CN113354773A - 一种两性聚丙烯酰胺造纸助留剂及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提供了一种两性聚丙烯酰胺造纸助留剂及其制备方法，涉及高分子聚合技术领域，该方法包括：将盐类化合物和醇类有机物依次加入去离子水中进行搅拌混匀，得到反应介质；将丙烯酰胺、阴离子单体、阳离子单体、N‑乙烯基吡咯烷酮、结构调节剂、螯合剂和稳定剂依次加入到所述反应介质中并混合均匀，得到混合溶液；将所述混合溶液通入氮气，然后加入复合引发剂引发聚合反应，得到反应产物溶液；向所述反应产物溶液中加入盐析剂，得到作为所述两性聚丙烯酰胺造纸助留剂的两性聚丙烯酰胺。本发明制备的两性聚丙烯酰胺造纸助留剂在高剪切力、高电导率等复杂湿部化学条件下仍具有良好的稳定性和助留效果。

Description

一种两性聚丙烯酰胺造纸助留剂及其制备方法
技术领域
本发明涉及高分子聚合技术领域，特别涉及一种两性聚丙烯酰胺造纸助留剂及其制备方法。
背景技术
聚丙烯酰胺(PAM)是一类重要的水溶性高分子聚合物，可以引进各种离子基团以得到特定的性能，其广泛应用于化工、冶金、地质、煤炭、石油、造纸和水处理等各个领域，具有“百业助剂”的称号。阳离子型聚丙烯酰胺乳液主要用作造纸助留剂，利用其自身所带电荷增强纸浆中纤维间的吸附力从而增强纤维的留着率，通过改变造纸浆料的徐凝状态，达到减少纤维和填料的流逝以及降低污染负荷的效果，尤其适用于白水封闭循环系统或包括白水回收的造纸机。
鉴于污染防治力度不断加大的现实需求，对造纸助剂的相关产品质量也提出了更高的要求。为了提高纸页物理性能、改善抄纸的作业性，一方面需要降低添加量和提高效率；另一方面，随着抄纸速度的提高，剪切力和水温也相应增加；白水封闭循环程度的增加及纤维回收利用率的提高还使得白水中无机盐含量增加，进而导致电导率提高。但是，现有使用较为广泛的用作造纸助留剂的阳离子型聚丙烯酰胺并不能解决上述问题。
目前，随着纸料系统的复杂化和白水封闭循环程度的增加，两性聚丙烯酰胺由于同时含有阴离子基和阳离子基，其应用范围更宽。但是，现有两性聚丙烯酰胺在高剪切力、高电导率等复杂湿部化学条件下稳定性仍较差。
发明内容
本发明提供了一种两性聚丙烯酰胺造纸助留剂及其制备方法。所述两性聚丙烯酰胺造纸助留剂具有网状结构，能够在高剪切力、高电导率等复杂湿部化学条件下具有优异的助留效果。
第一方面，本发明提供了一种两性聚丙烯酰胺造纸助留剂的制备方法，所述制备方法包括如下步骤：
（1）将盐类化合物和醇类有机物依次加入去离子水中进行搅拌混匀，得到反应介质；
（2）将丙烯酰胺、阴离子单体、阳离子单体、N-乙烯基吡咯烷酮、结构调节剂、螯合剂和稳定剂依次加入到所述反应介质中并混合均匀，得到混合溶液；
（3）向所述混合溶液通入氮气，然后加入复合引发剂引发聚合反应，得到反应产物溶液；
（4）向所述反应产物溶液中加入盐析剂，得到作为所述两性聚丙烯酰胺造纸助留剂的两性聚丙烯酰胺。
优选地，在步骤（1）中，所述盐类化合物为硫酸铵、硫酸钠或硫酸钾；
所述醇类有机物为聚乙二醇800、聚乙二醇1000、聚乙二醇1500、聚乙二醇2000、聚乙二醇3000、聚乙二醇4000中的至少一种。
优选地，在步骤（2），所述稳定剂通过如下步骤制备得到：
将丙烯酰胺和阳离子单体依次加入去离子水中并搅拌20-30min，然后升温至50-55℃，通入氮气30-60min，再加入偶氮类引发剂引发聚合反应，并于70-80℃下反应6-8h，得到所述稳定剂。
优选地，在步骤（2）中，所述稳定剂为阳离子型聚丙烯酰胺水溶液，其中，所述稳定剂中阳离子型聚丙烯酰胺的固含量为18-22%，阳离子型聚丙烯酰胺的黏均相对分子质量为100-200万。
优选地，在步骤（2）中，所述稳定剂的制备中，所述丙烯酰胺与所述阳离子单体的质量比为（1-3）:（7-9）；所述偶氮类引发剂和所述丙烯酰胺的质量比为（0.0015-0.003）:1；
制备所述稳定剂所用的所述阳离子单体为甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵、丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵、二烯丙基二甲基氯化铵中的一种。
优选地，在步骤（2）中，所述阴离子单体为烯丙基磺酸钠、乙烯基磺酸钠、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸钠中的一种；
与所述稳定剂依次加入的所述阳离子单体为甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵、丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵、甲基丙烯酰氧乙基二甲基苄基氯化铵、二烯丙基二甲基氯化铵、二甲氨基丙基丙烯酰胺中的至少一种。
优选地，在步骤（2）中，所述结构调节剂为聚乙二醇600二丙烯酸酯、聚乙二醇600二甲基丙烯酸酯、N-乙烯基-N-甲基-2-丙烯酰胺、N-烯丙基甲基丙烯酰胺中的一种；
所述螯合剂为乙二胺四乙酸二钠、N-羟乙基乙二胺三乙酸三钠、乙二胺四亚甲基膦酸钠和二乙烯三胺五甲叉膦酸五钠。
优选地，在步骤（2）中还包括：将所述混合溶液的pH调节至4.0-5.0。
优选地，在步骤（2）中，所述丙烯酰胺、所述阴离子单体、所述阳离子单体的质量比为（5-6）:（1.2-1.5）:（3-4）。
优选地，在步骤（3）中，所述复合引发剂包括氧化还原引发剂和偶氮类引发剂：
所述氧化还原引发剂为过硫酸钾与亚硫酸氢钠的组合、过硫酸铵与亚硫酸氢钠的组合或过氧化氢与亚硫酸氢钠的组合；
所述偶氮类引发剂为偶氮二异丁脒盐酸盐、偶氮二异丁咪唑啉盐酸盐、偶氮二异庚腈、偶氮二异丁腈中的至少一种；其中，所述偶氮类引发剂与所述氧化还原引发剂的质量比为1:（1-1.5）。
优选地，在步骤（3）中，将步骤（2）得到的所述混合溶液升温至25-30℃，然后通入氮气30-60min，再加入所述复合引发剂引发聚合反应，并于60-70℃下反应4-5h，然后再于60-70℃下保温8-12h，得到所述反应产物溶液。
优选地，在步骤（4）中，向所述反应产物溶液中加入盐析剂，并搅拌2-4h后，得到两性聚丙烯酰胺。
优选地，在步骤（4）中，所述盐析剂为硫酸铵、硫酸钠、硫酸锂、氯化钠、氯化铵、柠檬酸钠的至少一种。
优选地，制备所述两性聚丙烯酰胺所用到的原料包括如下重量份的组分：盐类化合物150-200份，醇类有机物30-50份，去离子水450-650份，丙烯酰胺90-110份，阴离子单体20-30份，阳离子单体50-80份，N-乙烯基吡咯烷酮2-10份，结构调节剂1-5份，螯合剂0.1-0.15份，稳定剂40-50份，复合引发剂0.1-0.2份，盐析剂41-60份。
第二方面，本发明提供了一种两性聚丙烯酰胺造纸助留剂，采用上述第一方面任一所述的制备方法制备得到。
本发明与现有技术相比至少具有如下有益效果：
（1）本发明通过分散聚合方法，以丙烯酰胺、阴离子单体、阳离子单体、N-乙烯基吡咯烷酮、结构调节剂、螯合剂为主要聚合原料，以阳离子型聚丙烯酰胺低聚物为稳定剂，在复合引发剂的引发下发生聚合反应制备得到两性聚丙烯酰胺，该两性聚丙烯酰胺为白色乳液，具有良好的流动性，其表观粘度为80-120mPa·s；同时还具有优异的稳定性，放置6个月仍无分层、沉降、絮团等情况。
（2）本发明通过加入含有磺酸基团的阴离子单体，能增强两性聚丙烯酰胺的抗剪切性能和耐高温性能，而阳离子基团能够增强两性聚丙烯酰胺的耐盐度和剪切稳定性，从而使得两性聚丙烯酰胺的pH值适用范围更广，能吸附抄纸系统中的杂阳离子，避免纸料系统过阳离子化，易于吸附纸料的各组分和留着，因此具有更好的留着效果。
（3）与传统造纸助留剂相比，本发明在制备两性聚丙烯酰胺造纸助留剂时加入了结构调节剂，引入了含有刚性侧基的N-乙烯基吡咯烷酮，能够调整分子间进行交联而得到立体网状结构，得到具有网状结构的双水相两性聚丙烯酰胺造纸助留剂，使得两性聚丙烯酰胺在高速剪切后仍能保持原状或在剪切力变小时恢复原状，因而在高剪切后仍具有良好的助留性能。
具体实施方式
为使本发明实施例的目的、技术方案和优点更加清楚，下面对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例，基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动的前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
本发明提供了一种两性聚丙烯酰胺造纸助留剂的制备方法，该制备方法包括如下步骤：
（1）将盐类化合物和醇类有机物依次加入去离子水中进行搅拌混匀，得到反应介质；
（2）将丙烯酰胺、阴离子单体、阳离子单体、N-乙烯基吡咯烷酮、结构调节剂、螯合剂和稳定剂依次加入到所述反应介质中并混合均匀，得到混合溶液；
（3）向所述混合溶液通入氮气，然后加入复合引发剂引发聚合反应，得到反应产物溶液；
（4）向所述反应产物溶液中加入盐析剂，得到作为所述两性聚丙烯酰胺造纸助留剂的两性聚丙烯酰胺。
需要说明的是，依次加入，是指在这些物质的加入过程中，只要前一物质完全溶解或分散于混合液中，即可依次加入后一物质。
在本发明中，与现有线型两性聚丙烯酰胺相比，由于本发明在制备两性聚丙烯酰胺造纸助留剂时加入了结构调节剂和含有刚性侧基的N-乙烯基吡咯烷酮，能够调整分子间进行交联而得到立体网状结构，该网状结构则增加了该两性聚丙烯酰胺的抗剪切性能。
在本发明中，所制得的两性聚丙烯酰胺中的阳离子聚电解质以平伏构型被负电型的粒子吸附，致使粒子表面上形成局部聚电解质的阳离子化补丁，然后阴离子聚电解质结合在阳离子补丁之上。不过由于受到颗粒表面负电荷的斥力作用，这些阴离子聚电解质的许多链段会延伸在水溶液中，与另一颗粒表面的阴离子化的补丁结合，犹如架桥形式一样，使小颗粒聚集成相对较大的絮团，具有较好的助留效果。
在本发明中，因为氧气作为阻聚剂，会影响聚丙烯酰胺的聚合反应，所以需要通入氮气，去除氧气，以确保聚合反应正常进行。
根据一些优选的实施方式，在步骤（1）中，所述盐类化合物为硫酸铵、硫酸钠或硫酸钾；
所述醇类有机物为聚乙二醇800、聚乙二醇1000、聚乙二醇1500、聚乙二醇2000、聚乙二醇3000、聚乙二醇4000中的至少一种。
根据一些更优选的实施方式，在步骤（1）中，所述盐类化合物为硫酸铵；所述醇类有机物为聚乙二醇2000。
需要说明的是，至少一种即为任意一种或任意几种以任意比例混合的混合物。
根据一些优选的实施方式，在步骤（2），所述稳定剂通过如下步骤制备得到：
将丙烯酰胺和阳离子单体依次加入去离子水中并搅拌20-30min，然后升温至50-55℃，通入氮气30-60min，再加入偶氮类引发剂引发聚合反应，并于70-80℃下反应6-8h，得到所述稳定剂。
