CN108479801B - 一种用于合成乙酰丙酸酯的催化剂及其应用 - Google Patents

一种用于合成乙酰丙酸酯的催化剂及其应用 Download PDF

Info

Publication number
CN108479801B
CN108479801B CN201810076446.0A CN201810076446A CN108479801B CN 108479801 B CN108479801 B CN 108479801B CN 201810076446 A CN201810076446 A CN 201810076446A CN 108479801 B CN108479801 B CN 108479801B
Authority
CN
China
Prior art keywords
catalyst
montmorillonite
lignin
water
acid
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201810076446.0A
Other languages
English (en)
Other versions
CN108479801A (zh
Inventor
刘贤响
徐琼
赖金花
刘凯
丁慧
尹笃林
周硕林
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Hunan Normal University
Original Assignee
Hunan Normal University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Hunan Normal University filed Critical Hunan Normal University
Priority to CN201810076446.0A priority Critical patent/CN108479801B/zh
Publication of CN108479801A publication Critical patent/CN108479801A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN108479801B publication Critical patent/CN108479801B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
    • B01J27/02—Sulfur, selenium or tellurium; Compounds thereof
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/08—Heat treatment
    • B01J37/082—Decomposition and pyrolysis
    • B01J37/084—Decomposition of carbon-containing compounds into carbon
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
    • C07C67/08—Preparation of carboxylic acid esters by reacting carboxylic acids or symmetrical anhydrides with the hydroxy or O-metal group of organic compounds

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Thermal Sciences (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Abstract

一种用于合成乙酰丙酸酯的催化剂及其应用，催化剂的制备方法，包括以下步骤：（1）称取钙基蒙脱土，加入蒸馏水、造纸黑液，加入酸，至混合液的pH为6~7，球磨3~5 h，干燥，得到木质素/蒙脱土复合物；（2）将木质素/蒙脱土复合物在200～600℃炭化1～6 h；（3）将蒙脱土基木质素炭材料和磺化剂混合，磺化，水洗，抽滤，干燥，即得。本发明的催化剂，原料来源广，成本低，为造纸黑液的综合利用开辟了一条新途径，降低合成乙酰丙酸酯催化剂的成本，同时能实现废弃资源的充分利用，所得到的乙酰丙酸酯类化合物可广泛的应用于食品添加剂、香精香料、化学反应中间体以及汽油、柴油添加剂等行业，经济效益将极为可观。

