CN113372456A - 一种超低粘羧甲基纤维素锂及其制备方法与应用 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及锂离子电池材料改性技术领域,尤其涉及一种超低粘羧甲基纤维素锂及其制备方法与应用。本发明将原料放入反应釜,经碱化反应、醚化反应、酸化反应以及取代反应后制得超低黏度羧甲基纤维素锂,将其作为分散剂可较好分散纳米级导电材料、无机陶瓷颗粒材料等,获得流动性好、稳定性佳的导电浆料或电池隔膜用耐热陶瓷浆料。

Description

一种超低粘羧甲基纤维素锂及其制备方法与应用
技术领域
本发明涉及锂离子电池材料改性技术领域,尤其涉及一种超低粘羧甲基纤维素锂及其制备方法与应用。
背景技术
市面现有羧甲基纤维素锂产品通常为中、高粘产品,分散效果一般,大多应用于天然石墨、人造石墨、含硅-石墨负极浆料作分散稳定剂与粘结剂,而对于粒径极小,纳米级的导电材料(如单壁碳纳米管、石墨烯,高电导率的导电炭黑等等)或其它极细小颗粒材料,因其比表面积较大,市面现有羧甲基纤维素锂产品粘度较高,无法满足其分散要求。
因此,如何提供一种超低粘羧甲基纤维素锂,能够较好的分散纳米级导电材料、无机陶瓷颗粒材料等,以获得流动性好、稳定性佳的导电浆料或电池隔膜用耐热陶瓷浆料是本领域技术人员亟待解决的技术问题。
发明内容
本发明的目的一在于提供一种超低粘羧甲基纤维素锂的制备方法。
为了实现上述发明目的,本发明提供以下技术方案:
本发明提供了一种超低粘羧甲基纤维素锂及其制备方法,包括以下步骤:
(1)碱化-氧化
将植物纤维素、乙醇溶液、氢氧化钠溶液、氧化剂-乙醇水溶液混合后,在常温常压下反应;
(2)醚化
待碱化-氧化反应结束后,加入一氯乙酸-乙醇溶液,常压下进行醚化反应,即得到粗制的羧甲基纤维素钠;
(3)酸化
将粗制的羧甲基纤维素钠放入酸中进行酸化,得到羧甲基纤维素酸;
(4)取代
将制得的羧甲基纤维素酸加入至锂盐-乙醇溶液中进行取代反应,得到超低黏羧甲基纤维素锂。
优选的,所述步骤(1)中的乙醇溶液浓度为85~95%,氢氧化钠溶液的浓度为45~52%,氧化剂-乙醇水溶液中氧化剂的浓度为5~35%,所述氧化剂-乙醇水溶液中乙醇浓度≥93%。
优选的,所述氧化剂为过氧乙酸、过氧化氢、次氯酸钠、过碳酸钠中的一种或多种。
优选的,植物纤维素、乙醇溶液、氢氧化钠溶液、氧化剂的加入量按重量份数分别为3~12份、8~25份、4.5~18份、0.1~1份。
优选的,所述步骤(1)碱化-氧化反应的时间为60~150min。
优选的,所述步骤(2)中一氯乙酸-乙醇溶液中一氯乙酸的质量浓度为45~65%,所述一氯乙酸-乙醇溶液中乙醇浓度≥93%,一氯乙酸-乙醇溶液加入量按重量份数计为4~16份,醚化反应时间为30~80min。
优选的,所述步骤(3)中酸为硫酸、盐酸、硝酸中的一种;所述酸的浓度为15~40%;酸化温度为38~55℃,酸化时间为60~180min。
优选的,所述步骤(4)的取代反应pH为7.5~9.5,时间为40~140min;所述锂盐为氢氧化锂、碳酸锂、醋酸锂中的一种。
优选的,锂盐-乙醇溶液由按重量份计的1~3份锂盐溶于1~5份的65~95%的浓度的乙醇溶液中制得。
本发明目的二在于提供一种由上述超低粘羧甲基纤维素锂的制备方法制得的一种超低粘羧甲基纤维素锂。
本发明目的三在于提供一种上述超低粘羧甲基纤维素锂作为分散剂在锂离子电池中的应用。
一种上述超低粘羧甲基纤维素锂作为分散剂在锂离子电池涂炭箔材中的应用,具体包括以下步骤:
(1)按照重量份计称取导电材料65~97份,羧甲基纤维素锂1~15份,聚氨酯1~10份,丁苯胶乳1~10份,去离子水20~70份;
(2)将羧甲基纤维素锂与去离子水混合,在200~400rpm转速下加入聚氨酯,搅拌1~3h后,静置6~24h;
(3)将导电材料加入步骤(2)的溶液中,在800~1200rpm转速下混合分散0.5~2h;
(4)降低转速至200~400rpm加入丁苯胶乳,继续搅拌0.5~1.5h得到底涂浆料;
(5)利用去离子水将浆料粘度调节至1000~7000mPa.s;
(6)将底涂浆料涂覆在铝箔或者铜箔上,涂覆厚度为1~2μm,经过烘干得到涂碳箔材。
优选的,所述导电材料为单壁碳纳米管、石墨烯、导电炭黑中的一种。
一种上述超低粘羧甲基纤维素锂作为分散剂在锂离子电池隔膜中的应用,具体包括以下步骤:
(1)按照重量份计称取无机陶瓷颗粒55~97份,羧甲基纤维素锂1~15份,聚氨酯1~10份,丁苯胶乳1~20份,去离子水30~100份;
(2)将羧甲基纤维素锂与去离子水混合,在200~400rpm转速下混合分散1.5~3.5h后,静置6~24h;
(3)将无机陶瓷颗粒加入步骤(2)的溶液中,在800~1200rpm转速下混合分散1~2h;
(4)降低转速至200~400rpm加入丁苯胶乳,继续搅拌0.5~1.5h得到陶瓷浆料;
(5)利用去离子水将浆料粘度调节至1000~3000mPa.s;
(6)将陶瓷浆料涂覆在基材隔膜上涂覆厚度为1~4μm,干燥后得到陶瓷隔膜。
优选的,所述无机陶瓷颗粒为Al2O3、SiO2、Mg(OH)2中的一种。
经由上述的技术方案可知,与现有技术相比,本发明具有以下有益效果:
1、本发明制备的超低粘羧甲基纤维素锂,作为分散剂可较好分散纳米级导电材料、无机陶瓷颗粒材料等,获得流动性好、稳定性佳的导电浆料或电池隔膜用耐热陶瓷浆料。
2、本发明利用超低粘的羧甲基纤维素锂制备的涂碳铝箔的极片膜片电阻降低11%左右,极片剥离强度无明显差异。
3、本发明利用超低粘的羧甲基纤维素锂制备的陶瓷隔膜,耐热性明显增强,在130℃、0.5h下横向收缩率为1.8%,纵向收缩率为2.5%。
具体实施方式
本发明提供了一种超低粘羧甲基纤维素锂及其制备方法,包括以下步骤:
(1)碱化-氧化
将植物纤维素、乙醇溶液、氢氧化钠溶液、氧化剂-乙醇水溶液混合后,在常温常压下反应;
(2)醚化
待碱化-氧化反应结束后,加入一氯乙酸-乙醇溶液,常压下进行醚化反应,即得到粗制的羧甲基纤维素钠;
(3)酸化
将粗制的羧甲基纤维素钠放入酸中进行酸化,得到羧甲基纤维素酸;
(4)取代
将制得的羧甲基纤维素酸加入至锂盐-乙醇溶液中进行取代反应,得到超低黏羧甲基纤维素锂。
在本发明中,步骤(1)中的乙醇溶液浓度为85~95%,氢氧化钠溶液的浓度为45~52%,氧化剂-乙醇水溶液中氧化剂的浓度为5~35%,氧化剂-乙醇水溶液中乙醇浓度≥93%。
在本发明中,氧化剂为过氧乙酸、过氧化氢、次氯酸钠、过碳酸钠中的一种或多种。
在本发明中,植物纤维素、乙醇溶液、氢氧化钠溶液、氧化剂的加入量按重量份数分别为3~12份、8~25份、4.5~18份、0.1~1份。
在本发明中,步骤(1)碱化-氧化反应的时间为60~150min。
