和S中的至少一种。杂芳基可以是单环杂芳基或多环杂芳基，换言之，杂芳基可以是单个芳香环体系，也可以是通过碳碳键共轭连接的多个芳香环体系，且任一芳香环体系为一个芳香单环或者一个芳香稠环。示例地，杂芳基可以包括噻吩基、呋喃基、吡咯基、咪唑基、噻唑基、噁唑基、噁二唑基、三唑基、吡啶基、联吡啶基、嘧啶基、三嗪基、吖啶基、哒嗪基、吡嗪基、喹啉基、喹唑啉基、喹喔啉基、吩噁嗪基、酞嗪基、吡啶并嘧啶基、吡啶并吡嗪基、吡嗪并吡嗪基、异喹啉基、吲哚基、咔唑基、苯并噁唑基、苯并咪唑基、苯并噻唑基、苯并咔唑基、苯并噻吩基、二苯并噻吩基、噻吩并噻吩基、苯并呋喃基、菲咯啉基、异噁唑基、噻二唑基、苯并噻唑基、吩噻嗪基、硅芴基、二苯并呋喃基以及N-芳基咔唑基(如N-苯基咔唑基)、N-杂芳基咔唑基(如N-吡啶基咔唑基)、N-烷基咔唑基(如N-甲基咔唑基)等，而不限于此。其中，噻吩基、呋喃基、菲咯啉基等为单个芳香环体系类型的杂芳基，N-芳基咔唑基、N-杂芳基咔唑基为通过碳碳键共轭连接的多环体系类型的杂芳基。本申请中，涉及的亚杂芳基是指杂芳基进一步失去一个氢原子所形成的二价基团。

在本申请中，取代的杂芳基可以是杂芳基中的一个或者两个以上氢原子被诸如氘原子、卤素基团、芳基、杂芳基、三烷基硅基、烷基、环烷基、烷氧基、烷硫基等基团取代。芳基取代的杂芳基的具体实例包括但不限于，苯基取代的二苯并呋喃基、苯基取代的二苯并噻吩基、苯基取代的吡啶基等。应当理解地是，取代的杂芳基的碳原子数，指的是杂芳基和杂芳基中的取代基的碳原子总数。

在本申请中，作为取代基的杂芳基例如但不限于吡啶基、嘧啶基、咔唑基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、喹啉基、喹唑啉基、喹喔啉基、N-苯基咔唑基。

在本申请中，碳原子数为1～10的烷基可以为直链烷基或支链烷基。具体而言，碳原子数为1～10的烷基可以为碳原子数1至10的直链烷基，或碳原子数3至10的支链烷基。碳原子数例如可以为1、2、3、4、5、6、7、8、9、10。碳原子数为1～10的烷基的具体实例包括但不限于，甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、新戊基、环戊基、正己基、庚基、正辛基、2-乙基己基、壬基、癸基、3,7-二甲基辛基等。

在本申请中，碳原子数为1-5的烷基可以为直链烷基或支链烷基。具体而言，碳原子数为1-10的烷基可以为碳原子数1至5的直链烷基，或碳原子数3至5的支链烷基。烷基的碳原子数例如可以为1、2、3、4、5。碳原子数为1-5的烷基的具体实例包括但不限于，甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、新戊基、环戊基等。

本申请中，涉及的不定位连接键是指从环体系中伸出的单键

其表示该连接键的一端可以连接该键所贯穿的环体系中的任意位置，另一端连接化合物分子其余部分。

举例而言，如下式(f)中所示地，式(f)所表示的萘基通过两个贯穿双环的不定位连接键与分子其他位置连接，其所表示的含义，包括如式(f-1)～式(f-10)所示出的任一可能的连接方式。

再举例而言，如下式(X')中所示地，式(X')所表示的菲基通过一个从一侧苯环中间伸出的不定位连接键与分子其他位置连接，其所表示的含义，包括如式(X'-1)～式(X'-4)所示出的任一可能的连接方式。

本申请中的不定位取代基，指的是通过一个从环体系中央伸出的单键连接的取代基，其表示该取代基可以连接在该环体系中的任何可能位置。例如，如下式(Y)中所示地，式(Y)所表示的取代基R'通过一个不定位连接键与喹啉环连接，其所表示的含义，包括如式(Y-1)～式(Y-7)所示出的任一可能的连接方式。

本申请中，碳原子数为1～10的烷基可以包括碳原子数1～10的直链烷基和碳原子数为3～10的支链烷基，碳原子数例如可以为1、2、3、4、5、6、7、8、9、10。碳原子数为1～10的烷基的具体实例包括但不限于，甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、新戊基、环戊基、正己基、庚基、正辛基、2-乙基己基、壬基、癸基、3,7-二甲基辛基等。

本申请中，卤素基团可以包括氟、碘、溴、氯等。

本申请中，碳原子数为6～25的芳基的碳原子数例如为6(苯基)、10(萘基)、12(例如联苯基)、14、15(二甲基芴基)、16、25(9,9-二苯基芴基、9,9'-螺二芴基)等。碳原子数为3～20的杂芳基的碳原子数例如为5、8、12、15、18(N-苯基咔唑基)等。

在本申请中，碳原子数为3～12的三烷基硅基的具体实例包括但不限于，三甲基硅基、三乙基硅基等。

在本申请中，碳原子数为3～10的环烷基的具体实例包括但不限于，环戊基、环己基、金刚烷基等。

在一些实施方式中，所述有机化合物具有式2-1至式2-12中任意一项所示的结构：

其中，R₁'和R₂'相同或不同，且各自独立地选自氘、卤素基团、氰基、碳原子数为1-10的烷基、碳原子数为1-10的卤代烷基、碳原子数为3-12的三烷基硅基、碳原子数为6-20的取代或未取代的芳基、碳原子数为3-20的取代或未取代的杂芳基；R₁'和R₂'的取代基各自独立地选自氘、氟、氰基、碳原子数为3-7的三烷基硅基、碳原子数为5-10的环烷基、碳原子数为6-12的芳基、碳原子数为3-12的杂芳基，n₁'表示R₁'的个数，n₂'表示R₂'的个数；n₁’和n₂’各自独立地为0、1或2。

本申请中，可选地，整个式B所示的结构中至多包括3个Ad。

在一些实施方式中，所述第一发光主体材料具有式3-1至式3-8中任意一项所示的结构：

优选情况下，式3-1、式3-2、式3-6中，分别有且只有一个Ad；式3-3、式3-4、式3-7中，分别有且只有两个Ad，式3-5、式3-8中，有且只有三个Ad。

本申请中，可选地，Ad为1-金刚烷基。

本申请中，在一些实施方式中，X₁、X₂和X₃不同时为N，例如X₁、X₂和X₃中有两个为N。

在本申请的一种实施方案中，所述Ar₁和Ar₂相同或不同，且各自独立地选自碳原子数为6-25的取代或未取代的芳基，或者碳原子数为5-18的取代或未取代的杂芳基。

在本申请的一种实施方案中，所述Ar₁和Ar₂相同或不同，且各自独立地选自取代或未取代的苯基、取代或未取代的吡啶基、取代或未取代的联苯基、取代或未取代的萘基、取代或未取代的菲基、取代或未取代的喹啉基、取代或未取代的异喹啉基、取代或未取代的咔唑基、取代或未取代的二苯并呋喃基、取代或未取代的二苯并噻吩基、取代或未取代的芴基、取代或未取代的苯并[b]萘并[2,3-d]呋喃基、取代或未取代的苯并[b]萘并[1,2-d]呋喃基、取代或未取代的N-苯基咔唑基；

所述Ar₁和Ar₂中的取代基相同或不同，且各自独立地选自氘、氟、氰基、碳原子数为1～5的烷基、三甲基硅基、吡啶基、苯基。

在本申请的一种实施方案中，所述Ar₁和Ar₂相同或不同，且各自独立地选自取代或未取代的V₁，未取代的V₁选自以下基团所组成的组：

取代的V₁上具有一个或两个以上取代基，取代基独立地选自氘、氟、氰基、碳原子数为1～5的烷基、三甲基硅基、吡啶基、苯基。

在本申请的一种实施方案中，所述Ar₁和Ar₂相同或不同，且各自独立地选自以下基团所组成的组：

在本申请的一种实施方案中，所述L₁、L₂和L₃各自独立地为单键、碳原子数为6-15的取代或未取代的亚芳基、或者为碳原子数为5-18的取代或未取代的亚杂芳基。

在本申请的一种实施方案中，所述L₁、L₂和L₃相同或不同，且各自独立地选自单键、取代或未取代的亚苯基、取代或未取代的亚萘基、取代或未取代的亚联苯基、取代或未取代的亚芴基、取代或未取代的亚咔唑基、取代或未取代的亚N-苯基咔唑基、取代或未取代的亚二苯并呋喃基、取代或未取代的亚二苯并噻吩基、取代或未取代的亚吡啶基；

