CN113333001A - 一种木质素衍生碳基固体酸催化剂的制备方法及其应用 - Google Patents
一种木质素衍生碳基固体酸催化剂的制备方法及其应用 Download PDFInfo
- Publication number
- CN113333001A CN113333001A CN202110537528.2A CN202110537528A CN113333001A CN 113333001 A CN113333001 A CN 113333001A CN 202110537528 A CN202110537528 A CN 202110537528A CN 113333001 A CN113333001 A CN 113333001A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- lignin
- carbon
- catalyst
- carbon material
- based solid
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 53
- 239000011973 solid acid Substances 0.000 title claims abstract description 26
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 23
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 23
- 229920005610 lignin Polymers 0.000 title claims abstract description 21
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 10
- XPFVYQJUAUNWIW-UHFFFAOYSA-N furfuryl alcohol Chemical compound OCC1=CC=CO1 XPFVYQJUAUNWIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 33
- 239000003575 carbonaceous material Substances 0.000 claims abstract description 20
- 239000002028 Biomass Substances 0.000 claims abstract description 14
- 239000012075 bio-oil Substances 0.000 claims abstract description 12
- RFSUNEUAIZKAJO-ARQDHWQXSA-N Fructose Chemical compound OC[C@H]1O[C@](O)(CO)[C@@H](O)[C@@H]1O RFSUNEUAIZKAJO-ARQDHWQXSA-N 0.000 claims abstract description 11
- 229930091371 Fructose Natural products 0.000 claims abstract description 11
- 239000005715 Fructose Substances 0.000 claims abstract description 11
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims abstract description 6
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims abstract description 6
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 claims abstract description 5
- 238000006136 alcoholysis reaction Methods 0.000 claims abstract description 3
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract 5
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 claims abstract 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 23
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 11
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 9
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 9
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 8
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N sulfuric acid Substances OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 7
- 238000005336 cracking Methods 0.000 claims description 6