在一个优选的实施方式中，将丙烯酰胺和阳离子单体依次加入去离子水中并搅拌20-30min（例如，可以是20min、25min或30min），然后升温至50-55℃（例如，可以是50℃、52℃、54℃或55℃），通入氮气30-60min（例如，可以是30min、40min、50min或60min），再加入偶氮类引发剂引发聚合反应，并于70-80℃（例如，可以是70℃、75℃或80℃）下反应6-8h（例如，可以是6h、6.5h、7h、7.5h或8h），得到稳定剂。
根据一些优选的实施方式，在步骤（2）中：
所述稳定剂为阳离子型聚丙烯酰胺水溶液，其中，所述稳定剂中阳离子型聚丙烯酰胺的固含量为18-22%（例如，可以是18%、19%、20%、21%或22%），阳离子型聚丙烯酰胺的黏均相对分子质量为100-200万（例如，可以是100万、120万、140万、160万、180万或200万）。
根据一些优选的实施方式，在步骤（2）中，所述稳定剂的制备中，所述丙烯酰胺与所述阳离子单体的质量比为（1-3）:（7-9）；所述偶氮类引发剂和所述丙烯酰胺的质量比为（0.0015-0.003）:1；
制备所述稳定剂所用的所述阳离子单体为甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵、丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵、二烯丙基二甲基氯化铵中的一种。
在一个优选的实施方式中，所述稳定剂的制备中，所述丙烯酰胺与所述阳离子单体的质量比为（1-3）:（7-9）（例如，可以是1:7、1:8、1:9、2:7、1:4、2:9、3:7、3:8或1:3）；所述偶氮类引发剂和所述丙烯酰胺的质量比为（0.0015-0.003）:1（例如，可以是0.0015:1、0.002:1、0.0025:1或0.003:1）。所述稳定剂的制备中所采用的偶氮类引发剂为偶氮二异丁脒盐酸盐或偶氮二异丁咪唑啉盐酸盐，优选的为偶氮二异丁脒盐酸盐。
在本发明中，良好的稳定剂应在反应介质中全部或部分溶解，因此该稳定剂的黏均相对分子质量为100-200万。同时，采用阳离子聚丙烯酰胺的低聚物作为稳定剂，其溶解速度快，且使得通过自由基聚合形成的聚合物链能够及时析出，并迅速吸附分散稳定剂，形成稳定的乳胶粒，能够有效控制聚合反应过程中的体系粘度，避免因体系粘度暴增导致凝胶。
根据一些优选的实施方式，在步骤（2）中：
所述阴离子单体为烯丙基磺酸钠、乙烯基磺酸钠、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸钠中的一种；
与所述稳定剂依次加入的所述阳离子单体为甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵、丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵、甲基丙烯酰氧乙基二甲基苄基氯化铵、二烯丙基二甲基氯化铵、二甲氨基丙基丙烯酰胺中的至少一种。
根据一些优选的实施方式，在步骤（2）中，所述结构调节剂为聚乙二醇600二丙烯酸酯、聚乙二醇600二甲基丙烯酸酯、N-乙烯基-N-甲基-2-丙烯酰胺、N-烯丙基甲基丙烯酰胺中的一种；
所述螯合剂为乙二胺四乙酸二钠、N-羟乙基乙二胺三乙酸三钠、乙二胺四亚甲基膦酸钠和二乙烯三胺五甲叉膦酸五钠。
根据一些更优选的实施方式，在步骤（2）中，所述阴离子单体为2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸钠；所述阳离子单体为丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵。
在本发明中，与传统造纸助留剂相比，本发明在制备两性聚丙烯酰胺造纸助留剂时加入了结构调节剂，引入了含有刚性侧基的N-乙烯基吡咯烷酮，能够调整分子间进行交联而得到立体网状结构，使得两性聚丙烯酰胺在高速剪切后仍能保持原状或在剪切力变小时恢复原状，因而在高剪切下仍具有良好的助留性能。
根据一些优选的实施方式，在步骤（2）中还包括：将所述混合溶液的pH调节至4.0-5.0。
需要说明的是，在步骤（2）中，将丙烯酰胺、阴离子单体、阳离子单体、N-乙烯基吡咯烷酮、结构调节剂和螯合剂依次加入到所述反应介质中混合均匀后，将该溶液的pH调节至4.0-5.0（例如，可以是4.0、4.2、4.4、4.6、4.8或5.0），然后再加入稳定剂进行搅拌混合后，得到所述混合溶液。
经实验证实，将所述混合溶液的pH调节至4.0-5.0，具体地，可以包括但不限于采用乙二酸和氢氧化钠水溶液进行调节。如此，可避免反应介质的酸碱性影响引发剂的分解速率，以避免影响最终得到的两性聚丙烯酰胺的分子量。其中，由于乙二酸为二元有机酸，酸性较弱，能够保证调节过程中体系不易急速放热，从而有利于保证体系温度稳定。
根据一些优选的实施方式，在步骤（2）中，所述丙烯酰胺、所述阴离子单体、所述阳离子单体的质量比为（5-6）:（1.2-1.5）:（3-4）。
在本发明中，通过加入含有磺酸基团的阴离子单体，能增强两性聚丙烯酰胺的抗剪切性能和耐高温性能，而阳离子基团两性聚丙烯酰胺的耐盐度和剪切稳定性，从而使得两性聚丙烯酰胺的pH值适用范围更广，能吸附抄纸系统中的杂阳离子，避免纸料系统过阳离子化，易于吸附纸料的各组分和留着，因此具有更好的留着效果。
经实验证实，随着丙烯酰胺用量的增加，所制得的两性聚丙烯酰胺的分子量逐渐增大，但当用量过大时，则会造成合成的两性聚丙烯酰胺粘度过高甚至生成凝胶，同时还会使传质热出现困难，进而影响聚合过程；当阴离子单体过量时，易导致所得到的两性聚丙烯酰胺的分子量较低，溶解性较差，且所带负电荷较多，会影响助留剂的助滤效果；当阳离子单体过量时，会导致所得到的两性聚丙烯酰胺的分子量较低；而当阳离子单体用量过少时，合成聚合物过程中的阳离子基团较少，对留着效果不利。如此，通过本发明的制备方法，还可以通过控制加入的丙烯酰胺、阴离子单体、阳离子单体来控制两性聚丙烯酰胺的阴、阳离子度，保证两性聚丙烯酰胺具有优异的留着效果。
根据一些优选的实施方式，在步骤（3）中，
所述复合引发剂包括氧化还原引发剂和偶氮类引发剂：
所述氧化还原引发剂为过硫酸钾与亚硫酸氢钠的组合、过硫酸铵与亚硫酸氢钠的组合或过氧化氢与亚硫酸氢钠的组合；
所述偶氮类引发剂为偶氮二异丁脒盐酸盐、偶氮二异丁咪唑啉盐酸盐、偶氮二异庚腈、偶氮二异丁腈中的至少一种；其中，所述偶氮类引发剂与所述氧化还原引发剂的质量比为1:（1-1.5）（例如，可以为1:1、1:1.1、1:1.2、1:1.3、1:1.4或1:1.5）。
根据一些更优选的实施方式，氧化还原引发剂为过硫酸铵和亚硫酸氢钠；偶氮类引发剂为偶氮二异丁脒盐酸盐。
在本发明中，复合引发剂能够借助氧化还原引发剂低温下引发聚合反应释放的热量促使反应体系温度升高，从而使偶氮类引发剂分解生成自由基持续引发聚合反应，在降低能耗的同时，提高聚合反应转化率和聚合物的分子量。
根据一些优选的实施方式，在步骤（3）中，将步骤（2）得到的所述混合溶液升温至25-30℃，然后通入氮气30-60min，再加入所述复合引发剂引发聚合反应，并于60-70℃下反应4-5h，然后再于60-70℃下保温8-12h，得到所述反应产物溶液。
在一些优选的实施方式中，在步骤（3）中，将步骤（2）得到的所述混合溶液升温至25-30℃（例如，可以是25℃、26℃、28℃或30℃），然后通入氮气30-60min（例如，可以是30min、40min、50min或60min），再加入所述复合引发剂引发聚合反应，并于60-70℃（例如，可以是60℃、65℃或70℃）下反应4-5h（例如，可以是4h、4.2、4.5h、4.8h或5h），在反应过程中随乳液粘度的增大缓慢调节搅拌转速使各组分均匀分散，当乳液粘度不再变化时，然后再于60-70℃（例如，可以是60℃、65℃或70℃）下保温8-12h（例如，可以是8h、9、10h、11h或12h），得到反应产物溶液。
需要说明的是，由于步骤（3）中发生的共聚反应为放热反应，当充分引发后，随着温度持续升高，两性聚丙烯酰胺聚合物的分子量也随之增加，但当温度过高时，分子热运动加剧，又会使自由基之间相互碰撞加快，放热过快，不易控制且会发生溢出甚至烫伤等危险，因此需要控制反应温度为60-70℃。同时，保温8-12h是为了保证单体（丙烯酰胺）充分反应，以提高单体转化率。
根据一些优选的实施方式，在步骤（4）中：
向所述反应产物溶液中加入盐析剂，并搅拌2-4h（例如，可以是2h、2.5h、3h、3.5h或4h）后，得到两性聚丙烯酰胺。
需要说明的是，步骤（4）可在50-60℃（例如，可以为50℃、55℃或60℃）下进行。
根据一些更优选的实施方式，在步骤（4）中，所述盐析剂为硫酸铵、硫酸钠、硫酸锂、氯化钠、氯化铵、柠檬酸钠的至少一种。
在本发明中，盐析剂在水中电离出的离子既可以屏蔽聚合反应得到的聚合物（即两性聚丙烯酰胺）之间的静电斥力，又可以满足分散体两相电中性的需求，平衡两相之间的渗透压，使两性聚合物相分离时产生的熵损失变小，促进两性聚合物在水溶液中的分相，使得所得两性聚丙烯酰胺的表观粘度最低。
根据一些优选的实施方式，制备所述两性聚丙烯酰胺所用到的原料包括如下重量份的组分：盐类化合物150-200份，醇类有机物30-50份，去离子水450-650份，丙烯酰胺90-110份，阴离子单体20-30份，阳离子单体50-80份，N-乙烯基吡咯烷酮2-10份，结构调节剂1-5份，螯合剂0.1-0.15份，稳定剂40-50份，复合引发剂0.1-0.2份，盐析剂41-60份。
经实验证实，稳定剂通过电荷排斥和空间位阻使聚合反应生成的聚合物在分散体系中得以稳定，稳定剂用量影响乳液粒子大小，进而影响聚合物分子量，因此限定稳定剂在所有组分中的重量份数为40-50份。当结构调节剂为聚乙二醇600二丙烯酸酯、聚乙二醇600二甲基丙烯酸酯时，其重量份优选为2-5份；当结构调节剂为N-乙烯基-N-甲基-2-丙烯酰胺、N-烯丙基甲基丙烯酰胺，时，其重量份优选为1-3份。
具体地，盐析剂的重量份为盐类化合物、醇类有机物、去离子水、丙烯酰胺、阴离子单体、阳离子单体、N-乙烯基吡咯烷酮、结构调节剂、螯合剂、稳定剂和复合引发剂的重量份之和的5%。
为了避免总反应物含量过高，聚合体系粘度过高而导致聚合产物成为凝胶，需要限定两性聚丙烯酰胺中的丙烯酰胺、阴离子单体和阳离子单体的总份数。
本发明还提供了一种两性聚丙烯酰胺造纸助留剂，采用本发明所提供的制备方法制备得到的两性聚丙烯酰胺造纸助留剂。
为了更加清楚地说明本发明的技术方案及优点，下面通过几个实施例对一种两性聚丙烯酰胺造纸助留剂及其制备方法进行详细说明。