所述L₁、L₂和L₃中的取代基各自独立地选自氘、氟、氰基、甲基、乙基、异丙基、叔丁基、三甲基硅基、苯基、萘基、吡啶基。

按照一种示例性的实施方式，所述L₁、L₂和L₃相同或不同，且各自独立地选自单键或者取代或未取代的T₂，未取代的T₂选自以下基团所组成的组：

其中，取代的T₂上具有一个或两个以上取代基，取代的T₂中的取代基独立地选自氘、氟、氰基、碳原子数为1～4的烷基、三甲基硅基、苯基、萘基。

按照一种示例性的实施方式，所述L₁、L₂和L₃相同或不同，且各自独立地选自单键或者如下基团构成的组：

按照一种示例性的实施方式，所述R₁和R₂相同或不同，且各自独立地选自氘、氟、氰基、三甲基硅基、碳原子数为1-5的烷基、碳原子数为6-15的取代或未取代的芳基、碳原子数为5-12的取代或未取代的杂芳基。

在一些实施方式中，所述R₁和R₂相同或不同，且各自独立地选自氘、氟、氰基、碳原子数为1-5的烷基、三甲基硅基或者如下基团组成的组：

在一些实施方式中，所述R₁和R₂相同或不同，且各自独立地选自氘、氟、氰基、碳原子数为1-5的烷基、三甲基硅基或者如下基团组成的组：

在一些实施方式中，所述R₃、R₄、R₅相同或不同，且各自独立地选自碳原子数为1-5的烷基、苯基、萘基、联苯基，或者上述R₃和R₄能够与它们共同连接的原子一起形成碳原子数为5～15的饱和或不饱和环。

可选地，所述R₅上连接有一个Ad。

在一种具体的实施方式中，式3-2、式3-3、式3-4、式3-5、式3-7和式3-8中，

各自独立地选自以下结构所组成的组：

在一种实施方式中，所述第一发光主体材料中，

上连接有一个Ad，且连接有一个Ad的

选自以下基团所组成的组：

在本申请中，可选地，所述有机化合物选自如下化合物组成的组：

本申请中，在一些实施方式中，所述Ar₃和Ar₄相同或不同，且各自独立地选自碳原子数为6-25的取代或未取代的芳基、或者碳原子数为5-20的取代或未取代的杂芳基。

按照一种示例性的实施方式，所述Ar₃和Ar₄相同或不同，且各自独立地选自取代或未取代的吡啶基、取代或未取代的苯基、取代或未取代的萘基、取代或未取代的联苯基、取代或未取代的芴基、取代或未取代的二苯并呋喃基、取代或未取代的二苯并噻吩基、取代或未取代的N-苯基咔唑基、取代或未取代的菲基、取代或未取代的三联苯基、取代或未取代的螺二芴基、取代或未取代的咔唑基；

所述Ar₃和Ar₄中的取代基相同或不同，且各自独立地选自氘、氟、氰基、苯基、甲基、乙基、异丙基、叔丁基、萘基、咔唑基、联苯基、吡啶基、萘基、菲基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基。

按照一种示例性的实施方式，所述Ar₃和Ar₄相同或不同，且各自独立地选自取代或未取代的V₂，未取代的V₂选自以下基团所组成的组：

取代的V₂上具有一个或两个以上取代基，取代的V₂中的取代基各自独立地选自氘、氟、氰基、苯基、甲基、乙基、异丙基、叔丁基、萘基、咔唑基、联苯基、吡啶基、萘基、菲基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基。

按照一种示例性的实施方式，所述Ar₃和Ar₄相同或不同，且各自独立地选自如下基团所组成的组：

按照一种示例性的实施方式，所述R₆～R₉相同或不同，且各自独立地选自氘、氟、氰基、甲基、乙基、异丙基、叔丁基、苯基、萘基、联苯基、三联苯基、菲基、蒽基、吡啶基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、咔唑基、喹啉基。

按照一种示例性的实施方式，L₄、L₅和L₆相同或不同，且各自独立地选自单键、碳原子数为6-15的取代或未取代的亚芳基、碳原子数为3-12的取代或未取代的亚杂芳基；

可选地，L₄、L₅和L₆中的取代基选自氘、氟、氰基、甲基、乙基、异丙基、叔丁基、苯基、萘基、联苯基、吡啶基、喹啉基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、咔唑基。

按照一种示例性的实施方式，L₄、L₅和L₆相同或不同，且各自独立地选自单键、取代或未取代的亚苯基、取代或未取代的亚萘基、取代或未取代的亚联苯基、取代或未取代的亚芴基。

按照一种示例性的实施方式，L₄、L₅和L₆相同或不同，且各自独立地选自单键或者如下基团组成的组：

按照一种示例性的实施方式，L₄、L₅和L₆相同或不同，且各自独立地选自单键或者如下基团组成的组：

本申请中，在一些实施方式中，所述有机化合物选自如下化合物组成的组：

在本申请中，在优选的实施方式中，所述有机发光层还包括一第二发光主体材料，所述第二发光主体材料具有式C所示的结构，

其中，Ar₅和Ar₆相同或不同，且各自独立地选自碳原子数为6-30的取代或未取代的芳基、碳原子数为3-30的取代或未取代的杂芳基；

L₇和L₈相同或不同，且各自独立地选自单键、碳原子数为6-30的取代或未取代的亚芳基、碳原子数为3-30的取代或未取代的亚杂芳基；

R₁₀～R₁₃相同或不同，且各自独立地选自氢、氘、卤素、氰基、碳原子数为1-5的烷基、碳原子数为6-30的取代或未取代的芳基、碳原子数为3-30的取代或未取代的杂芳基；

n₁₀是R₁₀的个数，n₁₁是R₁₁的个数，n₁₂是R₁₂的个数，n₁₃是R₁₃的个数；n₁₀选自1、2、3或4，当n₁₀大于1时，任意两个R₁₀相同或不同；n₁₁选自1、2或3，当n₁₁大于1时，任意两个R₁₁相同或不同；n₁₂选自1、2或3，当n₁₂大于1时，任意两个R₁₂相同或不同；n₁₃选自1、2、3或4，当n₁₃大于1时，任意两个R₁₃相同或不同；

Ar₅、Ar₆、L₇、L₈和R₁₀～R₁₃中的取代基相同或不同，且各自独立地选自氘、卤素、氰基、碳原子数为1-5的烷基、碳原子数为6-12的芳基、碳原子数为5-12的杂芳基。

在上述优选的实施方式中，通过将式B和式C所示的两种发光层主体材料形成共混材料，能够使电子与空穴在发光层的复合更加充分，提高与空穴传输层之间的能级匹配度，从而提高能量利用率，降低器件工作电压，进而降低能耗，提高器件的效率和寿命。

按照一种示例性的实施方式，Ar₅和Ar₆相同或不同，且各自独立地选自碳原子数为6-25的取代或未取代的芳基、碳原子数为5-18的取代或未取代的杂芳基；

可选地，Ar₅和Ar₆中的取代基相同或不同，且各自独立地选自氘、氟、氰基、甲基、乙基、异丙基、叔丁基、碳原子数为6-12的芳基、碳原子数为5-12的杂芳基。

按照一种示例性的实施方式，所述Ar₅和Ar₆相同或不同，且各自独立地选自取代或未取代的苯基、取代或未取代的吡啶基、取代或未取代的联苯基、取代或未取代的萘基、取代或未取代的二苯并呋喃基、取代或未取代的二苯并噻吩基、取代或未取代的芴基、取代或未取代的菲基、取代或未取代的三联苯基、取代或未取代的N-苯基咔唑基、取代或未取代的螺二芴基。

按照一种示例性的实施方式，所述Ar₅和Ar₆相同或不同，且各自独立地选自取代或未取代的V₃，未取代的V₃选自以下基团所组成的组：

取代的V₃上具有一个或两个以上取代基，取代的V₃中的取代基各自独立地选自氘、氟、甲基、乙基、异丙基、叔丁基、三甲基硅基、苯基、萘基、咔唑基、吡啶基、二苯并噻吩基、二苯并呋喃基。

按照一种示例性的实施方式，所述Ar₅和Ar₆相同或不同，且各自独立地选自以下基团所组成的组：

按照一种示例性的实施方式，Ar₅和Ar₆中的取代基相同或不同，且各自独立地选自氘、氟、氰基、甲基、乙基、异丙基、叔丁基、苯基、萘基、联苯基、吡啶基、二苯并噻吩基、二苯并呋喃基、咔唑基。