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 238000006277 sulfonation reaction Methods 0.000 claims description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 claims description 2
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 claims description 2
- HIFJUMGIHIZEPX-UHFFFAOYSA-N sulfuric acid;sulfur trioxide Chemical compound O=S(=O)=O.OS(O)(=O)=O HIFJUMGIHIZEPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000000542 sulfonic acid group Chemical group 0.000 abstract description 7
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 abstract description 4
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 abstract description 3
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 abstract description 3
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 abstract description 2
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M sulfonate Chemical compound [O-]S(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 abstract 2
- 230000001351 cycling effect Effects 0.000 abstract 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 12
- NOEGNKMFWQHSLB-UHFFFAOYSA-N 5-hydroxymethylfurfural Chemical compound OCC1=CC=C(C=O)O1 NOEGNKMFWQHSLB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- RJGBSYZFOCAGQY-UHFFFAOYSA-N hydroxymethylfurfural Natural products COC1=CC=C(C=O)O1 RJGBSYZFOCAGQY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- GMEONFUTDYJSNV-UHFFFAOYSA-N Ethyl levulinate Chemical compound CCOC(=O)CCC(C)=O GMEONFUTDYJSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 8
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 5
- JOOXCMJARBKPKM-UHFFFAOYSA-N 4-oxopentanoic acid Chemical compound CC(=O)CCC(O)=O JOOXCMJARBKPKM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 241000219000 Populus Species 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 238000003912 environmental pollution Methods 0.000 description 1
- 239000002803 fossil fuel Substances 0.000 description 1
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 1
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 1
- 229940040102 levulinic acid Drugs 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000010902 straw Substances 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 239000003930 superacid Substances 0.000 description 1
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
- B01J27/02—Sulfur, selenium or tellurium; Compounds thereof