以下实施例中，均以重量份数来表示盐类化合物、醇类有机物丙烯酰胺、阴离子单体、阳离子单体、N-乙烯基吡咯烷酮、结构调节剂、螯合剂、稳定剂、复合引发剂和盐析剂的质量。
实施例1
（1）将盐类化合物（硫酸铵）150份和醇类有机物（聚乙二醇2000）35份依次加入去离子水550份中进行搅拌混匀，得到反应介质；
（2）将丙烯酰胺100份、阴离子单体（2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸钠）30份、阳离子单体（丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵）60份、N-乙烯基吡咯烷酮6份、结构调节剂（聚乙二醇600二甲基丙烯酸酯）4份和螯合剂（乙二胺四乙酸二钠）0.12份依次加入到所述反应介质中混合均匀后，采用乙二酸和质量分数为50%的NaOH水溶液将该溶液的pH调节至4，然后再加入稳定剂50份进行搅拌混合，得到混合溶液；
（3）将所述混合溶液升温至25℃，然后通入氮气60min后，再加入复合引发剂0.12份（过硫酸钾0.04份、亚硫酸氢钠0.02份和偶氮二异丁脒盐酸盐0.06份）引发聚合反应，并于70℃下反应4h直至乳液粘度不再变化时，仍在70℃下保温8h，得到反应产物溶液；
（4）向所述反应产物溶液中加入盐析剂（硫酸钠）50份，搅拌2h，得到析出的两性聚丙烯酰胺；
其中，稳定剂的制备方法为：将丙烯酰胺20份和阳离子单体（二烯丙基二甲基氯化铵）180份依次加入去离子水800份中进行搅拌20min，然后升温至50℃，通入氮气60min，再加入偶氮类引发剂（偶氮二异丁脒盐酸盐）0.04份引发聚合反应，并于70℃下反应8h，得到所述稳定剂。
实施例2
（1）将盐类化合物（硫酸铵）180份和醇类有机物（聚乙二醇3000）35份依次加入去离子水510份中进行搅拌混匀，得到反应介质；
（2）将丙烯酰胺110份、阴离子单体（乙烯基磺酸钠）27份、阳离子单体（甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵）70份、N-乙烯基吡咯烷酮8份、结构调节剂（N-乙烯基-N-甲基-2-丙烯酰胺）1份和螯合剂（乙二胺四亚甲基膦酸钠）0.1份依次加入到所述反应介质中混合均匀后，采用乙二酸和质量分数为50%的NaOH水溶液将该溶液的pH调节至4.5，然后再加入稳定剂45份进行搅拌混合，得到混合溶液；
（3）将所述混合溶液升温至30℃，然后通入氮气60min后，再加入复合引发剂0.15份（过硫酸铵0.06份、亚硫酸氢钠0.03份和偶氮二异庚腈0.06份）引发聚合反应，并于60℃下反应5h直至乳液粘度不再变化时，仍在60℃下保温12h，得到反应产物溶液；
（4）向所述反应产物溶液中加入盐析剂（硫酸铵）50份，搅拌4h，得到析出的两性聚丙烯酰胺；
其中，稳定剂的制备方法为：将丙烯酰胺20份和阳离子单体（二烯丙基二甲基氯化铵）180份依次加入去离子水800份中进行搅拌20min，然后升温至55℃，通入氮气30min，再加入偶氮类引发剂（偶氮二异丁咪唑啉盐酸盐）0.04份引发聚合反应，并于80℃下反应6h，得到所述稳定剂。
实施例3
（1）将盐类化合物（硫酸铵）150份和醇类有机物（聚乙二醇1000）45份依次加入去离子水545份中进行搅拌混匀，得到反应介质；
（2）将丙烯酰胺95份、阴离子单体（2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸钠）28份、阳离子单体（二烯丙基二甲基氯化铵）75份、N-乙烯基吡咯烷酮6份、结构调节剂（聚乙二醇600二甲基丙烯酸酯）5份和螯合剂（二乙烯三胺五甲叉膦酸五钠）0.15份依次加入到所述反应介质中混合均匀后，采用乙二酸和质量分数为50%的NaOH水溶液将该溶液的pH调节至5，然后再加入稳定剂40份进行搅拌混合，得到混合溶液；
（3）将所述混合溶液升温至25℃，然后通入氮气60min后，再加入复合引发剂0.2份（过硫酸钾0.08份、亚硫酸氢钠0.04份和偶氮二异丁腈0.08份）引发聚合反应，并于70℃下反应4h直至乳液粘度不再变化时，仍在70℃下保温10h，得到反应产物溶液；
（4）向所述反应产物溶液中加入盐析剂（硫酸钠）50份，搅拌3h，得到析出的两性聚丙烯酰胺；
其中，稳定剂的制备方法为：将丙烯酰胺30份和阳离子单体（二烯丙基二甲基氯化铵）150份依次加入去离子水820份中进行搅拌30min，然后升温至50℃，通入氮气60min，再加入偶氮类引发剂（偶氮二异丁脒盐酸盐）0.05份引发聚合反应，并于80℃下反应6h，得到所述稳定剂。
实施例4
实施例4与实施例1基本相同，其区别之处在于：各组分的重量份数不同，其中，盐类化合物160份，醇类有机物30份，去离子水592份，丙烯酰胺90份，阴离子单体20份，阳离子单体50份，N-乙烯基吡咯烷酮2份，结构调节剂3份，螯合剂0.11份，稳定剂48份，复合引发剂0.15份（过硫酸钾0.05份、亚硫酸氢钠0.025份和偶氮二异丁脒盐酸盐0.075份），盐析剂41份。
实施例5
实施例5与实施例1基本相同，其区别之处在于：各组分的重量份数不同，其中，盐类化合物200份，醇类有机物50份，去离子水462份，丙烯酰胺105份，阴离子单体25份，阳离子单体80份，N-乙烯基吡咯烷酮10份，结构调节剂2份，螯合剂0.13份，稳定剂42份，复合引发剂0.16份（过硫酸钾0.06份、亚硫酸氢钠0.03份和偶氮二异丁脒盐酸盐0.07份），盐析剂60份。