按照一种示例性的实施方式，所述L₇和L₈相同或不同，且各自独立地选自单键、碳原子数为6-12的取代或未取代的亚芳基、碳原子数5-12的取代或未取代的亚杂芳基。

按照一种示例性的实施方式，所述L₇和L₈相同或不同，且各自独立地选自单键、取代或未取代的苯基、取代或未取代的萘基、取代或未取代的联苯基、取代或未取代的吡啶基；

可选地，L₇和L₈中的取代基相同或不同，且各自独立地选自氘、氰基、氟、甲基、乙基、异丙基、叔丁基、苯基、萘基、吡啶基。

按照一种示例性的实施方式，所述L₇和L₈相同或不同，且各自独立地选自单键或者如下基团所构成的组：

按照一种示例性的实施方式，所述L₇和L₈相同或不同，且各自独立地选自单键或者如下基团所构成的组：

按照一种示例性的实施方式，R₁₀～R₁₃相同或不同，且各自独立地选自氢、氘、卤素、氰基、碳原子数为1-5的烷基、碳原子数为6-20的取代或未取代的芳基、碳原子数为3-12的取代或未取代的杂芳基。

按照一种示例性的实施方式，R₁₀～R₁₃相同或不同，且各自独立地选自氢、氘、氟、氰基、甲基、乙基、异丙基、叔丁基、取代或未取代的苯基、取代或未取代的萘基、取代或未取代的联苯基、取代或未取代的芴基、取代或未取代的三联苯基、取代或未取代的二苯并噻吩基、取代或未取代的二苯并呋喃基。

按照一种示例性的实施方式，R₁₀～R₁₃中的取代基相同或不同，且各自独立地选自氘、卤素、氰基、甲基、乙基、异丙基、叔丁基、苯基、萘基、联苯基、吡啶基、喹啉基、异喹啉基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基。

按照一种示例性的实施方式，所述R₁₀～R₁₃相同或不同，且各自独立地选自氢、氘、卤素、氰基、碳原子数为1-5的烷基或者以下基团所组成的组：

按照一种示例性的实施方式，所述R₁₀～R₁₃相同或不同，且各自独立地选自氢、氘、卤素、氰基、碳原子数为1-5的烷基或者以下基团所组成的组：

在本申请中，在一些实施方式中，所述第二发光主体材料选自如下化合物所组成的组：

本申请对提供的有机化合物的合成方法没有特别限定，本领域技术人员可以根据本申请的有机化合物结合合成例部分提供的制备方法确定合适的合成方法。换言之，本申请的合成例部分示例性地提供了有机化合物的制备方法，所采用的原料可通过商购获得或本领域熟知的方法获得。本领域技术人员可以根据这些示例性的制备方法得到本申请提供的所有有机化合物，在此不再详述制备该有机化合物的所有具体制备方法，本领域技术人员不应理解为对本申请的限制。

本申请的有机电致发光器件，包括相对设置的阳极和阴极，以及设于所述阳极和所述阴极之间的功能层；所述功能层可以包括有机发光层和空穴传输层，所述空穴传输层可以含有本申请式A所示的有机化合物；所述有机发光层可以包括具有式B所示的结构的第一发光主体材料，所述有机发光层还可以包括具有式C所示的结构的第二发光主体材料。

所述空穴传输层包括层叠的第一空穴传输层和第二空穴传输层；相对于所述第一空穴传输层，所述第二空穴传输层靠近所述阴极；所述第二空穴传输层包含所述式A所示的有机化合物。

本申请所提供的有机化合物、第一发光主体材料和第二发光主体材料可以用于形成功能层中的至少一个有机膜层，以改善电子元件的效率特性和寿命特性。

一种具体的实施方式中，所述功能层包括有机发光层，所述有机发光层包括所述第一发光主体材料。进一步地，所述有机发光层可以包含主体材料和客体材料，其中，所述主体材料包含本申请的第一发光主体材料。

按照本申请的一种实施方式中，本申请的有机电致发光器件可以为绿光器件或红光器件。如图1所示，有机电致发光器件可以包括依次层叠设置的阳极100、第一空穴传输层321、第二空穴传输层322、作为能量转化层的有机发光层330、电子传输层340和阴极200。

可选地，功能层300可以包括第二空穴传输层322，该第二空穴传输层322可以包含本申请式A所示的有机化合物。功能层300还可以包括有机发光层330，该有机发光层330包含本申请的第一发光主体材料和第二发光主体材料，即式B所示的第一发光主体材料以及式C所示的第二发光主体材料。进一步的实施方式中，功能层300还可以包括第一空穴传输层321及电子传输层340。其中，有机发光层330可以设于第二空穴传输层322远离所述阳极100的一侧；第一空穴传输层321可以设于第二空穴传输层322远离有机发光层330的一侧；电子传输层340可以设于有机发光层330与阴极200之间。有机电致发光器件可以包括叠层设置的阳极100、空穴传输层320、有机发光层330、电子传输层340及阴极200。

可选地，阳极100包括以下阳极材料，其优选地是有助于空穴注入至功能层中的具有大逸出功(功函数，work function)材料。阳极材料具体实例包括：金属如镍、铂、钒、铬、铜、锌和金或它们的合金；金属氧化物如氧化锌、氧化铟、氧化铟锡(ITO)和氧化铟锌(IZO)；组合的金属和氧化物如ZnO:Al或SnO₂:Sb；或导电聚合物如聚(3-甲基噻吩)、聚[3,4-(亚乙基-1,2-二氧基)噻吩](PEDT)、聚吡咯和聚苯胺，但不限于此。优选包括包含氧化铟锡(铟锡氧化物，indium tin oxide)(ITO)作为阳极的透明电极。

可选地，第一空穴传输层321和第二空穴传输层322分别包括一种或者多种空穴传输材料，空穴传输材料可以选自咔唑多聚体、咔唑连接三芳胺类化合物或者其他类型的化合物。

可选地，有机发光层330可以由单一发光材料组成，也可以包括主体材料和客体材料。有机发光层的主体材料可以含有本申请的第一发光主体材料和第二发光主体材料。进一步可选地，有机发光层330由主体材料和客体材料组成，注入有机发光层330的空穴和注入有机发光层330的电子可以在有机发光层330复合而形成激子，激子将能量传递给主体材料，主体材料将能量传递给客体材料，进而使得客体材料能够发光。

有机发光层330的客体材料可以为具有缩合芳基环的化合物或其衍生物、具有杂芳基环的化合物或其衍生物、芳香族胺衍生物或者其他材料，本申请对此不做特殊的限制。按照一种具体的实施方式，所述有机电致发光器件为绿光器件或红光器件，其中的有机发光层包括主体材料和客体材料，其中所述主体材料为双主体发光材料，即，包括p-type型主体材料和n-type型主体材料，本申请的有机化合物既可作为p-type型主体材料，也可以作为n-type型主体材料。

电子传输层340可以为单层结构，也可以为多层结构，其可以包括一种或者多种电子传输材料，电子传输材料可以选自但不限于，苯并咪唑衍生物、噁二唑衍生物、喹喔啉衍生物或者其他电子传输材料。

本申请中，阴极200可以包括阴极材料，其是有助于电子注入至功能层中的具有小逸出功的材料。阴极材料的具体实例包括但不限于，金属如镁、钙、钠、钾、钛、铟、钇、锂、钆、铝、银、锡和铅或它们的合金；或多层材料如LiF/Al、Liq/Al、LiO₂/Al、LiF/Ca、LiF/Al和BaF₂/Ca。优选包括镁和银的金属电极作为阴极。

可选地，如图1所示，在阳极100和第一空穴传输层321之间还可以设置有空穴注入层310，以增强向第一空穴传输层321注入空穴的能力。空穴注入层310可以选用联苯胺衍生物、星爆状芳基胺类化合物、酞菁衍生物或者其他材料，本申请对此不做特殊的限制。例如，空穴注入层310可以由HAT-CN组成。

可选地，如图1所示，在阴极200和电子传输层340之间还可以设置有电子注入层350，以增强向电子传输层340注入电子的能力。电子注入层350可以包括有碱金属硫化物、碱金属卤化物等无机材料，或者可以包括碱金属与有机物的络合物。

本申请第二方面提供一种电子装置包含本申请第一方面所述的有机电致发光器件。

按照一种实施方式，如图2所示，所述电子装置为第一电子装置400，该第一电子装置400包括上述有机电致发光器件。第一电子装置400例如可以为显示装置、照明装置、光通讯装置或者其他类型的电子装置，例如可以包括但不限于电脑屏幕、手机屏幕、电视机、电子纸、应急照明灯、光模块等。

本申请中未提到的合成方法的化合物的都是通过商业途径获得的原料产品。

本申请中的中间体和化合物的分析检测使用ICP-7700质谱仪。

下面结合制备例来具体说明本申请的有机化合物的合成方法。

使用以下方法合成本申请中化合物

式B所示有机化合物的制备

制备例1.化合物1的制备

(1)中间体a-I-1的合成

在N₂保护下，向三口烧瓶中加入镁片(2.9g，120mmol)和四氢呋喃(THF)30mL，体系温度升至80℃，向体系中加入碘(0.6g，2.4mmol)、4-溴二苯并呋喃(30.0g，120mmol)在30mL的THF溶剂中溶解完全，30min内慢慢向体系中进行滴加，滴加过程中控制温度在80℃。滴加完毕，在80℃温度条件下搅拌反应2h，得到混合溶液。常温冷却后将溶解在80mL THF的2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪(22.3g，120mmol)滴加到混合溶液中，搅拌3h后结束反应，得到反应溶液。反应结束后，加入甲苯(200mL)萃取反应溶液，合并有机相，无水硫酸镁干燥有机层，过滤，减压蒸馏进行浓缩；粗品利用硅胶柱色谱进行提纯，甲醇重结晶过滤得到固体中间体a-I-1(24.2g，63％)。

(2)中间体a-II-1的合成

在N₂保护下，向三口烧瓶中加入镁片(1.52g，63.7mmol)和THF 30mL，体系温度升至80℃，向体系中加入碘(0.32g，1.26mmol)。化合物4-溴二苯并呋喃(15.73g，63.7mmol)在30mL的THF溶剂中溶解完全，30min内慢慢向体系中进行滴加，滴加过程中控制温度在80℃。滴加完毕，在80℃温度条件下搅拌反应2h，得到混合溶液。常温冷却后将溶解在40mL THF的a-I-1(20.13g，63.7mmol)滴加到混合溶液中，搅拌3h后结束反应，得到反应溶液。反应结束后，加入甲苯(200mL)萃取反应溶液，合并有机相，无水硫酸镁干燥有机层，过滤，减压蒸馏进行浓缩；粗品利用硅胶柱色谱进行提纯，甲醇重结晶过滤得到固体中间体a-II-1(22.5g，79％)。

(3)中间体sub A-1合成

将中间体a-II-1(12.5g，27.9mmol)、联硼酸频哪醇酯(8.5g，33.5mmol)、Pd(dppf)Cl₂(0.20g，0.27mmol)、KOAc(6.8g，69.7mmol)，加入1,4-二氧六环(100mL)在80℃温度条件下回流反应12h。当反应结束时，使用CH₂Cl₂和水进行提取。利用MgSO₄来干燥和浓缩有机层，对所生成的化合物进行硅胶柱及再结晶，获得中间体sub A-1(9.2g，收率：61％)。

(4)sub B-1合成

将1-金刚烷醇(50.0g，328.4mmol)、溴苯(51.6g，328.4mmol)、二氯甲烷(500mL)加入圆底烧瓶中，氮气保护下降温至-5至0℃，在-5至0℃下滴加三氟甲磺酸(73.9g，492.6mmol)，保温搅拌3h；向反应液中加入去离子水(300mL)水洗至pH＝7，加入二氯甲烷(100mL)进行萃取，合并有机相，使用无水硫酸镁进行干燥，过滤，减压除去溶剂；所得粗品使用正庚烷为流动相进行硅胶柱色谱提纯，得到白色固体sub B-1(53.1g，55％)。

(5)化合物1的制备

将中间体sub A-1(9.0g，15.8mmol)、sub B-1(4.6g，15.7mmol)、四(三苯基膦)钯(0.4g，0.13mmol)、碳酸钾(5.5g，39.7mmol)、四丁基溴化铵(0.1g，0.4mmol)、甲苯(48mL)、乙醇(24mL)和去离子水(12mL)加入三口烧瓶中，氮气保护下升温至75-80℃，加热回流搅拌8h。反应结束后，将所得反应溶液冷却至室温，加入甲苯(100mL)萃取反应溶液，合并有机相，无水硫酸镁干燥有机层，过滤，进行浓缩；粗品利用硅胶柱色谱进行提纯，得到固体化合物1(6.0g，收率61％)。质谱：m/z＝624.26[M+H]⁺。

参照制备例1中制备sub B-1的方法，制备sub B-2到sub B-4(下文统称为sub B-I)，不同之处在于使用各个原料A替代制备中间体sub B-1过程中的原料溴苯，所采用的原料A、合成的目标中间体编号及其结构和收率如表1所示。

表1

参照制备例1中中间体sub A-1的制备方法制备中间体sub A-2到sub A-5，不同之处在于使用各个表2中原料B替代制备中间体a-I-1中的原料4-溴二苯并呋喃，使用各个原料C代替制备中间体a-II-1中的原料4-溴二苯并呋喃，所采用的主要原料、合成的目标中间体编号及其结构和收率如表2所示。

表2

制备例2-7

采用制备例1的方法合成表3中化合物，不同之处在于使用上述合成的中间体subA-1～sub A-5(下文统称为中间体sub A-I)替代中间体sub A-1，和/或sub B-1～sub B-4替代中间体sub B-1。

表3

制备例8.化合物56的制备

(1)中间体a-III-1的制备

中间体a-II-1(30.0g，66.9mmol)、3.5-二溴苯硼酸频呢醇酯(24.2g，66.9mmol)、Pd₂(dba)₃(0.6g，0.6mmol)、x-phos(0.6g，1.3mmol)、KOAc(14.4g，147.36mmol)加入到三口烧瓶中，加入1,4-二氧六环(300mL)氮气保护下升在80℃温度条件下回流反应8h。当反应结束时，使用CH₂Cl₂和水进行提取。利用MgSO₄来干燥和缩有机层，对所生成的化合物进行硅胶柱及再结晶，获得中间体a-III-1(26.4g，收率：61％)。

(2)中间体a-IV-1的制备

将中间体a-III-1(26.0g，40.1mmol)、苯硼酸(4.8g，40.1mmol)、四(三苯基膦)钯(2.3g，2.0mmol)、碳酸钾(12.2g，88.3mmol)、四丁基溴化铵(0.1g，0.4mmol)、甲苯(240mL)、乙醇(120mL)和去离子水(60mL)加入三口烧瓶中，氮气保护下升温至75-80℃，加热回流搅拌15h。反应结束后，将所得反应溶液冷却至室温，加入甲苯(200mL)萃取反应溶液，合并有机相，无水硫酸镁干燥有机层，过滤，进行浓缩；粗品利用硅胶柱色谱进行提纯，得到中间体a-IV-1(13.5g，52％)。

(3)中间体sub A-6的制备

将中间体a-IV-1(18.0g，27.9mmol)加入圆底烧瓶中，180mL的THF经过除水后加入到烧瓶中，用液氮将体系降温至-80℃至-90℃，开始滴加正丁基锂(1.78g，27.9mmol)，滴毕，保温1h。滴加硼酸三甲酯(3.2g，30.7mmol)，温度保持在-80℃至-90℃，滴毕，保温1h后，自然升至室温，反应结束，加入HCl的水溶液20mL(浓度为2.5mol/L)，搅拌0.5h。加入二氯甲烷和水进行分液萃取，有机相洗至中性pH＝7，合并有机相，无水MgSO₄干燥10min后，过滤，滤液旋干，用正庚烷打浆2次得到白色固体中间体sub A-6(11.2g，66％)。

4)化合物56的制备

将中间体sub A-6(10.0g，16.4mmol)、sub B-1(4.7g，16.4mmol)、四(三苯基膦)钯(0.9g，0.8mmol)、碳酸钾(4.9g，36.0mmol)、四丁基溴化铵(0.05g，0.16mmol)、甲苯(80mL)、乙醇(40mL)和去离子水(20mL)加入三口烧瓶中，氮气保护下升温至75-80℃，加热回流搅拌8h。反应结束后，将所得反应溶液冷却至室温，加入甲苯(100mL)萃取反应溶液，合并有机相，无水硫酸镁干燥有机层，过滤，进行浓缩；粗品利用硅胶柱色谱进行提纯，得到固体化合物56(9.16g，72％)。质谱：m/z＝776.32[M+H]⁺。

