CN113330307A - 色谱仪用自动取样器及流体色谱分析系统 - Google Patents

Abstract

一种色谱仪用自动取样器(2)，包括：取样用的针(4)；移动机构(18)，用于使所述针(4)向水平面内方向及铅垂方向移动；泵(10)，经由所述针(4)吸入试样；传感器电路(20)，与所述针(4)电导通，在液体接触所述针(4)的前端时与不接触所述针(4)的前端时输出不同电平的信号；控制部(24)，构成为：为了执行通过所述针(4)从收容有分析对象试样的试样容器(37)中吸入规定量的试样的吸入动作，而控制所述移动机构(20)及所述泵(10)的动作；液体接触侦测部(26)，构成为：在所述吸入动作中，将根据来自所述传感器电路(20)的输出信号获得的传感器信号值与预先设定的阈值进行比较，由此侦测所述针(4)的前端是处于空气中的状态还是处于液体中的状态；以及空容器判定部(28)，构成为：在所述吸入动作中，当所述液体接触侦测部(26)侦测到所述针(4)的前端从处于液体中的状态变化为处于空气中的状态时，判定所述试样容器(37)内为空。

Description

色谱仪用自动取样器及流体色谱分析系统

技术领域

本发明涉及一种色谱仪用自动取样器及流体色谱分析系统。

背景技术

进行液相色谱分析或超临界流体色谱分析的分析系统一般具有向设置有分离管柱或检测器的分析流路中自动注入试样的自动取样器。自动取样器包括：能够向水平面内方向及铅垂方向移动的取样用的针、用于经由针进行试样的吸入的泵、保持从针前端吸入的试样的进样环路、用于将进样环路在嵌插至分析流路中的状态与不嵌插至分析流路中的状态之间进行切换的切换阀(参照专利文献1)。

由色谱系统的管理装置对自动取样器发送分析开始命令后，自动取样器使针移动至收容有分析对象试样的试样容器上，将前端插入至所述试样容器内并吸入分析对象试样后，将针插入至注入端口。其后，通过切换阀切换流路结构，将保持着试样的进样环路嵌插至分析流路中，将保持于进样环路的试样注入至分析流路中。

[现有技术文献]

[专利文献]

[专利文献1]WO2017/006410A1

发明内容

[发明所要解决的问题]

在色谱分析中，有以下需求：希望将试样容器中所收容的分析对象试样的全部量注入至分析流路中进行分析，用户不计算并输入试样注入量。所述情况下，需要自动取样器掌握试样容器中所收容的试样的量。

一直以来，是使用静电电容传感器检测试样容器中所收容的试样的液面高度。然而，为了根据试样的液面高度求出试样容器中所收容的试样量，需要已知试样容器的截面积。进而，当试样容器的截面积在高度方向上不一致时，无法计算正确的试样量。

在自动取样器无法正确掌握试样容器内的试样量的情况下，可能出现虽然试样容器内没有试样，但是仍从针前端进行吸入，而将空气注入至分析流路中的情形。如果空气被注入至分析流路中，则例如空气会穿过分离管柱，分离管柱的填充剂的一部分中会产生裂纹，而分离管柱的保持性能有可能下降。另外，在自动取样器无法正确掌握试样容器内的试样量的情况下，也可能发生虽然试样容器内残留有试样，但仍结束试样的吸入，而浪费残留的试样的问题。

因此，本发明的目的在于可以自动且正确地掌握试样容器内是否存在试样。

[解决问题的技术手段]

本发明的色谱仪用自动取样器包括：取样用的针；移动机构，用于使所述针向水平面内方向及铅垂方向移动；泵，经由所述针吸入试样；传感器电路，与所述针电导通，在液体接触所述针的前端时与不接触所述针的前端时输出不同电平的信号；控制部，构成为：为了执行通过所述针从收容有分析对象试样的试样容器中吸入规定量的试样的吸入动作，而控制所述移动机构及所述泵的动作；液体接触侦测部，构成为：在所述吸入动作中，将根据来自所述传感器电路的输出信号获得的传感器信号值与预先设定的阈值进行比较，由此侦测所述针的前端是处于空气中的状态还是处于液体中的状态；以及空容器判定部，构成为：在所述吸入动作中，当所述液体接触侦测部侦测到所述针的前端从处于液体中的状态变化为处于空气中的状态时，判定所述试样容器内为空。

[发明的效果]

在本发明的色谱仪用自动取样器中，由于包括：传感器电路，在液体接触针的前端时与不接触所述针的前端时输出不同电平的信号；液体接触侦测部，构成为：使用来自所述传感器电路的输出信号，侦测针的前端是处于空气中的状态还是处于液体中的状态；以及空容器判定部，构成为：当在吸入动作中，液体接触侦测部侦测到所述针的前端从处于液体中的状态变化为处于空气中的状态时，判定所述试样容器内为空；因此可以自动且正确地掌握试样容器内是否存在试样。

附图说明

图1是表示构成液相色谱分析系统的色谱仪用自动取样器的一实施例的概略结构图。

图2是表示所述实施例中的针的位置与传感器信号值的关系的图表。

图3是用于说明所述实施例的动作的一例的流程图。

具体实施方式

以下，参照图式来说明色谱仪用自动取样器的一实施例及具有所述自动取样器的液相色谱分析系统的一实施例。以下，以液相色谱分析系统为例进行说明，但对于超临界流体色谱分析系统也可以同样适用本发明。

液相色谱分析系统包括自动取样器2、送液泵39、分离管柱42及检测器46。

自动取样器2主要包括取样用的针4、进样环路6、切换阀8、泵10(泵部)、注入端口12、移动机构18、传感器电路20及控制装置22。

针4用于从自动取样器2内的规定位置上所设置的支架36上的试样容器37中吸入试样，并将所述试样注入至分析流路40。支架36上载置有多个试样容器37。针4可以在前端朝向铅垂下方的状态下，通过移动机构18向水平面内方向及铅垂方向移动，以便可以从载置在支架36上的期望的试样容器37中吸入试样并将所述试样注入至注入端口12。在针4的基端流动连接有进样环路6的一端。进样环路6是用于保持从针4的前端吸入的试样的流路。进样环路6的另一端流动连接于切换阀8的一个端口(1)。

切换阀8用于切换流路结构，在本实施例中使用了六端口阀。在切换阀8的各端口上，除了进样环路6以外，还连接有注射泵10、注入端口12、排泄流路16、流动相供给流路38及分析流路40。流动相供给流路38是用于通过送液泵39供给流动相的流路。分析流路40是设有分离管柱42及检测器46的流路。分离管柱42收容在管柱烘箱44内，被调节为规定温度。

切换阀8可以切换为将流动相供给流路38与分析流路40之间直接连接的状态(使端口(5)-端口(6)间连通的状态)、及用于在流动相供给流路38与分析流路40之间介置进样环路6及针4的状态(使端口(1)-端口(6)间、端口(2)-端口(3)间、端口(4)-端口(5)间连通的图1的状态)的任一状态。

注射泵10用于经由针4进行试样的吸入，设置成通过切换阀8经由进样环路6而与针4流动连通。

注入端口12与切换阀8的一个端口流动连通，用于将从针4的前端吸入并保持于进样环路6的试样导向分析流路40。

在针4的移动范围内设有用于进行针4的清洗的清洗端口14。

传感器电路20是与针4电导通，并构成为在针4接触液体时与不接触液体时输出不同电平的信号的电路。在本实施例中，作为传感器电路20，使用了输出基于针4的前端与液面之间的静电电容的信号(例如共振频率)的电路。

控制装置22用于控制自动取样器2的动作。控制装置22可以通过搭载于自动取样器2的电子电路基板来实现。控制装置22包括：控制部24、液体接触侦测部26、空容器判定部28、注入量计算部30、空容器存储部32及取消信息发送部34。控制部24、液体接触侦测部26、空容器判定部28、注入量计算部30及取消信息发送部34是通过控制装置22中所设置的中央运算元件(中央处理器(central processing unit，CPU))执行程序而获得的功能。空容器存储部32是由控制装置22中所搭载的存储装置的一部分的存储区域实现的功能。

控制部24构成为：控制切换阀8、泵10及移动机构18的动作，执行由针4从收容有分析对象试样的试样容器37中吸入规定量的试样的吸入动作、以及将通过吸入动作吸入并保持于进样环路6中的试样注入至分析流路40中的注入动作。

液体接触侦测部26构成为：将通过来自传感器电路20的输出信号获得的传感器信号值与预先设定的阈值进行比较，由此判定针4的前端是处于空气中的状态还是处于液体中的状态。具体而言，如图2所示，液体接触侦测部26在传感器信号值超过阈值时判定针4的前端为处于空气中的状态，在传感器信号值为阈值以下时判定针4的前端为处于液体中的状态。

此处，“传感器信号值”可以是来自传感器电路20的输出信号本身，但为了排除由电磁波对针4的影响引起的电磁噪声，也可以将来自传感器电路20的输出信号的移动平均值用作“传感器信号值”。移动平均值是指从传感器电路20输出的最近的规定数量的信号值的平均值。进而，为了减轻电磁噪声的影响，也可以将从传感器电路20输出的最近的规定数量的信号值中除去最大值与最小值后的信号值的平均值用作“传感器信号值”。例如，在使用从传感器电路20输出的最近的五个信号值的情况下，将这五个信号值中除去最大值与最小值后的三个信号值的平均值设为“传感器信号值”。

为了更可靠地防止由电磁噪声引起的误侦测，液体接触侦测部26可以构成为：在传感器信号值多次连续超过阈值的情况下，或多次连续为阈值以下的情况下，判定针4的前端处于空气中或液体中。

为了判定针4的前端为处于空气中的状态还是处于液体中的状态而使用的“阈值”可以是预先准备的固定值，也可以使用比针4的前端处于空气中时的传感器信号值低固定值或固定比例的值。

此处，针4的前端与液面之间的静电电容值因液面与针4的前端接触而增加，但从传感器电路20输出的信号值不一定需要为所述关系。在图2的例子中，由于针4的前端接触液体，传感器信号值减少。这是因为，传感器电路20将针4的前端与液面之间的静电电容值转换为共振频率后进行了输出。

空容器判定部28构成为：当在某个试样容器37的试样的吸入动作中，液体接触侦测部26侦测到针4的前端从处于液体中的状态变化为处于空气中的状态时，判定所述试样容器37为空。进而，空容器判定部28构成为：当虽然使针4下降至试样容器37的底面附近，但是液体接触侦测部26仍侦测到针4的前端为处于空气中的状态时，判定所述试样容器37为空。关于由空容器判定部28判定为空的试样容器37的信息被存储在空容器存储部32中。

控制部24构成为：当在试样的吸入动作中，由空容器判定部28判定所述试样容器为空时，停止泵10的动作，中断所述吸入动作，将吸入的试样注入至分析流路40中。

如上所述，注入量计算部30构成为：在试样的吸入动作被中途中断的情况下，使用吸入动作中的泵10的驱动量来计算出在其后的注入动作中注入至分析流路40中的试样量。由注入量计算部30计算出的试样注入量也可以与关于所述试样的分析结果数据一起输出。即，由注入量计算部30计算出的试样注入量也可以被发送至后述的管理装置48，并被附加至由管理装置48生成的分析报告中。

此处，管理装置48具有进行自动取样器2、送液泵39及管柱烘箱44的动作管理的功能，并且具有使用由检测器46获得的检测信号进行各种运算处理的功能。管理装置48由通用个人计算机或专用计算机来实现。管理装置48具有保持预先设定的分析时间表的分析时间表保持部50，按照分析时间表将分析开始命令发送至自动取样器2的控制装置22，开始色谱分析。

控制部24接受从液相色谱系统的管理装置48发出的分析开始命令来执行试样的吸入动作及注入动作，但构成为：在开始试样的吸入动作之前，基于空容器存储部32中所存储的信息来识别作为对象的试样容器37是否为空。并且，在作为对象的试样容器37为空的情况下，控制部24取消试样的吸入动作及注入动作。另外，当在空容器存储部32中不存在作为对象的试样容器37为空的信息时，控制部24开始试样的吸入动作。虽然开始了吸入动作，但在即使使针4的前端下降至作为对象的试样容器37内的底面附近，液体接触侦测部26也没有侦测到针4的前端接触液体的情况下，空容器判定部28判定所述试样容器37为空。此时，控制部24取消试样的吸入动作及注入动作。如此，由于在作为对象的试样容器37为空时不实施吸入动作及注入动作，因此可以防止空气被导入至分析管柱42中。

此处，在使针4的前端下降至试样容器37内的底面附近后才取消了吸入动作的情况下，针4贯穿密封试样容器37的上表面的隔膜(septum)时，附着在隔膜上的试样有可能污染针4。因此，控制部24也可以构成为：在使针4的前端下降至试样容器37内的底面附近后才取消了吸入动作时，在执行下一分析对象试样的吸入动作之前，在清洗端口14实施针4的清洗。

取消信息发送部34构成为：在控制部24因作为对象的试样容器37为空而取消了试样的吸入动作及注入动作时，将表示取消了分析对象试样的吸入动作及注入动作的取消信息发送至管理装置48。

在从自动取样器2向管理装置48发送了取消信息的情况下，管理装置48跳过由自动取样器2取消了吸入动作及注入动作的试样的分析，将关于下一预定试样的分析开始命令发生至自动取样器2。由此，不会再出现尽管未注入分析对象试样，仍白白执行分析动作的情况。

使用图3的流程图以及图1对本实施例的自动取样器2的动作的一例进行说明。

控制部24接收到来自管理装置48的分析开始命令后，基于空容器存储部32中所存储的信息，识别作为对象的试样容器37是否为空(步骤101)。当在空容器存储部32中不存在作为对象的试样容器37为空的信息时，控制部24使针4移动至作为对象的试样容器37上的位置(步骤102)，并使针4的前端下降至试样容器37的底面附近的规定高度(步骤103)。此时，如果液体接触侦测部26侦测到针4的前端处于液体中，则控制部24驱动泵10开始试样的吸入(步骤106、步骤107)。

另一方面，当在空容器存储部32中存在作为对象的试样容器37为空的信息时，控制部24取消预定的试样的吸入动作及注入动作(步骤104)，取消信息发送部34将取消信息发送至管理装置48(步骤105)。由此，在管理装置48中，在分析时间表上预定的试样的分析被跳过，关于下一预定试样的分析开始命令被从管理装置48发送至自动取样器2。

在由于作为对象的试样容器37不为空而开始了试样的吸入的情况下(步骤107)，即使是在所述吸入动作中，液体接触侦测部26也侦测针4的前端是处于液体中的状态还是处于空气中的状态(步骤108)。当在针4的前端为处于液体中的状态下，试样的吸入量达到规定量时(步骤109)，控制部24停止泵10的动作(步骤110)，将吸入的试样注入至分析流路40中(步骤111)。其后，进行针4的清洗，待机至来自管理装置48的下一分析开始命令。

虽然在空容器存储部32中不存在作为对象的试样容器37为空的信息，但是在使针4的前端下降至试样容器37的底面附近的规定高度时，液体接触侦测部26侦测到针4的前端处于空气中的情况下，空容器判定部28判定所述试样容器37为空(步骤106、步骤112)。关于判定为空的试样容器37的信息被存储在空容器存储部32中(步骤113)。在判定作为对象的试样容器37为空的情况下，控制部24取消预定的试样的吸入动作(步骤114)，取消信息发送部34将取消信息发送至管理装置48(步骤115)。由此，在管理装置48中，在分析时间表上预定的试样的分析被跳过，关于下一预定试样的分析开始命令被从管理装置48发送至自动取样器2。在自动取样器2中，控制部24在接受下一分析开始命令之前，执行针4的清洗(步骤116)。

另外，当在试样的吸入动作中，由液体接触侦测部26侦测到针4的前端为处于空气中的状态时(步骤108)，控制部24停止泵10的动作，中断试样的吸入动作(步骤117)。此时，空容器判定部28判定作为对象的试样容器37为空(步骤118)。关于判定为空的试样容器37的信息被存储在空容器存储部32中(步骤119)。控制部24将在所述吸入动作中吸入的试样注入至分析流路40中(步骤120)。此时，注入量计算部30基于所述吸入动作中的泵10的驱动量计算出试样注入量(步骤121)。其后，进行针4的清洗，待机至来自管理装置48的下一分析开始命令。

在以上说明的实施例中，针对将从针4的前端吸入的试样的全部量注入至分析流路40中的全部量注入方式的自动取样器2进行了说明，但本发明并不限定于此，也同样适用于环路注入方式的自动取样器，所述环路注入方式的自动取样器是将从针4的前端吸入的试样中的规定量注入至第二进样环路中，将所述进样环路与分析流路连接，由此将规定量的试样注入至分析流路中。

本发明的色谱仪用自动取样器(2)的实施方式包括：取样用的针(4)；移动机构(18)，用于使所述针(4)向水平面内方向及铅垂方向移动；泵(10)，经由所述针(4)吸入试样；传感器电路(20)，与所述针(4)电导通，在液体接触所述针(4)的前端时与不接触所述针(4)的前端时输出不同电平的信号；控制部(24)，构成为：为了执行通过所述针(4)从收容有分析对象试样的试样容器(37)中吸入规定量的试样的吸入动作，而控制所述移动机构(20)及所述泵(10)的动作；液体接触侦测部(26)，构成为：在所述吸入动作中，将根据来自所述传感器电路(20)的输出信号获得的传感器信号值与预先设定的阈值进行比较，由此侦测所述针(4)的前端是处于空气中的状态还是处于液体中的状态；以及空容器判定部(28)，构成为：在所述吸入动作中，当所述液体接触侦测部(26)侦测到所述针(4)的前端从处于液体中的状态变化为处于空气中的状态时，判定所述试样容器(37)内为空。

在本发明的色谱仪用自动取样器的上述实施方式的第一方面中，所述控制部(24)构成为：在所述吸入动作中，当由所述空容器判定部(28)判定吸入对象的试样容器(37)为空时，停止所述泵(10)的动作而中断所述吸入动作。通过这种方面，可以防止从所述针(4)的前端吸入空气，从而可以防止在分离管柱(42)中被导入有空气的填充剂中产生裂纹等情形。

在上述第一方面的一形态中，具有注入端口(12)，所述注入端口(12)用于将从所述针(4)的前端吸入的试样注入至色谱法用的分析流路(40)中，所述控制部(24)构成为：在中断所述吸入动作之后，执行将从所述针(4)的前端吸入的试样经由所述注入端口(12)注入至所述分析流路(40)中的注入动作。通过这种形态，可以将收容在试样容器(37)内的试样的全部量注入至所述分析流路(40)中。

在上述形态中，也可以包括注入量计算部(30)，所述注入量计算部(30)构成为：在所述吸入动作中断时，基于至被中断为止所述吸入动作中的所述泵(10)的驱动量，计算出通过所述吸入动作后的所述注入动作注入至所述分析流路(40)中的试样的量。若如此，则即使收容在所述试样容器(37)内的试样的全部量是未知的，也可以求出注入至分析流路(40)中的试样量，将其用作色谱图的合理性的判断材料。

在本发明的色谱仪用自动取样器(2)的上述实施方式的第二方面中，还包括空容器存储部(32)，所述空容器存储部(32)存储与由所述空容器判定部(28)判定为空的试样容器(37)相关的信息，所述控制部(24)构成为：在从色谱分析系统的管理装置(48)接收到关于某个试样的分析开始命令时，根据所述空容器存储部(32)中所存储的信息来识别应该收容有分析对象试样的试样容器(37)是否为空，在应该收容有分析对象试样的所述试样容器(37)为空时，取消所述吸入动作。根据这种方面，通过将与由所述空容器判定部(28)侦测为空的试样容器(37)相关的信息保持在自动取样器(2)中，可以使用与空容器相关的信息来迅速地识别应该收容有分析对象试样的试样容器(37)是否为空，从而可以防止执行无用的吸入动作或注入动作。此外，所述第二侧面可以与上述第一侧面组合。

在上述第二方面的一形态中，也可以是：所述空容器判定部(28)构成为：在从开始所述吸入动作起至所述针(4)的前端下降至相当于所述试样容器(37)的底面的规定的高度为止，所述液体接触侦测部(26)持续侦测到所述针(4)的前端为处于空气中的状态时，判定应该收容有分析对象试样的所述试样容器(37)为空，所述控制部(24)构成为：在由所述空容器判定部(28)判定应该收容有分析对象试样的所述试样容器(37)为空时，取消关于所述分析对象试样的所述吸入动作。根据这种形态，在应该收容有分析对象试样的试样容器(37)为空的情况下，不执行吸入动作而取消，因此不会进行无用的吸入动作，在存在下一分析对象试样的情况下，可以迅速地执行关于下一分析对象试样的分析动作，分析效率提高。

在上述一形态的具体例中，包括取消信息发送部(34)，所述取消信息发送部(34)构成为：在所述吸入动作被取消时，将表示所述吸入动作被取消的取消信息发送至所述管理装置(48)。若如此，则所述管理装置(48)可以识别预定要分析的试样未被收容在规定的试样容器(37)内，从而可以跳过所述试样的分析。结果，可以防止执行无用的分析动作，分析效率提高。

在上述具体例中，也可以是：包括用于清洗所述针(4)的清洗端口(14)，所述控制部(24)构成为：在所述针(4)的前端下降至所述规定的高度，结果，由所述空容器判定部(28)判定应该收容有分析对象试样的所述试样容器(37)为空的情况下，在所述清洗端口(14)进行所述针(4)的清洗。若如此，则即使在所述针(4)贯穿密封试样容器(37)的上表面的隔膜时，所述针(4)被附着在隔膜上的试样污染，也可以通过清洗而防止产生污染物。

在本发明的色谱仪用自动取样器(2)的上述实施方式的第三方面中，所述传感器电路(20)输出基于所述针(4)与液面之间的静电电容的信号，所述液体接触侦测部(26)构成为：以微小时间间隔取入所述传感器电路(20)的输出信号，将从所述传感器电路(20)取入的最近的规定数量的信号中除去最大值与最小值后的信号的平均值用作所述传感器信号值。由此，可以降低由电磁波对所述针(4)的影响引起的电磁噪声。此外，所述第三方面可以与上述第一方面和/或第二方面自由组合。

在本发明的色谱仪用自动取样器(2)的上述实施方式的第四方面中，所述液体接触侦测部(26)构成为：在超过所述阈值的所述传感器信号值多次连续成为所述阈值以下时、或者在所述阈值以下的所述传感器信号值多次连续超过所述阈值时，侦测所述针(4)的前端从处于空气中的状态变化为处于液体中的状态、或者所述针的前端从处于液体中的状态变化为处于空气中的状态。由此，可以降低由电磁波对所述针(4)的影响引起的电磁噪声。此外，所述第四方面可以与上述第一方面、第二方面、和/或第三方面自由组合。

本发明的色谱分析系统的实施方式包括：送液泵(39)，在分析流路(40)中输送流动相；自动取样器(2)，具有上述第二方面的一形态的具体例的结构，向所述分析流路(40)中注入试样；分离管柱(42)，设置在所述分析流路(40)上所述自动取样器(2)的下游，用于将由所述自动取样器(2)注入的试样按照各成分进行分离；检测器(46)，设置在所述分析流路(40)上所述分离管柱(42)的下游，用于检测由所述分离管柱(42)分离的试样成分；以及管理装置(48)，构成为：至少能够与所述送液泵(39)及所述自动取样器(2)进行通信，按照预先设定的分析时间表，在到达应该开始关于分析对象试样的分析的时刻时，对所述自动取样器(2)发送关于所述分析对象试样的分析开始命令，以在所述分析流路(40)上进行所述分析对象试样的分析。并且，所述管理装置(48)构成为：在对所述自动取样器(2)发送了关于某个分析对象试样的所述分析开始命令之后，当由所述自动取样器(2)对所述管理装置(48)发送了表示关于所述分析对象试样的所述吸入动作被取消的取消信息时，取消关于所述分析对象试样的分析，并对所述自动取样器(2)发送关于下一分析对象试样的分析开始命令。根据本实施方式，在虽然所述管理装置(48)对所述自动取样器(2)发送了分析开始命令，但是应该收容分析对象试样的试样容器(37)内为空的情况下，所述管理装置(48)接受来自所述自动取样器(2)的取消信息而取消对所述分析对象试样的分析，因此可以不执行无用的分析动作，而迅速地开始下一试样的分析。由此，分析效率提高。

[符号的说明]

2：自动取样器

4：针

6：进样环路

8：切换阀

10：泵

12：注入端口

14：清洗端口

16：排泄流路

18：移动机构

20：传感器电路

22：控制装置

24：控制部

26：液体接触侦测部

28：空容器判定部

30：注入量计算部

32：空容器存储部

34：取消信息发送部

36：支架

37：试样容器

38：流动相供给流路

39：送液泵

40：分析流路

42：分析管柱

44：管柱烘箱

46：检测器

48：管理装置

50：分析时间表保持部。

Claims (11)

1.一种色谱仪用自动取样器，其特征在于，包括：

取样用的针；

移动机构，用于使所述针向水平面内方向及铅垂方向移动；

泵，经由所述针吸入试样；

传感器电路，与所述针电导通，在液体接触所述针的前端时与不接触所述针的前端时输出不同电平的信号；

控制部，构成为：为了执行通过所述针从收容有分析对象试样的试样容器中吸入规定量的试样的吸入动作，而控制所述移动机构及所述泵的动作；

液体接触侦测部，构成为：在所述吸入动作中，将根据来自所述传感器电路的输出信号获得的传感器信号值与预先设定的阈值进行比较，由此侦测所述针的前端是处于空气中的状态还是处于液体中的状态；以及

空容器判定部，构成为：在所述吸入动作中，当所述液体接触侦测部侦测到所述针的前端从处于液体中的状态变化为处于空气中的状态时，判定所述试样容器内为空。

2.根据权利要求1所述的色谱仪用自动取样器，其特征在于，所述控制部构成为：在所述吸入动作中，当由所述空容器判定部判定吸入对象的试样容器为空时，停止所述泵的动作而中断所述吸入动作。

3.根据权利要求2所述的色谱仪用自动取样器，其特征在于，具有注入端口，所述注入端口用于将从所述针的前端吸入的试样注入至色谱法用的分析流路中，

所述控制部构成为：在中断所述吸入动作之后，执行将从所述针的前端吸入的试样经由所述注入端口注入至所述分析流路中的注入动作。

4.根据权利要求3所述的色谱仪用自动取样器，其特征在于，包括注入量计算部，所述注入量计算部构成为：在所述吸入动作中断时，基于至被中断为止所述吸入动作中的所述泵的驱动量，计算出通过所述吸入动作后的所述注入动作注入至所述分析流路中的试样的量。

5.根据权利要求1所述的色谱仪用自动取样器，其特征在于，还包括空容器存储部，所述空容器存储部存储与由所述空容器判定部判定为空的试样容器相关的信息，

所述控制部构成为：在从色谱分析系统的管理装置接收到关于某个试样的分析开始命令时，根据所述空容器存储部中所存储的信息来识别应该收容有分析对象试样的试样容器是否为空，在应该收容有分析对象试样的所述试样容器为空时，取消所述吸入动作。

6.根据权利要求5所述的色谱仪用自动取样器，其特征在于，所述空容器判定部构成为：在从开始所述吸入动作起至所述针的前端下降至相当于所述试样容器的底面的规定的高度为止，所述液体接触侦测部持续侦测到所述针的前端为处于空气中的状态时，判定应该收容有分析对象试样的所述试样容器为空，

所述控制部构成为：在由所述空容器判定部判定应该收容有分析对象试样的所述试样容器为空时，取消关于所述分析对象试样的所述吸入动作。

7.根据权利要求6所述的色谱仪用自动取样器，其特征在于，包括取消信息发送部，所述取消信息发送部构成为：在所述吸入动作被取消时，将表示所述吸入动作被取消的取消信息发生至所述管理装置。

8.根据权利要求7所述的色谱仪用自动取样器，其特征在于，包括用于清洗所述针的清洗端口，

所述控制部构成为：在所述针的前端下降至所述规定的高度，其结果由所述空容器判定部判定应该收容有分析对象试样的所述试样容器为空的情况下，在所述清洗端口进行所述针的清洗。

9.根据权利要求1所述的色谱仪用自动取样器，其特征在于，所述传感器电路输出基于所述针与液面之间的静电电容的信号，

所述液体接触侦测部构成为：以微小时间间隔取入所述传感器电路的输出信号，将从所述传感器电路取入的最近的规定数量的信号中除去最大值与最小值后的信号的平均值用作所述传感器信号值。

10.根据权利要求1所述的色谱仪用自动取样器，其特征在于，所述液体接触侦测部构成为：在超过所述阈值的所述传感器信号值多次连续成为所述阈值以下时、或者在所述阈值以下的所述传感器信号值多次连续超过所述阈值时，侦测所述针的前端从处于空气中的状态变化为处于液体中的状态、或者所述针的前端从处于液体中的状态变化为处于空气中的状态。

11.一种流体色谱分析系统，其特征在于，包括：

送液泵，在分析流路中输送流动相；

根据权利要求7所述的自动取样器，向所述分析流路中注入试样；

分离管柱，设置在所述分析流路上所述自动取样器的下游，用于将由所述自动取样器注入的试样按照各成分进行分离；

检测器，设置在所述分析流路上所述分离管柱的下游，用于检测由所述分离管柱分离的试样成分；以及

管理装置，构成为：至少能够与所述送液泵及所述自动取样器进行通信，按照预先设定的分析时间表，在到达应该开始关于分析对象试样的分析的时刻时，对所述自动取样器发送关于所述分析对象试样的分析开始命令，以在所述分析流路上进行所述分析对象试样的分析；

所述管理装置构成为：在对所述自动取样器发送了关于某个分析对象试样的所述分析开始命令之后，当由所述自动取样器对所述管理装置发送了表示关于所述分析对象试样的所述吸入动作被取消的取消信息时，取消关于所述分析对象试样的分析，并对所述自动取样器发送关于下一分析对象试样的分析开始命令。

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