对比例1
对比例1与实施例1基本相同，其区别之处在于：将阴离子单体替换成了去离子水，即未加入阴离子单体。
对比例2
对比例2与实施例1基本相同，其区别之处在于：将结构调节剂替换成了去离子水，即未加入结构调节剂。
将实施例1至5和对比例2得到的两性聚丙烯酰胺、对比例1得到的阳离子型聚丙烯酰胺均作为试样，并分别进行如下性能评价测试：
（a）稳定性能测试
分别取实施例1至5、对比例1和对比例2所得到的试样200mL装入瓶中密封，并于阴凉处下保存，并记录其在静置6个月时的分层现象，如表1所示。
（b）黏均相对分子质量的测定
首先用体积比为1:1的乙醇/去离子水混合物洗涤实施例1至5、对比例1和对比例2所得到的试样数次，然后在40℃下真空干燥24h，得到白色固体试样，经研磨后得到粉末，并按照GB/T 31246—2014 5.2相对分子量质量的测定方法，采用乌氏粘度计测定特性粘数，并根据公式计算黏均相对分子质量（如表1所示）。
（c）留着率的测定
分别取相同质量的实施例1至5、对比例1和对比例2所得到的试样用自来水按照一定浓度进行溶解（用200r/min搅拌溶解10min），然后分别添加到100mL待试验浆料中，使用滤纸进行过滤，将所得滤液在110℃下干燥60min，测定干燥后的重量，计算得出留着率（如表1所示）。
（d）剪切后留着率的测定
分别取相同质量的实施例1至5、对比例1和对比例2所得到的试样用自来水按照一定浓度进行溶解（用2000r/min搅拌溶解30min），然后分别添加到100mL待试验浆料中，使用滤纸进行过滤，将所得滤液在110℃下干燥60min，测定干燥后的重量，计算得出高速剪切后的留着率（如表1所示）。
（e）表观粘度的测定
分别取相同质量的实施例1至5、对比例1和对比例2所得到的试样500mL，采用博勒飞粘度计在62#转子、30r/min常温（25℃）下测定得到表观粘度（如表2所示）。
（f）稀释粘度的测定
称取348.00g去离子水置于烧杯中，用玻璃棒搅拌至液面旋涡达2cm深时，再用注射器吸取上述试样12.00g加入至该烧杯中，继续搅拌5min后，采用博勒飞粘度计在62#转子、30r/min常温（25℃）下测定其表观粘度，即为稀释粘度（η 1，如表2所示）。其中，上述质量精度需精确至0.01g。
（g）粘度保留率的测定
称取348.00g造纸循环用水（电导率为2500-3000μS/cm）置于烧杯中，用玻璃棒搅拌至液面旋涡达2cm深时，再用注射器吸取上述试样12.00g加入至该烧杯中，继续搅拌5min后，采用博勒飞粘度计在62#转子、30r/min常温（25℃）下测定其表观粘度（η 2）。其中，上述质量精度需精确至0.01g；
其中，粘度保留率通过如下公式计算得到：
Figure 9564DEST_PATH_IMAGE001
其中，K用于表示粘度保留率，%；η 1用于表示试样在去离子水中的稀释粘度，mPa·s；η 2用于表示试样在高电导率造纸循环水中的稀释粘度，mPa·s。
Figure 151832DEST_PATH_IMAGE002
由表1数据可知，本发明实施例制备得到的具有立体网状结构的两性聚丙烯酰胺，具有良好优异的稳定性，放置6个月仍无分层、沉降、絮团等情况；与对比例1制得的阳离子型聚丙烯酰胺和对比例2制得的不具有网状结构的两性聚丙烯酰胺相比，本发明实施例所得到的两性聚丙烯酰胺的黏均相对分子质量相对较低，但在作为助留剂时，其助留效果显著，且在高速剪切后仍具有较高的助留效果，因而适用范围更广。
Figure 410513DEST_PATH_IMAGE003
由表2数据可知，本发明实施例制备得到的具有立体网状结构的两性聚丙烯酰胺，为白色乳液，具有良好的流动性；与对比例1制得的阳离子型聚丙烯酰胺和对比例2制得的不具有网状结构的两性聚丙烯酰胺相比，本发明实施例所得到的两性聚丙烯酰胺具有较低的表观粘度（80-120mPa·s，优选为85-95mPa·s），更加有利于运输、存储和使用；且在高电导率的造纸循环水中仍具有较高的粘度保持率，因而能够保证本发明所制得的两性聚丙烯酰胺在高电导率的化学条件下仍具有优异的助留效果。
综上所述，本发明所得到的两性聚丙烯酰胺造纸助留剂在高剪切力、高电导率等复杂湿部化学条件下仍具有良好的稳定性和助留效果。
最后应说明的是：以上实施例仅用以说明本发明的技术方案，而非对其限制；尽管参照前述实施例对本发明进行了详细的说明，本领域的普通技术人员应当理解：其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分技术特征进行等同替换；而这些修改或者替换，并不使相应技术方案的本质脱离本发明各实施例技术方案的精神和范围。

Claims (10)

1.一种两性聚丙烯酰胺造纸助留剂的制备方法，其特征在于，所述制备方法包括如下步骤：
（1）将盐类化合物和醇类有机物依次加入去离子水中进行搅拌混匀，得到反应介质；
（2）将丙烯酰胺、阴离子单体、阳离子单体、N-乙烯基吡咯烷酮、结构调节剂、螯合剂和稳定剂依次加入到所述反应介质中并混合均匀，得到混合溶液；
（3）向所述混合溶液通入氮气，然后加入复合引发剂引发聚合反应，得到反应产物溶液；
（4）向所述反应产物溶液中加入盐析剂，得到作为所述两性聚丙烯酰胺造纸助留剂的两性聚丙烯酰胺。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：
在步骤（1）中，所述盐类化合物为硫酸铵、硫酸钠或硫酸钾；
所述醇类有机物为聚乙二醇800、聚乙二醇1000、聚乙二醇1500、聚乙二醇2000、聚乙二醇3000、聚乙二醇4000中的至少一种。
3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：
在步骤（2），所述稳定剂通过如下步骤制备得到：
将丙烯酰胺和阳离子单体依次加入去离子水中并搅拌20-30min，然后升温至50-55℃，通入氮气30-60min，再加入偶氮类引发剂引发聚合反应，并于70-80℃下反应6-8h，得到所述稳定剂。
4.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，在步骤（2）中：
所述稳定剂为阳离子型聚丙烯酰胺水溶液，其中，所述稳定剂中阳离子型聚丙烯酰胺的固含量为18-22%，阳离子型聚丙烯酰胺的黏均相对分子质量为100-200万；和/或
所述稳定剂的制备中，所述丙烯酰胺与所述阳离子单体的质量比为（1-3）:（7-9）；所述偶氮类引发剂和所述丙烯酰胺的质量比为（0.0015-0.003）:1；
制备所述稳定剂所用的所述阳离子单体为甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵、丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵、二烯丙基二甲基氯化铵中的一种。
5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，在步骤（2）中：
所述阴离子单体为烯丙基磺酸钠、乙烯基磺酸钠、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸钠中的一种；
与所述稳定剂依次加入的所述阳离子单体为甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵、丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵、甲基丙烯酰氧乙基二甲基苄基氯化铵、二烯丙基二甲基氯化铵、二甲氨基丙基丙烯酰胺中的至少一种；和/或
所述结构调节剂为聚乙二醇600二丙烯酸酯、聚乙二醇600二甲基丙烯酸酯、N-乙烯基-N-甲基-2-丙烯酰胺、N-烯丙基甲基丙烯酰胺中的一种；
所述螯合剂为乙二胺四乙酸二钠、N-羟乙基乙二胺三乙酸三钠、乙二胺四亚甲基膦酸钠和二乙烯三胺五甲叉膦酸五钠。
6.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：
在步骤（2）中还包括：将所述混合溶液的pH调节至4.0-5.0；和/或
在步骤（2）中，所述丙烯酰胺、所述阴离子单体、所述阳离子单体的质量比为（5-6）:（1.2-1.5）:（3-4）。
7.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，在步骤（3）中：
所述复合引发剂包括氧化还原引发剂和偶氮类引发剂：
所述氧化还原引发剂为过硫酸钾与亚硫酸氢钠的组合、过硫酸铵与亚硫酸氢钠的组合或过氧化氢与亚硫酸氢钠的组合；
所述偶氮类引发剂为偶氮二异丁脒盐酸盐、偶氮二异丁咪唑啉盐酸盐、偶氮二异庚腈、偶氮二异丁腈中的至少一种；其中，所述偶氮类引发剂与所述氧化还原引发剂的质量比为1:（1-1.5）；和/或
将步骤（2）得到的所述混合溶液升温至25-30℃，然后通入氮气30-60min，再加入所述复合引发剂引发聚合反应，并于60-70℃下反应4-5h，然后再于60-70℃下保温8-12h，得到所述反应产物溶液。
8.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，在步骤（4）中：
向所述反应产物溶液中加入盐析剂，并搅拌2-4h后，得到两性聚丙烯酰胺；和/或
所述盐析剂为硫酸铵、硫酸钠、硫酸锂、氯化钠、氯化铵、柠檬酸钠的至少一种。
9.根据权利要求1至8中任一所述的制备方法，其特征在于：
制备所述两性聚丙烯酰胺所用到的原料包括如下重量份的组分：盐类化合物150-200份，醇类有机物30-50份，去离子水450-650份，丙烯酰胺90-110份，阴离子单体20-30份，阳离子单体50-80份，N-乙烯基吡咯烷酮2-10份，结构调节剂1-5份，螯合剂0.1-0.15份，稳定剂40-50份，复合引发剂0.1-0.2份，盐析剂41-60份。
10.一种两性聚丙烯酰胺造纸助留剂，其特征在于，采用权利要求1至9中任一所述的制备方法制备得到。
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Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114133479A (zh) * 2021-12-28 2022-03-04 张家港凯宝来环保科技有限公司 一种热转印油墨用高分子聚合物的制备方法
CN114262407A (zh) * 2021-12-20 2022-04-01 湖北鑫甬生物环保科技有限公司 珠状两性离子聚丙烯酰胺类干强剂及其制备方法和应用