制备例9.化合物33的制备

1)将4-羟基苯硼酸(50.0g，362.5mmol)、1-溴金刚烷(77.9g，362.5mmol)、二氯甲烷(500mL)加入圆底烧瓶中，氮气保护下降温至-5至0℃，在该温度下滴加三氟甲磺酸(81.6g，543.8mmol)，保温搅拌3h后自然升至室温；向反应液中加入去离子水(300mL)水洗至pH＝7，加入二氯甲烷(100mL)进行萃取，合并有机相，使用无水硫酸镁进行干燥，过滤，减压除去溶剂；所得粗品使用正庚烷为流动相进行硅胶柱色谱提纯，得到白色固体中间体1-a-1(54.2g，收率55％)。

2)将中间体1-a-1(50.0g，183.6mmol)、溴苯(23.0g，146.9mmol)、四三苯基膦钯(4.2g，3.6mmol)、碳酸钾(50.7g，367.3mmol)、四丁基溴化铵(1.2g，3.6mmol)、甲苯(480mL)、乙醇(240mL)和去离子水(120mL)加入三口烧瓶中，氮气保护下升温至76℃，加热回流搅拌15h。反应结束后，将所得反应溶液冷却至室温，加入甲苯和水萃取反应溶液，合并有机相，无水硫酸镁干燥有机层，过滤，进行浓缩；粗品利用硅胶柱色谱进行提纯(二氯甲烷/正庚烷)，得到中间体1-b-1(34.6g，收率62％)。

3)将中间体1-b-1(30.0g，98.5mmol)、吡啶(23.4g，295.6mmol)、二氯甲烷(300mL)加入三口烧瓶中，氮气保护下降温至-5℃，缓慢加入三氟甲磺酸酐(36.1g，128.1mmol)，然后在0℃进行保温2h后，再自然升至室温进行搅拌。反应结束后，将所得反应溶液加入盐酸水溶液(2mmol/L)，洗至弱酸性(ph＝5-6)体系，以二氯甲烷和水进行分液萃取，MgSO₄干燥有机相二氯甲烷中的水，过滤，浓缩得到所得粗品使用正庚烷为流动相进行硅胶柱色谱提纯(二氯甲烷/正庚烷)，获得中间体1-c-1(34.4g，收率80％)。

4)将中间体1-c-1(20.0g，45.8mmol)，联硼酸频哪醇酯(17.4g，68.7mmol)、Pd(dppf)Cl₂([1,1'-双(二苯基膦基)二茂铁]二氯化钯，1.6g，2.3mmol)、KOAc(8.9g，91.6mmol)，加入1,4-二氧六环(200mL)在80℃温度条件下回流反应12h。当反应结束时，使用CH₂Cl₂和水进行提取。利用MgSO₄来干燥有机相中的水分，浓缩有机层，对所生成的化合物进行硅胶柱及再结晶，获得中间体1-d-1(11.5g，收率：61％)。

5)将中间体1-d-1(9.7g，23.4mmol)、a-II-1(10.0g，22.3mmol)、四三苯基膦钯(0.5g,0.4mmol)、碳酸钾(6.1g,44.6mmol)、四丁基溴化铵(0.07g,0.2mmol)、甲苯(80mL)、乙醇(40mL)和去离子水(20mL)加入三口烧瓶中，氮气保护下升温至76℃，加热回流搅拌12h。反应结束后，将所得反应溶液冷却至室温，加入甲苯和水萃取反应溶液，合并有机相，无水硫酸镁干燥有机层，过滤，进行浓缩；粗品利用硅胶柱色谱进行提纯(二氯甲烷/正庚烷)，得到化合物33(10.4g，收率67％)。质谱：m/z＝700.29[M+H]⁺。

制备例10.化合物354的制备

按照制备例8中的步骤合成化合物354，不同的是，将步骤2)中的原料溴苯用3-溴吡啶替换，从而合成化合物354(4.1g，47％),质谱：m/z＝701.28[M+H]⁺。

化合物354的核磁数据为：¹H-NMR(400MHz,CD₂Cl₂)δ(ppm):8.87(d,1H),8.80(d,1H),8.62(s,1H),8.23-8.22(d,2H),8.07(m,3H),7.75(d,1H),7.66(d,1H),7.61-7.51(m,7H),7.45-7.37(m,4H),2.09(s,3H),1.99(s,6H),1.82-1.75(m,6H)。

制备例11-15

(1)制备中间体sub A-7至sub A-11

按照制备例8中的中间体sub A-6的合成方法(步骤(2)至步骤(3))中合成中间体sub A-7至sub A-11(以下统称为中间体sub A-I)，不同的是，将步骤(2)中的苯硼酸替换为原料D，所得中间体及最后一步收率如表4所示。

(2)制备化合物

按照制备例8中化合物56(步骤4))的合成方法，制备表4中化合物，不同之处在于使用表4中所列的sub A-I替代sub A-6制备化合物，所合成的化合物及其最后一步收率和质谱表征结果如表4所示。

表4

制备例16化合物100的制备

(1)中间体1-1的制备

将中间体sub B-1(35.0g，120.1mmol)加入圆底烧瓶中，630mL的THF经过除水后加入到烧瓶中，给体系用液氮降温至-80℃至-90℃，开始滴加正丁基锂(8.46g，132.1mmol)，滴毕，保温1h。滴加硼酸三甲酯(13.7g，132.1mmol)，温度保持在-80℃至-90℃，滴毕，保温1h后，自然升至室温，反应结束，加入HCl的水溶液100mL(浓度为2mol/l)，搅拌0.5h。加入二氯甲烷和水进行分液萃取，有机相洗至中性pH＝7，合并有机相，无水MgSO₄干燥10min后，过滤，滤液旋干，用正庚烷打浆2次得到白色固体中间体1-1(20.9g，68％)。

(2)中间体a-II-7的制备

将6-溴-2-碘二苯并呋喃(15.0g，40.2mmol)、中间体1-1(10.3g，40.2mmol)、四(三苯基膦)钯(2.3g，2.0mmol)、碳酸钾(12.2g，88.4mmol)和四丁基溴化铵(0.13g，0.4mmol)加入三口烧瓶中，甲苯(120mL)、乙醇(60mL)和去离子水(30mL)加入三口烧瓶中，氮气保护下升温至76℃，加热回流搅拌18h。冷却至室温，停止搅拌，反应液水洗后分离有机相，使用无水硫酸镁干燥，减压除去溶剂，得到粗品；使用二氯甲烷/正庚烷作为流动相对粗品进行硅胶柱色谱提纯，得到白色产物中间体a-II-7(11.6g，62％)。

(3)中间体sub A-12的制备

参照制备例1中中间体sub A-1的制备方法(步骤(2)至步骤(3))制备中间体subA-12，不同之处在于，步骤(2)中使用中间体a-II-7代替制备中间体a-II-1中的原料4-溴二苯并呋喃，从而获得中间体sub A-12(13.0g，收率55％)。

(4)化合物100的制备

参照制备例1的步骤(5)制备化合物100，不同之处在于使用sub A-12替代制备例1中的中间体sub A-1，使用sub B-5替代制备例1中的sub B-1，从而得到化合物100(9.5g，收率57％)。质谱：m/z＝776.32[M+H]⁺。

制备例17-24

参照制备例16的方法(步骤(2)-步骤(4))合成下表5所示化合物，不同之处在于以原料E替代步骤(2)中的原料6-溴-2-碘二苯并呋喃，原料F代替步骤(2)中的中间体1-1，步骤(4)中的sub B-5由各sub B-I进行代替，所采用的主要原料、所合成的化合物及最后一步收率和质谱表征如表5所示。

表5

制备例25-28

(1)中间体a-II-11的制备

参照制备例16中的步骤合成中间体a-II-11，不同的是，用3-溴-5-碘-1,1'-联苯替代6-溴-2-碘二苯并呋喃，从而获得中间体a-II-11(12g，收率54％)。

(2)中间体sub A-I的制备

参照制备例1中的中间体sub A-1的制备方法(步骤(1)至步骤(3))合成中间体subA-21至sub A-24，不同的是，将步骤(1)中的4-溴二苯并呋喃以原料G替代，步骤(2)中的4-溴二苯并呋喃以原料H替代，从而获得各中间体sub A-I。所采用的主要原料和中间体及其最后一步收率如表6所示。

(3)化合物合成

按照制备例1中的步骤(5)合成表6的化合物，不同的是，用上述合成的sub A-I替换中间体sub A-1，用a-II-11替换sub B-1，从而合成化合物。所采用的主要原料和化合物及其收率和质谱结果如表6所示。