在本发明中,步骤(2)中一氯乙酸-乙醇溶液中一氯乙酸的质量浓度为45~65%,所述一氯乙酸-乙醇溶液中乙醇浓度≥93%,一氯乙酸-乙醇溶液加入量按重量份数计为4~16份,醚化反应时间为30~80min。
在本发明中,醚化反应结束后将反应产物用乙醇溶液洗涤、离心分离进行纯化;优选的,纯化过程中使用的乙醇溶液浓度为50~70%,洗涤次数为2~4次。
在本发明中,步骤(3)中酸为硫酸、盐酸、硝酸中的一种;所述酸的浓度为15~40%;酸化温度为38~55℃,酸化时间为60~180min。
在本发明中,步骤(4)的取代反应pH为7.5~9.5,时间为40~140min;所述锂盐为氢氧化锂、碳酸锂、醋酸锂中的一种。
在本发明中,锂盐-乙醇溶液由按重量份计的1~3份锂盐溶于1~5份的65~95%的浓度的乙醇溶液中制得;当选用锂盐为氢氧化锂、碳酸锂时,向重量份计的0.5~3份氢氧化锂或碳酸锂中加水至溶解即可,溶解完毕后与1~5份的65~95%的浓度的乙醇溶液混合后得到锂盐-乙醇溶液。
其次,本发明提供了一种由上述超低粘羧甲基纤维素锂的制备方法制得的一种超低粘羧甲基纤维素锂。
经检测,本发明提供的超低粘羧甲基纤维素锂具有以下理化性质:
取代度:0.6~1;
1%黏度<50cps;
pH:6.5~9.5。
本发明提供了该超低粘羧甲基纤维素锂作为分散剂在锂离子电池涂炭箔材中的应用,具体包括以下步骤:
(1)按照重量份计称取导电材料65~97份,羧甲基纤维素锂1~15份,聚氨酯1~10份,丁苯胶乳1~10份,去离子水20~70份;
(2)将羧甲基纤维素锂与去离子水混合,在200~400rpm转速下加入聚氨酯,搅拌1~3h后,静置6~24h;
(3)将导电材料加入步骤(2)的溶液中,在800~1200rpm转速下混合分散0.5~2h;
(4)降低转速至200~400rpm加入丁苯胶乳,继续搅拌0.5~1.5h得到底涂浆料;
(5)利用去离子水将浆料粘度调节至1000~7000mPa.s;
(6)将底涂浆料涂覆在铝箔或者铜箔上,涂覆厚度为1~2μm,经过烘干得到涂碳箔材。
优选的,导电材料为单壁碳纳米管、石墨烯、导电炭黑中的一种。
本发明还提供了一种上述超低粘羧甲基纤维素锂作为分散剂在锂离子电池隔膜中的应用,具体包括以下步骤:
(1)按照重量份计称取无机陶瓷颗粒55~97份,羧甲基纤维素锂1~15份,聚氨酯1~10份,丁苯胶乳1~20份,去离子水30~100份;
(2)将羧甲基纤维素锂与去离子水混合,在200~400rpm转速下混合分散1.5~3.5h后,静置6~24h;
(3)将无机陶瓷颗粒加入步骤(2)的溶液中,在800~1200rpm转速下混合分散1~2h;
(4)降低转速至200~400rpm加入丁苯胶乳,继续搅拌0.5~1.5h得到陶瓷浆料;
(5)利用去离子水将浆料粘度调节至1000~3000mPa.s;
(6)将陶瓷浆料涂覆在基材隔膜上涂覆厚度为1~4μm,干燥后得到陶瓷隔膜。
优选的,无机陶瓷颗粒为Al2O3、SiO2、Mg(OH)2中的一种。
下面将对本申请实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述,显然,所描述的实施例仅仅是本申请一部分实施例,而不是全部的实施例。基于本申请中的实施例,本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例,都属于本申请保护的范围。
实施例1
一种超低粘羧甲基纤维素锂,由以下步骤制得:
(1)碱化-氧化
将植物纤维素、乙醇溶液、氢氧化钠溶液、过氧乙酸-乙醇水溶液按重量份数为3份、8份、4.5份、0.1份混合后,在常温常压下反应60min;
(2)醚化
待碱化-氧化反应结束后,加入4份质量浓度为45%的一氯乙酸-乙醇溶液,其中一氯乙酸-乙醇溶液中乙醇浓度为93%,常压下进行醚化反应,醚化反应时间为30min,醚化反应结束后将反应产物用50%乙醇溶液洗涤、离心分离进行纯化2次,即得到粗制的羧甲基纤维素钠;
(3)酸化
将粗制的羧甲基纤维素钠放入浓度为15%硝酸中进行酸化,酸化温度为38℃,酸化时间为60min,得到羧甲基纤维素酸;
(4)取代
将1份乙酸锂溶于1份65%浓度的乙醇溶液中制得锂盐-乙醇溶液,将制得的羧甲基纤维素酸加入至锂盐-乙醇溶液中进行取代反应,取代反应pH为7.5,时间为40min,得到超低黏羧甲基纤维素锂。
对制得的超低粘羧甲基纤维素锂进行理化性能检测,结果如下:
取代度:0.6;
1%黏度为48cps;
pH:6.5。
实施例2
一种超低粘羧甲基纤维素锂,由以下步骤制得:
(1)碱化-氧化
将植物纤维素、乙醇溶液、氢氧化钠溶液、过碳酸钠-乙醇水溶液按重量份数分别为7份、16份、10份、0.6份混合后,在常温常压下反应100min;
(2)醚化
待碱化-氧化反应结束后,加入10份质量浓度为55%的一氯乙酸-乙醇溶液,其中一氯乙酸-乙醇溶液中乙醇浓度为94%,常压下进行醚化反应,醚化反应时间为55min,醚化反应结束后将反应产物用60%乙醇溶液洗涤、离心分离进行纯化3次,即得到粗制的羧甲基纤维素钠;
(3)酸化
将粗制的羧甲基纤维素钠放入浓度为25%盐酸中进行酸化,酸化温度为44℃,酸化时间为120min,得到羧甲基纤维素酸;
(4)取代
将2份乙酸锂溶于3份80%浓度的乙醇溶液中制得锂盐-乙醇溶液,将制得的羧甲基纤维素酸加入至锂盐-乙醇溶液中进行取代反应,取代反应pH为8.5,时间为90min,得到超低黏羧甲基纤维素锂。
对制得的超低粘羧甲基纤维素锂进行理化性能检测,结果如下:
取代度:0.8;
1%黏度为32cps;
pH:8.3。
实施例3
一种超低粘羧甲基纤维素锂,由以下步骤制得:
(1)碱化-氧化
将植物纤维素、乙醇溶液、氢氧化钠溶液、过氧化氢-乙醇水溶液按重量份数分别为12份、25份、18份、1份混合后,在常温常压下反应150min;
(2)醚化
待碱化-氧化反应结束后,加入16份质量浓度为65%的一氯乙酸-乙醇溶液,其中一氯乙酸-乙醇溶液中乙醇浓度为95%,常压下进行醚化反应,醚化反应时间为80min,醚化反应结束后将反应产物用70%乙醇溶液洗涤、离心分离进行纯化4次,即得到粗制的羧甲基纤维素钠;
(3)酸化
将粗制的羧甲基纤维素钠放入浓度为40%硫酸中进行酸化,酸化温度为55℃,酸化时间为180min,得到羧甲基纤维素酸;
(4)取代
将3份乙酸锂溶于5份95%浓度的乙醇溶液中制得锂盐-乙醇溶液,将制得的羧甲基纤维素酸加入至锂盐-乙醇溶液中进行取代反应,取代反应pH为9.5,时间为140min,得到超低黏羧甲基纤维素锂。
对制得的超低粘羧甲基纤维素锂进行理化性能检测,结果如下:
取代度:1;
1%黏度为19cps;
pH:9.5。
由上述检测结果可知,本发明实施例1~3都制备得到了性能优异的超低粘羧甲基纤维素锂,以下实施例使用的羧甲基纤维素锂均为实施例2制备得到的羧甲基纤维素锂。
实施例4
一种超低粘羧甲基纤维素锂作为分散剂在锂离子电池涂炭箔材中的应用,具体包括以下步骤:
(1)按照重量份计称取单壁碳纳米管65份,羧甲基纤维素锂10份,聚氨酯15份,丁苯胶乳10份,去离子水100份;
(2)将羧甲基纤维素锂与去离子水混合,在200rpm转速下加入聚氨酯,搅拌1h后,静置6h;
(3)将导电材料加入步骤(2)的溶液中,在800rpm转速下混合分散0.5h;
(4)降低转速至200rpm加入丁苯胶乳,继续搅拌0.5h得到底涂浆料;
(5)利用去离子水将浆料粘度调节至3063mPa.s;
(6)将底涂浆料涂覆在铝箔上,涂覆厚度为1μm,经过烘干得到涂碳箔材。
实施例5
一种超低粘羧甲基纤维素锂作为分散剂在锂离子电池涂炭箔材中的应用,具体包括以下步骤:
(1)按照重量份计称取石墨烯75份,羧甲基纤维素锂10份,聚氨酯5份,丁苯胶乳10份,去离子水40份;
(2)将羧甲基纤维素锂与去离子水混合,在300rpm转速下加入聚氨酯,搅拌2h后,静置15h;
(3)将导电材料加入步骤(2)的溶液中,在1000rpm转速下混合分散1.5h;
(4)降低转速至300rpm加入丁苯胶乳,继续搅拌1h得到底涂浆料;
(5)利用去离子水将浆料粘度调节至6954mPa.s;
(6)将底涂浆料涂覆在铝箔上,涂覆厚度为1.5μm,经过烘干得到涂碳箔材。
实施例6
一种超低粘羧甲基纤维素锂作为分散剂在锂离子电池涂炭箔材中的应用,具体包括以下步骤:
(1)按照重量份计称取导电炭黑97份,羧甲基纤维素锂1份,聚氨酯1份,丁苯胶乳1份,去离子水30份;
(2)将羧甲基纤维素锂与去离子水混合,在400rpm转速下加入聚氨酯,搅拌3h后,静置24h;
(3)将导电材料加入步骤(2)的溶液中,在1200rpm转速下混合分散0.5~2h;
(4)降低转速至200-400rpm加入丁苯胶乳,继续搅拌1.5h得到底涂浆料;
(5)利用去离子水将浆料粘度调节至1030mPa.s;
(6)将底涂浆料涂覆在铜箔上,涂覆厚度为2μm,经过烘干得到涂碳箔材。
将实施例4制备得到的涂碳铝箔作为试验样,以与实施例4相同的的涂碳铝箔作为对比样,区别在于对比样中使用的是市售的高粘度羧甲基纤维素锂,均制备成正极极片做极片膜片电阻和剥离强度测试,试验样和对比样各做五组平行试验,实验结果见表1。
表1试验样和对比样极片膜片电阻和剥离强度对比
Figure BDA0003160757410000101
从表1可以看出试验样的膜片电阻比对比样降低了11%左右,且波动更小说明使用低粘度羧甲基纤维素锂的底涂浆料分散更均匀。两组样品极片剥离强度无明显差异。
实施例7
一种超低粘羧甲基纤维素锂作为分散剂在锂离子电池隔膜中的应用,具体包括以下步骤:
(1)按照重量份计称取无机陶瓷颗粒55份,羧甲基纤维素锂10份,聚氨酯15份,丁苯胶乳20份,去离子水100份;
(2)将羧甲基纤维素锂与去离子水混合,在200rpm转速下混合分散1.5h后,静置6h;
(3)将无机陶瓷颗粒加入步骤(2)的溶液中,在800rpm转速下混合分散1~2h;
(4)降低转速至200rpm加入丁苯胶乳,继续搅拌0.5h得到陶瓷浆料;
(5)利用去离子水将浆料粘度调节至2670mPa.s;
(6)将陶瓷浆料涂覆在基材隔膜上涂覆厚度为1μm,干燥后得到陶瓷隔膜。
实施例8
一种超低粘羧甲基纤维素锂作为分散剂在锂离子电池隔膜中的应用,具体包括以下步骤:
(1)按照重量份计称取无机陶瓷颗粒70份,羧甲基纤维素锂10份,聚氨酯5份,丁苯胶乳15份,去离子水50份;
(2)将羧甲基纤维素锂与去离子水混合,在300rpm转速下混合分散2.5h后,静置15h;
(3)将无机陶瓷颗粒加入步骤(2)的溶液中,在1000rpm转速下混合分散1.5h;
(4)降低转速至300rpm加入丁苯胶乳,继续搅拌1h得到陶瓷浆料;
(5)利用去离子水将浆料粘度调节至2985mPa.s;
(6)将陶瓷浆料涂覆在基材隔膜上涂覆厚度为2μm,干燥后得到陶瓷隔膜。
实施例9
一种超低粘羧甲基纤维素锂作为分散剂在锂离子电池隔膜中的应用,具体包括以下步骤:
(1)按照重量份计称取无机陶瓷颗粒97份,羧甲基纤维素锂1份,聚氨酯1份,丁苯胶乳1份,去离子水30份;
(2)将羧甲基纤维素锂与去离子水混合,在400rpm转速下混合分散3.5h后,静置24h;
(3)将无机陶瓷颗粒加入步骤(2)的溶液中,在1200rpm转速下混合分散2h;
(4)降低转速至200-400rpm加入丁苯胶乳,继续搅拌1.5h得到陶瓷浆料;
(5)利用去离子水将浆料粘度调节至1056mPa.s;
(6)将陶瓷浆料涂覆在基材隔膜上涂覆厚度为4μm,干燥后得到陶瓷隔膜。
以实施例8制备的陶瓷隔膜作为试验样,以Celgard2730隔膜作为对比样,分别进行透气度和耐热性测试,测试结果见表2。
表2试验样和对比样隔膜透气度和耐热性测试结果
Figure BDA0003160757410000121
由表2可以看出,本发明利用超低粘的羧甲基纤维素锂制备的陶瓷隔膜,耐热性明显增强,在130℃、0.5h下横向收缩率为1.8%,纵向收缩率为2.5%。
电芯制作及性能测试
应用例1
涂碳铝箔制备的正极极片+陶瓷隔膜+人造石墨负极极片。
应用例2
涂碳铝箔制备的正极极片+Celgard273隔膜+人造石墨负极极片。
应用例3
涂碳铝箔制备的正极极片+陶瓷隔膜+人造石墨负极极片,与应用例1区别在于,涂碳铝箔与实施例5制备的涂碳铝箔除使用的羧甲基纤维素锂是市售的高粘度羧甲基纤维素锂外,其余制备过程均相同。
对比例
涂碳铝箔制备的正极极片+Celgard2730隔膜+人造石墨负极极片,该涂碳铝箔制备的正极极片,与应用例3中使用的涂碳铝箔制备的正极极片相同。
其中应用例1~2的涂碳铝箔正极极片采用的是以实施例4制备的涂碳铝箔正极极片,应用例1和应用例3的陶瓷隔膜采用的是实施例8制备的陶瓷隔膜。将上述应用例1~3和对比例中的材料分别卷绕成500mAh电芯,并测试电化学性能。性能测试结果如表3~7所示。
表3应用例1~3以及对比例的首效测试结果
Figure BDA0003160757410000131
表4应用例1~3以及对比例的常温DCR测试结果
Figure BDA0003160757410000132
Figure BDA0003160757410000141
表5应用例1~3以及对比例的低温DCR测试结果
Figure BDA0003160757410000142
表6应用例1~3以及对比例的高低温性能测试结果
Figure BDA0003160757410000143
Figure BDA0003160757410000151
表7应用例1~3以及对比例的倍率性能测试结果
Figure BDA0003160757410000152
本发明制备的低黏度羧甲基纤维素锂和高粘度的羧甲基纤维素锂相比可以更好的分散单壁碳纳米管等较难分散的物质,用在涂炭铝箔和隔膜中可以降低极片的内阻,提高隔膜的耐热性,从而提高电池的电芯性能和安全性,从表3-7可以看出,首效提高1.5%-3.0%左右,常温DCR降低了约7%至17%,低温DCR降低了10%-17%左右,低温下容量保持率最高提升4%左右,高温下容量保持率无明显差异,大倍率下电芯的充电容量可以提高12%左右。
以上所述仅是本发明的优选实施方式,应当指出,对于本技术领域的普通技术人员来说,在不脱离本发明原理的前提下,还可以做出若干改进和润饰,这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。

Claims (10)

1.一种超低粘羧甲基纤维素锂的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
(1)碱化-氧化
将植物纤维素、乙醇溶液、氢氧化钠溶液、氧化剂-乙醇水溶液混合后,在常温常压下反应;
(2)醚化
待碱化-氧化反应结束后,加入一氯乙酸-乙醇溶液,常压下进行醚化反应,即得到粗制的羧甲基纤维素钠;
(3)酸化
将粗制的羧甲基纤维素钠放入酸中进行酸化,得到羧甲基纤维素酸;
(4)取代
将制得的羧甲基纤维素酸加入至锂盐-乙醇溶液中进行取代反应,得到超低黏羧甲基纤维素锂。
2.根据权利要求1所述的一种超低粘羧甲基纤维素锂的制备方法,其特征在于,所述步骤(1)中的乙醇溶液浓度为85~95%,氢氧化钠溶液的浓度为45~52%,氧化剂-乙醇水溶液中氧化剂的浓度为5~35%,所述氧化剂-乙醇水溶液中乙醇浓度≥93%。
3.根据权利要求2所述的一种超低粘羧甲基纤维素锂的制备方法,其特征在于,所述氧化剂为过氧乙酸、过氧化氢、次氯酸钠、过碳酸钠中的一种或多种。
4.根据权利要求1~3任一项所述的一种超低粘羧甲基纤维素锂的制备方法,其特征在于,植物纤维素、乙醇溶液、氢氧化钠溶液、氧化剂的加入量按重量份数分别为3~12份、8~25份、4.5~18份、0.1~1份。
5.根据权利要求1所述的一种超低粘羧甲基纤维素锂的制备方法,其特征在于,所述步骤(1)碱化-氧化反应的时间为60~150min。
6.根据权利要求5所述的一种超低粘羧甲基纤维素锂的制备方法,其特征在于,所述步骤(2)中一氯乙酸-乙醇溶液中一氯乙酸的质量浓度为45~65%,所述一氯乙酸-乙醇溶液中乙醇浓度≥93%,一氯乙酸-乙醇溶液加入量按重量份数计为4~16份,醚化反应时间为30~80min。
7.根据权利要求1所述的一种超低粘羧甲基纤维素锂的制备方法,其特征在于,所述步骤(3)中酸为硫酸、盐酸、硝酸中的一种;所述酸的浓度为15~40%;酸化温度为38~55℃,酸化时间为60~180min。
8.根据权利要求1或7所述的一种超低粘羧甲基纤维素锂的制备方法,其特征在于,所述步骤(4)的取代反应pH为7.5~9.5,时间为40~140min;所述锂盐为氢氧化锂、碳酸锂、醋酸锂中的一种。
9.如权利要求1~8任一项所述的一种超低粘羧甲基纤维素锂的制备方法制得的一种超低粘羧甲基纤维素锂。
10.如权利要求9所述的一种超低粘羧甲基纤维素锂作为分散剂在锂离子电池中的应用。
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