Description

一种用于合成乙酰丙酸酯的催化剂及其应用
技术领域
本发明属于催化合成领域，涉及一种用于合成乙酰丙酸酯的催化剂及其应用。
背景技术
乙酰丙酸酯类化合物是一种同时含羰基和酯基的多官能团化合物，能够发生还原、水解、缩合等反应，从而可衍生出多种化学品。它不仅应用于香料、溶剂、油品添加剂和增塑剂等，也是合成医药及各种化工产品的重要原料。
从生物质资源出发合成乙酰丙酸酯类化合物被认为是该领域最有前景的方法之一。该方法也是先要将生物质转化为乙酰丙酸，然后在催化剂作用下与醇发生酯化反应，进而生成乙酰丙酸酯。所以如何获得高产率乙酰丙酸酯，其关键主要还是集中在催化剂上。在早期的研究中，主要采用无机酸催化乙酰丙酸发生酯化反应得到乙酰丙酸酯，并能获得较高的产率。但反应过程存在诸如催化剂不可回收、产物难分离、环境污染重等问题。近年来，利用固体酸作为催化剂已经取得了一定的进展。目前国内外报道的固体酸催化剂主要有负载十二磷钨酸的蒙脱土、负载 TiO2/SO4 2-的分子筛、强酸性树脂等。[Dharne S., BokadeV. V. Esterification of levulinic acid to n-butyl levulinate overheteropolyacid supportedon acid-treated clay. J. Nat. Gas Chem., 2011, 20:18-24.何柱生，赵立芳。分子筛负载TiO2/SO4 2-催化合成乙酰丙酸乙酯的研究. 化学研究与应用，2001，13(5) : 540-542.王树清，高崇，李亚芹。强酸性阳离子交换树脂催化合成乙酰丙酸丁酯.上海化工，2005，30(4) : 14-16.] 它们的原料成本和制造费用都相当高，成为影响该领域催化技术进步的因素之一。
造纸黑液，为纸工业的碱法(烧碱法和硫酸盐法)制浆工艺产生的废水，其中含有大量的木质素，呈黑褐色，故称作黑液。黑液中含有大量的悬浮性固体、有机污染物和有毒物质，直接排放到水体中会造成严重的污染。
发明内容
本发明要解决的技术问题是，克服现有技术的不足，提供一种用于合成乙酰丙酸酯的催化剂及其应用，所述催化剂用于合成乙酰丙酸酯类化合物，催化效果好，产物选择性高，生产成本低。
本发明解决其技术问题采用的技术方案是，一种用于合成乙酰丙酸酯的催化剂，其制备方法，包括以下步骤：
（1）称取钙基蒙脱土500 g，加入 1000-2500 mL 蒸馏水，再加入造纸黑液，造纸黑液中的木质素和钙基蒙脱土的质量比为1～2:1，搅拌下加入物质的量浓度小于2 mol/L的酸(加入酸，是用来中和造纸黑液里面的NaOH，酸的浓度太高容易造成木质素炭化)，至混合液的pH为 6~7，球磨 3 ~5 h，干燥，得到木质素/蒙脱土复合物；
（2）将步骤（1）所得木质素/蒙脱土复合物在200～600℃炭化1～6 h，得蒙脱土基木质素炭材料；
（3）将步骤（2）所得蒙脱土基木质素炭材料和磺化剂按质量比为1:8～15混合，于80～120℃磺化2～6 h，水洗，抽滤直至滤液滴加BaCl2溶液无白色沉淀生成，100~120℃干燥8~12 h，即得成品-用于合成乙酰丙酸酯的催化剂-蒙脱土基木质素炭磺酸。
进一步，步骤（1）中，造纸黑液中木质素质量含量为15%～30%。
进一步，步骤（1）中，酸优选为盐酸、硫酸或硝酸，其中硫酸为最佳。
进一步，步骤（3）中，所述磺化剂为浓硫酸、发烟硫酸、氯磺酸中的至少一种。
本发明之用于合成乙酰丙酸酯的催化剂的应用，即蒙脱土基木质素炭磺酸催化剂在合成乙酰丙酸酯中的应用：在装有温度计、分水器和回流冷凝管的反应容器中依次加入乙酰丙酸1.74 g（15 mmol）、相当于乙酰丙酸重量2%～10%（优选6-10%，更优选8-10%）的催化剂，再按照醇和乙酰丙酸的摩尔比为1.8～1:1︰1加入醇和2～10mL带水剂，在带水剂的回流温度下反应1～4 h，即得乙酰丙酸酯。反应结束后，通过离心回收催化剂，用丙酮洗涤处理后可重复利用。用气相色谱分析得到乙酰丙酸酯的产率。
所述带水剂为苯、甲苯、环己烷中的至少一种。
所述醇优选直链醇，更优选正丁醇、正丙醇中的至少一种。
应用方法中，催化剂的用量，原则上来说，越高越好，但催化剂的用量大于10%，对产率提高有限，造成资源的浪费。