表6

式A所示有机化合物的制备

制备例29

将9,9-二甲基-2-溴芴(50.0g，183.0mmol)、2-氨基-9,9-二甲基芴(42.1g，201.3mmol)、三(二亚苄基丙酮)二钯(1.6g，1.8mmol)、2-二环己基磷-2,4,6-三异丙基联苯(1.7g，3.6mmol)以及叔丁醇钠(26.3g，274.5mmol)加入甲苯(500mL)中，氮气保护下加热至110℃，搅拌5h；然后冷却至室温，用甲苯和水进行分液萃取3次，MgSO₄干燥，过滤后将滤液减压除去溶剂；粗品使用二氯甲烷/正庚烷体系进行重结晶，得到白色固体中间体a-1-1(55.0g，收率75％)。

将4-溴-9,9-螺二芴(19.6g，49.8mmol)、a-1-1(20.0g，49.8mmol)、三(二亚苄基丙酮)二钯(0.4g，0.5mmol)、2-二环己基磷-2’,6’-二甲氧基联苯(0.4g，1.0mmol)以及叔丁醇钠(7.2g，74.7mmol)加入甲苯(200mL)中，氮气保护下加热至110℃，搅拌4h；然后冷却至室温，用甲苯和水进行分液萃取，MgSO₄干燥，反应液过滤后将滤液减压除去溶剂；粗品使用二氯甲烷/正庚烷体系进行硅胶柱色谱提纯后，使用甲苯/正庚烷体系进行重结晶提纯，得到白色固体产物化合物a-1(24.2g，收率68％)。质谱：m/z＝716.32[M+H]⁺

采用与制备例29类似的方法合成表7所示中间体a-X-1，不同之处在于使用表7中原料1替代制备例29中的原料9,9-二甲基-2-溴芴，原料2代替制备例29中的2-氨基-9,9-二甲基芴。

表7

用与制备例29中化合物a-1合成方式类似的方法合成下表8中的化合物a-X，不同之处在于使用表8中原料3替代制备例29中的4-溴-9,9-螺二芴，使用表7中的制备得到的中间体a-X-1代替中间体a-1-1。

表8

式C所示有机化合物的制备

制备例44

将3-溴咔唑(50.0g，203.1mmol)、4-碘联苯(58.0g，207.2mmol)、碘化亚铜CuI(7.7g，40.6mmol)、碳酸钾K₂CO₃(61.7g，446.9mmol)、18-冠醚-6(5.4g，20.3mmol)加入三口烧瓶中，并加入干燥过的DMF(500mL)溶剂，氮气保护下，升温至150℃，保持温度搅拌18小时；冷却至室温，停止搅拌，反应液水洗后分离有机相，使用无水硫酸镁干燥，减压除去溶剂，得到粗品；使用二氯甲烷/正庚烷作为流动相对粗品进行硅胶柱色谱提纯，得到白色固体产物中间体c-I-1(42.8g，收率53％)。

将中间体c-I-1(30.0g，75.3mmol)加入圆底烧瓶中，300ml的THF经过除水后加入到烧瓶中，给体系用液氮降温至-80℃至-90℃，开始滴加正丁基锂(5.3g，82.8mmol)，滴毕，保温1h。滴加硼酸三甲酯(9.4g，90.4mmol)，温度仍保持-80℃至-90℃，滴毕，保温1h后，自然升至室温，反应结束，加入HCl的水溶液，搅拌0.5h。加入二氯甲烷和水进行分液萃取，有机相洗至中性PH＝7，合并有机相，无水MgSO₄干燥10min后，过滤，滤液旋干，用正庚烷打浆2次得到白色固体中间体c-II-1(15.0g，收率55％)。

将中间体c-I-1(10.0g，25.1mmol)、中间体c-II-1(10.0g，27.6mmol)、四(三苯基膦)钯(1.4g，1.2mmol)、碳酸钾(8.6g，62.7mmol)、四丁基溴化铵(1.6g，5.0mmol)，加入三口烧瓶中，甲苯(100mL)、乙醇(50mL)和去离子水(25mL)加入三口烧瓶中，氮气保护下升温至76℃，加热回流搅拌18h。冷却至室温，停止搅拌，反应液水洗后分离有机相，使用无水硫酸镁干燥，减压除去溶剂，得到粗品；使用二氯甲烷/正庚烷作为流动相对粗品进行硅胶柱色谱提纯，得到白色固体化合物c-1(9.9g，收率62％)。质谱：m/z＝716.32[M+H]⁺。

采用与制备例44合成方式类似的方法合成表9所示中间体c-I-X及中间体c-II-X，不同之处在使用表9所示原料4替代制备例44中的原料3-溴咔唑，原料5代替4-碘联苯。

表9

采用与制备例44合成方式类似的方法合成表10所示化合物c-X，不同之处在使用表10所示中间体c-I-X替代制备例44中c-I-1，采用中间体c-II-X代替中间体c-II-1。

表10

有机电致发光器件制备及评估

实施例A1：红色有机电致发光器件

通过以下过程制备阳极：将ITO厚度为

的ITO基板切割成40mm(长)×40mm(宽)×0.7mm(厚)的尺寸，采用光刻工序，将其制备成具有阴极、阳极以及绝缘层图案的实验基板，并可利用紫外臭氧以及O₂:N₂等离子进行表面处理，以增加阳极的功函数，并可采用有机溶剂清洗ITO基板表面，以清除ITO基板表面的杂质及油污。需要说明的是，ITO基板还可以根据实际需要切割成其他尺寸，在此不对本申请中ITO基板的尺寸做特殊限定。

在实验基板(阳极)上真空蒸镀HAT-CN以形成厚度为

的空穴注入层(HIL)，然后在空穴注入层上真空蒸镀NPB，以形成厚度为

的第一空穴传输层。

在第一空穴传输层上真空蒸镀化合物a-1，形成厚度为

的第二空穴传输层。接着在第二空穴传输层上，将化合物1：化合物H：Ir(dmpq)₂acac以47％：47％：6％的比例进行共同蒸镀，形成厚度为

的红色发光层(EML)。其中，化合物1称为红色发光层的共掺组分1。

然后将ET-1和LiQ以1:1的重量比进行混合并蒸镀形成

厚的电子传输层(ETL)，将Yb蒸镀在电子传输层上以形成厚度为

的电子注入层(EIL)，然后将镁(Mg)和银(Ag)以1:9的蒸镀速率混合，真空蒸镀在电子注入层上，形成厚度为

的阴极。

此外，在上述阴极上真空蒸镀厚度为

的CP-1，从而完成有机电致发光器件的制造。

实施例A2-实施例A28：

除了在形成第二空穴传输层与红色发光层时，分别以表11中的第二空穴传输层化合物、红色发光层共掺组分1替代实施例A1中使用的化合物a-1、化合物1之外，利用与实施例A1相同的方法制作有机电致发光器件。

比较例A1-比较例A2：

除了在形成第二空穴传输层时，分别以化合物D、化合物E替代实施例A1中使用的化合物a-1之外，采用与实施例1相同的方法制作有机电致发光器件。

比较例A3-比较例A4：

除了在形成发光层时，以表11中所示的化合物替代实施例A1中的化合物1。利用与实施例A1相同的方法制作有机电致发光器件。

比较例A5

在形成第二空穴传输层时，以化合物D替代实施例A1中使用的化合物a-1；在形成发光层时，以表11中所示的化合物F替代实施例A1中的化合物1。除此之外，利用与实施例A1相同的方法制作有机电致发光器件。

其中，在制备有机电致发光器件时，各比较例与实施例所使用的各个材料的结构如下表所示：

对实施例A1-A28和比较例A1-A5制备所得的红色有机电致发光器件进行性能测试，具体在10mA/cm²的条件下测试了器件的IVL性能，T95器件寿命在20mA/cm²的条件下进行测试，测试结果如表11。

表11

参考上表可知，实施例A1～A28将本申请所述的含有螺二芴的三芳胺类化合物作为第二空穴传输层材料，与采用一定比例的通式B代表的n型主体材料、化合物H(p型主体材料)以及掺杂染料制备得到的共混膜发光层搭配后，实现了器件结构的较优组合，且制备得到的有机电致发光器件具有低电压、高效率和长寿命的特征。

详细来说，实施例A1～A28与比较例A1～A5中，因为化合物D、化合物E与本申请实施例中使用的第二空穴传输层材料相比，以及化合物F、化合物G与本申请实施例中使用的红光发光层掺杂组分1相比，第二空穴传输层与发光层能级之间的空穴注入势垒更大，第二空穴传输层与发光层之间的匹配度更差，激子利用率更低；所以制备得到的有机电致发光器件电压较高，效率、寿命也有所降低。根据上述表11的测试结果可知，实施例A1～A28与比较例A1～A5相比较，器件电压至少降低了0.27V，效率至少提高了23.3％，寿命至少提高了9.4％。

实施例1：绿色有机电致发光器件

通过以下过程制备阳极：将ITO厚度为

的ITO基板切割成40mm(长)×40mm(宽)×0.7mm(厚)的尺寸，采用光刻工序，将其制备成具有阴极、阳极以及绝缘层图案的实验基板，并可利用紫外臭氧以及O₂:N₂等离子进行表面处理，以增加阳极的功函数，并可采用有机溶剂清洗ITO基板表面，以清除ITO基板表面的杂质及油污。需要说明的是，ITO基板还可以根据实际需要切割成其他尺寸，在此不对本申请中ITO基板的尺寸做特殊限定。

在实验基板(阳极)上真空蒸镀HAT-CN以形成厚度为

的空穴注入层(HIL)，然后在空穴注入层上真空蒸镀NPB，以形成厚度为

的第一空穴传输层。

在第一空穴传输层上真空蒸镀化合物a-1，形成厚度为

的第二空穴传输层。接着在第二空穴传输层上，将混合物分组成为化合物1：化合物c-1：Ir(npy)₂acac以45％：45％：10％的比例进行共同蒸镀，形成厚度为

的绿色发光层(EML)。

然后将ET-1和LiQ以1:1的重量比进行混合并蒸镀形成

厚的电子传输层(ETL)，将Yb蒸镀在电子传输层上以形成厚度为

的电子注入层(EIL)，然后将镁(Mg)和银(Ag)以1:9的蒸镀速率混合，真空蒸镀在电子注入层上，形成厚度为

的阴极。

此外，在上述阴极上真空蒸镀厚度为

的CP-1，从而完成有机电致发光器件的制造。

实施例2-实施例41

除了在形成第二空穴传输层与绿色发光层时，以表12中所示的第二空穴传输层化合物替代化合物a-1，以表12中所示的发光层混合组分替代实施例1中的混合组分以外，利用与实施例1相同的方法制作有机电致发光器件。

比较例D1-比较例D2

除了在形成第二空穴传输层时，分别以化合物D、化合物E替代实施例1中使用的化合物a-1之外，采用与实施例1相同的方法制作有机电致发光器件。

实施例D3-实施例D4

除了在形成发光层时，以表12中所示的混合组分替代实施例1中的混合组分。利用与实施例1相同的方法制作有机电致发光器件。

比较例D5-比较例D6

在形成第二空穴传输层时，以化合物a-2替代实施例1中使用的化合物a-1。在形成发光层时，以表12中所示的混合组分替代实施例1中的混合组分。除此之外，利用与实施例1相同的方法制作有机电致发光器件。

其中，在制备有机电致发光器件时，各比较例与实施例所使用的各个材料的结构如下表所示：

对实施例1-41、实施例D3-D4、比较例D1-D2和比较例D5-D6制备所得的绿色有机电致发光器件进行性能测试，具体在10mA/cm²的条件下测试了器件的IVL性能，T95器件寿命在20mA/cm²的条件下进行测试，测试结果如表12。

表12

参考上表可知，实施例1～41将本申请所述的含有螺二芴的三芳胺类化合物作为第二空穴传输层材料，与采用一定比例的通式B代表的n型主体材料、通式C代表的p型主体材料以及掺杂染料制备得到的共混膜发光层搭配后。实现了器件结构的最优组合，且制备得到的有机电致发光器件具有低电压、高效率和长寿命的特征。

详细来说，就实施例1～41与比较例D1～D2相比，因为化合物D、化合物E和本申请实施例中使用的第二空穴传输层材料相比，其与发光层HOMO能级之间的空穴注入势垒更大，且化合物D、化合物E的LUMO能级和三线态能量不足以对发光层内激子的迁移阻挡充分。所以制备得到的有机电致发光器件电压较高，效率也出现降低。根据上述表11的测试结果可知，实施例1～41与比较例D1～D2相比较，器件电压至少降低了0.31V，效率至少提高了25.7％，寿命至少提高了8.4％。

对实施例1～41与实施例D3～D4来说，因为实施例D3～D4使用单一的N型主体材料，造成激子的利用率降低，所以严重影响有机电致发光器件的效率和寿命。根据上述表11的测试结果可知，实施例D3～D4与实施例1～41相比较，器件电压可以维持在与实施例的同等水平；但是效率至少降低了33.9％，且器件寿命至少降低了31.3％。最后对比较例D5～D6而言，发光层内N型主体材料与P型主体材料如果不能有效的形成激基复合物，有机电致发光器件的效率及寿命也会受到影响。

因此，本申请所述的器件组合优化，使用于制备绿色有机电致发光器件时，可以保证有机电致发光器件的性能得到大幅度改善。

以上结合附图详细描述了本申请的优选实施方式，但是，本申请并不限于上述实施方式中的具体细节，在本申请的技术构思范围内，可以对本申请的技术方案进行多种简单变型，这些简单变型均属于本申请的保护范围。

另外需要说明的是，在上述具体实施方式中所描述的各个具体技术特征，在不矛盾的情况下，可以通过任何合适的方式进行组合，为了避免不必要的重复，本申请对各种可能的组合方式不再另行说明。

此外，本申请的各种不同的实施方式之间也可以进行任意组合，只要其不违背本申请的思想，其同样应当视为本申请所公开的内容。

Claims (20)

1.有机电致发光器件，其中，所述有机电致发光器件包括相对设置的一阳极和一阴极，以及设于所述阳极和所述阴极之间的一功能层，所述功能层包括一有机发光层和一空穴传输层；所述空穴传输层含有式A所示的有机化合物，所述有机发光层包括一第一发光主体材料，所述第一发光主体材料具有式B所示的结构：

其中，所述式A中，L₄、L₅和L₆相同或不同，且各自独立地选自单键、碳原子数为6-30的取代或未取代的亚芳基、碳原子数为3-30的取代或未取代的亚杂芳基；

Ar₃和Ar₄相同或不同，且各自独立地选自碳原子数为6-30的取代或未取代的芳基、碳原子数为3-30的取代或未取代的杂芳基；

R₆～R₉相同或不同，且各自独立地选自氘、卤素、氰基、碳原子数为1-5的烷基、碳原子数为6-20的芳基、碳原子数为5-20的杂芳基；

n₆表示R₆的个数，n₇表示R₇的个数，n₈表示R₈的个数，n₉表示R₉的个数；n₆选自0、1、2、3或4，当n₆大于1时，任意两个R₆相同或不同；n₇选自0、1、2、3或4，当n₇大于1时，任意两个R₇相同或不同；n₈选自0、1、2、3或4，当n₈大于1时，任意两个R₈相同或不同；n₉选自0、1、2或3，当n₉大于1时，任意两个R₉相同或不同；

L₄、L₅、L₆、Ar₃和Ar₄中的取代基相同或不同，且各自独立地选自氘、卤素、氰基、碳原子数为1-5的烷基、碳原子数为6-14的芳基、碳原子数为5-18的杂芳基；

所述式B中，Z选自O、S、C(R₃R₄)、N(R₅)、Si(R₃R₄)、Se，其中R₃、R₄、R₅相同或不同，且各自独立地选自碳原子数为1-5的烷基、碳原子数为6-20的芳基、碳原子数为3-20的杂芳基，任选地上述R₃和R₄与它们共同连接的原子一起形成3-15元环；

X₁、X₂和X₃相同或不同，且各自独立地表示CH或N，且X₁、X₂和X₃中至少一个为N；

R₁和R₂相同或不同，且各自独立地选自氘、卤素、氰基、碳原子数为1-10的烷基、碳原子数为3-12的三烷基硅基、碳原子数为6-20的取代或未取代的芳基、碳原子数为3-20的取代或未取代的杂芳基；n₁表示R₁的个数，n₂表示R₂的个数；R₁和R₂以R_i表示，n₁～n₂以n_i表示，i为变量，表示1或2，n_i各自独立地选自0、1、2、3或4；且当n_i大于1时，任意两个R_i相同或不同；任选地，任意两个相邻的R_i形成环；