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
- B01J21/18—Carbon
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
- B01J35/61—Surface area
- B01J35/613—10-100 m2/g
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/08—Heat treatment
- B01J37/10—Heat treatment in the presence of water, e.g. steam
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/12—Oxidising
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
- C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
- C07D307/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D307/38—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
- C07D307/40—Radicals substituted by oxygen atoms
- C07D307/46—Doubly bound oxygen atoms, or two oxygen atoms singly bound to the same carbon atom
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Thermal Sciences (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
本发明提供了一种木质素衍生碳基固体酸催化剂的制备方法及其应用，包括：（1）通过使用木质素以及生物油在水热条件下制备得到碳材料；（2）进一步对碳材料进行氧化得到对应的碳基固体酸催化剂。本发明选择含有磺酸盐的木质素和生物质衍生生物油通过碳化得到碳材料；进一步通过氧化改变碳材料表面的极性，同时，在氧化过程中磺酸盐通过质子交换的方式转化为磺酸基，从而得到的碳材料具备丰富的磺酸基官能团以及含氧官能团，有效地提高催化剂的催化活性。同时，该催化剂在果糖的水解以及糠醇的醇解反应中表现出优异的催化性能以及循环稳定性。
Description
技术领域
本发明涉及一种木质素衍生碳基固体酸催化剂的制备方法及其应用。
背景技术
随着化石燃料等不可再生资源的日益枯竭以及环境问题的加剧，生物质作为重要的绿色可持续发展的资源受到了极大的关注。生物质可以生物质水解的方式转化为液体燃料以及多用途平台化合物等，其中平台化合物包括5-羟甲基糠醛以及乙酰丙酸等。
生物质的水解需要酸催化剂的参与，液体酸催化剂的使用造成了环境污染，以及回收利用困难等问题。因此，固体酸催化剂的开发和使用，可以有效地促进生物质的转化利用。固体酸催化剂包含磺酸树脂、沸石、金属氧化物以及固体超强酸等，在过去得到了有效地利用。然而，这些催化剂存在较高的生产加工成本以及催化剂的制备过程较为复杂等问题，新型环境友好型固体酸催化剂的开发和使用显得至关重要。
生物质碳基固体酸催化剂，可以由生物质原料作为碳源，进一步通过磺化等方式转化为固体酸催化剂，这引起了人们的极大关注。木质素，作为重要的生物质组成部分，包括一定量的含硫官能团，可以进一步用作磺酸基的前驱体。因此，选择生物质原料用于开发固体酸催化剂，可以极大地降低催化剂的生产成本，同时，木质素自身含有丰富的磺酸基官能团，可以有效地提高碳基催化剂中磺酸基的丰度，有利于获得更高酸密度的固体酸催化剂。
发明内容
本发明提供了一种木质素衍生碳基固体酸催化剂的制备方法及其应用，该方法制备的催化剂活性好，制备过程简单，稳定性好。
本发明公开了一种木质素衍生碳基固体酸催化剂的制备方法，包括以下步骤：
（1）取木质素以及生物油加入水中，在120-250 ℃条件下进行水热聚合，得到碳材料。
（2）将步骤1中的得到的碳材料进行过滤洗涤，并转移于60-120 ℃条件下干燥。
（3）将步骤2中的样品进行氧化，然后进行过滤洗涤后，于60-120 ℃条件下干燥。
（4）将步骤3中的碳材料用磺化剂进行磺化处理，过滤洗涤后，于60-120 ℃条件下干燥后得到碳基固体酸催化剂。
作为优选，步骤（1）中生物油为锯末等生物质原料裂解产生。
作为优选，步骤（2）中的氧化，采用发烟硝酸、浓硝酸等氧化剂进行处理。
作为优选，步骤（3）中的磺化，采用浓硫酸以及发烟硫酸等作为磺化剂，磺化温度为60-150 ℃，磺化时间为2-12 h。
本发明另外提供了木质素衍生碳基固体酸催化剂的应用，将其应用于果糖的水解反应以及糠醇的醇解反应，反应的温度为120-200 ℃，反应时间为1-5 h。
针对现有技术制备得到的生物质碳基固体酸催化剂中低酸量、稳定性差以及催化活性低等问题，本发明通过选择含有磺酸官能团的木质素以及生物质衍生生物油作为原料，通过后续氧化引入丰富的含氧官能团，有利于后续磺酸基官能团的引入，从而获得丰富的酸性位点，以表现出优异的催化活性。该技术成本低廉，适合工业化生产，原料来源广泛且可再生，符合绿色化学的理念。该发明实现了高活性高稳定性碳基固体酸催化剂的制备。
附图说明
图1是摘要附图。
图2是实施例1-4中得到的碳基催化剂的酸量以及比表面积的结果。
具体实施方式
为了使本技术领域的人员更好地理解本发明中的技术方案，下面将对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都应当属于本发明的保护范围。
实施例1
取木质素和锯末600 ℃下裂解得到的生物油加入水中，装入反应釜后，于200 ℃条件下进行水热聚合反应，从而得到碳材料。之后，将其进行过滤洗涤后，放置于100 ℃条件下干燥，之后采用浓硝酸在80 ℃进行氧化处理1 h，再进一步过滤洗涤后，于100 ℃烘箱中进行干燥。采用浓硫酸作为磺化剂与氧化后的碳材料在100 ℃进行磺化处理5 h。之后，继续进行过滤洗涤后，于100 ℃烘箱中干燥后获得碳基固体酸催化剂，其催化剂的比表面积、酸量如图2所示。将得到的催化剂应用于果糖转化制备5-羟甲基糠醛，选择二甲基亚砜作为溶剂，果糖用量为0.2 g，溶剂加入量为4 mL，催化剂加入量为20 mg，在150 ℃反应2h，结果表明，5-羟甲基糠醛的产率为90%。将得到的催化剂应用于糠醇转化制备乙酰丙酸乙酯，选择乙醇作为溶剂，糠醇加入量为0.2 g，乙醇加入量为4 mL，催化剂加入量为20 mg，在170 ℃反应2 h，结果表明，乙酰丙酸乙酯的产率为86%。
实施例2
取木质素和纤维素600 ℃下裂解得到的生物油加入水中，装入反应釜后，于200℃条件下进行水热聚合反应，从而得到碳材料。之后，将其进行过滤洗涤后，放置于100 ℃条件下干燥，之后采用浓硝酸在80 ℃进行氧化处理1 h，再进一步过滤洗涤后，于100 ℃烘箱中进行干燥。采用浓硫酸作为磺化剂与氧化后的碳材料在100 ℃进行磺化处理5 h。之后，继续进行过滤洗涤后，于100 ℃烘箱中干燥后获得碳基固体酸催化剂，其催化剂的比表面积、酸量如图2所示。将得到的催化剂应用于果糖转化制备5-羟甲基糠醛，选择二甲基亚砜作为溶剂，果糖用量为0.2 g，溶剂加入量为4 mL，催化剂加入量为20 mg，在150 ℃反应2h，结果表明，5-羟甲基糠醛的产率为85%。将得到的催化剂应用于糠醇转化制备乙酰丙酸乙酯，选择乙醇作为溶剂，糠醇加入量为0.2 g，乙醇加入量为4 mL，催化剂加入量为20 mg，在170 ℃反应2 h，结果表明，乙酰丙酸乙酯的产率为79%。
实施例3
取木质素和杨树叶600 ℃下裂解得到的生物油加入水中，装入反应釜后，于200℃条件下进行水热聚合反应，从而得到碳材料。之后，将其进行过滤洗涤后，放置于100 ℃条件下干燥，之后采用浓硝酸在80 ℃进行氧化处理1 h，再进一步过滤洗涤后，于100 ℃烘箱中进行干燥。采用浓硫酸作为磺化剂与氧化后的碳材料在100 ℃进行磺化处理5 h。之后，继续进行过滤洗涤后，于100 ℃烘箱中干燥后获得碳基固体酸催化剂，其催化剂的比表面积、酸量如图2所示。将得到的催化剂应用于果糖转化制备5-羟甲基糠醛，选择二甲基亚砜作为溶剂，果糖用量为0.2 g，溶剂加入量为4 mL，催化剂加入量为20 mg，在150 ℃反应2h，结果表明，5-羟甲基糠醛的产率为83%。将得到的催化剂应用于糠醇转化制备乙酰丙酸乙酯，选择乙醇作为溶剂，糠醇加入量为0.2 g，乙醇加入量为4 mL，催化剂加入量为20 mg，在170 ℃反应2 h，结果表明，乙酰丙酸乙酯的产率为75%。
实施例4
取木质素和秸秆600 ℃下裂解得到的生物油加入水中，装入反应釜后，于200 ℃条件下进行水热聚合反应，从而得到碳材料。之后，将其进行过滤洗涤后，放置于100 ℃条件下干燥，之后采用浓硝酸在80 ℃进行氧化处理1 h，再进一步过滤洗涤后，于100 ℃烘箱中进行干燥。采用浓硫酸作为磺化剂与氧化后的碳材料在100 ℃进行磺化处理10 h。之后，继续进行过滤洗涤后，于100 ℃烘箱中干燥后获得碳基固体酸催化剂，其催化剂的比表面积、酸量如图2所示。将得到的催化剂应用于果糖转化制备5-羟甲基糠醛，选择二甲基亚砜作为溶剂，果糖用量为0.2 g，溶剂加入量为4 mL，催化剂加入量为20 mg，在150 ℃反应2h，结果表明，5-羟甲基糠醛的产率为70%。将得到的催化剂应用于糠醇转化制备乙酰丙酸乙酯，选择乙醇作为溶剂，糠醇加入量为0.2 g，乙醇加入量为4 mL，催化剂加入量为20 mg，在170 ℃反应2 h，结果表明，乙酰丙酸乙酯的产率为65%。
Claims (5)
1.一种木质素衍生碳基固体酸催化剂的制备方法及其应用，使用木质素以及生物油通过水热聚合制备得到碳材料，进一步氧化得到碳基固体酸催化剂，具体包含以下步骤：
取木质素以及生物油加入水中，在120-250 ℃条件下进行水热聚合，得到碳材料;
将步骤1中的得到的碳材料进行过滤洗涤，并转移于60-120℃条件下干燥;
将步骤2中的样品进行氧化，然后进行过滤洗涤后，于60-120 ℃条件下干燥;
将步骤3中的碳材料用磺化剂进行磺化处理，过滤洗涤后，于60-120 ℃条件下干燥后得到碳基固体酸催化剂。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤（1）中生物油为锯末等生物质原料裂解产生。
3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤（2）中的氧化，采用发烟硝酸、浓硝酸等氧化剂进行处理。
4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤（3）中的磺化，采用浓硫酸以及发烟硫酸等作为磺化剂，磺化温度为60-150 ℃，磺化时间为2-12 h。
5.根据权利要求1所述的木质素衍生碳基固体酸催化剂的应用，其特征在于：将其应用于果糖的水解反应以及糠醇的醇解反应，反应的温度为120-200 ℃，反应时间为1-5 h。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202110537528.2A CN113333001A (zh) | 2021-05-18 | 2021-05-18 | 一种木质素衍生碳基固体酸催化剂的制备方法及其应用 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202110537528.2A CN113333001A (zh) | 2021-05-18 | 2021-05-18 | 一种木质素衍生碳基固体酸催化剂的制备方法及其应用 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN113333001A true CN113333001A (zh) | 2021-09-03 |
Family
ID=77469116
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202110537528.2A Pending CN113333001A (zh) | 2021-05-18 | 2021-05-18 | 一种木质素衍生碳基固体酸催化剂的制备方法及其应用 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN113333001A (zh) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN113856662A (zh) * | 2021-11-01 | 2021-12-31 | 贵州大学 | 一种层状生物炭催化剂及其在催化油脂制备生物柴油中的应用 |
| CN114195637A (zh) * | 2021-12-24 | 2022-03-18 | 中国科学院广州能源研究所 | 一种菌渣碳催化糠醇制备乙酰丙酸乙酯的方法 |
| CN114570389A (zh) * | 2022-03-03 | 2022-06-03 | 农业农村部环境保护科研监测所 | 一种磺酸基碳催化剂及其制备方法和应用 |
Citations (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101298566A (zh) * | 2008-06-27 | 2008-11-05 | 大连理工大学 | 一种制备生物基炭质固体酸催化剂及生物柴油的方法 |
| CN101670299A (zh) * | 2009-10-16 | 2010-03-17 | 青岛生物能源与过程研究所 | 一种纳米碳基固体酸的制备方法 |
| CN102218342A (zh) * | 2011-04-02 | 2011-10-19 | 华东理工大学 | 一种高效磺化炭固体酸催化剂的制备方法 |
| CN102399201A (zh) * | 2011-11-24 | 2012-04-04 | 中国科学院西双版纳热带植物园 | 一种固体酸催化制备5-羟甲基糠醛的方法 |
| CN103288643A (zh) * | 2013-06-28 | 2013-09-11 | 厦门大学 | 基于碳基固体酸催化糠醇醇解制备乙酰丙酸乙酯的方法 |
| KR101465569B1 (ko) * | 2013-06-03 | 2014-11-27 | 한국생산기술연구원 | 목질계 바이오매스 유래 고체 산촉매 및 그를 이용한 에스테르 화합물의 제조방법 |
| CN108855135A (zh) * | 2018-04-26 | 2018-11-23 | 中国科学院广州能源研究所 | 一种碳基固体酸催化剂及其在木质纤维素解聚中的应用 |
| CN109704327A (zh) * | 2017-10-25 | 2019-05-03 | 台湾中油股份有限公司 | 生物质油制作多重孔洞碳材料的方法 |
| CN110227547A (zh) * | 2019-05-28 | 2019-09-13 | 济南大学 | 一种木质素磺酸催化剂的制备方法及其应用 |
-
2021
- 2021-05-18 CN CN202110537528.2A patent/CN113333001A/zh active Pending
Patent Citations (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101298566A (zh) * | 2008-06-27 | 2008-11-05 | 大连理工大学 | 一种制备生物基炭质固体酸催化剂及生物柴油的方法 |
| CN101670299A (zh) * | 2009-10-16 | 2010-03-17 | 青岛生物能源与过程研究所 | 一种纳米碳基固体酸的制备方法 |
| CN102218342A (zh) * | 2011-04-02 | 2011-10-19 | 华东理工大学 | 一种高效磺化炭固体酸催化剂的制备方法 |
| CN102399201A (zh) * | 2011-11-24 | 2012-04-04 | 中国科学院西双版纳热带植物园 | 一种固体酸催化制备5-羟甲基糠醛的方法 |
| KR101465569B1 (ko) * | 2013-06-03 | 2014-11-27 | 한국생산기술연구원 | 목질계 바이오매스 유래 고체 산촉매 및 그를 이용한 에스테르 화합물의 제조방법 |
| CN103288643A (zh) * | 2013-06-28 | 2013-09-11 | 厦门大学 | 基于碳基固体酸催化糠醇醇解制备乙酰丙酸乙酯的方法 |
| CN109704327A (zh) * | 2017-10-25 | 2019-05-03 | 台湾中油股份有限公司 | 生物质油制作多重孔洞碳材料的方法 |
| CN108855135A (zh) * | 2018-04-26 | 2018-11-23 | 中国科学院广州能源研究所 | 一种碳基固体酸催化剂及其在木质纤维素解聚中的应用 |
| CN110227547A (zh) * | 2019-05-28 | 2019-09-13 | 济南大学 | 一种木质素磺酸催化剂的制备方法及其应用 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| SHIMIN KANG ET AL.: "Preparation of biomass hydrochar derived sulfonated catalysts and their catalytic effects for 5-hydroxymethylfurfural production", 《RSC ADVANCES》 * |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN113856662A (zh) * | 2021-11-01 | 2021-12-31 | 贵州大学 | 一种层状生物炭催化剂及其在催化油脂制备生物柴油中的应用 |
| CN113856662B (zh) * | 2021-11-01 | 2024-02-20 | 贵州大学 | 一种层状生物炭催化剂及其在催化油脂制备生物柴油中的应用 |
| CN114195637A (zh) * | 2021-12-24 | 2022-03-18 | 中国科学院广州能源研究所 | 一种菌渣碳催化糠醇制备乙酰丙酸乙酯的方法 |
| CN114570389A (zh) * | 2022-03-03 | 2022-06-03 | 农业农村部环境保护科研监测所 | 一种磺酸基碳催化剂及其制备方法和应用 |
| CN114570389B (zh) * | 2022-03-03 | 2023-06-30 | 农业农村部环境保护科研监测所 | 一种磺酸基碳催化剂及其制备方法和应用 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN113333001A (zh) | 一种木质素衍生碳基固体酸催化剂的制备方法及其应用 | |
| CN103691483B (zh) | 一种碳基固体酸催化剂及其制备方法 | |
| CN102559941B (zh) | 一种利用玉米芯水解糖化的方法 | |
| CN104250237B (zh) | 利用固体催化剂催化果糖转化制备5‑羟甲基糠醛的方法 | |
| CN101327437B (zh) | 吸微波型固体酸催化剂及其在制备生物柴油中的应用 | |
| CN104624207A (zh) | 木质素基磁性固体酸催化剂的制备方法 | |
| CN105149007A (zh) | 磁性仿酶碳基固体酸催化剂的制备方法 | |
| CN106905146B (zh) | 一种生物质基呋喃化合物选择性催化氧化的方法 | |
| CN103694203B (zh) | 纤维素基磺酸催化剂催化果糖制备5-羟甲基糠醛的方法 | |
| CN114768828A (zh) | 一种碳基固体酸催化剂cs-so3h及制备方法和在生物质原料转化制备糠醛中的应用 | |
| CN109289870B (zh) | 一种磺化炭及其制备方法和应用 | |
| CN102716767B (zh) | 一种高酸量碳基固体酸的制备方法 | |
| CN113289604A (zh) | 一种生物质焦掺杂锆镧镁铝固体酸催化剂制备方法及应用 | |
| CN102188995B (zh) | 利用造纸厂黑水制备的催化剂及在生物柴油制备中的应用 | |
| CN103157509A (zh) | 一种由甘蔗渣制备炭基固体磺酸的方法 | |
| CN110270371B (zh) | 一种木质素基固体酸催化苄基化反应方法 | |
| CN115304565B (zh) | 利用多孔碳基固体酸催化制备5-乙氧基甲基糠醛的方法 | |
| CN103464199B (zh) | 氮参杂介孔炭-二氧化硅基强酸性多相离子液体催化材料的制备方法 | |
| CN110227547A (zh) | 一种木质素磺酸催化剂的制备方法及其应用 | |
| CN114570389A (zh) | 一种磺酸基碳催化剂及其制备方法和应用 | |
| CN103657653A (zh) | 一种固体酸催化剂C/Fe3O4@MWCNTs及其催化纤维素水解的方法 | |
| CN108479801B (zh) | 一种用于合成乙酰丙酸酯的催化剂及其应用 | |
| CN103157511A (zh) | 一种由废旧聚苯乙烯泡沫制备炭基固体磺酸的方法 | |
| CN104177228A (zh) | 一种利用氮化钼催化剂解聚木质素的方法 | |
| CN110624608A (zh) | 一种Fe基金属有机骨架固体酸催化剂的制备工艺和应用 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication | ||
| WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |
Application publication date: 20210903 |