CN114773543A (zh) * 2022-06-17 2022-07-22 山东诺尔生物科技有限公司 一种改性聚丙烯酰胺造纸助留助滤剂及其制备方法
CN115073677A (zh) * 2022-07-22 2022-09-20 山东诺尔生物科技有限公司 一种助留剂的制备方法及助留剂
CN115260418A (zh) * 2022-09-30 2022-11-01 山东诺尔生物科技有限公司 一种压裂液用减阻剂及其制备方法
CN116693750A (zh) * 2023-06-26 2023-09-05 山东诺尔生物科技有限公司 一种粘土维持剂及其制备方法

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6579417B1 (en) * 1998-05-28 2003-06-17 Snf S.A. Flocculation method for making a paper sheet
CN101161691A (zh) * 2007-11-28 2008-04-16 湖北省化学研究院 分散聚合型聚丙烯酰胺乳液及其在油田采出液处理中的应用
CN101899133A (zh) * 2010-07-08 2010-12-01 浙江大学 双水相聚合制备水溶性聚合物分散液的方法
CN101999019A (zh) * 2008-04-10 2011-03-30 S.P.C.M.股份公司 制造纸和纸板的方法
CN104558406A (zh) * 2015-01-27 2015-04-29 江苏富淼科技股份有限公司 一种两性聚丙烯酰胺分散液的制备方法
CN108690171A (zh) * 2018-06-05 2018-10-23 东营市诺尔化工有限责任公司 一种水包水型阳离子聚丙烯酰胺乳液及其制备方法和应用

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6579417B1 (en) * 1998-05-28 2003-06-17 Snf S.A. Flocculation method for making a paper sheet
CN101161691A (zh) * 2007-11-28 2008-04-16 湖北省化学研究院 分散聚合型聚丙烯酰胺乳液及其在油田采出液处理中的应用
CN101999019A (zh) * 2008-04-10 2011-03-30 S.P.C.M.股份公司 制造纸和纸板的方法
CN101899133A (zh) * 2010-07-08 2010-12-01 浙江大学 双水相聚合制备水溶性聚合物分散液的方法
CN104558406A (zh) * 2015-01-27 2015-04-29 江苏富淼科技股份有限公司 一种两性聚丙烯酰胺分散液的制备方法
CN108690171A (zh) * 2018-06-05 2018-10-23 东营市诺尔化工有限责任公司 一种水包水型阳离子聚丙烯酰胺乳液及其制备方法和应用

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114262407A (zh) * 2021-12-20 2022-04-01 湖北鑫甬生物环保科技有限公司 珠状两性离子聚丙烯酰胺类干强剂及其制备方法和应用
CN114133479A (zh) * 2021-12-28 2022-03-04 张家港凯宝来环保科技有限公司 一种热转印油墨用高分子聚合物的制备方法
CN114773543A (zh) * 2022-06-17 2022-07-22 山东诺尔生物科技有限公司 一种改性聚丙烯酰胺造纸助留助滤剂及其制备方法
CN115073677A (zh) * 2022-07-22 2022-09-20 山东诺尔生物科技有限公司 一种助留剂的制备方法及助留剂
CN115260418A (zh) * 2022-09-30 2022-11-01 山东诺尔生物科技有限公司 一种压裂液用减阻剂及其制备方法
CN116693750A (zh) * 2023-06-26 2023-09-05 山东诺尔生物科技有限公司 一种粘土维持剂及其制备方法

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Denomination of invention: A Amphoteric Polyacrylamide Retention Agent for Paper Making and Its Preparation Method

Effective date of registration: 20231108

Granted publication date: 20211029

Pledgee: Dongying Bank Co.,Ltd. Xianhe sub branch

Pledgor: SHANDONG NUOER BIOLOGICAL TECHNOLOGY Co.,Ltd.

Registration number: Y2023980064601

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