Ar₁和Ar₂相同或不同，且各自独立地选自碳原子数为6-30的取代或未取代的芳基，或者碳原子数为3-30的取代或未取代的杂芳基；

L₁、L₂和L₃相同或不同，各自独立地选自单键、碳原子数为6-30的取代或未取代的亚芳基、碳原子数为3-30的取代或未取代的亚杂芳基；

m为L₁的数量，m为0、1、2；且当m为2时，任意两个L₁相同或不同；n为L₂的数量，n为0、1、2；且当n为2时，任意两个L₂相同或不同；

R₁～R₂、L₁～L₃和Ar₁～Ar₂中的取代基相同或不同，且各自独立地选自氘、卤素、氰基、碳原子数为3-12的三烷基硅基、碳原子数为1-10的烷基、碳原子数为1-5的烷基、碳原子数为6-12的芳基、碳原子数为3-12的杂芳基；

Ad表示金刚烷基，q选自1、2或3。

2.根据权利要求1所述的有机电致发光器件，其中，所述第一发光主体材料具有式3-1至式3-8中任意一项所示的结构：

优选地，式3-1、式3-2、式3-6中，分别有且只有一个Ad；式3-3、式3-4、式3-7中，分别有且只有两个Ad，式3-5、式3-8中，有且只有三个Ad。

3.根据权利要求1或2所述的有机电致发光器件，其中，所述Ar₁和Ar₂相同或不同，且各自独立地选自取代或未取代的苯基、取代或未取代的吡啶基、取代或未取代的联苯基、取代或未取代的萘基、取代或未取代的菲基、取代或未取代的喹啉基、取代或未取代的异喹啉基、取代或未取代的咔唑基、取代或未取代的二苯并呋喃基、取代或未取代的二苯并噻吩基、取代或未取代的芴基、取代或未取代的苯并[b]萘并[2,3-d]呋喃基、取代或未取代的苯并[b]萘并[1,2-d]呋喃基、取代或未取代的N-苯基咔唑基；

所述Ar₁和Ar₂中的取代基相同或不同，且各自独立地选自氘、氟、氰基、碳原子数为1～5的烷基、三甲基硅基、吡啶基、苯基。

4.根据权利要求1或2所述的有机电致发光器件，其中，所述Ar₁和Ar₂相同或不同，且各自独立地选自取代或未取代的V₁，未取代的V₁选自以下基团所组成的组：

取代的V₁上具有一个或两个以上取代基，取代基各自独立地选自氘、氟、氰基、碳原子数为1～5的烷基、三甲基硅基、吡啶基、苯基。

5.根据权利要求1或2所述的有机电致发光器件，其中，所述L₁、L₂和L₃相同或不同，且各自独立地选自单键、取代或未取代的亚苯基、取代或未取代的亚萘基、取代或未取代的亚联苯基、取代或未取代的亚芴基、取代或未取代的亚咔唑基、取代或未取代的亚N-苯基咔唑基、取代或未取代的亚二苯并呋喃基、取代或未取代的亚二苯并噻吩基、取代或未取代的亚吡啶基；

所述L₁、L₂和L₃中的取代基各自独立地选自氘、氟、氰基、甲基、乙基、异丙基、叔丁基、三甲基硅基、苯基、萘基、吡啶基。

6.根据权利要求1或2所述的有机电致发光器件，其中，所述L₁、L₂和L₃相同或不同，且各自独立地选自单键或者取代或未取代的T₂，未取代的T₂选自以下基团所组成的组：

其中，取代的T₂上具有一个或两个以上取代基，取代的T₂中的取代基独立地选自氘、氟、氰基、碳原子数为1～4的烷基、三甲基硅基、苯基、萘基。

7.根据权利要求2所述的有机电致发光器件，其中，

选自以下结构所组成的组：

8.根据权利要求1所述的有机电致发光器件，其中，所述第一发光主体材料中，

上连接有一个Ad，且连接有一个Ad的

选自以下基团所组成的组：

9.根据权利要求1或2所述的有机电致发光器件，其中，所述第一发光主体材料选自如下化合物组成的组：

10.根据权利要求1所述的有机电致发光器件，其中，所述Ar₃和Ar₄相同或不同，且各自独立地选自取代或未取代的吡啶基、取代或未取代的苯基、取代或未取代的萘基、取代或未取代的联苯基、取代或未取代的芴基、取代或未取代的二苯并呋喃基、取代或未取代的二苯并噻吩基、取代或未取代的N-苯基咔唑基、取代或未取代的菲基、取代或未取代的三联苯基、取代或未取代的螺二芴基、取代或未取代的咔唑基；

所述Ar₃和Ar₄中的取代基相同或不同，且各自独立地选自氘、氟、氰基、苯基、甲基、乙基、异丙基、叔丁基、萘基、咔唑基、联苯基、吡啶基、萘基、菲基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基。

11.根据权利要求1所述的有机电致发光器件，其中，所述Ar₃和Ar₄相同或不同，且各自独立地选自取代或未取代的V₂，未取代的V₂选自以下基团所组成的组：

取代的V₂上具有一个或两个以上取代基，取代的V₂中的取代基各自独立地选自氘、氟、氰基、苯基、甲基、乙基、异丙基、叔丁基、萘基、咔唑基、联苯基、吡啶基、萘基、菲基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基。

12.根据权利要求1所述的有机电致发光器件，其中，L₄、L₅和L₆相同或不同，且各自独立地选自单键、取代或未取代的亚苯基、取代或未取代的亚萘基、取代或未取代的亚联苯基、取代或未取代的亚芴基。

13.根据权利要求1所述的有机电致发光器件，其中，L₄、L₅和L₆相同或不同，且各自独立地选自单键或者如下基团组成的组：

14.根据权利要求1所述的有机电致发光器件，其中，所述有机化合物选自如下化合物组成的组：

15.根据权利要求1所述的有机电致发光器件，其中，所述有机发光层还包括一第二发光主体材料，所述第二发光主体材料具有式C所示的结构：

其中，Ar₅和Ar₆相同或不同，且各自独立地选自碳原子数为6-30的取代或未取代的芳基、碳原子数为3-30的取代或未取代的杂芳基；

L₇和L₈相同或不同，且各自独立地选自单键、碳原子数为6-30的取代或未取代的亚芳基、碳原子数为3-30的取代或未取代的亚杂芳基；

R₁₀～R₁₃相同或不同，且各自独立地选自氢、氘、卤素、氰基、碳原子数为1-5的烷基、碳原子数为6-30的取代或未取代的芳基、碳原子数为3-30的取代或未取代的杂芳基；

n₁₀是R₁₀的个数，n₁₁是R₁₁的个数，n₁₂是R₁₂的个数，n₁₃是R₁₃的个数；n₁₀选自1、2、3或4，当n₁₀大于1时，任意两个R₁₀相同或不同；n₁₁选自1、2或3，当n₁₁大于1时，任意两个R₁₁相同或不同；n₁₂选自1、2或3，当n₁₂大于1时，任意两个R₁₂相同或不同；n₁₃选自1、2、3或4，当n₁₃大于1时，任意两个R₁₃相同或不同；

Ar₅、Ar₆、L₇、L₈和R₁₀～R₁₃中的取代基相同或不同，且各自独立地选自氘、卤素、氰基、碳原子数为1-5的烷基、碳原子数为6-12的芳基、碳原子数为5-12的杂芳基。

16.根据权利要求15所述的有机电致发光器件，其中，所述Ar₅和Ar₆相同或不同，且各自独立地选自取代或未取代的苯基、取代或未取代的吡啶基、取代或未取代的联苯基、取代或未取代的萘基、取代或未取代的二苯并呋喃基、取代或未取代的二苯并噻吩基、取代或未取代的芴基、取代或未取代的菲基、取代或未取代的三联苯基、取代或未取代的N-苯基咔唑基、取代或未取代的螺二芴基。

17.根据权利要求15所述的有机电致发光器件，其中，所述Ar₅和Ar₆相同或不同，且各自独立地选自取代或未取代的V₃，未取代的V₃选自以下基团所组成的组：

取代的V₃上具有一个或两个以上取代基，取代的V₃中的取代基各自独立地选自氘、氟、甲基、乙基、异丙基、叔丁基、三甲基硅基、苯基、萘基、咔唑基、吡啶基、二苯并噻吩基、二苯并呋喃基。

18.根据权利要求15所述的有机电致发光器件，其中，所述L₇和L₈相同或不同，且各自独立地选自单键、取代或未取代的苯基、取代或未取代的萘基、取代或未取代的联苯基、取代或未取代的吡啶基；

可选地，L₇和L₈中的取代基相同或不同，且各自独立地选自氘、氰基、氟、甲基、乙基、异丙基、叔丁基、苯基、萘基、吡啶基。

19.根据权利要求15所述的有机电致发光器件，其中，所述第二发光主体材料选自如下化合物所组成的组：

20.一种电子装置，其中，所述电子装置包含权利要求1～19中任意一项所述的有机电致发光器件。

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