本发明的发明者研究发现，造纸黑液中含有大量的木质素，通过混入钙基蒙脱土球磨，使木质素进入钙基蒙脱土的层状结构，再经过炭化磺化可制得稳定、成本低廉、催化活性高的蒙脱土基木质素炭磺酸催化剂。
本发明的催化剂，原料来源广，成本低，一方面为造纸黑液的综合利用开辟了一条新途径，并大大降低了合成乙酰丙酸酯催化剂的原料成本和制造费用，同时能实现废弃资源的充分利用，所得到的乙酰丙酸酯类化合物可广泛的应用于食品添加剂、香精香料、化学反应中间体以及汽油、柴油添加剂等行业，经济效益将极为可观。
具体实施方式
下面通过实例对本发明给予进一步的说明，但本发明的实施方式不限于此。以下所述，仅是本发明的较佳实施例而已，任何熟悉本专业的技术人员可能利用上述揭示的技术内容加以变更为同等变化的等效实施例。凡是未脱离本发明方案内容，依据本发明的技术实质对以下实施例所做的任何简单修改或等同变化，均落在本发明的保护范围内。如无特殊说明，下述实施例中的实验方法，均为常规方法。
实施例1
本实施例之用于合成乙酰丙酸酯的催化剂，其制备方法，包括以下步骤：
（1）按m(木质素):m(蒙脱土)= 1:1，称取钙基蒙脱土500 g于反应釜中，加入 2500mL 蒸馏水和木质素质量含量为25%的造纸黑液2000g，在搅拌条件下，加入1mol/L的硫酸至混合液的pH为 6~7，球磨 3 h后干燥，得木质素/蒙脱土复合物；
（2）称取木质素/蒙脱土复合物于管式炉中400℃炭化2 h，即得蒙脱土基木质素炭材料；
（3）将蒙脱土基木质素炭材料和98wt%的浓硫酸按照质量比为1:15混合，120℃磺化4 h。水洗至滤液中滴加BaCl2溶液无白色沉淀生成。100℃下干燥12 h，得到蒙脱土基木质素炭磺酸催化剂。
实施例2：同实施例1，不同之处在于步骤（1）中，按m(木质素):m(蒙脱土)= 2:1，称取钙基蒙脱土500 g于反应釜中，加入 2500 mL 蒸馏水和木质素含量为25%的造纸黑液4000 g，在搅拌条件下，加入1mol/L的硫酸至混合液的pH 为 6~7，球磨 3 h后干燥，得木质素/蒙脱土复合物。其他条件与实施例1相同。
实施例3：同实施例1，不同之处在于步骤（2）中，称取木质素/蒙脱土复合物于管式炉中600℃炭化2 h，即得蒙脱土基木质素炭材料。其他条件与实施例1相同。
实施例4：同实施例1，不同之处在于步骤（3）中，将蒙脱土基木质素炭材料和发烟硫酸按照质量比为1:10混合，120℃磺化4 h。水洗至滤液中滴加BaCl2溶液无白色沉淀生成。100℃下干燥12 h，得到蒙脱土基木质素炭磺酸催化剂。其他条件与实施例1相同。
应用实施例5：
本实施例之用于合成乙酰丙酸酯的催化剂的应用，即柱撑型蒙脱土基木质素炭磺酸催化剂在合成乙酰丙酸酯中的应用：按摩尔比n (正丁醇): n (乙酰丙酸) =1.4:1，乙酰丙酸1.74 g（15 mmol），正丁醇1.55 g（21 mmol），取实施例1制得的催化剂0.174 g；取10mL环己烷作带水剂。
在装有温度计、分水器和回流冷凝管的反应容器中依次加入乙酰丙酸、催化剂，再加入正丁醇和带水剂，在带水剂的回流温度（78℃）下反应4 h，即得乙酰丙酸丁酯。用气相色谱分析得到乙酰丙酸丁酯的产率为98.6%。
反应结束后，通过离心回收催化剂，用丙酮洗涤处理后可重复利用。
应用实施例6：按n (正丁醇): n (乙酰丙酸) =1.4:1，乙酰丙酸1.74 g（15mmol），正丁醇1.55 g（21 mmol），取实施例2制得的催化剂0.174 g，加入10 mL甲苯作带水剂，
在装有温度计、分水器和回流冷凝管的反应容器中依次加入乙酰丙酸、催化剂，再加入正丁醇和带水剂，在带水剂的回流温度（110℃）下反应4 h，用气相色谱分析得到乙酰丙酸酯的产率为96.3%。
反应结束后，通过离心回收催化剂，用丙酮洗涤处理后可重复利用。
应用实施例7：
按n (正丁醇): n (乙酰丙酸) =1.4:1，乙酰丙酸1.74 g（15 mmol），正丁醇1.55g（21 mmol），取实施例1制得的催化剂0.174 g，加入10 mL苯作带水剂。
在装有温度计、分水器和回流冷凝管的反应容器中依次加入乙酰丙酸、催化剂，再加入醇和带水剂，在带水剂回流温度（80℃）下反应4 h，用气相色谱分析得到乙酰丙酸酯的产率为74.0%。
反应结束后，通过离心回收催化剂，用丙酮洗涤处理后可重复利用。
应用实施例8：按n (正丁醇): n (乙酰丙酸) =1.4:1，乙酰丙酸1.74 g（15mmol），正丁醇1.55 g（21 mmol），取实施例1制得的催化剂0.174 g， 8 mL环己烷作带水剂。
在装有温度计、分水器和回流冷凝管的反应容器中依次加入乙酰丙酸、催化剂，再加入醇和带水剂，在带水剂回流温度（78℃）下反应4 h，用气相色谱分析得到乙酰丙酸酯的产率为99.3%。
反应结束后，通过离心回收催化剂，用丙酮洗涤处理后可重复利用。
应用实施例9：按n (正丁醇): n (乙酰丙酸) =1.4:1，乙酰丙酸1.74 g（15mmol），正丁醇1.55 g（21 mmol），取实施例3制得的催化剂0.174 g，加入2 mL环己烷作带水剂。
在装有温度计、分水器和回流冷凝管的反应容器中依次加入乙酰丙酸、催化剂，再加入醇和带水剂，在回流温度（78℃）下反应4 h，用气相色谱分析得到乙酰丙酸酯的产率为97.1%。
反应结束后，通过离心回收催化剂，用丙酮洗涤处理后可重复利用。
应用实施例10：按n (正丁醇): n (乙酰丙酸) =1.4:1，乙酰丙酸1.74 g（15mmol），正丁醇1.55 g（21 mmol），取实施例1制得的催化剂0.035 g，加入8 mL环己烷作带水剂。
在装有温度计、分水器和回流冷凝管的反应容器中依次加入乙酰丙酸、催化剂，再加入醇和带水剂，在带水剂回流温度（78℃）下反应4 h，用气相色谱分析得到乙酰丙酸酯的产率为61.4%。
反应结束后，通过离心回收催化剂，用丙酮洗涤处理后可重复利用。
应用实施例11：
按n (正丁醇): n (乙酰丙酸) =1:1，乙酰丙酸1.74 g（15 mmol），正丁醇1.11 g（15 mmol），取实施例1制得的催化剂0.174 g，取8 mL环己烷作带水剂。
在装有温度计、分水器和回流冷凝管的反应容器中依次加入乙酰丙酸、催化剂，再加入醇和带水剂，在回流温度（78℃）下反应4 h，用气相色谱分析得到乙酰丙酸酯的产率为90.2%。
反应结束后，通过离心回收催化剂，用丙酮洗涤处理后可重复利用。
应用实施例12：按n (正丁醇): n (乙酰丙酸) =1.8:1，乙酰丙酸1.74 g（15mmol），正丁醇2.00 g（27 mmol），取实施例4制得的催化剂0.174 g，取8 mL环己烷作带水剂。
在装有温度计、分水器和回流冷凝管的反应容器中依次加入乙酰丙酸、催化剂，再加入醇和带水剂，在回流温度（78℃）下反应4 h，用气相色谱分析得到乙酰丙酸酯的产率为92.9%。
反应结束后，通过离心回收催化剂，用丙酮洗涤处理后可重复利用。
应用实施例13：按n (正丙醇): n (乙酰丙酸) =1.4:1，乙酰丙酸1.74 g（15mmol），正丙醇1.26 g（21 mmol），取实施例1制得的催化剂0.174 g，加入8 mL环己烷作带水剂。
在装有温度计、分水器和回流冷凝管的反应容器中依次加入乙酰丙酸、催化剂，再加入醇和带水剂，在回流温度（78℃）下反应4 h，用气相色谱分析得到乙酰丙酸酯的产率为98.2%。
反应结束后，通过离心回收催化剂，用丙酮洗涤处理后可重复利用。
应用实施例14：按n (正丁醇): n (乙酰丙酸) =1.4:1，乙酰丙酸1.74 g（15mmol），正丁醇1.55 g（21 mmol），取实施例1制得的催化剂0.104 g， 8 mL环己烷作带水剂。
在装有温度计、分水器和回流冷凝管的反应容器中依次加入乙酰丙酸、催化剂，再加入醇和带水剂，在带水剂回流温度（78℃）下反应4 h，用气相色谱分析得到乙酰丙酸酯的产率为82.3%。
反应结束后，通过离心回收催化剂，用丙酮洗涤处理后可重复利用。
应用实施例15：按n (正丁醇): n (乙酰丙酸) =1.4:1，乙酰丙酸1.74 g（15mmol），正丁醇1.55 g（21 mmol），取实施例1制得的催化剂0.139 g， 8 mL环己烷作带水剂。
在装有温度计、分水器和回流冷凝管的反应容器中依次加入乙酰丙酸、催化剂，再加入醇和带水剂，在带水剂回流温度（78℃）下反应4 h，用气相色谱分析得到乙酰丙酸酯的产率为93.2%。
反应结束后，通过离心回收催化剂，用丙酮洗涤处理后可重复利用。

Claims (7)

1.一种用于合成乙酰丙酸酯的催化剂，其特征在于，其制备方法，包括以下步骤：
（1）称取钙基蒙脱土500 g，加入 1000-2500 mL 蒸馏水，再加入造纸黑液，造纸黑液中的木质素和钙基蒙脱土的质量比为1～2:1，搅拌下加入物质的量浓度小于2 mol/L的酸，至混合液的pH为 6~7，球磨 3 ~5 h，干燥，得到木质素/蒙脱土复合物；造纸黑液中木质素质量含量为15%～30%；
（2）将步骤（1）所得木质素/蒙脱土复合物在200～600℃炭化1～6 h，得蒙脱土基木质素炭材料；
（3）将步骤（2）所得蒙脱土基木质素炭材料和磺化剂按质量比为1:8～15混合，于80～120℃磺化2～6 h，水洗，抽滤直至滤液滴加BaCl2溶液无白色沉淀生成，100~120℃干燥8~12 h，即得成品-用于合成乙酰丙酸酯的催化剂-蒙脱土基木质素炭磺酸。
2.根据权利要求1所述的用于合成乙酰丙酸酯的催化剂，其特征在于，步骤（1）中，酸为盐酸、硫酸或硝酸。
3.根据权利要求1或2所述的用于合成乙酰丙酸酯的催化剂，其特征在于，步骤（3）中，所述磺化剂为浓硫酸、发烟硫酸、氯磺酸中的至少一种。
4.根据权利要求1至3之一所述的用于合成乙酰丙酸酯的催化剂的应用，其特征在于，包括以下步骤：在装有温度计、分水器和回流冷凝管的反应容器中依次加入乙酰丙酸1.74g、相当于乙酰丙酸重量2%～10%的催化剂，再按照醇和乙酰丙酸的摩尔比为1.8～1︰1加入醇和2～10mL带水剂，在带水剂的回流温度下反应1～4 h，即得乙酰丙酸酯。
5.根据权利要求4所述的用于合成乙酰丙酸酯的催化剂的应用，其特征在于，所述带水剂为苯、甲苯、环己烷中的至少一种。
6.根据权利要求4所述的用于合成乙酰丙酸酯的催化剂的应用，其特征在于，所述醇为直链醇。
7.根据权利要求6所述的用于合成乙酰丙酸酯的催化剂的应用，其特征在于，所述醇为正丁醇、正丙醇中的至少一种。
CN201810076446.0A 2018-01-26 2018-01-26 一种用于合成乙酰丙酸酯的催化剂及其应用 Active CN108479801B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201810076446.0A CN108479801B (zh) 2018-01-26 2018-01-26 一种用于合成乙酰丙酸酯的催化剂及其应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201810076446.0A CN108479801B (zh) 2018-01-26 2018-01-26 一种用于合成乙酰丙酸酯的催化剂及其应用

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN108479801A CN108479801A (zh) 2018-09-04
CN108479801B true CN108479801B (zh) 2020-12-18

Family

ID=63343725

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201810076446.0A Active CN108479801B (zh) 2018-01-26 2018-01-26 一种用于合成乙酰丙酸酯的催化剂及其应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN108479801B (zh)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109999834A (zh) * 2019-04-04 2019-07-12 湖南师范大学 一种磁性钛纳米管磺酸催化剂的制备方法及应用

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102112432A (zh) * 2008-06-26 2011-06-29 波利玛利欧洲股份公司 从生物质生产3-乙酰丙酸酯的方法
CN106179496A (zh) * 2016-09-21 2016-12-07 华侨大学 一种木质素基水热炭磺酸催化剂的制备方法及应用
CN106861719A (zh) * 2017-03-07 2017-06-20 湖南师范大学 一种超高磺酸密度生物质碳固体酸的制备方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102112432A (zh) * 2008-06-26 2011-06-29 波利玛利欧洲股份公司 从生物质生产3-乙酰丙酸酯的方法
CN106179496A (zh) * 2016-09-21 2016-12-07 华侨大学 一种木质素基水热炭磺酸催化剂的制备方法及应用
CN106861719A (zh) * 2017-03-07 2017-06-20 湖南师范大学 一种超高磺酸密度生物质碳固体酸的制备方法

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Black liquor-derived carbonaceous solid acid catalyst for the hydrolysis of pretreated rice straw in ionic liquid;Chenxi Bai et al.;《Bioresource Technology》;20160901;第220卷;656-660 *
Preparation and properties of NBR composites filled with a novel black liquor-montmorillonite complex;Zhonglin Cao et al.;《Journal of Applied Polymer Science》;20120522;3725-3730 *
新型固体磺酸催化合成乙酰丙酸酯类;丁慧;《万方中国学位论文全文数据库》;20170905;第7-8、22-29、37-38页 *

Also Published As

Publication number Publication date
CN108479801A (zh) 2018-09-04

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Wang et al. Efficient catalytic conversion of fructose into hydroxymethylfurfural by a novel carbon-based solid acid
CN101381351B (zh) 葡萄糖的甲酸高温催化脱水联产5-羟甲基糠醛、乙酰丙酸和甲酸的方法
AU2007357284B2 (en) Novel glycerol-based heterogeneous solid acid catalysts useful for the esterification of fatty acids, a process and use thereof
CN103732585A (zh) 由黑液制备糠醛的方法
CN103193623B (zh) 一种由生产木糖的废渣一步催化制备乙酰丙酸的方法
CN103694203B (zh) 纤维素基磺酸催化剂催化果糖制备5-羟甲基糠醛的方法
Shen et al. Production of 5-hydroxymethylfurfural from fructose catalyzed by sulfonated bamboo-derived carbon prepared by simultaneous carbonization and sulfonation
CN114380965B (zh) 一种聚苯并咪唑离子型共价有机框架材料bm-s及其制备方法和应用
CN108479801B (zh) 一种用于合成乙酰丙酸酯的催化剂及其应用
CN109289870B (zh) 一种磺化炭及其制备方法和应用
Li et al. Catalytic conversion of corn stover into furfural over carbon-based solid acids
CN110270371B (zh) 一种木质素基固体酸催化苄基化反应方法
CN112717953B (zh) 一种碳基固体酸催化剂和制备方法及其应用于生物质水热转化的方法
CN101781223B (zh) 一种以碳硅固体酸为催化剂催化合成胺类化合物的方法
Sun et al. Hydrolysis and alcoholysis of polysaccharides with high efficiency catalyzed by a (C 16 TA) x H 6− x P 2 W 18 O 62 nanoassembly
CN109759113B (zh) 用于催化葡萄糖脱水的固体催化剂的制备方法
CN108554451B (zh) 一种过渡金属天然高分子杂化催化剂及其制备方法与应用
CN106268940A (zh) 木聚糖基碳基固体酸及由其催化合成苯并呫吨类化合物的方法
CN109836403B (zh) 以木质素磺酸基-醛型树脂为催化剂将生物质糖类化合物转化为5-羟甲基糠醛的方法
CN109621977A (zh) 一种磁性炭质固体酸催化剂及其制备方法和在制备乙酰丙酸酯中的应用
CN109776274A (zh) 一种苯酚和丙酮的制造方法
CN112044424B (zh) 一种高岭土-勃姆石复合催化剂的制备及其催化纤维素水解的方法
CN103212440A (zh) 一种木质素基固体酸催化剂及其制备工艺
US11938465B2 (en) Coordination zirconium phosphotungstate catalyst and its application in catalytic hydrogenation of furfural
CN105130783A (zh) 一种丁二酸的制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant