CN113284646A - 一种柔性透明导电膜及其制备方法 - Google Patents

一种柔性透明导电膜及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN113284646A
CN113284646A CN202110344876.8A CN202110344876A CN113284646A CN 113284646 A CN113284646 A CN 113284646A CN 202110344876 A CN202110344876 A CN 202110344876A CN 113284646 A CN113284646 A CN 113284646A
Authority
CN
China
Prior art keywords
conductive film
transparent conductive
flexible transparent
epoxy resin
coating
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN202110344876.8A
Other languages
English (en)
Other versions
CN113284646B (zh
Inventor
金文斌
阙新红
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Zhejiang Zhongke Jiuyuan New Material Co Ltd
Original Assignee
Zhejiang Zhongke Jiuyuan New Material Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Zhejiang Zhongke Jiuyuan New Material Co Ltd filed Critical Zhejiang Zhongke Jiuyuan New Material Co Ltd
Priority to CN202110344876.8A priority Critical patent/CN113284646B/zh
Publication of CN113284646A publication Critical patent/CN113284646A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN113284646B publication Critical patent/CN113284646B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
    • H01B5/00—Non-insulated conductors or conductive bodies characterised by their form
    • H01B5/14—Non-insulated conductors or conductive bodies characterised by their form comprising conductive layers or films on insulating-supports
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/18—Manufacture of films or sheets
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
    • C08J7/04—Coating
    • C08J7/042—Coating with two or more layers, where at least one layer of a composition contains a polymer binder
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
    • C08J7/04—Coating
    • C08J7/043—Improving the adhesiveness of the coatings per se, e.g. forming primers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
    • C08J7/04—Coating
    • C08J7/044—Forming conductive coatings; Forming coatings having anti-static properties
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D101/00—Coating compositions based on cellulose, modified cellulose, or cellulose derivatives
    • C09D101/08—Cellulose derivatives
    • C09D101/10—Esters of organic acids
    • C09D101/14—Mixed esters, e.g. cellulose acetate-butyrate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D163/00—Coating compositions based on epoxy resins; Coating compositions based on derivatives of epoxy resins
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/24—Electrically-conducting paints
    • G—PHYSICS
    • G09—EDUCATION; CRYPTOGRAPHY; DISPLAY; ADVERTISING; SEALS
    • G09F—DISPLAYING; ADVERTISING; SIGNS; LABELS OR NAME-PLATES; SEALS
    • G09F9/00—Indicating arrangements for variable information in which the information is built-up on a support by selection or combination of individual elements
    • G09F9/30—Indicating arrangements for variable information in which the information is built-up on a support by selection or combination of individual elements in which the desired character or characters are formed by combining individual elements
    • G09F9/33—Indicating arrangements for variable information in which the information is built-up on a support by selection or combination of individual elements in which the desired character or characters are formed by combining individual elements being semiconductor devices, e.g. diodes
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
    • H01B13/00—Apparatus or processes specially adapted for manufacturing conductors or cables
    • H01B13/0026—Apparatus for manufacturing conducting or semi-conducting layers, e.g. deposition of metal
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2379/00—Characterised by the use of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing nitrogen with or without oxygen, or carbon only, not provided for in groups C08J2361/00 - C08J2377/00
    • C08J2379/04—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain; Polyhydrazides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
    • C08J2379/08—Polyimides; Polyester-imides; Polyamide-imides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2401/00—Characterised by the use of cellulose, modified cellulose or cellulose derivatives
    • C08J2401/08—Cellulose derivatives
    • C08J2401/14—Mixed esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2463/00—Characterised by the use of epoxy resins; Derivatives of epoxy resins
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/02—Elements
    • C08K3/08—Metals
    • C08K2003/085—Copper
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K2201/00—Specific properties of additives
    • C08K2201/011—Nanostructured additives

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Theoretical Computer Science (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)

Abstract

本发明提出了一种柔性透明导电膜及其制备方法，所述柔性透明导电膜的制备方法包括如下步骤：(1)将环氧树脂胶液涂布于聚酰亚胺薄膜表面，固化后得到透明基底；(2)将金属粒子分散液涂布于所述透明基底表面，干燥后得到所述柔性透明导电性薄膜。本发明所述柔性透明导电膜及其制备方法，通过在聚酰亚胺薄膜表面依次涂布环氧树脂胶液以及金属粒子分散液，固化后获得一种兼具耐弯曲性和透明性的导电膜。

Description

一种柔性透明导电膜及其制备方法
技术领域
本发明涉及显示技术领域，尤其涉及一种柔性透明导电膜及其制备方法。
背景技术
幕墙是建筑物的外墙护围，不承重，像幕布一样挂上去，故又称为悬挂墙，是现代大型和高层建筑常用的带有装饰效果的轻质墙体。目前来说，现有的玻璃幕墙并不具有照明或显示屏的功能，但如果把建筑的一面做成显示屏，则建筑的整个墙面又会被显示屏完全遮蔽，无法采光。因此如何制备出一种不影响幕墙采光，又能实现显示的功能玻璃幕墙屏，这成为现代玻璃幕墙建造技术和显示屏技术的一个新课题。
目前，透明导电膜由于具有良好的导电性，且在可见光波波段具有高透明光率而被广泛应用。如果将该透明导电性薄膜结合到LED显示屏的设计时，其显然就同时具有了透光和显示的效果，如此也就不会影响到墙面的采光问题。
现有的透明导电膜中，虽然，基于氧化铟锡(ITO)的透明导电膜由于足够低的薄层电阻和高光学透明度而被广泛使用，然而，由于ITO存在易于在柔性基底上开裂的缺点，且铟作为一种稀有金属存在含量低、提取困难、成本高昂等问题，局限了其应用。由此可知，制约上述显示幕墙方案实现的一个重要因素就是无法获取一种柔性透明导电膜。
发明内容
基于背景技术存在的技术问题，本发明提出了一种柔性透明导电膜及其制备方法，通过在聚酰亚胺薄膜表面依次涂布环氧树脂胶液以及金属粒子分散液，固化后获得一种兼具耐弯曲性和透明性的导电膜。
本发明提出的一种柔性透明导电膜的制备方法，包括如下步骤：
(1)将环氧树脂胶液涂布于聚酰亚胺薄膜表面，固化后得到透明基底；
(2)将金属粒子分散液涂布于所述透明基底表面，干燥后得到所述柔性透明导电性薄膜。
优选地，所述聚酰亚胺薄膜是分子链中含有-CF3基团的聚酰亚胺薄膜。
优选地，所述聚酰亚胺薄膜是通过将包括2，2’-双(三氟甲基)-4，4’-二氨基联苯的二胺与四羧酸二酐进行缩聚反应后得到，或是将二胺与包括4，4'-(六氟异丙烯)二酞酸酐的四羧酸二酐进行缩聚后得到。
优选地，所述环氧树脂胶液中环氧树脂是双酚A型环氧树脂或酚醛环氧树脂。
优选地，所述环氧树脂胶液中还包括固化剂和活性稀释剂；
优选地，所述固化剂是二氨基二苯基砜DDS或二氨基二苯基甲烷DDM；
优选地，所述活性稀释剂是正丁基缩水甘油醚BGE或苯基缩水甘油醚PGE。
优选地，所述金属粒子分散液包括铜粒子和纤维素酯聚合物。
优选地，所述纤维素酯聚合物是乙酸纤维素聚合物、乙酸丁酸纤维素聚合物或乙酸丙酸纤维素聚合物。
优选地，所述铜粒子和纤维素酯聚合物的质量比为20:10-20。
本发明同时提出一种柔性透明导电膜，其是由上述制备方法制备得到。
本发明还提出一种显示幕墙，其包括上述透明导电性薄膜和位于上述透明导电性薄膜上的LED发光组。
本发明所提出的柔性透明导电膜的制备方法，是通过透明基底上涂布金属粒子涂布液形成。这里，通过事先选择将环氧树脂胶液涂布于聚酰亚胺薄膜表面来获得透明基底，由于该基底包含聚酰亚胺薄膜的透明基材并有效地结合上环氧树脂，因此所获得的基底不仅具有良好的透光性能，而且具有环氧树脂分子链中的羟基以及氨基等基团，后者可以和金属粒子(例如铜粒子)等有更好的结合力，由此提升了金属粒子涂布液在基底上的成膜和导电特性。
进一步地，本发明所述聚酰亚胺薄膜选用分子链中含有-CF3基团的聚酰亚胺薄膜，由于-CF3作为极性基团，其可以和环氧树脂分子链中的羟基以及氨基等极性基团形成相似相容，因此不仅使得环氧树脂能够在聚酰亚胺薄膜表面进行有效结合，增强了环氧树脂在聚酰亚胺薄膜的成膜特性，而且可以提升所获得的透明基底的亲水(极性)和界面结合性能，以便进一步提升金属粒子(例如铜粒子)在透明基底上的成膜和导电特性，由此克服了传统金属导电膜电阻高且容易脱落的缺陷。
与此同时，本发明中所述金属粒子分散液中限定为包括铜粒子和纤维素酯聚合物的混合物。一方面，由于纤维素酯聚合物，其表面含有的氮、氧基团，可以为铜粒子提供良好的配位，其可以稳定铜粒子在聚合物溶液中的分散和涂布；另一方面，由于纤维素酯聚合物可以与所述透明基底中具有的羟基以及氨基等基团形成亲和，因而提升了金属粒子分散液在透明基底上的分散成膜性，最终进一步提升了所述透明导电膜的导电性。
具体实施方式
下面，通过具体实施例对本发明的技术方案进行详细说明，但是应该明确提出这些实施例用于举例说明，但是不解释为限制本发明的范围。
实施例1
一种柔性透明导电膜的制备方法，其包括如下步骤：
在氮气氛围下，将30mmol2，2’-双(三氟甲基)-4，4’-二氨基联苯和15mmol4，4'-二氨基二苯醚作为二胺单体原料加入到150ml无水N-甲基吡咯烷酮中，搅拌混合均匀后加入45mmol1，2，4，5-环己烷四羧酸二酐作为四羧酸二酐单体原料，室温下搅拌反应3h，得到聚酰胺酸溶液；将该聚酰胺酸溶液稀释成10wt％的固含量，用流延法涂布在洁净的玻璃板上，升温至80℃干燥1h，继续升温至150℃干燥1h，接着升温至250℃干燥0.5h，再升温至350℃干燥0.5h，得到厚度为50μm的聚酰亚胺薄膜；
将20g环氧树脂(E-51)、4g二氨基二苯基砜DDS和6g正丁基缩水甘油醚混合均匀，得到环氧树脂胶液；利用自动涂布刮涂机将该环氧树脂胶液涂布于上述聚酰亚胺薄膜表面，在100℃下热处理1h以便完成预固化，再在180℃下热处理0.5h完成固化，在聚酰亚胺薄膜上形成厚度约为5μm的环氧树脂固化层，得到透明基底；
将15g乙酸丁酸纤维素(CAB 381-20)加入20g乙酸丙酯和20g乙酸乙酯中搅拌混合均匀，再加入20g纳米铜粉(平均粒径500nm)搅拌混合均匀，得到金属粒子分散液；将该金属粒子分散液涂布在上述透明基底表面，在150℃下热处理5min，在透明基底上形成厚度约为5μm的铜导电膜层，即得到所述柔性透明导电性薄膜。
实施例2
一种柔性透明导电膜的制备方法，其包括如下步骤：
在氮气氛围下，将30mmol2，2’-双(三氟甲基)-4，4’-二氨基联苯和15mmol4，4'-二氨基二苯醚作为二胺单体原料加入到150ml无水N-甲基吡咯烷酮中，搅拌混合均匀后加入45mmol1，2，4，5-环己烷四羧酸二酐作为四羧酸二酐单体原料，室温下搅拌反应3h，得到聚酰胺酸溶液；将该聚酰胺酸溶液稀释成10wt％的固含量，用流延法涂布在洁净的玻璃板上，升温至80℃干燥1h，继续升温至150℃干燥1h，接着升温至250℃干燥0.5h，再升温至350℃干燥0.5h，得到厚度为50μm的聚酰亚胺薄膜；
将20g环氧树脂(E-51)、4g二氨基二苯基砜DDS和6g正丁基缩水甘油醚混合均匀，得到环氧树脂胶液；利用自动涂布刮涂机将该环氧树脂胶液涂布于上述聚酰亚胺薄膜表面，在100℃下热处理1h以便完成预固化，再在180℃下热处理0.5h完成固化，在聚酰亚胺薄膜上形成厚度约为5μm的环氧树脂固化层，得到透明基底；
将10g乙酸丁酸纤维素(CAB 381-20)加入20g乙酸丙酯和20g乙酸乙酯中搅拌混合均匀，再加入20g纳米铜粉(平均粒径500nm)搅拌混合均匀，得到金属粒子分散液；将该金属粒子分散液涂布在上述透明基底表面，在150℃下热处理5min，在透明基底上形成厚度约为5μm的铜导电膜层，即得到所述柔性透明导电性薄膜。
实施例3
一种柔性透明导电膜的制备方法，其包括如下步骤：
在氮气氛围下，将30mmol2，2’-双(三氟甲基)-4，4’-二氨基联苯和15mmol4，4'-二氨基二苯醚作为二胺单体原料加入到150ml无水N-甲基吡咯烷酮中，搅拌混合均匀后加入45mmol1，2，4，5-环己烷四羧酸二酐作为四羧酸二酐单体原料，室温下搅拌反应3h，得到聚酰胺酸溶液；将该聚酰胺酸溶液稀释成10wt％的固含量，用流延法涂布在洁净的玻璃板上，升温至80℃干燥1h，继续升温至150℃干燥1h，接着升温至250℃干燥0.5h，再升温至350℃干燥0.5h，得到厚度为50μm的聚酰亚胺薄膜；
将20g环氧树脂(E-51)、4g二氨基二苯基甲烷DDM和6g正丁基缩水甘油醚混合均匀，得到环氧树脂胶液；利用自动涂布刮涂机将该环氧树脂胶液涂布于上述聚酰亚胺薄膜表面，在100℃下热处理1h以便完成预固化，再在180℃下热处理0.5h完成固化，在聚酰亚胺薄膜上形成厚度约为5μm的环氧树脂固化层，得到透明基底；
将20g乙酸丁酸纤维素(CAB 381-20)加入20g乙酸丙酯和20g乙酸乙酯中搅拌混合均匀，再加入20g纳米铜粉(平均粒径500nm)搅拌混合均匀，得到金属粒子分散液；将该金属粒子分散液涂布在上述透明基底表面，在150℃下热处理5min，在透明基底上形成厚度约为5μm的铜导电膜层，即得到所述柔性透明导电性薄膜。
实施例4
一种柔性透明导电膜的制备方法，其包括如下步骤：
在氮气氛围下，将30mmol4，4’-二氨基-2，2’-二甲基联苯和15mmol4，4'-二氨基二苯醚作为二胺单体原料加入到150ml无水N-甲基吡咯烷酮中，搅拌混合均匀后加入45mmol4，4'-(六氟异丙烯)二酞酸酐作为四羧酸二酐单体原料，室温下搅拌反应3h，得到聚酰胺酸溶液；将该聚酰胺酸溶液稀释成10wt％的固含量，用流延法涂布在洁净的玻璃板上，升温至80℃干燥1h，继续升温至150℃干燥1h，接着升温至250℃干燥0.5h，再升温至350℃干燥0.5h，得到厚度为50μm的聚酰亚胺薄膜；
将20g环氧树脂(E-51)、4g二氨基二苯基砜DDS和6g正丁基缩水甘油醚混合均匀，得到环氧树脂胶液；利用自动涂布刮涂机将该环氧树脂胶液涂布于上述聚酰亚胺薄膜表面，在100℃下热处理1h以便完成预固化，再在180℃下热处理0.5h完成固化，在聚酰亚胺薄膜上形成厚度约为5μm的环氧树脂固化层，得到透明基底；
将15g乙酸丁酸纤维素(CAB 381-20)加入20g乙酸丙酯和20g乙酸乙酯中搅拌混合均匀，再加入20g纳米铜粉(平均粒径500nm)搅拌混合均匀，得到金属粒子分散液；将该金属粒子分散液涂布在上述透明基底表面，在150℃下热处理5min，在透明基底上形成厚度约为5μm的铜导电膜层，即得到所述柔性透明导电性薄膜。
对比例1
一种透明导电膜的制备方法，其包括如下步骤：
在氮气氛围下，将30mmol4，4’-二氨基-2，2’-二甲基联苯和15mmol4，4'-二氨基二苯醚作为二胺单体原料加入到150ml无水N-甲基吡咯烷酮中，搅拌混合均匀后加入45mmol1，2，4，5-环己烷四羧酸二酐作为四羧酸二酐单体原料，室温下搅拌反应3h，得到聚酰胺酸溶液；将该聚酰胺酸溶液稀释成10wt％的固含量，用流延法涂布在洁净的玻璃板上，升温至80℃干燥1h，继续升温至150℃干燥1h，接着升温至250℃干燥0.5h，再升温至350℃干燥0.5h，得到厚度为50μm的聚酰亚胺薄膜；
将20g环氧树脂(E-51)、4g二氨基二苯基砜DDS和6g正丁基缩水甘油醚混合均匀，得到环氧树脂胶液；利用自动涂布刮涂机将该环氧树脂胶液涂布于上述聚酰亚胺薄膜表面，在100℃下热处理1h以便完成预固化，再在180℃下热处理0.5h完成固化，在聚酰亚胺薄膜上形成厚度为5μm的环氧树脂固化层，得到透明基底；
将15g乙酸丁酸纤维素(CAB 381-20)加入20g乙酸丙酯和20g乙酸乙酯中搅拌混合均匀，再加入20g纳米铜粉(平均粒径500nm)搅拌混合均匀，得到金属粒子分散液；将该金属粒子分散液涂布在上述透明基底表面，在150℃下热处理5min，在透明基底上形成厚度约为5μm的铜导电膜层，即得到所述柔性透明导电性薄膜。
对比例2
一种透明导电膜的制备方法，其包括如下步骤：
在氮气氛围下，将30mmol2，2’-双(三氟甲基)-4，4’-二氨基联苯和15mmol4，4'-二氨基二苯醚作为二胺单体原料加入到150ml无水N-甲基吡咯烷酮中，搅拌混合均匀后加入45mmol1，2，4，5-环己烷四羧酸二酐作为四羧酸二酐单体原料，室温下搅拌反应3h，得到聚酰胺酸溶液；将该聚酰胺酸溶液稀释成10wt％的固含量，用流延法涂布在洁净的玻璃板上，升温至80℃干燥1h，继续升温至150℃干燥1h，接着升温至250℃干燥0.5h，再升温至350℃干燥0.5h，得到厚度为50μm的聚酰亚胺薄膜；
将15g乙酸丁酸纤维素(CAB 381-20)加入20g乙酸丙酯和20g乙酸乙酯中搅拌混合均匀，再加入20g纳米铜粉(平均粒径500nm)搅拌混合均匀，得到金属粒子分散液；将该金属粒子分散液涂布在上述聚酰亚胺薄膜表面，在150℃下热处理5min，在透明基底上形成厚度约为5μm的铜导电膜层，即得到所述柔性透明导电性薄膜。
对以上实施例和对比例所制备的透明导电膜的性能进行测试，结果参照表1。
电阻率：采用RTS-8型四探针测试仪进行电阻率测试。
透光率：采用岛津UV-2450紫外可见分光光度计进行透光率测试(波长为200-800nm)。
耐弯曲性：通过弯折试验机，将上述透明导电性薄膜动态弯折R＝5mm180°弯折500次后，测定电阻率变化率。
表1实施例和对比例所获得的透明导电膜的测试结果
电阻率(μΩ·cm) 透光率(％) 耐弯曲性(％)
实施例1 10 90.45 120
实施例2 14 88.87 160
实施例3 18 92.37 140
实施例4 31 86.21 280
对比例1 65 73.79 530
对比例2 103 75.14 980
以上所述，仅为本发明较佳的具体实施方式，但本发明的保护范围并不局限于此，任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内，根据本发明的技术方案及其发明构思加以等同替换或改变，都应涵盖在本发明的保护范围之内。

Claims (10)

1.一种柔性透明导电膜的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
(1)将环氧树脂胶液涂布于聚酰亚胺薄膜表面，固化后得到透明基底；
(2)将金属粒子分散液涂布于所述透明基底表面，干燥后得到所述柔性透明导电性薄膜。
2.根据权利要求1所述柔性透明导电膜的制备方法，其特征在于，所述聚酰亚胺薄膜是分子链中含有-CF3基团的聚酰亚胺薄膜。
3.根据权利要求1或2所述柔性透明导电膜的制备方法，其特征在于，所述聚酰亚胺薄膜是通过将包括2，2’-双(三氟甲基)-4，4’-二氨基联苯的二胺与四羧酸二酐进行缩聚反应后得到，或是将二胺与包括4，4'-(六氟异丙烯)二酞酸酐的四羧酸二酐进行缩聚后得到。
4.根据权利要求1-3任一项所述柔性透明导电膜的制备方法，其特征在于，所述环氧树脂胶液中环氧树脂是双酚A型环氧树脂或酚醛环氧树脂。
5.根据权利要求1-4任一项所述柔性透明导电膜的制备方法，其特征在于，所述环氧树脂胶液中还包括固化剂和活性稀释剂；
优选地，所述固化剂是二氨基二苯基砜DDS或二氨基二苯基甲烷DDM；
优选地，所述活性稀释剂是正丁基缩水甘油醚BGE或苯基缩水甘油醚PGE。
6.根据权利要求1-5任一项所述柔性透明导电膜的制备方法，其特征在于，所述金属粒子分散液包括铜粒子和纤维素酯聚合物。
7.根据权利要求6所述柔性透明导电膜的制备方法，其特征在于，所述纤维素酯聚合物是乙酸纤维素聚合物、乙酸丁酸纤维素聚合物或乙酸丙酸纤维素聚合物。
8.根据权利要求5或6所述柔性透明导电膜的制备方法，其特征在于，所述铜粒子和纤维素酯聚合物的质量比为20:10-20。
9.一种柔性透明导电膜，其特征在于，其是由权利要求1-8任一项所述制备方法制备得到。
10.一种显示幕墙，其特征在于，其包括权利要求9所述的柔性透明导电膜和位于所述柔性透明导电膜上的LED发光组。
CN202110344876.8A 2021-03-31 2021-03-31 一种柔性透明导电膜及其制备方法 Active CN113284646B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202110344876.8A CN113284646B (zh) 2021-03-31 2021-03-31 一种柔性透明导电膜及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202110344876.8A CN113284646B (zh) 2021-03-31 2021-03-31 一种柔性透明导电膜及其制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN113284646A true CN113284646A (zh) 2021-08-20
CN113284646B CN113284646B (zh) 2023-03-31

Family

ID=77276128

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202110344876.8A Active CN113284646B (zh) 2021-03-31 2021-03-31 一种柔性透明导电膜及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN113284646B (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN116003860A (zh) * 2022-12-29 2023-04-25 无锡市星月塑业有限公司 高韧性透光环保塑封膜的制备方法

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20070235692A1 (en) * 2006-03-28 2007-10-11 Chifei Wu Nanophase carbon black grafted with organic compound in situ, synthesis thereof and articles therefrom
CN104040644A (zh) * 2012-01-06 2014-09-10 捷恩智株式会社 透明导电性膜
CN106170835A (zh) * 2012-10-31 2016-11-30 东进世美肯株式会社 印刷电子用铜糊剂组合物
CN111808306A (zh) * 2020-06-16 2020-10-23 浙江中科玖源新材料有限公司 一种低热膨胀系数的聚酰亚胺薄膜及其制备方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20070235692A1 (en) * 2006-03-28 2007-10-11 Chifei Wu Nanophase carbon black grafted with organic compound in situ, synthesis thereof and articles therefrom
CN104040644A (zh) * 2012-01-06 2014-09-10 捷恩智株式会社 透明导电性膜
CN106170835A (zh) * 2012-10-31 2016-11-30 东进世美肯株式会社 印刷电子用铜糊剂组合物
CN111808306A (zh) * 2020-06-16 2020-10-23 浙江中科玖源新材料有限公司 一种低热膨胀系数的聚酰亚胺薄膜及其制备方法

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN116003860A (zh) * 2022-12-29 2023-04-25 无锡市星月塑业有限公司 高韧性透光环保塑封膜的制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN113284646B (zh) 2023-03-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US20130158195A1 (en) Delustrant Composed of Polyimide Powder, Polyimide Film Incorporating The Delustrant, and Manufacture Thereof
CN105440284A (zh) 一种无色透明耐高温聚酰亚胺纳米复合薄膜的制备方法
CN114836129B (zh) 一种环保型隔热保温涂料及其制备方法
TWI490274B (zh) 聚醯亞胺基聚合物、應用聚醯亞胺基聚合物之聚醯亞胺膜與應用聚醯亞胺基聚合物之聚醯亞胺積層板
KR101985032B1 (ko) 폴리이미드 분말 소광제를 함유하는 폴리이미드 필름, 및 이의 제조
CN106832277B (zh) 一种具有高延伸率的白色聚酰亚胺薄膜及其制备方法
CN107293353A (zh) 挠性透明聚酰亚胺层压板及其制造方法
JP2021042382A (ja) ポリイミドフィルム及び電子デバイス
CN111171567A (zh) 一种聚酰亚胺复合薄膜及其制备方法和应用
CN113284646B (zh) 一种柔性透明导电膜及其制备方法
CN110172170A (zh) 一种聚酰亚胺与石墨烯复合膜的制造方法
CN110471209A (zh) 基板、制作方法及显示面板
CN111704735A (zh) 超低热膨胀系数高强度聚酰亚胺光学薄膜材料及制备方法
CN115160566A (zh) 聚酰亚胺、浆料、薄膜及其制备方法和柔性显示设备
CN112574411B (zh) 聚酰亚胺前体、聚酰亚胺薄膜及其制备方法以及显示装置
CN108587163B (zh) 一种高透明低膨胀聚酰亚胺薄膜及其制备方法与应用
CN102617875A (zh) 一种透明聚酰亚胺/二氧化硅杂化薄膜的制备方法
CN111154433B (zh) 一种含氟树脂混合物及其制备的覆铜板
KR20190044312A (ko) 투명 폴리이미드 필름의 제조방법
CN115505279B (zh) 一种lcp单面覆铜板及其制备方法
KR20200102946A (ko) 폴리이미드 필름 및 전자 장치
CN112708130A (zh) 无色透明聚酰亚胺薄膜及其制备方法
KR20140049382A (ko) 폴리이미드 필름 및 이의 제조방법
CN102910840B (zh) 一种耐高温苯并咪唑型光导纤维涂料及其制备方法
US9267057B2 (en) Polyimide film incorporating polyimide powder delustrant, and manufacture thereof

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant