CN113332960A - 负载型磷灰石复合吸附材料及其制备方法和应用 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种负载型磷灰石复合吸附材料及其制备方法和应用，该负载型磷灰石复合吸附材料包括产酸真菌、磷灰石和海藻酸钙，磷灰石通过海藻酸钙包裹在产酸真菌菌球的菌丝上。其制备方法包括制备海藻酸钙包埋磷灰石和孢子的包埋小球；对包埋小球进行震荡培养。本发明负载型磷灰石复合吸附材料具有吸附性能好、磷酸根离子含量高、易分离回收、无二次污染等优点，能够用于处理重金属铅废水，并能够有效去除废水中的重金属铅，使用价值高，应用前景好；同时，该负载型磷灰石复合吸附材料的制备方法具有工艺简单、制备周期短、操作方便、反应条件温和、成本低廉等优点，适合于大规模制备，利于工业化应用。
Description
技术领域
本发明属于环境水污染的处理领域，涉及一种负载型磷灰石复合吸附材料及其制备方法和应用。
背景技术
目前，用于去除污水中重金属的方法，主要包括化学沉淀、离子交换、膜滤法、电化学法和吸附法等，这些方法虽然具有较好的去除效率，但应范围受限，且成本高、容易造成二次污染。白腐真菌中的黄孢原毛平革菌对重金属铅具有很好的吸附能力，胞内外分泌物质能够螯合络合重金属，降低重金属的生物有效性和毒性，但效率不高，其主要原因是吸附在菌丝上的重金属会因为外界条件，如温度、pH、解吸剂的作用而解吸；羟基磷灰石是一种多功能的矿物材料，具有十分优异的吸附性能，能够与重金属铅络合形成不溶的矿物，被广泛应用于环境治理领域，但传统方法合成的磷灰石颗粒大，溶解度小，在水体中迁移性小，因而难以实现对重金属铅废水的有效处理。另外，现有用于吸附铅的磷灰石复合材料中，直接由培养好的孢子溶液与磷酸材料混合后制得，然后直接与重金属铅溶液反应，存在的缺陷有：(1)不易溶解，裸露在磷灰石表面的微生物，其活性容易受到环境因素(如重金属胁迫作用)的影响，导致微生物活性较差，因而难以促进磷灰石材料的溶解，最终使得磷灰石复合材料中分解出来的磷酸根离子浓度较低，难以高效、彻底的去除水体中的铅离子，且生物矿化效率较低；(2)固液分离困难，容易造成二次污染。因此，获得一种吸附性能好、磷酸根离子含量高、易分离回收、无二次污染、能够形成稳定的不溶性矿物沉淀的负载型磷灰石复合吸附材料，对于有效去除水体中的重金属铅污染具有十分重要的意义。
发明内容
本发明要解决的技术问题是克服现有技术的不足，提供一种吸附性能好、磷酸根离子含量高、易分离回收、无二次污染、能够形成稳定的不溶性矿物沉淀的负载型磷灰石复合吸附材料及其制备方法和应用。
为解决上述技术问题，本发明采用的技术方案是：
一种负载型磷灰石复合吸附材料，所述负载型磷灰石复合吸附材料包括产酸真菌、磷灰石和海藻酸钙，所述磷灰石通过海藻酸钙包裹在产酸真菌菌球的菌丝上。
上述的负载型磷灰石复合吸附材料，进一步改进的，所述负载型磷灰石复合吸附材料中磷灰石和海藻酸钙的质量比为1～3∶4；所述负载型磷灰石复合吸附材料中产酸真菌的浓度为1.0×106个/mL～5.0×106个/mL。
上述的负载型磷灰石复合吸附材料，进一步改进的，所述产酸真菌为白腐真菌、黑曲霉中的至少一种；所述磷灰石为羟基磷灰石、氯磷灰石、溴磷灰石、氟磷灰石中的至少一种。
上述的负载型磷灰石复合吸附材料，进一步改进的，所述白腐真菌为黄孢原毛平革菌、彩绒草盖菌、变色栓菌中的至少一种。
作为一个总的技术构思，本发明还提供了一种上述的负载型磷灰石复合吸附材料的制备方法，包括以下步骤：
S1、将磷灰石与海藻酸钠溶液混合，超声分散，加入产酸真菌孢子悬液，得到混合溶液；
S2、将步骤S1中得到的混合溶液滴加到氯化钙溶液中硬化，得到包埋小球；
S3、将步骤S2中得到的包埋小球置于培养液中振荡培养，得到负载型磷灰石复合吸附材料。
上述的负载型磷灰石复合吸附材料的制备方法，进一步改进的，步骤S1中，所述磷灰石与海藻酸钠溶液中的海藻酸钠的质量比为1～3∶4；所述产酸真菌孢子悬液与海藻酸钠溶液的体积比为0.8～1.2∶1；所述海藻酸钠溶液的质量浓度为4％～5％；所述产酸真菌孢子悬液中孢子浓度为1.0×106个/mL～5.0×106个/mL。
上述的负载型磷灰石复合吸附材料的制备方法，进一步改进的，步骤S2中，所述氯化钙溶液的质量浓度为4％～5％。
上述的负载型磷灰石复合吸附材料的制备方法，进一步改进的，步骤S3中，所述培养液为Kirk培养液。
上述的负载型磷灰石复合吸附材料的制备方法，进一步改进的，步骤S1中，所述超声分散的频率为5KHz～10KHz，时间为3min～5min；
步骤S2中，所述硬化的时间为2h～4h；
步骤S3中，所述振荡培养的条件是：温度为35℃～39℃，转速为140r/min～160r/min，时间为60h～72h。
作为一个总的技术构思，本发明还提供了一种上述的负载型磷灰石复合吸附材料或上述的制备方法制得的负载型磷灰石复合吸附材料在处理重金属铅废水中的应用。
上述的应用，进一步改进的，包括以下步骤：将负载型磷灰石复合吸附材料与重金属铅废水混合，振荡处理，固液分离，完成对重金属铅废水的处理；所述负载型磷灰石复合吸附材料的添加量为每100mL重金属铅废水中添加负载型磷灰石复合吸附材料1.0g～3.0g。
上述的应用，进一步改进的，所述重金属铅废水中铅的初始浓度为50mg/L～200mg/L；所述振荡处理的条件是：温度为35℃～39℃，转速为140r/min～160r/min，时间为12h～168h。
与现有技术相比，本发明的优点在于：
(1)针对现有用于吸附重金属铅的磷灰石复合吸附材料中存在的不易溶解、难以将铅离子转化成不溶的矿物、矿化率低、固液分离困难、存在二次污染风险等问题，本发明创造性的提出了一种负载型磷灰石复合吸附材料，包括产酸真菌、磷灰石和海藻酸钙，其中磷灰石通过海藻酸钙包裹在产酸真菌菌球的菌丝上。本发明中，磷灰石通过海藻酸钙包裹在产酸真菌菌球的菌丝上，通过海藻酸钙的固定作用能够将产酸真菌保护起来，不仅不会限制产酸真菌的生长，而且会在一定程度下缓解外界因素(如重金属)对产酸真菌的胁迫作用，由此实现对产酸真菌的保护，即产酸真菌具有较好的生物活性，能够在包埋小球内生长并分泌有机酸，同时也使得产酸真菌的菌丝能够提供更多的重金属吸附位点，有利于提高材料的吸附性能和释放更多的有机酸；将磷灰石包裹在产酸真菌菌球的菌丝上，可以增加产酸真菌与磷灰石的接触面积，有利于使不易迁移的磷灰石能在限定的空间内加速溶解，因而将磷灰石负载在产酸真菌菌球上，结合了磷灰石材料和生物材料的优点，并解决了羟基磷灰石材料溶解性小、迁移性差等问题；在此基础上，通过产酸真菌分泌的更多有机酸能够加速促进磷灰石的溶解，进而释放出更多的磷酸根离子，使得材料中含有丰富的磷酸根离子，从而有利于实现材料对废水中重金属铅的有效去除。与现有用于吸附重金属铅的磷灰石复合材料相比，本发明负载型磷灰石复合吸附材料具有吸附性能好、磷酸根离子含量高、易分离回收、无二次污染等优点，能够用于处理重金属铅废水，并能够有效去除废水中的重金属铅，使用价值高，应用前景好。
(2)本发明负载型磷灰石复合吸附材料中，通过优化磷灰石和海藻酸钙的质量比为1～3∶4，能够提高在包埋小球内加入的磷灰石的含量，其溶解释放的磷酸根离子量也会增多，从而提高重金属铅的去除效率。
(3)本发明负载型磷灰石复合吸附材料中，通过优化产酸真菌的浓度为1.0×106个/mL～5.0×106个/mL，使得材料中的产酸真菌能够分泌更多的有机酸，加速磷灰石材料的溶解。
(4)本发明负载型磷灰石复合吸附材料中，产酸真菌优选为黄孢原毛平革菌，且磷灰石为羟基磷灰石，具有菌体生长旺盛、附着位点多、产酸能力强、有效磷释放多等优点。
(5)本发明还提供了一种负载型磷灰石复合吸附材料的制备方法，先将磷灰石、海藻酸钠和产酸真菌孢子悬液混合，加入氯化钙，使海藻酸钠与氯化钙作用生成海藻酸钙，进而利用海藻酸钙的包埋固定作用，形成含有黄孢原毛平革菌负载磷灰石的包埋小球，最后对包埋小球进行振荡培养，稳定后即得负载型磷灰石复合吸附材料。同时，本发明负载型磷灰石复合吸附材料的制备方法具有工艺简单、制备周期短、操作方便、反应条件温和、成本低廉等优点，适合于大规模制备，利于工业化应用。
(6)本发明负载型磷灰石复合吸附材料的制备方法中，优化了羟基磷灰石材料与海藻酸钠的质量比，且海藻酸钠质量越高，最后得到的负载型磷灰石复合吸附材料的结构越坚固，这是因为海藻酸钠的作用是在氯化钙溶液中硬化生成海藻酸钙，而海藻酸钙对于负载型磷灰石复合吸附材料起到结构支撑的作用；同时还优化了产酸真菌孢子悬液与海藻酸钠溶液的体积比，且体积比大，最后得到的复合材料中产酸真菌的菌丝也就越多，则负载型磷灰石复合吸附材料的网络空间结构越紧密。
(7)本发明还提供了一种负载型磷灰石复合吸附材料在处理重金属铅废水中的应用，通过将负载型磷灰石复合吸附材料与重金属铅废水混合，振荡处理，固液分离，即可实现对废水中重金属铅的有效去除。本发明中，负载型磷灰石复合吸附材料中含有的丰富磷酸根离子能够与废水中的铅离子反应形成溶度极低的磷酸盐-铅矿，从而实现对废水中重金属铅的去除，且形成的磷酸盐-铅矿不易溶解，因而铅解吸较少，二次污染风险低。本发明利用负载型磷灰石复合吸附材料处理重金属废水的方法具有成本低、反应条件温和、操作简单、去除效果好、方便分离回收等优点，可广泛用于处理重金属铅废水，对重金属铅有很好的稳定效率能够将废水中的重金属铅离子以沉淀的形式稳定下来，生成不溶性矿物沉淀。
附图说明
为使本发明实施例的目的、技术方案和优点更加清楚，下面将结合本发明实施例中的附图，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整的描述。
图1为本发明实施例1中处理重金属铅废水后负载型磷灰石复合吸附材料的扫描电镜图。
图2为本发明实施例1中处理重金属铅废水后负载型磷灰石复合吸附材料的能谱图。
图3为本发明实施例1中不同添加量的负载型磷灰石复合吸附材料对处理重金属铅废水的矿化效果图。
图4为本发明实施例4中不同负载型磷灰石复合吸附材料(A1、A2、A3)处理重金属铅废水的矿化效果图。
图5为本发明实施例4中不同负载型磷灰石复合吸附材料(A1、A2、A3)处理重金属铅废水时磷的溶解量效果图。
图6为本发明实施例4中不同负载型磷灰石复合吸附材料(A1、A3)处理重金属铅废水时有机酸的分泌效果图。
图7为本发明实施例4中负载型磷灰石复合吸附材料(A3)、负载型磷灰石材料(HAp)和负载型黄孢原毛平革菌材料(PC)处理重金属铅废水后上清液中铅的残留效果图。
图8为本发明实施例5中负载型磷灰石复合吸附材料处理不同初始浓度重金属铅废水的矿化效果图。
具体实施方式
以下结合说明书附图和具体优选的实施例对本发明作进一步描述，但并不因此而限制本发明的保护范围。
以下实施例中所采用的材料和仪器均为市售。
实施例1
一种负载型磷灰石复合吸附材料，包括产酸真菌、磷灰石和海藻酸钙，磷灰石通过海藻酸钙包裹在产酸真菌菌球的菌丝上。
本实施例中，负载型磷灰石复合吸附材料中磷灰石和海藻酸钙的质量比为1∶4，产酸真菌的浓度为1.0×106个/mL。
本实施例中，产酸真菌为黄孢原毛平革菌，磷灰石为羟基磷灰石；即本实施例中，负载型磷灰石复合吸附材料包括黄孢原毛平革菌菌球、羟基磷灰石和海藻酸钙，羟基磷灰石通过海藻酸钙包裹在黄孢原毛平革菌菌球的菌丝上，是一种白腐真菌负载羟基磷灰石复合材料。
一种上述本实施例的负载型磷灰石复合吸附材料的制备方法，包括以下步骤：
(1)取1g羟基磷灰石入到100mL含有4g海藻酸钠的溶液中，在超声频率为8KHz的条件下超声分散3min，使其分散均匀，得到羟基磷灰石材料和海藻酸钠的混合溶液。
(2)将100mL孢子浓度为1.0×106个/mL的黄孢原毛平革菌孢子悬液加入到步骤(1)中得到的混合溶液中，充分混合，得到羟基磷灰石材料、海藻酸钠和黄孢原毛平革菌的混合溶液。
(3)用注射器将步骤(2)中得到的混合溶液逐滴滴入到200mL、质量浓度为2％的氯化钙溶液中，硬化3h后，洗净，制得包埋小球。
(4)将步骤(3)制得的包埋小球转移到Kirk培养液中，在37℃、150r/min的条件下，振荡培养72h，过滤，洗净，得到负载型磷灰石复合吸附材料，编号为A1。
一种上述本实施例中制得的负载型磷灰石复合吸附材料在处理重金属废水中的应用，具体为利用实施例1中制得的负载型磷灰石复合吸附材料处理重金属铅废水，包括以下步骤：
称取3份实施例1中的负载型磷灰石复合吸附材料，依次为1g、2g、3g，分别加入到100mL、初始铅浓度为100mg/L的重金属铅废水，混合均匀，在37℃、150r/min的条件下振荡处理168h，固液分离，完成对重金属铅废水的处理。
图1为本发明实施例1中处理重金属铅废水后负载型磷灰石复合吸附材料的扫描电镜图。由图1可知，羟基磷灰石材料能够很好的负载在白腐真菌(黄孢原毛平革菌)的菌丝上，白腐真菌(黄孢原毛平革菌)的菌丝形成了巨大的空间网状结构，这使得废水中的重金属铅能够与磷灰石材料很好得结合，矿化生成羟基磷酸铅，由此实现了对废水中重金属铅的有效吸附并稳定的固定在负载型磷灰石复合吸附材料中，最终实现了对废水中铅的有效去除，且不会造成二次污染。
图2为本发明实施例1中处理重金属铅废水后负载型磷灰石复合吸附材料的能谱图。如图2所示，本发明的负载型磷灰石复合吸附材料与与废水中重金属Pb2+反应后，含有的元素种类有C、O、Na、P、Cl、K、Ca，这说明经负载型磷灰石复合吸附材料处理后，废水中的重金属铅已成功转移到负载型磷灰石复合吸附材料中。同时，由图2可知，P、Pb的含量相对较高，说明本发明的负载型磷灰石复合吸附材料与废水中重金属Pb2+反应后，能够生成羟基磷铅矿。
图3为本发明实施例1中不同添加量的负载型磷灰石复合吸附材料对处理重金属铅废水的矿化效果图。如图3所示，分别采用1g、2g、3g负载型磷灰石复合吸附材料处理重金属铅废水时，经过72小时的生物矿化后，上清液残留的Pb2+浓度分别为69.37mg/L、41.73mg/L、21.93mg/L，说明本发明负载型磷灰石复合吸附材料对废水中的Pb2+具有很好的矿化效果。
实施例2
一种负载型磷灰石复合吸附材料，与实施例1基本相同区别仅在于：实施例2中，负载型磷灰石复合吸附材料中磷灰石和海藻酸钙的质量比为1∶2。
一种上述本实施例中的负载型磷灰石复合吸附材料的制备方法，与实施例1的制备方法基本相同区别仅在于：实施例2中，羟基磷灰石的添加量为2g。
实施例2中制得的负载型磷灰石复合吸附材料，编号为A2。
实施例3
一种负载型磷灰石复合吸附材料，与实施例1基本相同区别仅在于：实施例3中，负载型磷灰石复合吸附材料中磷灰石和海藻酸钙的质量比为3∶4。
一种上述本实施例中的负载型磷灰石复合吸附材料的制备方法，与实施例1的制备方法基本相同区别仅在于：实施例3中，羟基磷灰石的添加量为3g。
实施例3中制得的负载型磷灰石复合吸附材料，编号为A3。
对比例1
一种负载型磷灰石材料，与实施例3基本相同区别仅在于：对比例1中，不添加黄孢原毛平革菌。
一种上述负载型磷灰石材料的制备方法，与实施例3的制备方法基本相同区别仅在于：对比例1中，不添加黄孢原毛平革菌。
对比例1中制得的负载型磷灰石材料，编号为HAp。
对比例2
一种负载型黄孢原毛平革菌材料，与实施例3基本相同区别仅在于：对比例1中，不添加羟基磷灰石。
一种上述负载型黄孢原毛平革菌材料的制备方法，与实施例3的制备方法基本相同区别仅在于：对比例1中，不添加羟基磷灰石。
对比例1中制得的负载型黄孢原毛平革菌材料，编号为PC。
实施例4
一种负载型磷灰石复合吸附材料在处理重金属废水中的应用，具体为利用实施例1-3中制得的负载型磷灰石复合吸附材料处理重金属铅废水，包括以下步骤：
分别将3g实施例1、2、3中制得的负载型磷灰石复合吸附材料(A1、A2、A3)、对比例1中的负载型磷灰石材料(HAp)和对比例2中的负载型黄孢原毛平革菌材料(PC)加入到100mL、初始铅浓度为100mg/L的重金属铅废水，混合均匀，在37℃、150r/min的条件下振荡处理144h，即振荡稳定矿化144h，固液分离，完成对重金属铅废水的处理。
图4为本发明实施例4中不同负载型磷灰石复合吸附材料(A1、A2、A3)处理重金属铅废水的矿化效果图。如图4所示，采用负载型磷灰石复合吸附材料(A1、A2、A3)处理废水时，经过120h的生物矿化后，上清液残留的Pb2+浓度分别为34.17mg/L、23.23mg/L、13.52mg/L，说明本发明负载型磷灰石复合吸附材料对废水中的Pb2+具有很好的矿化效果。
图5为本发明实施例4中不同负载型磷灰石复合吸附材料(A1、A2、A3)处理重金属铅废水时磷的溶解量效果图。如图5所示，采用负载型磷灰石复合吸附材料(A1、A2、A3)处理废水时，随着处理时间的增加，上清液中磷的浓度逐渐增加，且负载型磷灰石复合吸附材料中羟基磷灰石的含量越大，磷的溶解量越大，这与实际处理矿化效果的变化趋势一致，但是磷溶解量过大容易造成水体出现营养化现象。
图6为本发明实施例4中不同负载型磷灰石复合吸附材料(A1、A3)处理重金属铅废水时有机酸的分泌效果图。如图6所示，采用负载型磷灰石复合吸附材料处理重金属铅废水时，随着羟基磷灰石的含量增大，产酸真菌(黄孢原毛平革菌)能够产生更多的有机酸(甲酸、草酸、柠檬酸)，从而能够促进材料的溶解，进而有利于提高材料对废水中铅的矿化效果，这也与实际处理矿化效果的变化趋势一致。
图7为本发明实施例4中负载型磷灰石复合吸附材料(A3)、负载型磷灰石材料(HAp)和负载型黄孢原毛平革菌材料(PC)处理重金属铅废水后上清液中铅的残留效果图。图7中CK为空白组。如图7所示，负载型磷灰石复合吸附材料(A3)对重金属铅的矿化效果最好，能够实现对废水中Pb2+的有效去除，其中各材料的去除效果为A3>HAp>PC>CK。
实施例5
一种负载型磷灰石复合吸附材料在处理重金属废水中的应用，具体为利用实施例1中制得的负载型磷灰石复合吸附材料处理重金属铅废水，包括以下步骤：
称取3份实施例3中制得的负载型磷灰石复合吸附材料，均为3g，分别加入到初始铅浓度为50mg/L、100mg/L、150mg/L、200mg/L的重金属铅废水(这些废水的体积均为100mL)中，混合均匀，在37℃、150r/min的条件下振荡处理144h，即振荡稳定矿化144h，固液分离，完成对重金属铅废水的处理。
图8为本发明实施例5中负载型磷灰石复合吸附材料处理不同初始浓度重金属铅废水的矿化效果图。如图8所示，采用本发明负载型磷灰石复合吸附材料处理Pb2+初始浓度分别为50mg/L、100mg/L、150mg/L、200mg/L的废水时，经过120h的生物矿化后，上清液中残留的Pb2+浓度分别为2.53mg/L、13.52mg/L、88.6mg/L、137.18mg/L，说明本发明负载型磷灰石复合吸附材料对废水中的重金属铅具有很好的矿化效果。
由上述结果可知，本发明提供的白腐真菌和羟基磷灰石制备的复合材料，结合了羟基磷灰石材料和生物材料白腐真菌的优点，并解决了羟基磷灰石材料颗粒大、在水中溶解性小的问题，通过将羟基磷灰石材料很好地负载在白腐真菌的菌丝上，能够与废水中的重金属铅结合生成溶解度极低的羟基磷酸铅矿，具有成本低、反应条件温和、操作简单、去除效果好、方便分离回收等优点，使用价值高，应用前景好。
以上实施例仅是本发明的优选实施方式，本发明的保护范围并不仅局限于上述实施例。凡属于本发明思路下的技术方案均属于本发明的保护范围。应该指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下的改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。
Claims (10)
1.一种负载型磷灰石复合吸附材料，其特征在于，所述负载型磷灰石复合吸附材料包括产酸真菌、磷灰石和海藻酸钙，所述磷灰石通过海藻酸钙包裹在产酸真菌菌球的菌丝上。
2.根据权利要求1所述的负载型磷灰石复合吸附材料，其特征在于，所述负载型磷灰石复合吸附材料中磷灰石和海藻酸钙的质量比为1～3∶4；所述负载型磷灰石复合吸附材料中产酸真菌的浓度为1.0×106个/mL～5.0×106个/mL。
3.根据权利要求1或2所述的负载型磷灰石复合吸附材料，其特征在于，所述产酸真菌为白腐真菌、黑曲霉中的至少一种；所述磷灰石为羟基磷灰石、氯磷灰石、溴磷灰石、氟磷灰石中的至少一种。
4.根据权利要求3所述的负载型磷灰石复合吸附材料，其特征在于，所述白腐真菌为黄孢原毛平革菌、彩绒草盖菌、变色栓菌中的至少一种。
5.一种如权利要求1～4中任一项所述的负载型磷灰石复合吸附材料的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
S1、将磷灰石与海藻酸钠溶液混合，超声分散，加入产酸真菌孢子悬液，得到混合溶液；
S2、将步骤S1中得到的混合溶液滴加到氯化钙溶液中硬化，得到包埋小球；
S3、将步骤S2中得到的包埋小球置于培养液中振荡培养，得到负载型磷灰石复合吸附材料。
6.根据权利要求5所述的负载型磷灰石复合吸附材料的制备方法，其特征在于，步骤S1中，所述磷灰石与海藻酸钠溶液中的海藻酸钠的质量比为1～3∶4；所述产酸真菌孢子悬液与海藻酸钠溶液的体积比为0.8～1.2∶1；所述海藻酸钠溶液的质量浓度为4％～5％；所述产酸真菌孢子悬液中孢子浓度为1.0×106个/mL～5.0×106个/mL；
步骤S2中，所述氯化钙溶液的质量浓度为4％～5％；
步骤S3中，所述培养液为Kirk培养液。
7.根据权利要求5或6所述的负载型磷灰石复合吸附材料的制备方法，其特征在于，步骤S1中，所述超声分散的频率为5KHz～10KHz，时间为3min～5min；
步骤S2中，所述硬化的时间为2h～4h；
步骤S3中，所述振荡培养的条件是：温度为35℃～39℃，转速为140r/min～160r/min，时间为60h～72h。
8.一种如权利要求1～4中任一项所述的负载型磷灰石复合吸附材料或权利要求5～7中任一项所述的制备方法制得的负载型磷灰石复合吸附材料在处理重金属铅废水中的应用。
9.根据权利要求8所述的应用，其特征在于，包括以下步骤：将负载型磷灰石复合吸附材料与重金属铅废水混合，振荡处理，固液分离，完成对重金属铅废水的处理；所述负载型磷灰石复合吸附材料的添加量为每100mL重金属铅废水中添加负载型磷灰石复合吸附材料1.0g～3.0g。
10.根据权利要求9所述的应用，其特征在于，所述重金属铅废水中铅的初始浓度为50mg/L～200mg/L；所述振荡处理的条件是：温度为35℃～39℃，转速为140r/min～160r/min，时间为12h～168h。
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|---|---|
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Citations (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101314123A (zh) * | 2008-07-17 | 2008-12-03 | 湖南大学 | 一种磁性生物吸附剂及其制备方法 |
| CN102101729A (zh) * | 2011-01-14 | 2011-06-22 | 湖南大学 | 黄孢原毛平革菌去除水体中重金属污染物的方法 |
| CN102423697A (zh) * | 2011-10-19 | 2012-04-25 | 湖南大学 | 一种固定化生物吸附剂及其制备方法和应用 |
| CN102616912A (zh) * | 2012-04-10 | 2012-08-01 | 湖南大学 | 利用复合型磁性生物吸附剂吸附废水中铅的方法 |
| CN104117341A (zh) * | 2014-08-15 | 2014-10-29 | 武汉理工大学 | 纳米羟基磷灰石/海藻酸钠复合材料及其制备方法和应用 |
| CN104313008A (zh) * | 2014-10-15 | 2015-01-28 | 湖南大学 | 复合微生物制剂及其制备方法和应用 |
| CN105906071A (zh) * | 2016-06-20 | 2016-08-31 | 滨州学院 | 一种用于含重金属有机废水的微生物水处理剂 |
| CN105921118A (zh) * | 2016-04-06 | 2016-09-07 | 武汉理工大学 | 具有纳米孔结构的海藻酸钠/羟基磷灰石复合凝胶及其制备方法和应用 |
| CN106045058A (zh) * | 2016-06-29 | 2016-10-26 | 湖南大学 | 光催化生物吸附剂处理垃圾渗滤液的方法 |
| CN106145379A (zh) * | 2016-06-29 | 2016-11-23 | 湖南大学 | 光催化生物吸附剂及其制备方法和应用 |
| CN107151665A (zh) * | 2017-06-22 | 2017-09-12 | 长沙理工大学 | 固定化内生菌生物吸附剂处理含铅废水的方法 |
| CN109569530A (zh) * | 2019-01-21 | 2019-04-05 | 临沂大学 | 一种吸附废水中重金属铅的复合吸附剂 |
| CN109731542A (zh) * | 2019-03-13 | 2019-05-10 | 淮海工学院 | 一种具有吸附重金属铅离子的羟基磷灰石及其制备方法与应用 |
| CN109759007A (zh) * | 2019-02-28 | 2019-05-17 | 南京师范大学 | 一种负载纳米碳羟磷灰石的海泡石复合材料及其制备方法和应用 |
-
2021
- 2021-03-23 CN CN202110309930.5A patent/CN113332960A/zh active Pending
Patent Citations (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101314123A (zh) * | 2008-07-17 | 2008-12-03 | 湖南大学 | 一种磁性生物吸附剂及其制备方法 |
| CN102101729A (zh) * | 2011-01-14 | 2011-06-22 | 湖南大学 | 黄孢原毛平革菌去除水体中重金属污染物的方法 |
| CN102423697A (zh) * | 2011-10-19 | 2012-04-25 | 湖南大学 | 一种固定化生物吸附剂及其制备方法和应用 |
| CN102616912A (zh) * | 2012-04-10 | 2012-08-01 | 湖南大学 | 利用复合型磁性生物吸附剂吸附废水中铅的方法 |
| CN104117341A (zh) * | 2014-08-15 | 2014-10-29 | 武汉理工大学 | 纳米羟基磷灰石/海藻酸钠复合材料及其制备方法和应用 |
| CN104313008A (zh) * | 2014-10-15 | 2015-01-28 | 湖南大学 | 复合微生物制剂及其制备方法和应用 |
| CN105921118A (zh) * | 2016-04-06 | 2016-09-07 | 武汉理工大学 | 具有纳米孔结构的海藻酸钠/羟基磷灰石复合凝胶及其制备方法和应用 |
| CN105906071A (zh) * | 2016-06-20 | 2016-08-31 | 滨州学院 | 一种用于含重金属有机废水的微生物水处理剂 |
| CN106045058A (zh) * | 2016-06-29 | 2016-10-26 | 湖南大学 | 光催化生物吸附剂处理垃圾渗滤液的方法 |
| CN106145379A (zh) * | 2016-06-29 | 2016-11-23 | 湖南大学 | 光催化生物吸附剂及其制备方法和应用 |
| CN107151665A (zh) * | 2017-06-22 | 2017-09-12 | 长沙理工大学 | 固定化内生菌生物吸附剂处理含铅废水的方法 |
| CN109569530A (zh) * | 2019-01-21 | 2019-04-05 | 临沂大学 | 一种吸附废水中重金属铅的复合吸附剂 |
| CN109759007A (zh) * | 2019-02-28 | 2019-05-17 | 南京师范大学 | 一种负载纳米碳羟磷灰石的海泡石复合材料及其制备方法和应用 |
| CN109731542A (zh) * | 2019-03-13 | 2019-05-10 | 淮海工学院 | 一种具有吸附重金属铅离子的羟基磷灰石及其制备方法与应用 |
Non-Patent Citations (3)
| Title |
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| ZHEN LI: "Lead immobilization by geological fluorapatite and fungus Aspergillusniger", 《JOURNAL OF HAZARDOUS MATERIALS》 * |
| 彭志英主编: "《食品生物技术》", 31 August 1999, 中国轻工业出版社 * |
| 车如心主编: "《界面与胶体化学》", 中国铁道出版社 * |
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