CN113277527A - 以粉煤灰为原料快速制备Na-X和Na-A分子筛的方法 - Google Patents
以粉煤灰为原料快速制备Na-X和Na-A分子筛的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN113277527A CN113277527A CN202110501603.XA CN202110501603A CN113277527A CN 113277527 A CN113277527 A CN 113277527A CN 202110501603 A CN202110501603 A CN 202110501603A CN 113277527 A CN113277527 A CN 113277527A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- fly ash
- aluminum
- source
- molecular sieve
- sodium
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B39/00—Compounds having molecular sieve and base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites; Their preparation; After-treatment, e.g. ion-exchange or dealumination
- C01B39/02—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof; Direct preparation thereof; Preparation thereof starting from a reaction mixture containing a crystalline zeolite of another type, or from preformed reactants; After-treatment thereof
- C01B39/20—Faujasite type, e.g. type X or Y
- C01B39/22—Type X
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B39/00—Compounds having molecular sieve and base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites; Their preparation; After-treatment, e.g. ion-exchange or dealumination
- C01B39/02—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof; Direct preparation thereof; Preparation thereof starting from a reaction mixture containing a crystalline zeolite of another type, or from preformed reactants; After-treatment thereof
- C01B39/14—Type A
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2002/00—Crystal-structural characteristics
- C01P2002/70—Crystal-structural characteristics defined by measured X-ray, neutron or electron diffraction data
- C01P2002/72—Crystal-structural characteristics defined by measured X-ray, neutron or electron diffraction data by d-values or two theta-values, e.g. as X-ray diagram
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2004/00—Particle morphology
- C01P2004/01—Particle morphology depicted by an image
- C01P2004/03—Particle morphology depicted by an image obtained by SEM
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Geology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)
Abstract
本发明涉及一种以粉煤灰为原料快速制备Na‑X和Na‑A分子筛的方法。其特点是,包括如下步骤:首先将粉煤灰进行酸洗和高温碱活化处理后作为硅源和铝源待用,然后称取溶剂、处理后的粉煤灰、补充铝源、钠源和Na‑X晶种,先将粉煤灰和钠源加入一部分溶剂中搅拌均匀,将补充铝源加入另一部分溶剂中搅拌均匀,再将两者混合后加入Na‑X晶种剧烈搅拌,之后装入反应釜中陈化一段时间,再置于烘箱中晶化一段时间,最后经激冷、离心、洗涤、干燥后即可得到Na‑X分子筛粉末。本发明公开了一种以粉煤灰为原料、简便、快速、环保的合成Na‑X和Na‑A分子筛的新方法。
Description
技术领域
本发明涉及一种以粉煤灰为原料快速制备Na-X和Na-A分子筛的方法。
背景技术
近年来,随着工业技术的快速发展,吸附分离及催化产业发展迅速,因此开发具有高吸附性能的分子筛具有重要意义,Na-X分子筛孔径较大,约为0.74nm,比表面积较大,约为600m2/g,孔道容量大,孔道中具有很大的内比表面积,Na-X分子筛的结构能够为吸附及催化提供更快速的晶内扩散,能够很好的提高其吸附性能,因此广泛应用与气体和金属离子的吸附。Na-A分子筛的三维结构中的负电荷给予了其很多特殊性质,如一些分子可以在巨大的内部孔道中被吸附,并且其较高的比表面积使得其与阳离子有更多的接触空间,所以被广泛的应用于洗涤剂和吸附剂。
粉煤灰对环境和人类的影响已经得到了很多研究,在很多国家,粉煤灰被定义为危险废物,由于我国煤炭的用量巨大,但是粉煤灰的利用率却很低,高值化利用尤其低,粉煤灰目前的处理方法大都是填埋,这将对生态环境和人类健康带来很大的影响,主要有以下几个方面:(1)污染土地及水源,(2)空气污染(3)占用土地资源(4)危害人体健康。宁东粉煤灰的硅铝比大致为4左右,其硅铝比非常适合合成硅铝比低的Na-X和Na-A分子筛。传统合成Na-X和Na-A分子筛采用的是在100℃左右通过水热法合成,主要过程是将硅源、铝源、模板剂以及其他辅助剂溶解在大量的水中成胶,再经过陈化、晶化、离心、洗涤、干燥以及焙烧等步骤得到产品粉末;得到的产品需要焙烧等过程才能将分子筛中的模板剂等物质除去,合成时间长、能耗大、效率低,使用了模板剂,成本较高。
发明内容
本发明的目的之一是提供一种以粉煤灰为原料快速制备Na-X分子筛的方法,能够实现固废粉煤灰的高值化利用,能够快速合成Na-X分子筛;
本发明的目的之二是提供一种以粉煤灰为原料快速制备Na-A分子筛的方法,能够实现固废粉煤灰的高值化利用,能够快速合成Na-A分子筛,无需添加模板剂,直接用于吸附/反应体系。
一种以粉煤灰为原料快速制备Na-X分子筛的方法,其特别之处在于,包括如下步骤:首先将粉煤灰进行酸洗和高温碱活化处理后作为硅源和铝源待用,然后称取溶剂、处理后的粉煤灰、补充铝源、钠源和Na-X晶种,先将粉煤灰和钠源加入一部分溶剂中搅拌均匀,将补充铝源加入另一部分溶剂中搅拌均匀,再将两者混合后加入Na-X晶种剧烈搅拌,之后装入反应釜中陈化一段时间,再置于烘箱中晶化一段时间,最后经激冷、离心、洗涤、干燥后即可得到Na-X分子筛粉末。
其中补充铝源采用硝酸铝、硫酸铝、氧化铝、氢氧化铝、偏铝酸钠、拟薄水铝石、氯化铝和异丙醇铝中的至少一种,其中溶剂采用去离子水,其中钠源采用氢氧化钠、偏铝酸钠和硝酸钠中的至少一种。
其中反应物摩尔比为SiO2:Na2O:Al2O3:A=1:2~5:0.142~0.5:80~150,其中A代表去离子水,另外以所占SiO2质量分数计,Na-X晶种加入量为SiO2总量的0~10wt%。
其中晶化过程中控制晶化时间为20~180min,晶化温度为150~300℃。
其中陈化条件为在室温下陈化0~48h,其中剧烈搅拌的条件为在室温下以500~1300r/min搅拌30~180min,其中激冷是将晶化完成的反应釜置于常温的水中从而使其快速冷却,离心的条件是在3500r/min转速下离心5min,洗涤具体是使用去离子水进行洗涤,干燥具体是在80℃下干燥8~12h。
一种以粉煤灰为原料快速制备Na-A分子筛的方法,其特别之处在于,包括如下步骤:首先将粉煤灰进行酸洗和高温碱活化处理后作为硅源和铝源待用,然后称取溶剂、处理后的粉煤灰、补充铝源、钠源和Na-A晶种,先将硅源和钠源加入一部分溶剂中搅拌均匀,将补充铝源加入另一部分溶剂中搅拌均匀,再将两者混合后加入Na-A晶种剧烈搅拌,之后装入反应釜中陈化一段时间,再置于烘箱中晶化一段时间,最后经激冷、离心、洗涤、干燥后即可得到Na-A分子筛粉末。
其中补充铝源采用硝酸铝、硫酸铝、氧化铝、氢氧化铝、偏铝酸钠、拟薄水铝石、氯化铝和异丙醇铝中的至少一种,其中溶剂采用去离子水,其中钠源采用氢氧化钠、偏铝酸钠和硝酸钠中的至少一种。
其中反应物摩尔比为SiO2:Na2O:Al2O3:A=1:1.5~4.5:0.166~0.5:80~150,其中A代表去离子水,另外以所占SiO2质量分数计,Na-A晶种加入量为SiO2总量的0~10wt%。
其中晶化过程中控制晶化时间为20~180min,晶化温度为150~300℃。
其中陈化条件为在室温下陈化0~12h,其中剧烈搅拌的条件为在室温下以500~1300r/min搅拌30~180min;其中激冷是将晶化完成的反应釜置于常温的水中使其快速冷却,离心的条件是在3500r/min转速下离心5min,洗涤具体是使用去离子水进行洗涤,干燥具体是在80℃下干燥8~12h。
本发明公开了一种以粉煤灰为原料、简便、快速、环保的合成Na-X和Na-A分子筛的新方法。该方法可以实现固废粉煤灰的高值化利用,能够快速合成Na-X和Na-A分子筛,不添加模板剂,可直接用于吸附/反应体系,该方法工艺简单,合成效率高,为合成Na-X分子筛提供了一种简单、快速、环保的新方法。
本发明提供了一种快速合成Na-X和Na-A分子筛的方法,大大缩短了合成所需的时间,提高了合成的效率。本发明合成的分子筛可不添加模板剂,所以无需焙烧,避免了该过程产生的额外能耗。本发明合成的分子筛比表面积较大,可以广泛用于吸附、分离和催化等领域。
本发明制备的分子筛可以用于CO2、H2S、甲醛等气体的吸附;可用于废水中钒离子、汞离子、铅离子、镉离子等重金属离子的吸附;可用于丙烷丙烯分离等分离体系;可用于工业催化领域;可当做各种反应的载体。
附图说明
图1为所有实施例使用的粉煤灰的SEM图;
图2为实施例1合成Na-X分子筛的XRD图;
图3为实施例1合成Na-X分子筛的SEM图;
图4为实施例6合成Na-A分子筛的XRD图;
图5为实施例6合成Na-A分子筛的SEM图。
具体实施方式
本发明公开了一种以粉煤灰为原料快速制备Na-X和Na-A分子筛的方法,该方法将硅源、铝源、钠源以及晶种按照一定比例混合混合搅拌均匀后,陈化后或不经陈化,在经过一段时间的晶化,可得到结晶度很高的Na-X和Na-A分子筛粉末。本发明以粉煤灰为原料快速制备Na-X和Na-A分子筛的方法,可以在较低的水硅比、不加入模板剂以及腐蚀性的F-离子等工况下直接合成,因此在得到产品后无需焙烧以除掉模板剂等环节,大幅降低能耗;得到的产品可直接作为吸附剂和催化剂。该方法工艺简单、合成效率高,周期短,且不产生大量废水,为合成Na-X和Na-A分子筛提供了一种简便、快速、环保的新方法。
本发明中是以以粉煤灰作为硅源,以粉煤灰作为一种铝源,以硝酸铝、硫酸铝、Al2O3、Al(OH)3、NaAlO2、拟薄水铝石、AlCl3和异丙醇铝中的至少一种为补充铝源;以氢氧化钠、偏铝酸钠和硝酸钠中的至少一种为钠源,以去离子水作为溶剂及反应场所,称取硅源、铝源、晶种Na-X和晶种Na-A,称取硅源及钠源加入部分水中搅拌均匀,称取铝源加入另一部分水中搅拌均匀,将两者混合后加入剧烈搅拌后装入反应釜中陈化,转入烘箱中晶化,然后经离心、洗涤、干燥后即可得到Na-X和Na-A分子筛粉末。
本发明采用水热法,Na-X和Na-A分子筛作为晶种在碱性环境下,原料通过混合搅拌,陈化后,反体系具有高反应性,反应过程易于控制,易形成亚稳相和独特的凝聚相,通过高温晶化可以快速结晶,形成Na-X和Na-A分子筛。
在本发明中,制备Na-X分子筛的反应物摩尔比为SiO2:Na2O:Al2O3:A=1:2~5:0.142~0.5:80~150,所述方法制备Na-A分子筛的反应物摩尔比为SiO2:Na2O:Al2O3:A=1:1.5~4.5:0.166~0.5:80~150,其中A代表去离子水;以所占SiO2质量分数计,Na-X和Na-A晶种加入量为SiO2总量的0~10wt%。
上述方案中,粉煤灰取自某化工厂,以盐酸处理粉煤灰以去除杂质元素,高温并加碱煅烧以活化其中的石英和莫来石相,煅烧温度为550-600℃,煅烧时间为1~2h,所用碱为氢氧化钠;制备分子筛的晶化时间为20-180min;晶化温度为150~300℃,焙烧温度550℃,焙烧时间2h。制备Na-X分子筛的晶化时间优选40~100min,晶化温度优选180~220℃;制备Na-A分子筛的晶化时间优选40~110min,晶化温度优选170~240℃。
以具体实施例进一步说明本发明方案,但不限于,任何以本发明报道的方法和与之相近的处理手段。
本发明一种由粉煤灰制备Na-X和Na-A分子筛的方法是通过在粉煤灰中加入盐酸去除杂质,后经离心、洗涤、烘干后加入氢氧化钠粉末煅烧处理,然后在以高温水热法合成。本发明实施例中粉煤灰来自国家能源集团宁夏煤业有限责任公司,其化学组成见表1。由于不同区域和不同企业所产生的粉煤灰中物质含量可能会有所差异,因此可以通过添加补充铝源或添加补充硅源来调节硅铝比。
表1粉煤灰的化学组成
本发明由粉煤灰制备Na-X和Na-A分子筛的方法包括以下步骤:
(1)粉煤灰的处理。取配置好的3mol/L盐酸500ml加入100g粉煤灰粉末中置于磁力搅拌器上在90℃下以900r/min搅拌2h,在3500r/min转速下离心5min,再使用去离子水进行洗涤,以除去粉煤灰中的杂质元素,在80℃下干燥8~12h后与氢氧化钠质量比1:1.2混合研磨成60-100目的颗粒后在600℃煅烧2h,以活化粉煤灰并去除粉煤灰中的有机杂质。
(2)制备。按照制备Na-X分子筛的反应物摩尔比为SiO2:Na2O:Al2O3:A=1:2~5:0.142~0.5:80~150,制备Na-A分子筛的反应物摩尔比为SiO2:Na2O:Al2O3:A=1:1.5~4.5:0.166~0.5:80~150,其中A代表去离子水;以所占SiO2质量分数计,Na-X和Na-A晶种加入量为SiO2总量的0~10wt%,称取各种原料置于反应釜中并搅拌均匀。
(3)陈化。室温(25℃±1℃)陈化若干小时。
(4)晶化。将配置好的溶液置于合适的温度下晶化若干小时。
(5)产物处理。将晶化完的反应釜激冷,在经离心、洗涤、干燥得到产品。
实施例1:
按照反应物的初始摩尔比为SiO2:Al2O3=3.0;Na2O:SiO2=2.0;H2O:SiO2=100;Na-X晶种加入量为SiO2总量的5wt%,称取经过上述步骤(1)处理后的粉煤灰及偏铝酸钠、氢氧化钠、Na-X晶种和去离子水;将处理后的粉煤灰溶于二分之一的去离子水中得到溶液A,将偏铝酸钠和氢氧化钠溶于剩余二分之一的去离子水中得到溶液B,将溶液A和溶液B混合后加入Na-X晶种在900r/min下剧烈搅拌至均匀,转入聚四氟乙烯釜中,室温陈化24h,置于200℃下的烘箱中晶化60min,将反应后的反应釜置于室温水中激冷使其快速冷却、取出产品在3500r/min转速下离心5min,用去离子进行洗涤、最后置于在80℃干燥8h后即可得到产品。
在200℃条件下制备样品XRD谱图见图2,在2θ=6.1°,10.1°,11.8°,15.6°,18.6°,20.2°,22.6°出现了明显的FAU结构的Na-X分子筛的特征峰。200℃条件下制备样品的扫描电子显微镜照片(SEM)图像展示在图3中。从图3可以看出,样品呈现出规则的八面体形状,并且显现出相对均匀的颗粒尺寸,所得样品的相对结晶度可达105%。样品的BET比表面积可达553m2/g。
实施例2:
保持硅铝比、碱硅比、水硅比等条件不变,考察晶化温度对合成Na-X分子筛的影响。
仅改变晶化温度,晶化时间为150、175、200、225、250、275、300℃,其他实验步骤如实施例1所述。根据发明人的研究,温度低很难在短时间内合成Na-X分子筛,而温度过高会有霞石相生成导致产品纯度低,综合考虑晶化温度,选定在180~220℃为较为理想的晶化温度。
实施例3:
保持硅铝比、碱硅比、水硅比等条件不变,考察晶化时间对合成Na-X分子筛的影响。
仅改变晶化时间,晶化时间为20、40、60、80、100、120min,其他实验步骤如实施例1所述。其中在晶化时间为60min时所得样品的相对结晶度可达94%。样品的BET比表面积可达528m2/g。根据发明人的研究,晶化时间过短会使晶化不完全,导致产物的强度不高,也会导致原料未能有效利用,而晶化时间过长会导致生成方钠石,导致产物纯度不高,综合考虑晶化温度,选定40~100min为优选的晶化时间。
实施例4:
保持晶化温度、晶化时间和水硅比等条件不变,考察硅铝比、碱硅比对合成Na-X分子筛的影响。
仅改变反应体系的硅铝比为2、3、4、5、6,碱硅比为0.3、0.4、0.5、0.6、0.7,其他实验步骤如实施例1所述。根据发明人的研究,在低的硅铝比下更容易生成Na-X和Na-A分子筛两相共存体系,而在高的硅铝比下会导致生成的产品强度过低;在低的碱硅比下难以生成Na-X分子筛,而在高的碱硅比下更易生成方钠石,综合考虑最佳的SiO2:Al2O3为3~5,最佳的SiO2:Na2O为1:0.4~0.6。
实施例5:
保持晶化温度、晶化时间和硅铝比等条件不变,考察水硅比对合成Na-X分子筛的影响。
仅改变体系的水硅比为30、50、70、90、110、130、150,其他实验步骤如实施例1所述。根据发明人的研究,在低的水硅比下更容易生成方钠石,而在高的水硅比下会是产物的纯度降低,综合考虑优选水硅比为80~130。
实施例6:
保持晶化温度、晶化时间和硅铝比等条件不变,考察陈化时间对合成Na-X分子筛的影响。
仅改陈化时间为0、6、12、24、36、48h,其他实验步骤如实施例1所述。根据发明人的研究,陈化时间过短会使产物出现Na-A分子筛相,而过长的陈化时间会使产物纯度降低,并且时间过长会延长生产周期,综合考虑优选陈化时间为6~24h。
实施例7:
称取粉煤灰、偏铝酸钠、氢氧化钠、Na-X晶种和去离子水;将粉煤灰溶于部分水中得到溶液A,将偏铝酸钠和氢氧化钠溶于剩余水中得到溶液B,将两者混合后加入晶种剧烈搅拌至均匀,转入聚四氟乙烯釜中,室温陈化24h,置于150、175、200、225、250、275、300℃下的烘箱中晶化60min,将反应后的反应釜置于室温水中激冷使其快速冷却、取出产品在3500r/min转速下离心5min、用去离子进行洗涤、最后置于在80℃干燥8h后即可得到产品;反应物的初始摩尔比为SiO2:Al2O3=2.0;Na2O:SiO2=1.8;H2O:SiO2=100;Na-A晶种加入量为SiO2总量的5wt%。200℃条件下制备样品XRD谱图见图4,在2θ=7.1°,10.1°,12.4°,16.1°,17.6°,20.4°,24.0°出现了明显的Na-A分子筛的特征峰。200℃条件下制备样品的扫描电子显微镜照片(SEM)图像展示在图5中。从图5可以看出,样品呈现出有规则的六面体形状,并且显现出相对均匀的颗粒尺寸,所得样品的相对结晶度可达95%。
实施例8:
保持硅铝比、碱硅比、水硅比等条件不变,考察晶化温度对合成Na-A分子筛的影响。仅改变晶化温度,晶化时间为150、175、200、225、250、275、300℃,其他实验步骤如实施例7所述。根据发明人的研究,温度低很难在短时间内合成Na-A分子筛,而温度过高会有方钠石相生成导致产品纯度低,综合考虑晶化温度,选定在170~240℃为较为理想的晶化温度。
实施例9:
保持硅铝比、碱硅比、水硅比等条件不变,考察晶化时间对合成Na-A分子筛的影响。
仅改变晶化时间,晶化时间为20、40、60、80、100、120min,其他实验步骤如实施例7所述。根据发明人的研究,晶化时间过短会使晶化不完全,导致产物的强度不高,也会导致原料未能有效利用,而晶化时间过长产物强度也不在提升,综合考虑晶化温度,选定40~100min为优选的晶化时间。
实施例10:
保持晶化温度、晶化时间和水硅比等条件不变,考察硅铝比、碱硅比对合成Na-X分子筛的影响。
仅改变反应体系的硅铝比为1.5、2.5、3.5、4.5,碱硅比为0.3、0.4、0.5、0.6、0.7,其他实验步骤如实施例7所述。根据发明人的研究,研究表明在低的硅铝比下产物的强度过低,而在高的硅铝比下会导致有Na-X分子筛相生成,导致产品纯度低;在低的碱硅比下难以生成Na-X分子筛,而在高的碱硅比下更易生成方钠石,综合考虑最佳的SiO2:Al2O3为1.5~4,最佳的SiO2:Na2O为1:0.3~0.6。
实施例9:
保持晶化温度、晶化时间和硅铝比等条件不变,考察水硅比对合成Na-A分子筛的影响。
仅改变体系的水硅比为30、50、70、90、110、130、150,其他实验步骤如实施例7所述,根据发明人的研究,在低的水硅比下更容易生成方钠石,而在高的水硅比下会是产物的纯度降低,综合考虑优选水硅比为80~130。
实施例10:
保持晶化温度、晶化时间和硅铝比等条件不变,考察陈化时间对合成Na-A分子筛的影响。
仅改陈化时间为0、6、12、24、36、48h,其他实验步骤如实施例7所述。根据发明人的研究,在不陈化的情况下即可生产纯度较高且强度较高的Na-A分子筛,随着陈化时间的增加,Na-A分子筛的强度有很小的提升,综合考虑,优选陈化时间为0~6h。
表1.合成Na-X分子筛实施例
表2.合成Na-A分子筛实施例
注:相对结晶对为产品对比添加晶种的结晶度
表1和表2汇总了实施列不同条件合成Na-X和Na-A分子筛的陈化时间、晶化温度、晶化时间、硅铝比、碱硅比和水硅比等因素,可以看出,本方法可以在不添加模板剂的条件下合成Na-X和Na-A分子筛,也可以在很短的时间内合成Na-X和Na-A分子筛,与传统的方法相比,发明了一种以粉煤灰为原料、简便、快速、环保的合成Na-X和Na-A分子筛的新方法。该方法能够实现固废粉煤灰的高值化利用,能够快速合成Na-X和Na-A分子筛,可以不添加模板剂,直接用于吸附反应体系,该方法工艺简单,合成效率高,为合成Na-X分子筛提供了一种简单、快速、环保的新方法,此方法具有显著的优越性和良好的工业应用前景。
Claims (10)
1.一种以粉煤灰为原料快速制备Na-X分子筛的方法,其特征在于,包括如下步骤:首先将粉煤灰进行酸洗和高温碱活化处理后作为硅源和铝源待用,然后称取溶剂、处理后的粉煤灰、补充铝源、钠源和Na-X晶种,先将粉煤灰和钠源加入一部分溶剂中搅拌均匀,将补充铝源加入另一部分溶剂中搅拌均匀,再将两者混合后加入Na-X晶种剧烈搅拌,之后装入反应釜中陈化一段时间,再置于烘箱中晶化一段时间,最后经激冷、离心、洗涤、干燥后即可得到Na-X分子筛粉末。
2.如权利要求1所述的以粉煤灰为原料快速制备Na-X分子筛的方法,其特征在于:其中补充铝源采用硝酸铝、硫酸铝、氧化铝、氢氧化铝、偏铝酸钠、拟薄水铝石、氯化铝和异丙醇铝中的至少一种,其中溶剂采用去离子水,其中钠源采用氢氧化钠、偏铝酸钠和硝酸钠中的至少一种。
3.如权利要求1所述的以粉煤灰为原料快速制备Na-X分子筛的方法,其特征在于:其中反应物摩尔比为SiO2:Na2O:Al2O3:A=1:2~5:0.142~0.5:80~150,其中A代表去离子水,另外以所占SiO2质量分数计,Na-X晶种加入量为SiO2总量的0~10wt%。
4.如权利要求1所述的以粉煤灰为原料快速制备Na-X分子筛的方法,其特征在于:其中晶化过程中控制晶化时间为20~180min,晶化温度为150~300℃。
5.如权利要求1所述的以粉煤灰为原料快速制备Na-X分子筛的方法,其特征在于:其中陈化条件为在室温下陈化0~48h,其中剧烈搅拌的条件为在室温下以500~1300r/min搅拌30~180min,其中激冷是将晶化完成的反应釜置于常温的水中从而使其快速冷却,离心的条件是在3500r/min转速下离心5min,洗涤具体是使用去离子水进行洗涤,干燥具体是在80℃下干燥8~12h。
6.一种以粉煤灰为原料快速制备Na-A分子筛的方法,其特征在于,包括如下步骤:首先将粉煤灰进行酸洗和高温碱活化处理后作为硅源和铝源待用,然后称取溶剂、处理后的粉煤灰、补充铝源、钠源和Na-A晶种,先将硅源和钠源加入一部分溶剂中搅拌均匀,将补充铝源加入另一部分溶剂中搅拌均匀,再将两者混合后加入Na-A晶种剧烈搅拌,之后装入反应釜中陈化一段时间,再置于烘箱中晶化一段时间,最后经激冷、离心、洗涤、干燥后即可得到Na-A分子筛粉末。
7.如权利要求6所述的以粉煤灰为原料快速制备Na-A分子筛的方法,其特征在于:其中补充铝源采用硝酸铝、硫酸铝、氧化铝、氢氧化铝、偏铝酸钠、拟薄水铝石、氯化铝和异丙醇铝中的至少一种,其中溶剂采用去离子水,其中钠源采用氢氧化钠、偏铝酸钠和硝酸钠中的至少一种。
8.如权利要求6所述的以粉煤灰为原料快速制备Na-A分子筛的方法,其特征在于:其中反应物摩尔比为SiO2:Na2O:Al2O3:A=1:1.5~4.5:0.166~0.5:80~150,其中A代表去离子水,另外以所占SiO2质量分数计,Na-A晶种加入量为SiO2总量的0~10wt%。
9.如权利要求6所述的以粉煤灰为原料快速制备Na-A分子筛的方法,其特征在于:其中晶化过程中控制晶化时间为20~180min,晶化温度为150~300℃。
10.如权利要求6所述的以粉煤灰为原料快速制备Na-A分子筛的方法,其特征在于:其中陈化条件为在室温下陈化0~12h,其中剧烈搅拌的条件为在室温下以500~1300r/min搅拌30~180min;其中激冷是将晶化完成的反应釜置于常温的水中使其快速冷却,离心的条件是在3500r/min转速下离心5min,洗涤具体是使用去离子水进行洗涤,干燥具体是在80℃下干燥8~12h。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202110501603.XA CN113277527A (zh) | 2021-05-08 | 2021-05-08 | 以粉煤灰为原料快速制备Na-X和Na-A分子筛的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202110501603.XA CN113277527A (zh) | 2021-05-08 | 2021-05-08 | 以粉煤灰为原料快速制备Na-X和Na-A分子筛的方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN113277527A true CN113277527A (zh) | 2021-08-20 |
Family
ID=77278345
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN202110501603.XA Pending CN113277527A (zh) | 2021-05-08 | 2021-05-08 | 以粉煤灰为原料快速制备Na-X和Na-A分子筛的方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN113277527A (zh) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN115385356A (zh) * | 2022-08-11 | 2022-11-25 | 浙江大学 | 一种利用粉煤灰固相制备13x分子筛的方法 |
CN115432713A (zh) * | 2022-10-08 | 2022-12-06 | 黑龙江省能源环境研究院 | 一种制备粉煤灰基分子筛的方法 |
CN116078346A (zh) * | 2022-12-23 | 2023-05-09 | 中科催化新技术(大连)股份有限公司 | 一种x型分子筛和a型分子筛复合吸附剂的制备方法 |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101475189A (zh) * | 2009-01-21 | 2009-07-08 | 西安建筑科技大学 | 粉煤灰采用碱熔-痕量水制备沸石分子筛的方法 |
CN101734683A (zh) * | 2009-12-29 | 2010-06-16 | 大唐国际化工技术研究院有限公司 | 一种13x型分子筛及其制备方法 |
CN103787363A (zh) * | 2013-12-17 | 2014-05-14 | 西安建筑科技大学 | 一种利用粉煤灰滤饼干法合成Na-X和羟基方钠石的方法 |
CN107662927A (zh) * | 2016-07-27 | 2018-02-06 | 宁夏大学 | 一种利用硅铝分子筛晶化母液制备NaY分子筛的方法 |
CN109879295A (zh) * | 2019-04-25 | 2019-06-14 | 太原理工大学 | 一种zsm-5分子筛 |
-
2021
- 2021-05-08 CN CN202110501603.XA patent/CN113277527A/zh active Pending
Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101475189A (zh) * | 2009-01-21 | 2009-07-08 | 西安建筑科技大学 | 粉煤灰采用碱熔-痕量水制备沸石分子筛的方法 |
CN101734683A (zh) * | 2009-12-29 | 2010-06-16 | 大唐国际化工技术研究院有限公司 | 一种13x型分子筛及其制备方法 |
CN103787363A (zh) * | 2013-12-17 | 2014-05-14 | 西安建筑科技大学 | 一种利用粉煤灰滤饼干法合成Na-X和羟基方钠石的方法 |
CN107662927A (zh) * | 2016-07-27 | 2018-02-06 | 宁夏大学 | 一种利用硅铝分子筛晶化母液制备NaY分子筛的方法 |
CN109879295A (zh) * | 2019-04-25 | 2019-06-14 | 太原理工大学 | 一种zsm-5分子筛 |
Non-Patent Citations (2)
Title |
---|
李晓光等: "粉煤灰基 X 型沸石分子筛的合成制备及其去除氨性能研究", 硅酸盐通报, vol. 37, no. 11, pages 3664 * |
胡群: "两步法制备 NaA 分子筛及其表征", 低碳世界, no. 9, pages 5 * |
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN115385356A (zh) * | 2022-08-11 | 2022-11-25 | 浙江大学 | 一种利用粉煤灰固相制备13x分子筛的方法 |
CN115385356B (zh) * | 2022-08-11 | 2024-01-05 | 浙江大学 | 一种利用粉煤灰固相制备13x分子筛的方法 |
CN115432713A (zh) * | 2022-10-08 | 2022-12-06 | 黑龙江省能源环境研究院 | 一种制备粉煤灰基分子筛的方法 |
CN115432713B (zh) * | 2022-10-08 | 2024-03-12 | 黑龙江省能源环境研究院 | 一种制备粉煤灰基分子筛的方法 |
CN116078346A (zh) * | 2022-12-23 | 2023-05-09 | 中科催化新技术(大连)股份有限公司 | 一种x型分子筛和a型分子筛复合吸附剂的制备方法 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN113277527A (zh) | 以粉煤灰为原料快速制备Na-X和Na-A分子筛的方法 | |
JP6034224B2 (ja) | ベータ型ゼオライト及びその製造方法 | |
WO2019144253A1 (zh) | 一种中空单晶Beta分子筛的制备方法 | |
Prasetyoko et al. | Phase transformation of rice husk ash in the synthesis of ZSM-5 without organic template | |
CN102712489A (zh) | β型沸石及其制造方法 | |
CN112110457B (zh) | 一种定向堆砌生长的zsm-5纳米薄片团聚体的制备方法 | |
CN112573552B (zh) | 一种利用高硅含铝物料制备勃姆石的方法 | |
CN111592011A (zh) | 以teaoh为有机模板剂直接合成ssz-13沸石分子筛的方法 | |
CN110950351B (zh) | 一种x沸石分子筛及其制备方法 | |
CN113880109A (zh) | 一种粉煤灰固相合成形貌可控zsm-5分子筛的方法 | |
CN110451520B (zh) | 一种磁性分子筛/秸秆炭复合材料及其制备方法和应用 | |
CN111847473A (zh) | 一种程序升温法合成大晶粒Beta分子筛的方法 | |
CN109694086B (zh) | 纳米zsm-5沸石分子筛聚集体的制备方法 | |
CN112573536A (zh) | 一种纳米p型沸石及其制备方法和应用 | |
CN113135578B (zh) | 一种硅锗isv沸石分子筛的制备方法 | |
WO2018218736A1 (zh) | 具有bog结构的硅铝沸石分子筛及其制备方法 | |
CN112619694B (zh) | 烯烃催化剂的制备方法 | |
CN114455603A (zh) | 一种以珍珠岩废料制备zsm-5分子筛的方法及由其制得的zsm-5分子筛 | |
CN112661168B (zh) | 薄片状zsm-5分子筛及其制备方法及应用 | |
CN113559920A (zh) | 一种zsm-5分子筛/二氧化钛复合材料及其制备方法 | |
CN113479902A (zh) | 伊利石黏土水热碱法合成方沸石的方法以及方沸石 | |
CN114477213A (zh) | 一种亚微米级4a型分子筛及其制备方法 | |
CN110316742A (zh) | 一种干胶转化法合成超细hzsm-5分子筛纳米晶的方法 | |
CN112744827B (zh) | 一种晶种法合成镁碱沸石分子筛的方法 | |
CN115140746B (zh) | 一种具有梯级孔分布的zsm-5分子筛及其制备方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination |