CN113264962A - 有机金属化合物、包括其的有机发光器件和包括有机发光器件的电子设备 - Google Patents
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Abstract
提供有机金属化合物、包括其的有机发光器件和包括有机发光器件的电子设备,所述有机金属化合物由式1表示。在式1中的M、L1、L2、n1、和n2与本说明书中描述的相同。<式1>M(L1)n1(L2)n2。
Description
对相关申请的交叉引用
本申请要求于2020年2月14日在韩国知识产权局提交的韩国专利申请No.10-2020-0018566的优先权和权益,将其内容全部通过引用引入本文中。
技术领域
一种或多种实施方式涉及有机金属化合物、包括其的有机发光器件和包括所述有机发光器件的电子设备。
背景技术
有机发光器件为在视角、响应时间、亮度、驱动电压、和响应速度方面具有改善的特性并且产生全色图像的自发射器件。
在实例中,有机发光器件包括阳极、阴极、以及位于阳极和阴极之间的有机层,其中所述有机层包括发射层。空穴传输区域可在阳极和发射层之间,且电子传输区域可在发射层和阴极之间。从阳极提供的空穴可通过空穴传输区域朝着发射层移动,和从阴极提供的电子可通过电子传输区域朝着发射层移动。空穴和电子在发射层中复合以产生激子。这些激子从激发态跃迁到基态,由此产生光。
发明内容
一种或多种实施方式涉及有机金属化合物、包括其的有机发光器件和包括所述有机发光器件的电子设备。
另外的方面将部分地在随后的描述中阐明,且部分地将由所述描述明晰,或者可通过所呈现的本公开内容的实施方式的实践而获悉。
本公开内容的一个方面提供有机金属化合物,其发射磷光且由式1表示:
<式1>
M(L1)n1(L2)n2
其中,在式1中,
M为过渡金属,
L1为由式2A或2B表示的配体,
n1为1、2、或3,其中,当n1为2或更大时,两个或更多个L1彼此相同或不同,
L2为单齿配体、双齿配体、三齿配体、或四齿配体,
n2为0、1、2、3、或4,和当n2为2或更大时,两个或更多个L2彼此相同或不同,以及
L1和L2彼此不同,
其中,在式2A和2B中,
Y1为O、S、N(Ra)、C(Ra)(Rb)、或Si(Ra)(Rb),
X1、X4、X5和X21各自独立地为C或N,
X2为C,
X3为O、S、Se、B(R2)、N(R2)、P(R2)、C(R2)(R3)、Si(R2)(R3)、Ge(R2)(R3)、N、C(R2)、或Si(R2),
环CY1和环CY21各自独立地为C5-C30碳环基团或C1-C30杂环基团,
环CY2为5元环,
Ra、Rb、R1-R3、和R21各自独立地为氢、氘、-F、-Cl、-Br、-I、-SF5、羟基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基团或其盐、磺酸基团或其盐、磷酸基团或其盐、取代或未取代的C1-C60烷基、取代或未取代的C2-C60烯基、取代或未取代的C2-C60炔基、取代或未取代的C1-C60烷氧基、取代或未取代的C1-C60烷硫基、取代或未取代的C3-C10环烷基、取代或未取代的C1-C10杂环烷基、取代或未取代的C3-C10环烯基、取代或未取代的C1-C10杂环烯基、取代或未取代的C6-C60芳基、取代或未取代的C6-C60芳氧基、取代或未取代的C6-C60芳硫基、取代或未取代的C1-C60杂芳基、取代或未取代的单价非芳族稠合多环基团、取代或未取代的单价非芳族稠合杂多环基团、-N(Q1)(Q2)、-Si(Q3)(Q4)(Q5)、-Ge(Q3)(Q4)(Q5)、-B(Q6)(Q7)、-P(=O)(Q8)(Q9)、或-P(Q8)(Q9),
a1和a21各自独立地为0-20的整数,
多个R1的两个或更多个任选地连接以形成未被取代或被至少一个R10a取代的C5-C30碳环基团或未被取代或被至少一个R10a取代的C1-C30杂环基团,
多个R21的两个或更多个任选地连接以形成未被取代或被至少一个R10a取代的C5-C30碳环基团或未被取代或被至少一个R10a取代的C1-C30杂环基团,
Ra、Rb、R1-R3和R21的两个或更多个任选地连接以形成未被取代或被至少一个R10a取代的C5-C30碳环基团或未被取代或被至少一个R10a取代的C1-C30杂环基团,
R10a与关于R21说明的相同,
*和*'各自表示与式1中的M的结合位点,以及
取代的C1-C60烷基、取代的C2-C60烯基、取代的C2-C60炔基、取代的C1-C60烷氧基、取代的C1-C60烷硫基、取代的C3-C10环烷基、取代的C1-C10杂环烷基、取代的C3-C10环烯基、取代的C1-C10杂环烯基、取代的C6-C60芳基、取代的C6-C60芳氧基、取代的C6-C60芳硫基、取代的C1-C60杂芳基、取代的单价非芳族稠合多环基团、和取代的单价非芳族稠合杂多环基团各自的至少一个取代基为:
氘、-F、-Cl、-Br、-I、-CD3、-CD2H、-CDH2、-CF3、-CF2H、-CFH2、羟基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基团或其盐、磺酸基团或其盐、磷酸基团或其盐、C1-C60烷基、C2-C60烯基、C2-C60炔基、C1-C60烷氧基、或其任意组合;
各自被如下取代的C1-C60烷基、C2-C60烯基、C2-C60炔基、C1-C60烷氧基、或其任意组合:至少一个氘、-F、-Cl、-Br、-I、-CD3、-CD2H、-CDH2、-CF3、-CF2H、-CFH2、羟基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基团或其盐、磺酸基团或其盐、磷酸基团或其盐、C3-C10环烷基、C1-C10杂环烷基、C3-C10环烯基、C1-C10杂环烯基、C6-C60芳基、C6-C60芳氧基、C6-C60芳硫基、C1-C60杂芳基、单价非芳族稠合多环基团、单价非芳族稠合杂多环基团、-N(Q11)(Q12)、-Si(Q13)(Q14)(Q15)、-Ge(Q13)(Q14)(Q15)、-B(Q16)(Q17)、-P(=O)(Q18)(Q19)、或-P(Q18)(Q19)、或其任意组合;
各自未被取代或被如下取代的C3-C10环烷基、C1-C10杂环烷基、C3-C10环烯基、C1-C10杂环烯基、C6-C60芳基、C6-C60芳氧基、C6-C60芳硫基、C1-C60杂芳基、单价非芳族稠合多环基团、单价非芳族稠合杂多环基团、或其任意组合:至少一个氘、-F、-Cl、-Br、-I、-CD3、-CD2H、-CDH2、-CF3、-CF2H、-CFH2、羟基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基团或其盐、磺酸基团或其盐、磷酸基团或其盐、C1-C60烷基、C2-C60烯基、C2-C60炔基、C1-C60烷氧基、C3-C10环烷基、C1-C10杂环烷基、C3-C10环烯基、C1-C10杂环烯基、C6-C60芳基、C6-C60芳氧基、C6-C60芳硫基、C1-C60杂芳基、单价非芳族稠合多环基团、单价非芳族稠合杂多环基团、-N(Q21)(Q22)、-Si(Q23)(Q24)(Q25)、-Ge(Q23)(Q24)(Q25)、-B(Q26)(Q27)、-P(=O)(Q28)(Q29)、-P(Q28)(Q29)、或其任意组合;
-N(Q31)(Q32)、-Si(Q33)(Q34)(Q35)、-Ge(Q33)(Q34)(Q35)、-B(Q36)(Q37)、-P(=O)(Q38)(Q39)、-P(Q38)(Q39)、或其任意组合;或
其任意组合,
其中Q1-Q9、Q11-Q19、Q21-Q29、和Q31-Q39各自独立地为:氢;氘;-F;-Cl;-Br;-I;羟基;氰基;硝基;氨基;脒基;肼基;腙基;羧酸基团或其盐;磺酸基团或其盐;磷酸基团或其盐;未被取代或被氘、C1-C60烷基、C6-C60芳基、或其任意组合取代的C1-C60烷基;C2-C60烯基;C2-C60炔基;C1-C60烷氧基;C3-C10环烷基;C1-C10杂环烷基;C3-C10环烯基;C1-C10杂环烯基;未被取代或被氘、C1-C60烷基、C6-C60芳基、或其任意组合取代的C6-C60芳基;C6-C60芳氧基;C6-C60芳硫基;C1-C60杂芳基;单价非芳族稠合多环基团;或单价非芳族稠合杂多环基团。
根据另一方面,提供有机发光器件,其包括:第一电极、第二电极、以及位于所述第一电极和所述第二电极之间并且包括发射层的有机层,其中所述有机层包括至少一种由式1表示的有机金属化合物。
所述有机金属化合物可包括在所述有机层的发射层中,和包括在所述发射层中的所述有机金属化合物可充当掺杂剂。
本公开内容的另一方面提供包括所述有机发光器件的电子设备。
附图说明
由结合附图考虑的以下描述,本公开内容的一些实施方式的以上和其它方面、特征和优势将更明晰,图1显示根据示例性实施方式的有机发光器件的示意性横截面图。
具体实施方式
现在将对实施方式详细地进行介绍,其实例说明于附图中,其中相同的附图标记始终指的是相同的元件。在这点上,本实施方式可具有不同的形式并且不应被解释为限于本文中阐明的描述。因此,下面仅通过参考附图描述实施方式以说明方面。如本文中使用的,术语“和/或”包括相关列举项目的一个或多个的任何和全部组合。表述例如“的至少一个(种)”当在要素列表之前或之后时,修饰整个要素列表且不修饰所述列表的单独要素。
将理解,当一个元件被称作“在”另外的元件“上”时,其可直接在所述另外的元件上或者在其间可存在中间元件。相反,当一个元件被称作“直接在”另外的元件“上”时,不存在中间元件。
将理解,尽管术语“第一”、“第二”、“第三”等可在本文中用来描述各种元件、组分、区域、层和/或部分,但是这些元件、组分、区域、层和/或部分不应被这些术语限制。这些术语仅用来使一个元件、组分、区域、层或部分区别于另外的元件、组分、区域、层或部分。因此,在不背离本文中的教导的情况下,下面讨论的“第一元件”、“组分”、“区域”、“层”或“部分”可称为第二元件、组分、区域、层或部分。
本文中使用的术语仅出于描述具体实施方式的目的且不意图为限制性的。如本文中使用的,“一个(种)(不定冠词)(a,an)”、“所述(该)”和“至少一个(种)”不表示量的限制,且意图包括单数和复数二者,除非上下文清楚地另外说明。例如,“(一个)元件”具有与“至少一个元件”相同的含义,除非上下文清楚地另外说明。
“或”意味着“和/或”。如本文中使用的,术语“和/或”包括相关列举项目的一个或多个的任何和全部组合。将进一步理解,术语“包含”或“包括”当用在本说明书中时,表明存在所陈述的特征、区域、整体、步骤、操作、元件和/或组分,但是不排除存在或添加一种或多种另外的特征、区域、整体、步骤、操作、元件、组分、和/或其集合。
此外,在本文中可使用相对术语如“下部”或“底部”以及“上部”或“顶部”来描述如图中所示的一个元件与另外的元件的关系。将理解,除图中所示的方位之外,相对术语还意图包括器件的不同方位。例如,如果将图之一中的器件翻转,被描述为在其它元件的“下部”侧上的元件则将定向在所述其它元件的“上部”侧上。因此,取决于图的具体方位,示例性术语“下部”可包括“下部”和“上部”两种方位。类似地,如果将图之一中的器件翻转,被描述为“在”其它元件“下面”或“之下”的元件则将定向“在”所述其它元件“上方”。因此,示例性术语“在……下面”或“在……之下”可包括在……上方和在……下面两种方位。
如本文中使用的“约”或“大约”包括所陈述的值且意味着在如由本领域普通技术人员考虑到所讨论的测量和与具体量的测量有关的误差(即,测量系统的限制)而确定的对于具体值的可接受的偏差范围内。例如,“约”可意味着相对于所陈述的值在一种或多种标准偏差内,或者在±30%、20%、10%或5%内。
除非另外定义,在本文中使用的所有术语(包括技术和科学术语)具有与本公开内容所属领域的普通技术人员所通常理解的相同的含义。将进一步理解,术语,例如在常用字典中定义的那些,应被解释为具有与它们在相关领域的背景和本公开内容中的含义一致的含义,并且将不以理想化或过于形式的意义进行解释,除非在本文中清楚地如此定义。
在本文中参照作为理想化实施方式的示意图的横截面图描述示例性实施方式。这样,将预料到作为例如制造技术和/或公差的结果的与图的形状的偏差。因此,本文中描述的实施方式不应解释为限于如本文中所图示的区域的具体形状,而是包括由例如制造导致的形状上的偏差。例如,图示或描述为平坦的区域可典型地具有粗糙的和/或非线性的特征。而且,图示的尖锐的角可为圆化的。因此,图中图示的区域在本质上是示意性的,并且它们的形状不意图说明区域的精确形状且不意图限制本权利要求的范围。
本公开内容的一个方面提供由下式1表示的有机金属化合物:
<式1>
M(L1)n1(L2)n2
式1中的M可为过渡金属。
例如,M可为元素周期表的第一行过渡金属、元素周期表的第二行过渡金属、或元素周期表的第三行过渡金属。
在一种或多种实施方式中,M可为铱(Ir)、铂(Pt)、锇(Os)、钛(Ti)、锆(Zr)、铪(Hf)、铕(Eu)、铽(Tb)、铥(Tm)、或铑(Rh)。
在一种或多种实施方式中,M可为Ir、Pt、Os、或Rh。
式1中的L1可为由式2A表示的配体或由式2B表示的配体:
其中式2A和2B的描述与本说明书中描述的相同。
式1中的n1表示L1的数量,且可为1、2、或3,和当n1为2或更大时,两个或更多个L1彼此相同或不同。
式1中的L2可为单齿配体、双齿配体、三齿配体、或四齿配体。L2与以上描述的相同。
式1中的n2表示L2的数量,且可为0、1、2、3、或4,和当n2为2或更大时,两个或更多个L2彼此相同或不同。
式1中的L1和L2可彼此不同。因此,当式1中的n2不为0时,由式1表示的有机金属化合物可为杂配络合物(heteroleptic complex)。
在一种或多种实施方式中,在式1中,i)M可为Ir或Os,以及n1和n2之和可为3或4;或ii)M可为Pt,以及n1和n2之和可为2。
在一种或多种实施方式中,式1中的n2可为1或2。
式2A和2B中的Y1可为O、S、N(Ra)、C(Ra)(Rb)、或Si(Ra)(Rb)。例如,Y1可为O或S。
在式2A和2B中,i)X1、X4、X5、和X21可各自独立地为C或N,ii)X2可为C,以及iii)X3可为O、S、Se、B(R2)、N(R2)、P(R2)、C(R2)(R3)、Si(R2)(R3)、Ge(R2)(R3)、N、C(R2)、或Si(R2)。例如,X1可为N和X21可为C。
在一种或多种实施方式中,式2A和2B的X1与式1的M之间的键可为配位键,以及式2A和2B的Y1与式1的M之间的键可为共价键。因此,由式1表示的有机金属化合物可为电中性的。
式1中的环CY1和环CY21可各自独立地为C5-C30碳环基团或C1-C30杂环基团。
例如,环CY1和环CY21可各自独立地为i)第一环,ii)第二环,iii)其中两个或更多个第一环彼此稠合的稠环,iv)其中两个或更多个第二环彼此稠合的稠环,或v)其中一个或多个第一环和一个或多个第二环彼此稠合的稠环,
所述第一环可为环戊烷基团、环戊二烯基团、呋喃基团、噻吩基团、吡咯基团、噻咯基团、茚基团、苯并呋喃基团、苯并噻吩基团、吲哚基团、苯并噻咯基团、唑基团、异唑基团、二唑基团、异二唑基团、三唑基团、异三唑基团、噻唑基团、异噻唑基团、噻二唑基团、异噻二唑基团、噻三唑基团、异噻三唑基团、吡唑基团、咪唑基团、三唑基团、四唑基团、氮杂噻咯基团、二氮杂噻咯基团、或三氮杂噻咯基团,和
所述第二环可为金刚烷基团、降莰烷基团、降冰片烯基团、环己烷基团、环己烯基团、苯基团、吡啶基团、嘧啶基团、吡嗪基团、哒嗪基团、或三嗪基团。
在一种或多种实施方式中,环CY1和环CY21可各自独立地为环戊烯基团、环己烯基团、苯基团、萘基团、蒽基团、菲基团、苯并[9,10]菲基团、芘基团、基团、环戊二烯基团、1,2,3,4-四氢萘基团、噻吩基团、呋喃基团、吡咯基团、吲哚基团、硼杂环戊二烯基团、噻咯基团、磷杂环戊二烯基团、锗杂环戊二烯基团、硒吩基团、苯并硼杂环戊二烯基团、苯并磷杂环戊二烯基团、茚基团、苯并噻咯基团、苯并锗杂环戊二烯基团、苯并噻吩基团、苯并硒吩基团、苯并呋喃基团、咔唑基团、二苯并硼杂环戊二烯基团、二苯并磷杂环戊二烯基团、芴基团、二苯并噻咯基团、二苯并锗杂环戊二烯基团、二苯并噻吩基团、二苯并硒吩基团、二苯并呋喃基团、二苯并噻吩5-氧化物基团、9H-芴-9-酮基团、二苯并噻吩5,5-二氧化物基团、氮杂吲哚基团、氮杂苯并硼杂环戊二烯基团、氮杂苯并磷杂环戊二烯基团、氮杂茚基团、氮杂苯并噻咯基团、氮杂苯并锗杂环戊二烯基团、氮杂苯并噻吩基团、氮杂苯并硒吩基团、氮杂苯并呋喃基团、氮杂咔唑基团、氮杂二苯并硼杂环戊二烯基团、氮杂二苯并磷杂环戊二烯基团、氮杂芴基团、氮杂二苯并噻咯基团、氮杂二苯并锗杂环戊二烯基团、氮杂二苯并噻吩基团、氮杂二苯并硒吩基团、氮杂二苯并呋喃基团、氮杂二苯并噻吩5-氧化物基团、氮杂-9H-芴-9-酮基团、氮杂二苯并噻吩5,5-二氧化物基团、吡啶基团、嘧啶基团、吡嗪基团、哒嗪基团、三嗪基团、喹啉基团、异喹啉基团、喹喔啉基团、喹唑啉基团、菲咯啉基团、吡咯基团、吡唑基团、咪唑基团、三唑基团、唑基团、异唑基团、噻唑基团、异噻唑基团、二唑基团、噻二唑基团、苯并吡唑基团、苯并咪唑基团、苯并唑基团、苯并噻唑基团、苯并二唑基团、苯并噻二唑基团、5,6,7,8-四氢异喹啉基团、或5,6,7,8-四氢喹啉基团。
在一种或多种实施方式中,环CY1可为苯基团、吡啶基团、或嘧啶基团,和环CY21可为苯基团、萘基团、芴基团、咔唑基团、二苯并呋喃基团、或二苯并噻吩基团。
式2A和2B中的环CY2可为5元环。
Ra、Rb、R1-R3、和R21可各自独立地为氢、氘、-F、-Cl、-Br、-I、-SF5、羟基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基团或其盐、磺酸基团或其盐、磷酸基团或其盐、取代或未取代的C1-C60烷基、取代或未取代的C2-C60烯基、取代或未取代的C2-C60炔基、取代或未取代的C1-C60烷氧基、取代或未取代的C1-C60烷硫基、取代或未取代的C3-C10环烷基、取代或未取代的C1-C10杂环烷基、取代或未取代的C3-C10环烯基、取代或未取代的C1-C10杂环烯基、取代或未取代的C6-C60芳基、取代或未取代的C6-C60芳氧基、取代或未取代的C6-C60芳硫基、取代或未取代的C1-C60杂芳基、取代或未取代的单价非芳族稠合多环基团、取代或未取代的单价非芳族稠合杂多环基团、-N(Q1)(Q2)、-Si(Q3)(Q4)(Q5)、-Ge(Q3)(Q4)(Q5)、-B(Q6)(Q7)、-P(=O)(Q8)(Q9)、或-P(Q8)(Q9),Q1-Q9与本说明书中描述的相同。
在一种或多种实施方式中,Ra、Rb、R1-R3、和R21可各自独立地为:
氢、氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基团或其盐、磺酸基团或其盐、磷酸基团或其盐、-SF5、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、或C1-C20烷硫基;
各自被如下取代的C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、或C1-C20烷硫基:氘、-F、-Cl、-Br、-I、-CD3、-CD2H、-CDH2、-CF3、-CF2H、-CFH2、羟基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基团或其盐、磺酸基团或其盐、磷酸基团或其盐、C1-C10烷基、环戊基、环己基、环庚基、环辛基、金刚烷基、降莰烷基、降冰片烯基、环戊烯基、环己烯基、环庚烯基、双环[1.1.1]戊基、双环[2.1.1]己基、双环[2.2.2]辛基、(C1-C20烷基)环戊基、(C1-C20烷基)环己基、(C1-C20烷基)环庚基、(C1-C20烷基)环辛基、(C1-C20烷基)金刚烷基、(C1-C20烷基)降莰烷基、(C1-C20烷基)降冰片烯基、(C1-C20烷基)环戊烯基、(C1-C20烷基)环己烯基、(C1-C20烷基)环庚烯基、(C1-C20烷基)双环[1.1.1]戊基、(C1-C20烷基)双环[2.1.1]己基、(C1-C20烷基)双环[2.2.2]辛基、苯基、(C1-C20烷基)苯基、联苯基、三联苯基、萘基、吡啶基、嘧啶基、或其任意组合;
各自未被取代或被如下取代的环戊基、环己基、环庚基、环辛基、金刚烷基、降莰烷基、降冰片烯基、环戊烯基、环己烯基、环庚烯基、双环[1.1.1]戊基、双环[2.1.1]己基、双环[2.2.2]辛基、苯基、(C1-C20烷基)苯基、联苯基、三联苯基、萘基、芴基、菲基、蒽基、荧蒽基、苯并[9,10]菲基、芘基、基、吡咯基、噻吩基、呋喃基、咪唑基、吡唑基、噻唑基、异噻唑基、唑基、异唑基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基、异吲哚基、吲哚基、吲唑基、嘌呤基、喹啉基、异喹啉基、苯并喹啉基、喹喔啉基、喹唑啉基、噌啉基、咔唑基、菲咯啉基、苯并咪唑基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、苯并异噻唑基、苯并唑基、苯并异唑基、三唑基、四唑基、二唑基、三嗪基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、苯并咔唑基、二苯并咔唑基、咪唑并吡啶基、咪唑并嘧啶基、氮杂咔唑基、氮杂二苯并呋喃基或氮杂二苯并噻吩基:氘、-F、-Cl、-Br、-I、-CD3、-CD2H、-CDH2、-CF3、-CF2H、-CFH2、羟基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基团或其盐、磺酸基团或其盐、磷酸基团或其盐、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、环戊基、环己基、环庚基、环辛基、金刚烷基、降莰烷基、降冰片烯基、环戊烯基、环己烯基、环庚烯基、双环[1.1.1]戊基、双环[2.1.1]己基、双环[2.2.2]辛基、(C1-C20烷基)环戊基、(C1-C20烷基)环己基、(C1-C20烷基)环庚基、(C1-C20烷基)环辛基、(C1-C20烷基)金刚烷基、(C1-C20烷基)降莰烷基、(C1-C20烷基)降冰片烯基、(C1-C20烷基)环戊烯基、(C1-C20烷基)环己烯基、(C1-C20烷基)环庚烯基、(C1-C20烷基)双环[1.1.1]戊基、(C1-C20烷基)双环[2.1.1]己基、(C1-C20烷基)双环[2.2.2]辛基、苯基、(C1-C20烷基)苯基、联苯基、三联苯基、萘基、芴基、菲基、蒽基、荧蒽基、苯并[9,10]菲基、芘基、基、吡咯基、噻吩基、呋喃基、咪唑基、吡唑基、噻唑基、异噻唑基、唑基、异唑基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基、异吲哚基、吲哚基、吲唑基、嘌呤基、喹啉基、异喹啉基、苯并喹啉基、喹喔啉基、喹唑啉基、噌啉基、咔唑基、菲咯啉基、苯并咪唑基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、苯并异噻唑基、苯并唑基、苯并异唑基、三唑基、四唑基、二唑基、三嗪基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、苯并咔唑基、二苯并咔唑基、咪唑并吡啶基、咪唑并嘧啶基、氮杂咔唑基、氮杂二苯并呋喃基、氮杂二苯并噻吩基、或其任意组合;或
-N(Q1)(Q2)、-Si(Q3)(Q4)(Q5)、-Ge(Q3)(Q4)(Q5)、-B(Q6)(Q7)、-P(=O)(Q8)(Q9)、或-P(Q8)(Q9),
其中Q1-Q9可各自独立地为:
-CH3、-CD3、-CD2H、-CDH2、-CH2CH3、-CH2CD3、-CH2CD2H、-CH2CDH2、-CHDCH3、-CHDCD2H、-CHDCDH2、-CHDCD3、-CD2CD3、-CD2CD2H、或-CD2CDH2;或
各自未被取代或被如下取代的正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、叔戊基、新戊基、异戊基、仲戊基、3-戊基、仲异戊基、苯基、联苯基、或萘基:氘、C1-C10烷基、苯基、或其任意组合。
在一种或多种实施方式中,R2和R3可各自独立地为取代或未取代的C1-C60烷基、取代或未取代的C3-C10环烷基、取代或未取代的C1-C10杂环烷基、取代或未取代的C3-C10环烯基、或取代或未取代的C1-C10杂环烯基。
在一种或多种实施方式中,Ra、Rb、R1-R3、和R21可各自独立地为氢、氘、-F、氰基、硝基、-SF5、-CH3、-CD3、-CD2H、-CDH2、-CF3、-CF2H、-CFH2、-OCH3、-OCDH2、-OCD2H、-OCD3、-SCH3、-SCDH2、-SCD2H、-SCD3、由式9-1至9-39之一表示的基团、其中至少一个氢被氘替代的由式9-1至9-39之一表示的基团、其中至少一个氢被-F替代的由式9-1至9-39之一表示的基团、由式9-201至9-233之一表示的基团、其中至少一个氢被氘替代的由式9-201至9-233之一表示的基团、其中至少一个氢被-F替代的由式9-201至9-233之一表示的基团、由式10-1至10-132之一表示的基团、其中至少一个氢被氘替代的由式10-1至10-132之一表示的基团、其中至少一个氢被-F替代的由式10-1至10-132之一表示的基团、由式10-201至10-353之一表示的基团、其中至少一个氢被氘替代的由式10-201至10-353之一表示的基团、其中至少一个氢被-F替代的由式10-201至10-353之一表示的基团、-N(Q1)(Q2)、-Si(Q3)(Q4)(Q5)、或-Ge(Q3)(Q4)(Q5)(Q1-Q5与本说明书中描述的相同):
在式9-1至9-39、9-201至9-233、10-1至10-132、和10-201至10-353中,*表示与相邻原子的结合位点,Ph为苯基,TMS为三甲基甲硅烷基,TMG为三甲基甲锗烷基,和OMe为甲氧基。
“其中至少一个氢被氘替代的由式9-1至9-39之一表示的基团”和“其中至少一个氢被氘替代的由式9-201至9-233之一表示的基团”可为例如由式9-501至9-514和9-601至9-635之一表示的基团:
“其中至少一个氢被-F替代的由式9-1至9-39之一表示的基团”和“其中至少一个氢被-F替代的由式9-201至9-233之一表示的基团”可为例如由式9-701至9-710之一表示的基团:
“其中至少一个氢被氘替代的由式10-1至10-132之一表示的基团”和“其中至少一个氢被氘替代的由式10-201至10-353之一表示的基团”可为例如由式10-501至10-553之一表示的基团:
“其中至少一个氢被-F替代的由式10-1至10-132之一表示的基团”和“其中至少一个氢被-F替代的由式10-201至10-353之一表示的基团”可为例如由式10-601至10-620之一表示的基团:
式2A和2B中的a1和a21分别表示R1的数量和R21的数量,且可各自独立地为0-20的整数。当a1为2或更大时,两个或更多个R1彼此相同或不同,和当a21为2或更大时,两个或更多个R21彼此相同或不同。例如,a1和a21可各自独立地为0-6的整数。
在式2A和2B中,i)多个R1的两个或更多个可任选地连接在一起以形成未被取代或被至少一个R10a取代的C5-C30碳环基团或未被取代或被至少一个R10a取代的C1-C30杂环基团,ii)多个R21的两个或更多个可任选地连接在一起以形成未被取代或被至少一个R10a取代的C5-C30碳环基团或未被取代或被至少一个R10a取代的C1-C30杂环基团,和iii)Ra、Rb、R1-R3、和R21的两个或更多个可任选地连接在一起以形成未被取代或被至少一个R10a取代的C5-C30碳环基团或未被取代或被至少一个R10a取代的C1-C30杂环基团。
R10a与关于R21描述的相同。
式2中的*和*'各自表示与式1中的M的结合位点。
在式2A-1至2A-3和2B-1至2B-3中,X1可为N,X2可为C,环CY1、R1、和a1与本说明书中描述的相同,*'为与式1的M的结合位点,和*"为与式2A和2B中的环CY21的结合位点,
在式2A-1和2B-1中,X3可为O、S、Se、B(R2)、N(R2)、P(R2)、C(R2)(R3)、Si(R2)(R3)、或Ge(R2)(R3),以及X4和X5可各自为C,
在式2A-2和2B-2中,X3可为N、C(R2)、或Si(R2),X4可为C,和X5可为C或N,以及
在式2A-3和2B-3中,X3可为N、C(R2)、或Si(R2),X4可为C或N,和X5可为C。
其中,在式2A(1)至2A(7)和2B(1)至2B(7)中,
X1可为N,
*'表示与式1的M的结合位点,
*”为与式2A和2B中的环CY21的结合位点,
X3可为O、S、Se、B(R2)、N(R2)、P(R2)、C(R2)(R3)、Si(R2)(R3)、或Ge(R2)(R3),和
R11-R14与本说明书中关于R1描述的相同,以及R2和R3与本说明书中描述的相同。
其中,在式CY21-1至CY21-25中,
X21和R21与本说明书中描述的相同,
X22可为C(R22)(R23)、N(R22)、O、S、或Si(R22)(R23),
R22-R29与关于R21描述的相同,
a26可为0-6的整数,
a24可为0-4的整数,
a23可为0-3的整数,
a22可为0-2的整数,
*"为与式2A和2B中的X2的结合位点,以及
*为与式1中的Y1的结合位点。
其中,在式CY21(1)至CY21(56)中,
X21和R21与本说明书中描述的相同,
R21a-R21d与关于R21描述的相同,以及R21和R21a-R21d各自不为氢,
*"为与式2A和2B中的X2的结合位点,以及
*为与式1中的Y1的结合位点。
式1中的L2可为经由O、S、N、C、P、Si或As连接至式1中的M的双齿配体。
在一种或多种实施方式中,式1中的L2可为由式3表示的双齿配体:
<式3>
其中,在式3中,
X31和X32可各自独立地为O、S、N、C、P、Si、或As,
*和*'各自表示与式1中的M的结合位点。
例如,在式3中,i)X31和X32可各自为O;或ii)X31可为N和X32可为C。
在一种或多种实施方式中,式1中的L2可为单齿配体,例如I-、Br-、Cl-、硫根、硝酸根、叠氮根、氢氧根、氰酸根、异氰酸根、硫氰酸根、水、乙腈、吡啶、氨、一氧化碳、P(Ph)3、P(Ph)2CH3、PPh(CH3)2、或P(CH3)3。
在一种或多种实施方式中,式1中的L2可为双齿配体,例如草酸根、乙酰丙酮根(乙酰丙酮)、吡啶甲酸、1,2-双(二苯基膦基)乙烷、1,1-双(二苯基膦基)甲烷、甘氨酸根、或乙二胺。
在一种或多种实施方式中,式1中的L2可为由式3A至3F之一表示的基团:
其中,在式3A至3F中,
Y13可为O、N、N(Z1)、P(Z1)(Z2)、或As(Z1)(Z2),
Y14可为O、N、N(Z3)、P(Z3)(Z4)、或As(Z3)(Z4),
T11可为单键、双键、*-C(Z11)(Z12)-*'、*-C(Z11)=C(Z12)-*'、*=C(Z11)-*'、*-C(Z11)=*'、*=C(Z11)-C(Z12)=C(Z13)-*'、*-C(Z11)=C(Z12)-C(Z13)=*'、*-N(Z11)-*'、或未被取代或被至少一个Z11取代的C5-C30碳环基团,
a11可为1-10的整数,以及当a11为2或更大时,两个或更多个T11彼此相同或不同,
Y11和Y12可各自独立地为C或N,
T21可为单键、双键、O、S、C(Z11)(Z12)、Si(Z11)(Z12)、或N(Z11),
环CY11和环CY12可各自独立地为C5-C30碳环基团或C1-C30杂环基团,
A1可为P或As,
Z1-Z4和Z11-Z13与关于R21描述的相同,
d1和d2可各自独立地为0-20的整数,以及
*和*'各自表示与式1中的M的结合位点。
关于式3A至3F,C5-C30碳环基团和C1-C30杂环基团与关于环CY21描述的相同。
在一种或多种实施方式中,式1的L2可为由式3C或3D表示的基团。
其中,在式CY11-1至CY11-34和CY12-1至CY12-34中,
X31可为O、S、N(Z11)、C(Z11)(Z12)、或Si(Z11)(Z12),
X41可为O、S、N(Z21)、C(Z21)(Z22)、或Si(Z21)(Z22),
Y11、Y12、Z1、和Z2与本说明书中描述的相同,
Z11-Z18和Z21-Z28与关于R21描述的相同,
d12和d22可各自独立地为0-2的整数,
d13和d23可各自独立地为0-3的整数,
d14和d24可各自独立地为0-4的整数,
d15和d25可各自独立地为0-5的整数,
d16和d26可各自独立地为0-6的整数,以及
式CY11-1至CY11-34和CY12-1至CY12-34中的*和*'可各自为与式1中的M的结合位点,以及*"为与式3C中的相邻原子的结合位点或与式3D中的T21的结合位点。
在一种或多种实施方式中,式1中的L2可为由式3-1(1)至3-1(66)或3-1(301)至3-1(309)之一表示的基团:
其中,在式3-1(1)至3-1(66)和3-1(301)至3-1(309)中,
X41可为O、S、N(Z21)、C(Z21)(Z22)、或Si(Z21)(Z22),
Z1-Z4、Z1a、Z1b、Z1c、Z1d、Z2a、Z2b、Z2c、Z2d、Z11-Z14、Z21和Z22与关于R21描述的相同,
d14和d24可各自独立地为0-4的整数,
d26可为0-6的整数,以及
*和*'各自表示与式1中的M的结合位点。
在一种或多种实施方式中,式1中的L2可包括至少一个-Si(Q3)(Q4)(Q5)、至少一个-Ge(Q3)(Q4)(Q5)、或其任意组合。
在一种或多种实施方式中,式3-1(3)、3-1(36)至3-1(39)和3-1(60)的Z1,式3-1(13)、3-1(14)、3-1(25)、3-1(44)和3-1(45)的Z1a,式3-1(10)、3-1(22)、3-1(23)、3-1(30)和3-1(46)至3-1(53)的Z1b,以及式3-1(54)至3-1(59)的Z1c可为-Si(Q3)(Q4)(Q5)或-Ge(Q3)(Q4)(Q5)。
由式1表示的有机金属化合物可发射绿色光,例如具有在约500nm至约600nm、或约500nm至约560nm范围内的最大发射波长的绿色光。
在一种或多种实施方式中,所述有机金属化合物可为化合物1至7之一:
式1中的M可为过渡金属。因此,由式1表示的有机金属化合物可发射磷光。因此,由式1表示的有机金属化合物可明显地区别于通过使用非过渡金属的金属(例如,Al、Be、Mg等)作为中心金属而发射荧光而非磷光的有机金属化合物。
由式1表示的有机金属化合物中的L1可为由式2A或2B表示的配体,和作为L1的数量的n1可为1、2或3。也就是说,所述有机金属化合物必须包括至少一个由式2A或式2B表示的配体作为连接至金属M的配体。
在式2A和2B中,环CY1可与经由X1连接至金属M的环CY2稠合。因此,由式1表示的有机金属化合物的发射效率可通过共轭效应而增加。
在一种或多种实施方式中,式2A和2B中的经由X1连接至金属M的环CY2可为5元环。在一种或多种实施方式中,式2A和2B的X2可为碳(C)。式2A和2B的环CY2可经由碳(C)连接至环CY21。因此,可不同地(多样地)控制由式1表示的有机金属化合物的光致发光(PL)光谱和/或电致发光(EL)光谱的最大发射波长和/或半宽度(FWHM)。
由于式2A和2B的环CY21经由Y1连接至式1的金属M,式1的由金属M和配体L1形成的环金属化环可为6元环。因此,由式1表示的有机金属化合物的空穴传输特性可提高。
使用采用通过基于B3LYP的密度泛函理论(DFT)获得的分子结构优化的Gaussian09程序评价由式1表示的有机金属化合物的一些化合物的最高占据分子轨道(HOMO)能级、最低未占分子轨道(LUMO)能级、带隙、S1能级和T1能级,且其结果示于表1中。
表1
由表1,证实由式1表示的有机金属化合物具有这样的电特性,使得其适合用作用于电子器件例如有机发光器件的掺杂剂。
通过参考下面提供的合成实施例,由式1表示的有机金属化合物的合成方法可为本领域普通技术人员可认识的。
由式1表示的有机金属化合物适合用于有机发光器件的有机层中,例如用作有机层的发射层中的掺杂剂。因此,另一方面提供有机发光器件,其包括:第一电极;第二电极;以及位于所述第一电极和所述第二电极之间并且包括发射层的有机层,其中所述有机层包括至少一种由式1表示的有机金属化合物。
由于包括包含由式1表示的有机金属化合物的有机层,所述有机发光器件可具有低的驱动电压、高的外量子效率、和低的滚降比。
式1的有机金属化合物可用在有机发光器件的电极对之间。例如,由式1表示的有机金属化合物可包括在所述发射层中。在这点上,所述有机金属化合物可充当掺杂剂,且所述发射层可进一步包括主体(也就是说,由式1表示的有机金属化合物的量(重量)小于所述主体的量(重量))。所述发射层可发射绿色光,例如具有在约500nm至约600nm、或约500nm至约560nm范围内的最大发光波长的绿色光。
本文中使用的表述“(有机层)包括有机金属化合物的至少一种”可包括其中“(有机层)包括相同的由式1表示的有机金属化合物”的情况和其中“(有机层)包括两种或更多种不同的由式1表示的有机金属化合物”的情况。
例如,所述有机层可包括仅化合物1作为所述有机金属化合物。在这点上,化合物1可仅存在于所述有机发光器件的所述发射层中。在一种或多种实施方式中,所述有机层可包括化合物1和化合物2作为所述有机金属化合物。在这点上,化合物1和化合物2可存在于相同的层中(例如,化合物1和化合物2可全都存在于发射层中)。
所述第一电极可为作为空穴注入电极的阳极,和所述第二电极可为作为电子注入电极的阴极;或所述第一电极可为作为电子注入电极的阴极,和所述第二电极可为作为空穴注入电极的阳极。
在一种或多种实施方式中,在所述有机发光器件中,所述第一电极为阳极,所述第二电极为阴极,且所述有机层可进一步包括位于所述第一电极和所述发射层之间的空穴传输区域以及位于所述发射层和所述第二电极之间的电子传输区域,和所述空穴传输区域可包括空穴注入层、空穴传输层、电子阻挡层、缓冲层、或其任意组合,和所述电子传输区域可包括空穴阻挡层、电子传输层、电子注入层、或其任意组合。
本文中使用的术语“有机层”指的是在有机发光器件的第一电极和第二电极之间的单个层和/或多个层。除有机化合物之外,“有机层”可包括包含金属的有机金属络合物。
图1为根据实施方式的有机发光器件10的示意性横截面图。下文中,将关于图1描述根据实施方式的有机发光器件的结构和制造根据实施方式的有机发光器件的方法。有机发光器件10包括顺序地堆叠的第一电极11、有机层15、和第二电极19。
基板可另外位于第一电极11下面或第二电极19上方。对于用作所述基板,可使用本领域中可用的在有机发光器件中使用的任何基板,且所述基板可为各自具有优异的机械强度、热稳定性、透明度、表面光滑度、易操作性、和耐水性的玻璃基板或透明塑料基板。
在一种或多种实施方式中,第一电极11可通过将用于形成第一电极11的材料沉积或溅射在基板上而形成。第一电极11可为阳极。用于形成第一电极11的材料可包括具有高的功函以促进空穴注入的材料。第一电极11可为反射性电极、半透射性电极、或透射性电极。用于形成第一电极11的材料可包括氧化铟锡(ITO)、氧化铟锌(IZO)、氧化锡(SnO2)、氧化锌(ZnO)、或其任意组合。在一种或多种实施方式中,用于形成第一电极11的材料可包括金属,例如镁(Mg)、铝(Al)、铝-锂(Al-Li)、钙(Ca)、镁-铟(Mg-In)、镁-银(Mg-Ag)、或其任意组合。
第一电极11可具有单层结构或者包括两个或更多个层的多层结构。例如,第一电极11可具有ITO/Ag/ITO的三层结构,但第一电极11的结构不限于此。
有机层15位于第一电极11上。
有机层15可包括空穴传输区域、发射层、和电子传输区域。
所述空穴传输区域可在第一电极11和所述发射层之间。
所述空穴传输区域可包括空穴注入层、空穴传输层、电子阻挡层、缓冲层、或其任意组合。
所述空穴传输区域可仅包括空穴注入层或空穴传输层。在一种或多种实施方式中,所述空穴传输区域可具有空穴注入层/空穴传输层结构或空穴注入层/空穴传输层/电子阻挡层结构,其中,对于各结构,各层从第一电极11起以该陈述的次序顺序地堆叠。
当所述空穴传输区域包括空穴注入层(HIL)时,所述空穴注入层可通过使用一种或多种合适的方法例如真空沉积、旋涂、流延、和/或朗缪尔-布罗杰特(LB)沉积形成于第一电极11上。
当通过真空沉积形成空穴注入层时,沉积条件可根据用于形成所述空穴注入层的材料、以及所述空穴注入层的结构和热特性而改变。例如,沉积条件可包括约100至约500℃的沉积温度、约10-8托-约10-3托的真空压力、以及约秒-约秒的沉积速率。
当使用旋涂形成所述空穴注入层时,涂覆条件可根据用于形成所述空穴注入层的材料、以及所述空穴注入层的结构和热性质而改变。例如,涂覆速度可为约2,000rpm-约5,000rpm,并且在涂覆之后进行热处理以除去溶剂的温度可为约80℃-约200℃。
用于形成空穴传输层和电子阻挡层的条件可通过参考用于形成所述空穴注入层的条件而理解。
所述空穴传输区域可包括m-MTDATA、TDATA、2-TNATA、NPB、β-NPB、TPD、螺-TPD、螺-NPB、甲基化的NPB、TAPC、HMTPD、4,4',4”-三(N-咔唑基)三苯基胺(TCTA)、聚苯胺/十二烷基苯磺酸(PANI/DBSA)、聚(3,4-亚乙基二氧噻吩)/聚(4-磺苯乙烯)(PEDOT/PSS)、聚苯胺/樟脑磺酸(PANI/CSA)、聚苯胺/聚(4-磺苯乙烯)(PANI/PSS)、由下式201表示的化合物、由下式202表示的化合物、或其任意组合:
式201中的Ar101和Ar102可各自独立地为各自未被取代或被如下取代的亚苯基、亚并环戊二烯基、亚茚基、亚萘基、亚基、亚庚搭烯基、亚苊基、亚芴基、亚非那烯基、亚菲基、亚蒽基、亚荧蒽基、亚苯并[9,10]菲基、亚芘基、亚基、亚并四苯基、亚基、亚苝基、或亚并五苯基:氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基团或其盐、磺酸基团或其盐、磷酸基团或其盐、C1-C60烷基、C2-C60烯基、C2-C60炔基、C1-C60烷氧基、C3-C10环烷基、C3-C10环烯基、C1-C10杂环烷基、C1-C10杂环烯基、C6-C60芳基、C6-C60芳氧基、C6-C60芳硫基、C1-C60杂芳基、单价非芳族稠合多环基团、单价非芳族稠合杂多环基团、或其任意组合。
式201中的xa和xb可各自独立地为0-5的整数,或0、1、或2。例如,xa可为1和xb可为0。
式201和202中的R101-R108、R111-R119和R121-R124可各自独立地为:
氢、氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基团或其盐、磺酸基团或其盐、磷酸基团或其盐、C1-C10烷基(例如,甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基等)、或C1-C10烷氧基(例如,甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、戊氧基等);
各自未被取代或被如下取代的C1-C10烷基或C1-C10烷氧基:氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基团或其盐、磺酸基团或其盐、磷酸基团或其盐、或其任意组合;或
各自未被取代或被如下取代的苯基、萘基、蒽基、芴基或芘基:氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基团或其盐、磺酸基团或其盐、磷酸基团或其盐、C1-C10烷基、C1-C10烷氧基、或其任意组合。
式201中的R109可为各自未被取代或被如下取代的苯基、萘基、蒽基、或吡啶基:氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基团或其盐、磺酸基团或其盐、磷酸基团或其盐、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、苯基、萘基、蒽基、吡啶基、或其任意组合。
在一种或多种实施方式中,由式201表示的化合物可由式201A表示:
<式201A>
式201A中的R101、R111、R112、和R109可通过参考本文中提供的描述而理解。
例如,所述空穴传输区域可包括化合物HT1至HT20之一或其任意组合:
所述空穴传输区域的厚度可在约约例如约约的范围内。当所述空穴传输区域包括空穴注入层和空穴传输层的至少一种时,所述空穴注入层的厚度可在约约例如约约的范围内,和所述空穴传输层的厚度可在约约例如约约的范围内。当所述空穴传输区域、空穴注入层和空穴传输层的厚度在这些范围内时,可获得令人满意的空穴传输特性而没有驱动电压的显著增加。
除这些材料之外,所述空穴传输区域可进一步包括用于改善导电性质的电荷产生材料。所述电荷产生材料可均匀地或非均匀地分散在所述空穴传输区域中。
所述电荷产生材料可为例如p-掺杂剂。所述p-掺杂剂可包括醌衍生物、金属氧化物、包含氰基的化合物、或其任意组合。例如,所述p-掺杂剂可包括:醌衍生物例如四氰基醌二甲烷(TCNQ)、2,3,5,6-四氟-四氰基-1,4-苯醌二甲烷(F4-TCNQ)、或F6-TCNNQ;金属氧化物例如氧化钨和氧化钼;包含氰基的化合物例如化合物HT-D1;或其任意组合。
所述空穴传输区域可包括缓冲层。
而且,所述缓冲层可根据从所述发射层发射的光的波长补偿光学谐振距离,且因此形成的有机发光器件的发射效率可改善。
同时,当所述空穴传输区域包括电子阻挡层时,用于形成所述电子阻挡层的材料可包括如上描述的用于所述空穴传输区域的材料、下面描述的主体材料、或其任意组合。例如,当所述空穴传输区域包括电子阻挡层时,mCP等可用作用于形成所述电子阻挡层的材料。
然后,可通过真空沉积、旋涂、流延、LB沉积等在所述空穴传输区域上形成发射层(EML)。当通过真空沉积或旋涂而形成发射层时,沉积或涂覆条件可与在形成所述空穴注入层时应用的那些类似,尽管沉积或涂覆条件可根据用于形成所述发射层的材料而改变。
所述发射层可包括主体和掺杂剂,并且所述掺杂剂可包括如本文中描述的由式1表示的有机金属化合物。
当所述有机发光器件为全色有机发光器件时,所述发射层可被图案化为红色发射层、绿色发射层、和/或蓝色发射层。在一种或多种实施方式中,由于包括红色发射层、绿色发射层、和/或蓝色发射层的堆叠结构,所述发射层可发射白色光。
当所述发射层包括主体和掺杂剂时,基于100重量份的所述主体,所述掺杂剂的量可在约0.01重量份-约15重量份的范围内。
然后,电子传输区域可位于所述发射层上。
所述电子传输区域可包括空穴阻挡层、电子传输层、电子注入层、或其任意组合。
例如,所述电子传输区域可具有空穴阻挡层/电子传输层/电子注入层结构或电子传输层/电子注入层结构。所述电子传输层可具有包括两种或更多种不同的材料的多层结构或单层结构。
用于形成构成所述电子传输区域的空穴阻挡层、电子传输层、和电子注入层的条件可通过参考用于形成所述空穴注入层的条件而理解。
当所述电子传输区域包括空穴阻挡层时,所述空穴阻挡层可包括例如BCP、Bphen、BAlq、或其任意组合。
所述电子传输层可包括BCP、Bphen、TPBi、Alq3、BAlq、TAZ、NTAZ、或其任意组合:
在一种或多种实施方式中,所述电子传输层可包括化合物ET1至ET25之一或其任意组合:
而且,除上述材料外,所述电子传输层可进一步包括包含金属的材料。
所述包含金属的材料可包括Li络合物。所述Li络合物可包括例如化合物ET-D1或ET-D2:
所述电子传输区域可包括促进电子从第二电极19流入其中的电子注入层(EIL)。
所述电子注入层可包括LiF、NaCl、CsF、Li2O、BaO、或其任意组合。
第二电极19可位于有机层15上。第二电极19可为阴极。用于形成第二电极19的材料可包括具有相对低的功函的金属、合金、导电化合物、或其组合。例如,可使用锂(Li)、镁(Mg)、铝(Al)、铝-锂(Al-Li)、钙(Ca)、镁-铟(Mg-In)、或镁-银(Mg-Ag)作为用于形成第二电极19的材料。在一种或多种实施方式中,为了制造顶发射型发光器件,使用ITO或IZO形成的透射性电极可用作第二电极19。
前文中,已经参考图1描述了有机发光器件,但本公开内容的实施方式不限于此。
根据另一方面,所述有机发光器件可包括在电子设备中。因此,提供包括所述有机发光器件的电子设备。所述电子设备可包括例如显示器、照明设备、传感器等。
另一方面提供包括至少一种由式1表示的有机金属化合物的诊断组合物。
由式1表示的有机金属化合物提供高的发光效率。因此,包括所述有机金属化合物的诊断组合物可具有高的诊断效率。
所述诊断组合物可用于包括诊断试剂盒、诊断试剂、生物传感器和生物标记物在内的多种应用中。
如本文中使用的术语“C1-C60烷基”指的是具有1-60个碳原子的直链或支化的饱和的脂族烃单价基团,和如在此使用的术语“C1-C60亚烷基”指的是具有与C1-C60烷基相同的结构的二价基团。
C1-C60烷基、C1-C20烷基、和/或C1-C10烷基的实例为各自未被取代或被如下取代的甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、叔戊基、新戊基、异戊基、仲戊基、3-戊基、仲异戊基、正己基、异己基、仲己基、叔己基、正庚基、异庚基、仲庚基、叔庚基、正辛基、异辛基、仲辛基、叔辛基、正壬基、异壬基、仲壬基、叔壬基、正癸基、异癸基、仲癸基、或叔癸基:甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、叔戊基、新戊基、异戊基、仲戊基、3-戊基、仲异戊基、正己基、异己基、仲己基、叔己基、正庚基、异庚基、仲庚基、叔庚基、正辛基、异辛基、仲辛基、叔辛基、正壬基、异壬基、仲壬基、叔壬基、正癸基、异癸基、仲癸基、叔癸基、或其任意组合。例如,式9-33为支化的C6烷基,例如被两个甲基取代的叔丁基。
本文中使用的术语“C1-C60烷氧基”指的是由-OA101(其中A101为C1-C60烷基)表示的单价基团,并且其实例为甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、和戊氧基。
如本文中使用的术语“C2-C60烯基”指的是通过在C2-C60烷基的中间或者末端处代入至少一个碳-碳双键而形成的烃基团,并且其实例包括乙烯基、丙烯基、和丁烯基。如本文中使用的术语“C2-C60亚烯基”指的是具有与C2-C60烯基相同的结构的二价基团。
如本文中使用的术语“C2-C60炔基”指的是通过在C2-C60烷基的中间或者末端处代入至少一个碳-碳三键而形成的烃基团,并且其实例包括乙炔基和丙炔基。如本文中使用的术语“C2-C60亚炔基”指的是具有与C2-C60炔基相同的结构的二价基团。
如本文中使用的术语“C3-C10环烷基”指的是具有3-10个碳原子的单价饱和烃环状基团,并且C3-C10亚环烷基是具有与C3-C10环烷基相同的结构的二价基团。
如本文中使用的术语“C3-C10环烷基”可包括环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基、环辛基、金刚烷基、降莰烷基(双环[2.2.1]庚基)、双环[1.1.1]戊基、双环[2.1.1]己基、双环[2.2.2]辛基等。
如本文中使用的术语“C1-C10杂环烷基”指的是包括至少一个选自N、O、P、Si、S、Se、Ge和B的杂原子作为成环原子和1-10个碳原子的单环基团,并且C1-C10亚杂环烷基指的是具有与C1-C10杂环烷基相同的结构的二价基团。
C1-C10杂环烷基的实例为硅杂环戊烷基、硅杂环己烷基、四氢呋喃基、四氢-2H-吡喃基、四氢噻吩基等。
如本文中使用的术语“C3-C10环烯基”指的是在其环中具有3-10个碳原子和至少一个碳-碳双键并且不具有芳香性的单价单环基团,并且其非限制性实例包括环戊烯基、环己烯基、和环庚烯基。如本文中使用的术语“C3-C10亚环烯基”指的是具有与C3-C10环烯基相同的结构的二价基团。
如本文中使用的术语“C1-C10杂环烯基”指的是在其环中具有至少一个选自N、O、P、Si、S、Se、Ge和B的杂原子作为成环原子、1-10个碳原子、以及至少一个双键的单价单环基团。C1-C10杂环烯基的实例为2,3-二氢呋喃基和2,3-二氢噻吩基。如本文中使用的术语“C1-C10亚杂环烯基”指的是具有与C1-C10杂环烯基相同的结构的二价基团。
如本文中使用的术语“C6-C60芳基”指的是具有拥有6-60个碳原子的碳环芳族体系的单价基团,并且如本文中使用的术语“C6-C60亚芳基”指的是具有拥有6-60个碳原子的碳环芳族体系的二价基团。C6-C60芳基的实例包括苯基、萘基、蒽基、菲基、芘基、和基。当C6-C60芳基和C6-C60亚芳基各自包括两个或更多个环时,所述环可彼此稠合。
本文中使用的C7-C60烷芳基指的是被至少一个C1-C60烷基取代的C6-C60芳基。
如本文中使用的术语“C1-C60杂芳基”指的是具有至少一个选自N、O、P、Si、S、Se、Ge和B的杂原子作为成环原子和具有1-60个碳原子的环状芳族体系的单价基团,并且如本文中使用的术语“C1-C60亚杂芳基”指的是具有至少一个选自N、O、P、Si、S、Se、Ge和B的杂原子作为成环原子和具有1-60个碳原子的环状芳族体系的二价基团。C1-C60杂芳基的实例包括吡啶基、嘧啶基、吡嗪基、哒嗪基、三嗪基、喹啉基、和异喹啉基。当C1-C60杂芳基和C1-C60亚杂芳基各自包括两个或更多个环时,所述环可彼此稠合。
本文中使用的C7-C60烷芳基指的是被至少一个C1-C60烷基取代的C6-C60芳基。
如本文中使用的术语“C6-C60芳氧基”表示-OA102(其中A102表示C6-C60芳基),C6-C60芳硫基表示-SA103(其中A103表示C6-C60芳基),并且C1-C60烷硫基表示-SA104(其中A104表示C1-C60烷基)。
如本文中使用的术语“单价非芳族稠合多环基团”指的是如下的单价基团(例如,具有8-60个碳原子):其具有两个或更多个彼此稠合的环,仅具有碳原子作为成环原子,并且在其整个分子结构上不具有芳香性。单价非芳族稠合多环基团的实例包括芴基。如本文中使用的术语“二价非芳族稠合多环基团”指的是具有与单价非芳族稠合多环基团相同的结构的二价基团。
如本文中使用的术语“单价非芳族稠合杂多环基团”指的是如下的单价基团(例如,具有2-60个碳原子):其具有两个或更多个彼此稠合的环,除碳原子之外具有选自N、O、P、Si、S、Se、Ge和B的杂原子作为成环原子,并且在其整个分子结构上不具有芳香性。单价非芳族稠合杂多环基团的实例包括咔唑基。如本文中使用的术语“二价非芳族稠合杂多环基团”指的是具有与单价非芳族稠合杂多环基团相同的结构的二价基团。
如本文中使用的术语“C5-C30碳环基团”指的是仅具有5-30个碳原子作为成环原子的饱和或不饱和的环状基团。C5-C30碳环基团可为单环基团或多环基团。“(未被取代或被至少一个R10a取代的)C5-C30碳环基团”的实例为(各自未被取代或被至少一个R10a取代的)金刚烷基团、降莰烷(双环[2.2.1]庚烷)基团、降冰片烯基团、双环[1.1.1]戊烷基团、双环[2.1.1]己烷基团、双环[2.2.2]辛烷基团、环戊烷基团、环己烷基团、环己烯基团、苯基团、萘基团、蒽基团、菲基团、苯并[9,10]菲基团、芘基团、基团、1,2,3,4-四氢萘基团、环戊二烯基团、芴基团。
如本文中使用的术语“C1-C30杂环基团”指的是除1-30个碳原子之外具有至少一个选自N、O、P、Si、S、Se、Ge和B的杂原子作为成环原子的饱和或不饱和的环状基团。C1-C30杂环基团可为单环基团或多环基团。“(未被取代或被至少一个R10a取代的)C1-C30杂环基团”可为例如(各自未被取代或被至少一个R10a取代的)噻吩基团、呋喃基团、吡咯基团、噻咯基团、硼杂环戊二烯基团、磷杂环戊二烯基团、硒吩基团、锗杂环戊二烯基团、苯并噻吩基团、苯并呋喃基团、吲哚基团、苯并噻咯基团、苯并硼杂环戊二烯基团、苯并磷杂环戊二烯基团、苯并硒吩基团、苯并锗杂环戊二烯基团、二苯并噻吩基团、二苯并呋喃基团、咔唑基团、二苯并噻咯基团、二苯并硼杂环戊二烯基团、二苯并磷杂环戊二烯基团、二苯并硒吩基团、二苯并锗杂环戊二烯基团、二苯并噻吩5-氧化物基团、9H-芴-9-酮基团、二苯并噻吩5,5-二氧化物基团、氮杂苯并噻吩基团、氮杂苯并呋喃基团、氮杂吲哚基团、氮杂茚基团、氮杂苯并噻咯基团、氮杂苯并硼杂环戊二烯基团、氮杂苯并磷杂环戊二烯基团、氮杂苯并硒吩基团、氮杂苯并锗杂环戊二烯基团、氮杂二苯并噻吩基团、氮杂二苯并呋喃基团、氮杂咔唑基团、氮杂芴基团、氮杂二苯并噻咯基团、氮杂二苯并硼杂环戊二烯基团、氮杂二苯并磷杂环戊二烯基团、氮杂二苯并硒吩基团、氮杂二苯并锗杂环戊二烯基团、氮杂二苯并噻吩5-氧化物基团、氮杂-9H-芴-9-酮基团、氮杂二苯并噻吩5,5-二氧化物基团、吡啶基团、嘧啶基团、吡嗪基团、哒嗪基团、三嗪基团、喹啉基团、异喹啉基团、喹喔啉基团、喹唑啉基团、菲咯啉基团、吡唑基团、咪唑基团、三唑基团、唑基团、异唑基团、噻唑基团、异噻唑基团、二唑基团、噻二唑基团、苯并吡唑基团、苯并咪唑基团、苯并唑基团、苯并噻唑基团、苯并二唑基团、苯并噻二唑基团、5,6,7,8-四氢异喹啉基团、或5,6,7,8-四氢喹啉基团。
如本文中使用的术语“(C1-C20烷基)‘X’基团”指的是被至少一个C1-C20烷基取代的‘X’基团。例如,如本文中使用的术语“(C1-C20烷基)C3-C10环烷基”指的是被至少一个C1-C20烷基取代的C3-C10环烷基,和如本文中使用的术语“(C1-C20烷基)苯基”指的是被至少一个C1-C20烷基取代的苯基。(C1烷基)苯基的实例为甲苯基。
术语“氮杂吲哚基团、氮杂苯并硼杂环戊二烯基团、氮杂苯并磷杂环戊二烯基团、氮杂茚基团、氮杂苯并噻咯基团、氮杂苯并锗杂环戊二烯基团、氮杂苯并噻吩基团、氮杂苯并硒吩基团、氮杂苯并呋喃基团、氮杂咔唑基团、氮杂二苯并硼杂环戊二烯基团、氮杂二苯并磷杂环戊二烯基团、氮杂芴基团、氮杂二苯并噻咯基团、氮杂二苯并锗杂环戊二烯基团、氮杂二苯并噻吩基团、氮杂二苯并硒吩基团、氮杂二苯并呋喃基团、氮杂二苯并噻吩5-氧化物基团、氮杂-9H-芴-9-酮基团、和氮杂二苯并噻吩5,5-二氧化物基团”分别指的是如下的杂环基团:其具有与“吲哚基团、苯并硼杂环戊二烯基团、苯并磷杂环戊二烯基团、茚基团、苯并噻咯基团、苯并锗杂环戊二烯基团、苯并噻吩基团、苯并硒吩基团、苯并呋喃基团、咔唑基团、二苯并硼杂环戊二烯基团、二苯并磷杂环戊二烯基团、芴基团、二苯并噻咯基团、二苯并锗杂环戊二烯基团、二苯并噻吩基团、二苯并硒吩基团、二苯并呋喃基团、二苯并噻吩5-氧化物基团、9H-芴-9-酮基团、和二苯并噻吩5,5-二氧化物基团”相同的骨架,其中在各基团中选自成环碳的至少一个碳被氮代替。
取代的C5-C30碳环基团、取代的C1-C30杂环基团、取代的C1-C60烷基、取代的C2-C60烯基、取代的C2-C60炔基、取代的C1-C60烷氧基、取代的C1-C60烷硫基、取代的C3-C10环烷基、取代的C1-C10杂环烷基、取代的C3-C10环烯基、取代的C1-C10杂环烯基、取代的C6-C60芳基、取代的C7-C60烷芳基、取代的C6-C60芳氧基、取代的C6-C60芳硫基、取代的C1-C60杂芳基、取代的C2-C60烷基杂芳基、取代的单价非芳族稠合多环基团、和取代的单价非芳族稠合杂多环基团的至少一个取代基可各自独立地为:
氘、-F、-Cl、-Br、-I、-CD3、-CD2H、-CDH2、-CF3、-CF2H、-CFH2、羟基、氰基、硝基、脒基、肼基、腙基、羧酸基团或其盐、磺酸基团或其盐、磷酸基团或其盐、C1-C60烷基、C2-C60烯基、C2-C60炔基、C1-C60烷氧基、C1-C60烷硫基、或其任意组合;
被如下取代的C1-C60烷基、C2-C60烯基、C2-C60炔基、C1-C60烷氧基、或C1-C60烷硫基:氘、-F、-Cl、-Br、-I、-CD3、-CD2H、-CDH2、-CF3、-CF2H、-CFH2、羟基、氰基、硝基、脒基、肼基、腙基、羧酸基团或其盐、磺酸基团或其盐、磷酸基团或其盐、C3-C10环烷基、C1-C10杂环烷基、C3-C10环烯基、C1-C10杂环烯基、C6-C60芳基、C7-C60烷芳基、C6-C60芳氧基、C6-C60芳硫基、C1-C60杂芳基、C2-C60烷基杂芳基、单价非芳族稠合多环基团、单价非芳族稠合杂多环基团、-N(Q11)(Q12)、-Si(Q13)(Q14)(Q15)、-B(Q16)(Q17)、-P(=O)(Q18)(Q19)、-P(Q18)(Q19)、或其任意组合;
各自未被取代或被如下取代的C3-C10环烷基、C1-C10杂环烷基、C3-C10环烯基、C1-C10杂环烯基、C6-C60芳基、C7-C60烷芳基、C6-C60芳氧基、C6-C60芳硫基、C1-C60杂芳基、C2-C60烷基杂芳基、单价非芳族稠合多环基团、或单价非芳族稠合杂多环基团:氘、-F、-Cl、-Br、-I、-CD3、-CD2H、-CDH2、-CF3、-CF2H、-CFH2、羟基、氰基、硝基、脒基、肼基、腙基、羧酸基团或其盐、磺酸基团或其盐、磷酸基团或其盐、C1-C60烷基、C2-C60烯基、C2-C60炔基、C1-C60烷氧基、C1-C60烷硫基、C3-C10环烷基、C1-C10杂环烷基、C3-C10环烯基、C1-C10杂环烯基、C6-C60芳基、C7-C60烷芳基、C6-C60芳氧基、C6-C60芳硫基、C1-C60杂芳基、C2-C60烷基杂芳基、单价非芳族稠合多环基团、单价非芳族稠合杂多环基团、-N(Q21)(Q22)、-Si(Q23)(Q24)(Q25)、-B(Q26)(Q27)、-P(=O)(Q28)(Q29)、-P(Q28)(Q29)、或其任意组合;
-N(Q31)(Q32)、-Si(Q33)(Q34)(Q35)、-B(Q36)(Q37)、-P(=O)(Q38)(Q39)、或-P(Q38)(Q39);或
其任意组合。
本文中描述的Q1-Q9、Q11-Q19、Q21-Q29和Q31-Q39可各自独立地为:氢;氘;-F;-Cl;-Br;-I;羟基;氰基;硝基;脒基;肼基;腙基;羧酸基团或其盐;磺酸基团或其盐;磷酸基团或其盐;未被取代或被氘、C1-C60烷基、C6-C60芳基、或其任意组合取代的C1-C60烷基;C2-C60烯基;C2-C60炔基;C1-C60烷氧基;C3-C10环烷基;C1-C10杂环烷基;C3-C10环烯基;C1-C10杂环烯基;未被取代或被氘、C1-C60烷基、C6-C60芳基、或其任意组合取代的C6-C60芳基;C6-C60芳氧基;C6-C60芳硫基;C1-C60杂芳基;单价非芳族稠合多环基团;或单价非芳族稠合杂多环基团。
例如,本文中描述的Q1-Q9、Q11-Q19、Q21-Q29和Q31-Q39可各自独立地为:
-CH3、-CD3、-CD2H、-CDH2、-CH2CH3、-CH2CD3、-CH2CD2H、-CH2CDH2、-CHDCH3、-CHDCD2H、-CHDCDH2、-CHDCD3、-CD2CD3、-CD2CD2H、或-CD2CDH2;或
各自未被取代或被如下取代的正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、叔戊基、新戊基、异戊基、仲戊基、3-戊基、仲异戊基、苯基、联苯基、或萘基:氘、C1-C10烷基、苯基、或其任意组合。
下文中,将参照合成实施例和实施例详细地描述根据实施方式的化合物和有机发光器件。然而,有机发光器件不限于此。在描述合成实施例时使用的措辞“使用B代替A”意味着,就摩尔当量而言,所使用的A的量与所使用的B的量相同。
实施例
合成实施例1(化合物1的合成)
化合物1(1)的合成
将苯基吡啶(1.52g,9.81mmol)和IrCl3 3H2O(1.54g,4.36mmol)与以3:1的体积比包含2-乙氧基乙醇和水的混合物(49mL,0.2M)混合,然后将所得混合物回流24小时。在反应完成后,将混合物冷却至室温,然后在室温下搅拌1小时。将由此获得的固体过滤,用H2O、甲醇(MeOH)和正己烷顺序地洗涤,并且在真空烘箱中干燥12小时以合成3g化合物1(1)。
化合物1的合成
将化合物1(1)(3g,2.80mmol)、化合物1(2)(2-(1-甲基-1H-苯并[d]咪唑-2-基)苯酚)(1.26g,5.60mmol,2当量)和Na2CO3(0.89g,3当量)与2-乙氧基乙醇混合,然后回流3小时。将由此获得的固体过滤,用H2O、MeOH和正己烷顺序地洗涤,在真空烘箱中干燥,然后通过柱层析法纯化以获得化合物1(1.5g,99%或更高的纯度)。通过质谱法和HPLC分析确认获得的化合物。
HRMS(MALDI):对于C36H27IrN4O的计算值:m/z 724.1814,实测值:724.1817
合成实施例2(化合物2的合成)
化合物2(1)的合成
以与用于制备合成实施例1的化合物1(1)的相同的方式合成化合物2(1),除了如下之外:使用2,4-二叔丁基-6-(1-甲基-1H-苯并[d]咪唑-2-基)苯酚代替苯基吡啶。
化合物2的合成
以与用于制备合成实施例1的化合物1的相同的方式合成化合物2,除了如下之外:分别使用化合物2(1)和苯基吡啶代替化合物1(1)和化合物1(2)。
合成实施例3(化合物3的合成)
化合物3(1)的合成
以与用于制备合成实施例1的化合物1(1)的相同的方式合成化合物3(1),除了如下之外:使用2-(1-甲基-1H-苯并[d]咪唑-2-基)苯酚代替苯基吡啶。
化合物3的合成
以与用于合成实施例1的化合物1合成的相同的方式合成化合物3,除了如下之外:分别使用化合物3(1)和戊烷-2,4-二酮代替化合物1(1)和化合物1(2)。
合成实施例4(化合物4的合成)
化合物4(1)的合成
以与用于制备合成实施例1的化合物1(1)的相同的方式合成化合物4(1),除了如下之外:使用2,4-二苯基吡啶代替苯基吡啶。
化合物4的合成
以与用于合成实施例1的化合物1合成的相同的方式获得化合物4,除了如下之外:使用化合物4(1)代替化合物1(1)。
合成实施例5(化合物5的合成)
化合物5(1)的合成
以与用于制备合成实施例1的化合物1(1)的相同的方式合成化合物5(1),除了如下之外:使用4-叔丁基-2-苯基吡啶代替苯基吡啶。
化合物5的合成
以与用于合成实施例1的化合物1合成的相同的方式合成化合物5,除了如下之外:分别使用化合物5(1)和化合物5(2)(2,4-二甲基-6-(1-甲基-1H-苯并[d]咪唑-2-基)苯酚)代替化合物1(1)和化合物1(2)。
合成实施例6(化合物6的合成)
化合物6(1)的合成
以与用于制备合成实施例1的化合物1(1)的相同的方式合成化合物6(1),除了如下之外:使用2-(4-二苯并呋喃基)吡啶代替苯基吡啶。
化合物6的合成
以与用于合成实施例1的化合物1合成的相同的方式获得化合物6,除了如下之外:使用化合物6(1)代替化合物1(1)。
合成实施例7(化合物7的合成)
化合物7(1)的合成
以与用于制备合成实施例1的化合物1(1)的相同的方式合成化合物7(1),除了如下之外:使用4-异丁基-5-(三甲基甲硅烷基)-2-苯基吡啶代替苯基吡啶。
化合物7的合成
以与用于合成实施例1的化合物1合成的相同的方式获得化合物7,除了如下之外:使用化合物7(1)代替化合物1(1)。
评价实施例1:辐射衰减速率的评价
将CBP和化合物1以9:1的重量比在10-7托的真空压力下共沉积以形成40nm厚的膜。
对于所述膜,通过使用作为PicoQuant Inc.的TRPL测量系统的FluoTime300和作为PicoQuant Inc.的泵浦源的PLS340(激发波长=340纳米,光谱宽度=20纳米),在室温下评价PL光谱,然后测定所述光谱的主峰的波长,并且基于时间相关的单光子计数(TCSPC)根据时间重复测量通过经由PLS340施加至所述膜的光子脉冲(脉冲宽度=500皮秒)在主峰波长处从所述膜发射的光子的数量,由此产生能够充分拟合的TRPL曲线。将获得的结果用双或更多指数衰减函数(两种或更多种指数衰减函数)拟合以获得Tdecay(Ex),即所述膜的衰减时间。然后,计算作为其倒数的辐射衰减速率。其结果示于表2中。用于拟合的函数如<方程10>中所示,并且从由用于拟合的各指数衰减函数获得的Tdecay值中,获得最大的Tdecay作为Tdecay(Ex)。在这点上,在与在黑暗状态下(其中进入膜的泵送信号被阻挡)用于获得TRPL曲线的相同的测量时间期间进行相同的测量,以获得基线或背景信号曲线以用作用于拟合的基线。
<方程10>
重复测量化合物1至2和A至E各自的辐射衰减速率,且结果示于表2中。
表2
化合物编号 | 辐射衰减速率(s<sup>-1</sup>) |
1 | 7.38x 10<sup>5</sup> |
2 | 7.55x 10<sup>5</sup> |
A | 1.93x 10<sup>5</sup> |
B | 3.27x 10<sup>5</sup> |
C | 5.02x 10<sup>5</sup> |
D | 5.12x 10<sup>5</sup> |
E | 6.01x 10<sup>5</sup> |
由表2,可看出,化合物1和2具有比化合物A至E高的辐射衰减速率。
实施例1
作为阳极,将具有在其上沉积至厚度的ITO/Ag/ITO的玻璃基板切割成50mm x 50mm x 0.5mm的尺寸,使用异丙醇和纯水超声处理各自5分钟,然后通过暴露于紫外线和臭氧30分钟而进行清洁。然后,将所得玻璃基板装载到真空沉积设备上。
将2-TNATA真空沉积在所述阳极上以形成具有的厚度的空穴注入层,并且将4,4'-双[N-(1-萘基)-N-苯基氨基]联苯(下文中被称为NPB)真空沉积在所述空穴注入层上以形成具有的厚度的空穴传输层。
之后,将BCP真空沉积在所述发射层上以形成具有的厚度的空穴阻挡层,将Alq3真空沉积在所述空穴阻挡层上以形成具有的厚度的电子传输层,将LiF真空沉积在所述电子传输层上以形成具有的厚度的电子注入层,并且将Mg和Ag以90:10的重量比共沉积在所述电子注入层上以形成具有的厚度的阴极,由此完成有机发光器件。
实施例2至7以及对比例B至E
以与实施例1中相同的方式制造有机发光器件,除了如下之外:在形成发射层时,各自使用表3中所示的化合物代替化合物1作为掺杂剂。
评价实施例2:有机发光器件的性质的评价
对于根据实施例1至7和对比例B至E制造的各有机发光器件,评价驱动电压、外量子效率的最大值(最大EQE)、滚降比(%)、和EL光谱的主峰的最大发射波长、以及寿命(T97)。结果示于表3中。作为评价设备,使用电流-电压计(Keithley 2400)和亮度计(Minolta Cs-1000A)。根据下面的方程20计算滚降比。
<方程20>
滚降比={1-(效率(在3,500尼特下)/最大发射效率)}X 100%
表3
由表3,可看出,实施例1至7的有机发光器件发射绿色光,并且与对比例B至E的有机发光器件相比具有改善的驱动电压、改善的外量子效率和改善的滚降比。
由于所述有机金属化合物具有优异的电特性和/或辐射衰减速率,因此使用所述有机金属化合物的电子器件、例如使用所述有机金属化合物的有机发光器件在驱动电压、外量子效率(EQE)和滚降比方面具有优异的特性。因此,所述有机金属化合物的使用可使得能够实现高品质的包括其的有机发光器件和电子器件的实施方式。
应理解,本文中描述的实施方式应仅在描述的意义上考虑且不用于限制的目的。在各实施方式中的特征或方面的描述应典型地被认为可用于其它实施方式中的其它类似特征或方面。尽管已经参照附图描述了一种或多种实施方式,但是本领域普通技术人员将理解,在不背离如由所附权利要求限定的精神和范围的情况下,可在其中进行形式和细节方面的多种变化。
Claims (20)
1.有机金属化合物,其由式1表示且能够发射磷光:
<式1>
M(L1)n1(L2)n2
其中,在式1中,
M为过渡金属,
L1为由式2A或2B表示的配体,
n1为1、2、或3,其中,当n1为2或更大时,两个或更多个L1彼此相同或不同,
L2为单齿配体、双齿配体、三齿配体、或四齿配体,
n2为0、1、2、3、或4,其中,当n2为2或更大时,两个或更多个L2彼此相同或不同,和
L1和L2彼此不同,
其中,在式2A和2B中,
Y1为O、S、N(Ra)、C(Ra)(Rb)、或Si(Ra)(Rb),
X1、X4、X5、和X21各自独立地为C或N,
X2为C,
X3为O、S、Se、B(R2)、N(R2)、P(R2)、C(R2)(R3)、Si(R2)(R3)、Ge(R2)(R3)、N、C(R2)、或Si(R2),
环CY1和环CY21各自独立地为C5-C30碳环基团或C1-C30杂环基团,
环CY2为5元环,
Ra、Rb、R1-R3、和R21各自独立地为氢、氘、-F、-Cl、-Br、-I、-SF5、羟基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基团或其盐、磺酸基团或其盐、磷酸基团或其盐、取代或未取代的C1-C60烷基、取代或未取代的C2-C60烯基、取代或未取代的C2-C60炔基、取代或未取代的C1-C60烷氧基、取代或未取代的C1-C60烷硫基、取代或未取代的C3-C10环烷基、取代或未取代的C1-C10杂环烷基、取代或未取代的C3-C10环烯基、取代或未取代的C1-C10杂环烯基、取代或未取代的C6-C60芳基、取代或未取代的C6-C60芳氧基、取代或未取代的C6-C60芳硫基、取代或未取代的C1-C60杂芳基、取代或未取代的单价非芳族稠合多环基团、取代或未取代的单价非芳族稠合杂多环基团、-N(Q1)(Q2)、-Si(Q3)(Q4)(Q5)、-Ge(Q3)(Q4)(Q5)、-B(Q6)(Q7)、-P(=O)(Q8)(Q9)、或-P(Q8)(Q9),
a1和a21各自独立地为0-20的整数,
多个R1的两个或更多个任选地连接以形成未被取代或被至少一个R10a取代的C5-C30碳环基团或未被取代或被至少一个R10a取代的C1-C30杂环基团,
多个R21的两个或更多个任选地连接以形成未被取代或被至少一个R10a取代的C5-C30碳环基团或未被取代或被至少一个R10a取代的C1-C30杂环基团,
Ra、Rb、R1-R3、和R21的两个或更多个任选地连接以形成未被取代或被至少一个R10a取代的C5-C30碳环基团或未被取代或被至少一个R10a取代的C1-C30杂环基团,
R10a与关于R21描述的相同,
*和*'各自表示与式1中的M的结合位点,以及
取代的C1-C60烷基、取代的C2-C60烯基、取代的C2-C60炔基、取代的C1-C60烷氧基、取代的C1-C60烷硫基、取代的C3-C10环烷基、取代的C1-C10杂环烷基、取代的C3-C10环烯基、取代的C1-C10杂环烯基、取代的C6-C60芳基、取代的C6-C60芳氧基、取代的C6-C60芳硫基、取代的C1-C60杂芳基、取代的单价非芳族稠合多环基团、和取代的单价非芳族稠合杂多环基团各自的至少一个取代基为:
氘、-F、-Cl、-Br、-I、-CD3、-CD2H、-CDH2、-CF3、-CF2H、-CFH2、羟基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基团或其盐、磺酸基团或其盐、磷酸基团或其盐、C1-C60烷基、C2-C60烯基、C2-C60炔基、C1-C60烷氧基、或其任意组合;
各自被如下取代的C1-C60烷基、C2-C60烯基、C2-C60炔基、C1-C60烷氧基、或其任意组合:至少一个氘、-F、-Cl、-Br、-I、-CD3、-CD2H、-CDH2、-CF3、-CF2H、-CFH2、羟基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基团或其盐、磺酸基团或其盐、磷酸基团或其盐、C3-C10环烷基、C1-C10杂环烷基、C3-C10环烯基、C1-C10杂环烯基、C6-C60芳基、C6-C60芳氧基、C6-C60芳硫基、C1-C60杂芳基、单价非芳族稠合多环基团、单价非芳族稠合杂多环基团、-N(Q11)(Q12)、-Si(Q13)(Q14)(Q15)、-Ge(Q13)(Q14)(Q15)、-B(Q16)(Q17)、-P(=O)(Q18)(Q19)、-P(Q18)(Q19)、或其任意组合;
各自未被取代或被如下取代的C3-C10环烷基、C1-C10杂环烷基、C3-C10环烯基、C1-C10杂环烯基、C6-C60芳基、C6-C60芳氧基、C6-C60芳硫基、C1-C60杂芳基、单价非芳族稠合多环基团、单价非芳族稠合杂多环基团、或其任意组合:至少一个氘、-F、-Cl、-Br、-I、-CD3、-CD2H、-CDH2、-CF3、-CF2H、-CFH2、羟基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基团或其盐、磺酸基团或其盐、磷酸基团或其盐、C1-C60烷基、C2-C60烯基、C2-C60炔基、C1-C60烷氧基、C3-C10环烷基、C1-C10杂环烷基、C3-C10环烯基、C1-C10杂环烯基、C6-C60芳基、C6-C60芳氧基、C6-C60芳硫基、C1-C60杂芳基、单价非芳族稠合多环基团、单价非芳族稠合杂多环基团、-N(Q21)(Q22)、-Si(Q23)(Q24)(Q25)、-Ge(Q23)(Q24)(Q25)、-B(Q26)(Q27)、-P(=O)(Q28)(Q29)、-P(Q28)(Q29)、或其任意组合;
-N(Q31)(Q32)、-Si(Q33)(Q34)(Q35)、-Ge(Q33)(Q34)(Q35)、-B(Q36)(Q37)、-P(=O)(Q38)(Q39)、-P(Q38)(Q39)、或其任意组合;或
其任意组合,
其中Q1-Q9、Q11-Q19、Q21-Q29、和Q31-Q39各自独立地为:氢;氘;-F;-Cl;-Br;-I;羟基;氰基;硝基;氨基;脒基;肼基;腙基;羧酸基团或其盐;磺酸基团或其盐;磷酸基团或其盐;未被取代或被氘、C1-C60烷基、C6-C60芳基、或其任意组合取代的C1-C60烷基;C2-C60烯基;C2-C60炔基;C1-C60烷氧基;C3-C10环烷基;C1-C10杂环烷基;C3-C10环烯基;C1-C10杂环烯基;未被取代或被氘、C1-C60烷基、C6-C60芳基、或其任意组合取代的C6-C60芳基;C6-C60芳氧基;C6-C60芳硫基;C1-C60杂芳基;单价非芳族稠合多环基团;或单价非芳族稠合杂多环基团。
2.如权利要求1所述的有机金属化合物,其中M为Ir或Os,以及n1和n2之和为3或4;或
M为Pt以及n1和n2之和为2。
3.如权利要求1所述的有机金属化合物,其中n2为1或2。
4.如权利要求1所述的有机金属化合物,其中式2A和2B的X1与式1的M之间的键为配位键,以及式2A和2B的Y1与式1的M之间的键为共价键。
5.如权利要求1所述的有机金属化合物,其中环CY1和环CY21各自独立地为环戊烯基团、环己烯基团、苯基团、萘基团、蒽基团、菲基团、苯并[9,10]菲基团、芘基团、基团、环戊二烯基团、1,2,3,4-四氢萘基团、噻吩基团、呋喃基团、吲哚基团、苯并硼杂环戊二烯基团、苯并磷杂环戊二烯基团、茚基团、苯并噻咯基团、苯并锗杂环戊二烯基团、苯并噻吩基团、苯并硒吩基团、苯并呋喃基团、咔唑基团、二苯并硼杂环戊二烯基团、二苯并磷杂环戊二烯基团、芴基团、二苯并噻咯基团、二苯并锗杂环戊二烯基团、二苯并噻吩基团、二苯并硒吩基团、二苯并呋喃基团、二苯并噻吩5-氧化物基团、9H-芴-9-酮基团、二苯并噻吩5,5-二氧化物基团、氮杂吲哚基团、氮杂苯并硼杂环戊二烯基团、氮杂苯并磷杂环戊二烯基团、氮杂茚基团、氮杂苯并噻咯基团、氮杂苯并锗杂环戊二烯基团、氮杂苯并噻吩基团、氮杂苯并硒吩基团、氮杂苯并呋喃基团、氮杂咔唑基团、氮杂二苯并硼杂环戊二烯基团、氮杂二苯并磷杂环戊二烯基团、氮杂芴基团、氮杂二苯并噻咯基团、氮杂二苯并锗杂环戊二烯基团、氮杂二苯并噻吩基团、氮杂二苯并硒吩基团、氮杂二苯并呋喃基团、氮杂二苯并噻吩5-氧化物基团、氮杂-9H-芴-9-酮基团、氮杂二苯并噻吩5,5-二氧化物基团、吡啶基团、嘧啶基团、吡嗪基团、哒嗪基团、三嗪基团、喹啉基团、异喹啉基团、喹喔啉基团、喹唑啉基团、菲咯啉基团、吡咯基团、吡唑基团、咪唑基团、三唑基团、唑基团、异唑基团、噻唑基团、异噻唑基团、二唑基团、噻二唑基团、苯并吡唑基团、苯并咪唑基团、苯并唑基团、苯并噻唑基团、苯并二唑基团、苯并噻二唑基团、5,6,7,8-四氢异喹啉基团、或5,6,7,8-四氢喹啉基团。
6.如权利要求1所述的有机金属化合物,其中Ra、Rb、R1-R3、和R21各自独立地为:
氢、氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基团或其盐、磺酸基团或其盐、磷酸基团或其盐、-SF5、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、或C1-C20烷硫基;
各自被如下取代的C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、或C1-C20烷硫基:氘、-F、-Cl、-Br、-I、-CD3、-CD2H、-CDH2、-CF3、-CF2H、-CFH2、羟基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基团或其盐、磺酸基团或其盐、磷酸基团或其盐、C1-C10烷基、环戊基、环己基、环庚基、环辛基、金刚烷基、降莰烷基、降冰片烯基、环戊烯基、环己烯基、环庚烯基、双环[1.1.1]戊基、双环[2.1.1]己基、双环[2.2.2]辛基、(C1-C20烷基)环戊基、(C1-C20烷基)环己基、(C1-C20烷基)环庚基、(C1-C20烷基)环辛基、(C1-C20烷基)金刚烷基、(C1-C20烷基)降莰烷基、(C1-C20烷基)降冰片烯基、(C1-C20烷基)环戊烯基、(C1-C20烷基)环己烯基、(C1-C20烷基)环庚烯基、(C1-C20烷基)双环[1.1.1]戊基、(C1-C20烷基)双环[2.1.1]己基、(C1-C20烷基)双环[2.2.2]辛基、苯基、(C1-C20烷基)苯基、联苯基、三联苯基、萘基、吡啶基、嘧啶基、或其任意组合;
各自未被取代或被如下取代的环戊基、环己基、环庚基、环辛基、金刚烷基、降莰烷基、降冰片烯基、环戊烯基、环己烯基、环庚烯基、双环[1.1.1]戊基、双环[2.1.1]己基、双环[2.2.2]辛基、苯基、(C1-C20烷基)苯基、联苯基、三联苯基、萘基、芴基、菲基、蒽基、荧蒽基、苯并[9,10]菲基、芘基、基、吡咯基、噻吩基、呋喃基、咪唑基、吡唑基、噻唑基、异噻唑基、唑基、异唑基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基、异吲哚基、吲哚基、吲唑基、嘌呤基、喹啉基、异喹啉基、苯并喹啉基、喹喔啉基、喹唑啉基、噌啉基、咔唑基、菲咯啉基、苯并咪唑基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、苯并异噻唑基、苯并唑基、苯并异唑基、三唑基、四唑基、二唑基、三嗪基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、苯并咔唑基、二苯并咔唑基、咪唑并吡啶基、咪唑并嘧啶基、氮杂咔唑基、氮杂二苯并呋喃基、或氮杂二苯并噻吩基:氘、-F、-Cl、-Br、-I、-CD3、-CD2H、-CDH2、-CF3、-CF2H、-CFH2、羟基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基团或其盐、磺酸基团或其盐、磷酸基团或其盐、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、环戊基、环己基、环庚基、环辛基、金刚烷基、降莰烷基、降冰片烯基、环戊烯基、环己烯基、环庚烯基、双环[1.1.1]戊基、双环[2.1.1]己基、双环[2.2.2]辛基、(C1-C20烷基)环戊基、(C1-C20烷基)环己基、(C1-C20烷基)环庚基、(C1-C20烷基)环辛基、(C1-C20烷基)金刚烷基、(C1-C20烷基)降莰烷基、(C1-C20烷基)降冰片烯基、(C1-C20烷基)环戊烯基、(C1-C20烷基)环己烯基、(C1-C20烷基)环庚烯基、(C1-C20烷基)双环[1.1.1]戊基、(C1-C20烷基)双环[2.1.1]己基、(C1-C20烷基)双环[2.2.2]辛基、苯基、(C1-C20烷基)苯基、联苯基、三联苯基、萘基、芴基、菲基、蒽基、荧蒽基、苯并[9,10]菲基、芘基、基、吡咯基、噻吩基、呋喃基、咪唑基、吡唑基、噻唑基、异噻唑基、唑基、异唑基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基、异吲哚基、吲哚基、吲唑基、嘌呤基、喹啉基、异喹啉基、苯并喹啉基、喹喔啉基、喹唑啉基、噌啉基、咔唑基、菲咯啉基、苯并咪唑基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、苯并异噻唑基、苯并唑基、苯并异唑基、三唑基、四唑基、二唑基、三嗪基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、苯并咔唑基、二苯并咔唑基、咪唑并吡啶基、咪唑并嘧啶基、氮杂咔唑基、氮杂二苯并呋喃基、氮杂二苯并噻吩基、或其任意组合;或
-N(Q1)(Q2)、-Si(Q3)(Q4)(Q5)、-Ge(Q3)(Q4)(Q5)、-B(Q6)(Q7)、-P(=O)(Q8)(Q9)、或-P(Q8)(Q9),
其中Q1-Q9各自独立地为:
-CH3、-CD3、-CD2H、-CDH2、-CH2CH3、-CH2CD3、-CH2CD2H、-CH2CDH2、-CHDCH3、-CHDCD2H、-CHDCDH2、-CHDCD3、-CD2CD3、-CD2CD2H、或-CD2CDH2;或
各自未被取代或被如下取代的正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、叔戊基、新戊基、异戊基、仲戊基、3-戊基、仲异戊基、苯基、联苯基、或萘基:氘、C1-C10烷基、苯基、或其任意组合。
其中,在式2A-1至2A-3和2B-1至2B-3中,X1为N,X2为C,环CY1、R1、和a1与权利要求1中相同,*'为与式1的M的结合位点,和*"为与式2A和2B中的环CY21的结合位点,
在式2A-1和2B-1中,X3为O、S、Se、B(R2)、N(R2)、P(R2)、C(R2)(R3)、Si(R2)(R3)、或Ge(R2)(R3),以及X4和X5各自为C,
在式2A-2和2B-2中,X3为N、C(R2)、或Si(R2),X4为C,以及X5为C或N,以及
在式2A-3和2B-3中,X3为N、C(R2)、或Si(R2),X4为C或N,以及X5为C。
12.如权利要求1所述的有机金属化合物,其中式1中的L2为由式3A至3F之一表示的基团:
其中,在式3A至3F中,
Y13为O、N、N(Z1)、P(Z1)(Z2)、或As(Z1)(Z2),
Y14为O、N、N(Z3)、P(Z3)(Z4)、或As(Z3)(Z4),
T11为单键、双键、*-C(Z11)(Z12)-*'、*-C(Z11)=C(Z12)-*'、*=C(Z11)-*'、*-C(Z11)=*'、*=C(Z11)-C(Z12)=C(Z13)-*'、*-C(Z11)=C(Z12)-C(Z13)=*'、*-N(Z11)-*'、或未被取代或被至少一个Z11取代的C5-C30碳环基团,
a11为1-10的整数,以及当a11为2或更大时,两个或更多个T11彼此相同或不同,
Y11和Y12各自独立地为C或N,
T21为单键、双键、O、S、C(Z11)(Z12)、Si(Z11)(Z12)、或N(Z11),
环CY11和环CY12各自独立地为C5-C30碳环基团或C1-C30杂环基团,
A1为P或As,
Z1-Z4和Z11-Z13与关于R21描述的相同,
d1和d2各自独立地为0-20的整数,以及
*和*'各自表示与式1中的M的结合位点。
13.如权利要求12所述的有机金属化合物,其中式1中的L2为由式3D表示的配体,
其中,在式CY11-1至CY11-34和CY12-1至CY12-34中,
X31为O、S、N(Z11)、C(Z11)(Z12)、或Si(Z11)(Z12),
X41为O、S、N(Z21)、C(Z21)(Z22)、或Si(Z21)(Z22),
Y11、Y12、Z1、和Z2与权利要求12中描述的相同,
Z11-Z18和Z21-Z28与权利要求1中关于R21描述的相同,
d12和d22各自独立地为0-2的整数,
d13和d23各自独立地为0-3的整数,
d14和d24各自独立地为0-4的整数,
d15和d25各自独立地为0-5的整数,
d16和d26各自独立地为0-6的整数,以及
在式CY11-1至CY11-34和CY12-1至CY12-34中,*和*'各自为与式1中的M的结合位点,以及*"为与式3D中的T21的结合位点。
16.有机发光器件,包括:
第一电极;
第二电极;以及
在所述第一电极和所述第二电极之间的有机层,
其中所述有机层包括发射层、和如权利要求1-15任一项所述的有机金属化合物的至少一种。
17.如权利要求16所述的有机发光器件,其中所述第一电极为阳极,
所述第二电极为阴极,
所述有机层进一步包括位于所述第一电极和所述发射层之间的空穴传输区域以及位于所述发射层和所述第二电极之间的电子传输区域,
所述空穴传输区域包括空穴注入层、空穴传输层、电子阻挡层、缓冲层、或其任意组合,和
所述电子传输区域包括空穴阻挡层、电子传输层、电子注入层、或其任意组合。
18.如权利要求16所述的有机发光器件,其中所述有机金属化合物包括在所述发射层中。
19.如权利要求18所述的有机发光器件,其中所述发射层进一步包括主体,并且所述主体的量大于所述有机金属化合物的量。
20.电子设备,包括如权利要求16-19任一项所述的有机发光器件。
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