CN113261141A - 非水电解质二次电池 - Google Patents
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Abstract
提供：即使在低温下也具有优异的特性的非水电解质二次电池。一种非水电解质二次电池，其具备：包含正极板和负极板的电极体、非水电解液、具有开口且收纳电极体和非水电解液的外壳体、以及将外壳体的开口封口的封口板，负极板具有负极芯体及形成于负极芯体上的负极活性物质层，非水电解液包含非水溶剂，相对于非水溶剂，非水溶剂包含50～80体积％的链状碳酸酯，相对于前述非水溶剂，非水溶剂包含：作为链状碳酸酯的30～40体积％的碳酸二甲酯、3～8体积％的碳酸亚丙酯和2～5体积％的丙酸甲酯。
Description
技术领域
本发明涉及非水电解质二次电池。
背景技术
非水电解质二次电池被用于混合动力电动汽车(PHEV、HEV)、电动汽车(EV)的驱动用电源等。针对对用于这种驱动电源等的非水电解质二次电池的性能和可靠性的改善的要求变得越来越高。
用于驱动电源等的非水电解质二次电池在低温环境下也可以使用。因此，对用于驱动电源等的非水电解质二次电池，要求在低温环境下也具有优异的电池特性。
例如，下述专利文献1中，出于改善低温功率特性的目的，提供一种非水性电解液，其含有包含碳酸亚丙酯的非水性有机溶剂和双氟磺酰亚胺锂。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2016-164879号公报
发明内容
发明要解决的问题
本发明的目的之一在于，提供在低温环境下电池特性优异的非水电解质二次电池。
用于解决问题的方案
本发明的一方式的非水电解质二次电池具备：
包含正极板和负极板的电极体及
非水电解液、
具有开口且收纳前述电极体和前述非水电解液的外壳体、及
将前述开口封口的封口板，
前述非水电解液包含非水溶剂，
相对于前述非水溶剂，前述非水溶剂包含50～80体积％的链状碳酸酯，
相对于前述非水溶剂，前述非水溶剂包含：作为前述链状碳酸酯的30～40体积％的碳酸二甲酯、3～8体积％的碳酸亚丙酯和2～5体积％的丙酸甲酯。
根据上述的构成，通过分别在环状碳酸酯和链状碳酸酯中包含凝固点低的碳酸亚丙酯和丙酸甲酯，从而能够使非水电解液更有效地不易冻结。因此，即使在低温环境下也不易抑制非水电解液中的锂离子的移动。因此，成为低温输出特性优异且在低温状态下Li析出得到抑制的非水电解质二次电池。
前述非水溶剂包含碳酸亚乙酯，
优选的是，前述非水溶剂中的碳酸亚乙酯的体积比例大于前述非水溶剂中的碳酸亚丙酯的体积比例。由此，成为低温输出特性更优异的非水电解质二次电池。
前述负极板具有负极芯体及形成于前述负极芯体上的负极活性物质层，
前述负极活性物质层包含羧甲基纤维素和羧甲基纤维素的盐中的至少一者，优选将前述羧甲基纤维素和羧甲基纤维素的盐的合计质量相对于前述负极活性物质层的总质量的比例设为0.5～0.7质量％。由此，成为低温输出特性优异、且在低温状态下Li析出得到进一步有效抑制的非水电解质二次电池。
前述电极体为扁平状的卷绕电极体，优选构成为：在前述扁平状的卷绕电极体的一个端部设有经卷绕的正极芯体露出部，在前述扁平状的卷绕电极体的另一个端部设有经卷绕的负极芯体露出部。由此，成为低温输出特性更优异的非水电解质二次电池。
在前述正极板与前述负极板之间配置有具有聚烯烃层的分隔件，前述负极活性物质层的表面与前述聚烯烃层直接接触，前述分隔件的厚度优选为15～20μm。由此，成为低温输出特性更优异且在低温状态下Li析出得到进一步有效抑制的非水电解质二次电池。
前述非水电解液优选包含氟磺酸锂。
发明的效果
根据本发明，成为低温输出特性优异、在低温状态下Li析出得到抑制的非水电解质二次电池。
附图说明
图1为示出去除了实施方式的非水电解质二次电池的电池外壳正面部分和绝缘片正面部分的电池内部的示意性主视图。
图2为实施方式的非水电解质二次电池的俯视图。
图3的(a)为实施方式的正极板的俯视图。图3的(b)为沿(a)的IIIB-IIIB线的截面图。
图4的(a)为实施方式的负极板的俯视图。图4的(b)为沿(a)的IVB-IVB线的截面图。
具体实施方式
以下对本发明的实施方式详细进行说明。但以下所示的实施方式为本发明的示例，本发明不限定于该实施方式。
首先，利用图1和图2对实施方式的方形的非水电解质二次电池100的构成进行说明。如图1和图2所示，实施方式的方形的非水电解质二次电池100具备：具有开口的方形的有底筒状的外壳体1、和用于封口外壳体1的开口的封口板2。由外壳体1和封口板2构成电池外壳200。外壳体1中，收纳有带状的正极板4与带状的负极板5隔着带状的分隔件(省略图示)卷绕而成的扁平状的卷绕电极体3和非水电解质。卷绕电极体3在一个端部具有经卷绕的正极芯体露出部4d，在另一个端部具有经卷绕的负极芯体露出部5c。
正极芯体露出部4d与正极集电体6连接，正极集电体6与正极端子7电连接。在正极集电体6与封口板2之间配置有内部侧绝缘构件10，在正极端子7与封口板2之间配置有外部侧绝缘构件11。
负极芯体露出部5c与负极集电体8连接，负极集电体8与负极端子9电连接。在负极集电体8与封口板2之间配置有内部侧绝缘构件12，在负极端子9与封口板2之间配置有外部侧绝缘构件13。
在卷绕电极体3与外壳体1之间配置有树脂制的绝缘片14。在封口板2上设有在电池外壳200内的压力成为规定值以上时断裂、将电池外壳200内的气体排出至电池外壳200外的排气阀15。另外，在封口板2上形成有非水电解液注液孔16。该非水电解液注液孔16向电池外壳200内注入非水电解液后、由密封构件17密封。
接着，对非水电解质二次电池100的制造方法进行说明。
将作为正极活性物质的LiNi0.35Co0.35Mn0.30O2所示的锂过渡金属极复合氧化物、作为导电材料的碳粉末、和作为粘结材料的聚偏二氟乙烯(PVdF)与作为分散介质的N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)混合，制作正极合剂浆料。此处，正极合剂浆料中所含的正极活性物质、导电材料、粘结材料的质量比设为91：7：2。
利用模涂机，将以上述方法制作的正极合剂浆料涂布于作为正极芯体的厚度15μm的铝箔的两面。之后，使正极合剂浆料干燥，将作为分散介质的NMP去除。使用一对压缩辊将正极活性物质层压缩。此时，以压缩后的正极活性物质层的填充密度为2.4g/cm3的方式进行压缩处理。然后，以在正极板的宽度方向的一个端部形成沿长度方向在两面未形成正极活性物质层的正极芯体露出部的方式切成规定尺寸，作为正极板。
如图3(a)和(b)所示，在正极芯体4a的两面形成有包含正极活性物质的正极活性物质层4b。在正极板4的宽度方向的一个端部设有在正极芯体4a的两面未形成正极活性物质层4b的正极芯体露出部4d。需要说明的是，如图3(a)和(b)所示，在正极芯体4a中，在正极活性物质层4b的宽度方向上的端部附近设有正极保护层4c。正极保护层4c优选包含陶瓷颗粒和粘结剂。
[负极板的制作]
使作为负极活性物质的石墨粉末、作为增稠材料的羧甲基纤维素(CMC)、和作为粘结材料的苯乙烯-丁二烯橡胶(SBR)以各自的质量比为98.8：1.0：0.2的比例分散于水中，制作负极合剂浆料。
利用模涂机，将以上述方法制作的负极合剂浆料涂布于作为负极芯体的厚度8μm铜箔的两面。接着，使负极合剂浆料干燥，将作为分散介质的水去除，利用辊压机将负极活性物质层压缩使其成为规定厚度。然后，以在负极板的宽度方向的一个端部形成沿长度方向在两面未形成负极活性物质层的负极芯体露出部的方式切成规定尺寸，作为负极板。
如图4(a)和(b)所示，在负极芯体5a的两面形成有包含负极活性物质的负极活性物质层5b。在负极板5的宽度方向的一个端部设有在负极芯体5a的两面未形成负极活性物质层5b的负极芯体露出部5c。
[扁平状的卷绕电极体的制作]
将以上述方法制作的带状的正极板与带状的负极板隔着厚度16μm的聚丙烯/聚乙烯/聚丙烯的三层结构的带状的分隔件卷绕后，加压成型为扁平状，制作扁平状的卷绕电极体3。此时，使得在扁平状的卷绕电极体3的卷轴方向的一个端部形成有经卷绕的正极芯体露出部4d，在另一个端部形成有负极芯体露出部5c。
[非水电解液的制备]
制作以体积比(25℃、1个大气压)计成为20：37：35：5：3的方式混合有碳酸亚乙酯(EC)、碳酸甲乙酯(EMC)、碳酸二甲酯(DMC)、碳酸亚丙酯(PC)和丙酸甲酯(PM)的非水溶剂。在该非水溶剂中添加作为溶质的LiPF6使其成为1.15mol/L，进而，在非水电解液中添加1.0质量％的氟磺酸锂(FSO3Li)，作为非水电解液。
[端子和集电体在封口板上的安装]
在封口板2的正极端子安装孔的电池外面侧配置外部侧绝缘构件11。在封口板2的正极端子安装孔的电池内面侧配置内部侧绝缘构件10和正极集电体6。之后，从电池外部侧向外部侧绝缘构件11的贯通孔、封口板2的正极端子安装孔、内部侧绝缘构件10的贯通孔和正极集电体6的贯通孔嵌入正极端子7。然后，将正极端子7的前端侧铆接于正极集电体6上。之后，将正极端子7中所铆接的部分与正极集电体6熔接连接。
在封口板2的负极端子安装孔的电池外面侧配置外部侧绝缘构件13。在封口板2的负极端子安装孔的电池内面侧配置内部侧绝缘构件12和负极集电体8。之后，从电池外部侧向外部侧绝缘构件13的贯通孔、封口板2的负极端子安装孔、内部侧绝缘构件12的贯通孔和负极集电体8的贯通孔嵌入负极端子9。然后，将负极端子9的前端侧铆接于负极集电体8上。之后，将负极端子9中所铆接的部分与负极集电体8熔接连接。
[集电体与卷绕电极体的连接]
将正极集电体6熔接连接于卷绕电极体3的经卷绕的正极芯体露出部4d。另外，将负极集电体8熔接连接于卷绕电极体3的经卷绕的负极芯体露出部5c。熔接连接可以使用电阻熔接、超声波熔接、激光熔接等。
[电极体向外壳体的嵌入]
将卷绕电极体3用树脂制的绝缘片14包覆，将卷绕电极体3嵌入至外壳体1。之后，将外壳体1与封口板2熔接，将外壳体1的开口由封口板2封口。
[非水电解液的注液/密封]
从设置于封口板2的非水电解液注液孔16注入利用上述的方法制作的非水电解液，然后，将非水电解液注液孔16由作为密封构件17的盲孔铆钉密封。如以上制作非水电解质二次电池100。
[实施例1]
利用上述的方法制作非水电解质二次电池100，作为实施例1的非水电解质二次电池。
[实施例2]
制作以体积比(25℃、1个大气压)计成为20：35：35：5：5的方式混合有碳酸亚乙酯(EC)、碳酸甲乙酯(EMC)、碳酸二甲酯(DMC)、碳酸亚丙酯(PC)和丙酸甲酯(PM)的非水溶剂。在该非水溶剂中添加作为溶质的LiPF6使其成为1.15mol/L，进而，在非水电解液中添加1.0质量％的氟磺酸锂，作为实施例2的非水电解液。
作为非水电解液使用实施例2的非水电解液并利用与实施例1同样的方法制作非水电解质二次电池，作为实施例2的非水电解质二次电池。
[比较例1]
制作以体积比(25℃、1个大气压)计成为25：37：35：3的方式混合有碳酸亚乙酯(EC)、碳酸甲乙酯(EMC)、碳酸二甲酯(DMC)和丙酸甲酯(PM)的非水溶剂。在该非水溶剂中添加作为溶质的LiPF6使其成为1.15mol/L，进而，在非水电解液中添加1.0质量％的氟磺酸锂，作为比较例1的非水电解液。
作为非水电解液使用比较例1的非水电解液并利用与实施例1同样的方法制作非水电解质二次电池，作为比较例1的非水电解质二次电池。
[比较例2]
制作以体积比(25℃、1个大气压)计成为30：30：40的方式混合有碳酸亚乙酯(EC)、碳酸甲乙酯(EMC)和碳酸二甲酯(DMC)的非水溶剂。在该非水溶剂中添加作为溶质的LiPF6使其成为1.15mol/L，进而，在非水电解液中添加1.0质量％的氟磺酸锂，作为比较例2的非水电解液。
作为非水电解液使用比较例2的非水电解液并利用与实施例1同样的方法制作非水电解质二次电池，作为比较例2的非水电解质二次电池。
[比较例3]
制作以体积比(25℃、1个大气压)计成为15：37：35：10：3的方式混合有碳酸亚乙酯(EC)、碳酸甲乙酯(EMC)、碳酸二甲酯(DMC)、碳酸亚丙酯(PC)和丙酸甲酯(PM)的非水溶剂。在该非水溶剂中添加作为溶质的LiPF6使其成为1.15mol/L，进而，在非水电解液中添加1.0质量％的氟磺酸锂，作为比较例3的非水电解液。
作为非水电解液使用比较例3的非水电解液并利用与实施例1同样的方法制作非水电解质二次电池，作为比较例3的非水电解质二次电池。
对实施例1和2、比较例1～3的非水电解质二次电池进行以下的初始处理。
[初始处理]
(1)在25℃的条件下，以35A的电流进行恒定电流充电直至电池电压达到3.75V后，进行恒定电压充电直至电流值达到1A。
(2)在75℃下，进行22小时的熟化。
(3)在25℃的条件下，以35A的电流进行恒定电流充电直至电池电压达到4.1V后，进行恒定电压充电直至电流值达到0.25A。
(4)在25℃的条件下，以35A的电流进行恒定电流放电直至电池电压达到1.6V后，进行恒定电压充放电直至电流值达到0.25A。
(5)在25℃的条件下，以35A的电流进行恒定电流充电直至电池电压达到3.14V后，进行恒定电压充电直至电流值达到0.25A。
(6)在75℃下，进行22小时的熟化。
对进行了上述初始处理的实施例1和2、比较例1～3的非水电解质二次电池进行低温输出特性的测定、低温Li析出极限电流值(低温Li析出耐性)的测定。
<低温输出特性的测定>
在25℃下以4.0A的充电电流对非水电解质二次电池进行充电直至荷电状态(SOC)为27％。此外，将非水电解质二次电池在-35℃的条件下放置5小时。然后，以12A、24A、36A、48A、60A及72A的电流进行10秒放电，测定了各自的电池电压。绘制各电流值和电池电压并由放电时的I-V特性计算出输出功率，作为低温输出特性。需要说明的是，由于放电而偏离的荷电状态通过以0.4A的恒定电流进行充电从而可以恢复至原来的荷电状态。
<低温Li析出极限电流值的测定>
在25℃下以4.0A的充电电流对非水电解质二次电池进行充电直至荷电状态(SOC)为79％。此外，将非水电解质二次电池在-10℃的条件下放置5小时。然后，设为规定的通电电流、通电时间5秒、停顿时间600秒(即10分钟)，夹设停顿时间600秒地将进行充电和放电的充放电电循环重复进行1000次循环。1000次循环结束后，在25℃下以4.0A的充电电流进行放电直至荷电状态(SOC)为0％，将非水电解质二次电池拆开，确认了负极板上的Li金属析出的有无。
对于各非水电解质二次电池，在通电电流不同的条件下进行上述的充放电循环的试验，将充放电循环后未在负极板上观察到Li金属析出的最大的通电电流作为低温Li析出极限电流值。需要说明的是，通电电流以5A增量设为不同的条件。
将低温输出特性的测定结果，及低温Li析出极限电流值的测定结果示于表1。
[表1]
如实施例1和2所示，非水溶剂包含50～80体积％的链状碳酸酯、包含作为链状碳酸酯的30～40体积％的碳酸二甲酯、包含3～8体积％的碳酸亚丙酯、包含2～5体积％的丙酸甲酯，由此具有优异的低温输出特性，成为在低温状态下的Li析出得到抑制的非水电解质二次电池。其原因考虑如下。通过分别在环状碳酸酯和链状碳酸酯中包含凝固点低的碳酸亚丙酯和丙酸甲酯，从而能够使非水电解液更有效地不易冻结。因此，即使在低温环境下也不易抑制非水电解液中的锂离子的移动。因此，成为低温输出特性优异且在低温状态下Li析出得到抑制的非水电解质二次电池。
如比较例1所示，非水溶剂中不含碳酸亚丙酯的情况，环状碳酸酯的凝固点增高而变得容易冻结，因此低温输出特性低，而且在低温状态下容易析出Li。
如比较例2所示，非水溶剂中不含碳酸亚丙酯和丙酸甲酯的情况，与比较例1同样地链状碳酸酯的凝固点增高变得容易冻结，因此低温输出特性低，而且在低温状态下容易析出Li。
如比较例3所示，非水溶剂中包含的碳酸亚丙酯的量大于8体积％时，与包含碳酸亚丙酯的溶剂进行了溶剂化的锂离子被插入作为负极活性物质的碳材料的层间时，在负极SEI(Solid Electro Interface)覆膜内未被脱溶剂化而共插入，发生作为负极活性物质的碳材料的剥离，因此低温输出特性低，而且在低温状态下容易析出Li。
需要说明的是，非水电解液中优选包含氟磺酸锂。若该氟磺酸锂存在于正极活性物质表面，则由于在正极活性物质界面处的缺氧引起绝缘层(例如NiO)的形成被抑制，低抵抗化而改善输出。非水电解液中的氟磺酸锂的量相对于非水电解液优选为0.01～2.0质量％。
需要说明的是，非水溶剂优选包含碳酸亚乙酯。非水溶剂中的碳酸亚乙酯的体积比例优选大于碳酸亚丙酯的体积比例。由此，在非水电解液中的相对介电常数不降低的情况下可确保锂离子移动的容易度。非水溶剂中包含的碳酸亚乙酯的量相对于非水溶剂优选为15～40体积％。
负极活性物质层包含羧甲基纤维素和羧甲基纤维素的盐中的至少一者，羧甲基纤维素和羧甲基纤维素的盐的合计质量相对于负极活性物质层的总质量的比例优选为0.5～0.7质量％。若处于这样的范围，则使不易透过锂离子的羧甲基纤维素和羧甲基纤维素的盐的负极活性物质表面的覆盖量最适化，即使在低温环境下也不易发生锂析出。
<其它>
作为正极活性物质，优选锂过渡金属复合氧化物。作为锂过渡金属复合氧化物，可以举出钴酸锂(LiCoO2)、锰酸锂(LiMn2O4)、镍酸锂(LiNiO2)、锂镍锰复合氧化物(LiNi1- xMnxO2(0<x<1))、锂镍钴复合氧化物(LiNi1-xCoxO2(0<x<1))、锂镍钴锰复合氧化物(LiNixCoyMnzO2(0<x<1、0<y<1、0<z<1、x+y+z＝1))等。
另外，也可以使用上述锂过渡金属复合氧化物中添加Al、Ti、Zr、Nb、B、W、Mg或Mo等而成者。例如可以举出Li1+aNixCoyMnzMbO2(M＝选自Al、Ti、Zr、Nb、B、Mg和Mo中的至少1种元素，0≤a≤0.2、0.2≤x≤0.5、0.2≤y≤0.5、0.2≤z≤0.4、0≤b≤0.02、a+b+x+y+z＝1)所示的锂过渡金属复合氧化物。
作为负极活性物质，可以使用能吸藏/释放锂离子的碳材料。作为能吸藏/释放锂离子的碳材料，可以举出石墨、难石墨性碳、易石墨性碳、纤维状碳、焦炭和炭黑等。它们之中，特别优选石墨。进而，作为非碳系材料，可以举出硅、锡、和以它们为主的合金、氧化物等。
作为非水电解液的非水溶剂(有机溶剂)，可以使用碳酸酯类、内酯类、醚类、酮类、酯类等，可以将这些溶剂的2种以上混合而使用。例如可以使用碳酸亚乙酯、碳酸亚丙酯、碳酸亚丁酯等环状碳酸酯、碳酸二甲酯、碳酸甲乙酯、碳酸二乙酯等链状碳酸酯。特别优选使用环状碳酸酯与链状碳酸酯的混合溶剂。另外，也可以在非水电解质中添加碳酸亚乙烯酯(VC)等不饱和环状碳酸酯。
需要说明的是，非水电解液优选包含氟磺酸锂(LiFSO3)。另外，非水电解质更优选包含二草酸硼酸锂(LiC4BO8)、二氟磷酸锂(LiPF2O2)和氟磺酸锂(LiFSO3)。
作为非水电解液的电解质盐，可以使用以往的锂离子二次电池中通常用作电解质盐者。例如使用有LiPF6、LiBF4、LiCF3SO3、LiN(CF3SO2)2、LiN(C2F5SO2)2、LiN(CF3SO2)(C4F9SO2)、LiC(CF3SO2)3、LiC(C2F5SO2)3、LiAsF6、LiClO4、Li2B10Cl10、Li2B12Cl12、LiB(C2O4)2、LiB(C2O4)F2、LiP(C2O4)3、LiP(C2O4)2F2、LiP(C2O4)F4等和它们的混合物。其中，特别优选LiPF6。另外，电解质盐对于前述非水溶剂的溶解量优选设为0.5～2.0mol/L。
作为分隔件，优选使用聚丙烯(PP)、聚乙烯(PP)等聚烯烃制的多孔分隔件。特别优选使用具有聚丙烯(PP)与聚乙烯(PE)的3层结构(PP/PE/PP、或PE/PP/PE)的分隔件。另外，在分隔件上可以设置由氧化铝等无机颗粒和粘结剂形成的耐热层。另外，可以使用聚合物电解质作为分隔件。
附图标记说明
100…非水电解质二次电池
200…电池外壳
1…外壳体
2…封口板
3…卷绕电极体
4…正极板
4a…正极芯体
4b…正极活性物质层
4c…正极保护层
4d…正极芯体露出部
5…负极板
5a…负极芯体
5b…负极活性物质层
5c…负极芯体露出部
6…正极集电体
7…正极端子
8…负极集电体
9…负极端子
10…内部侧绝缘构件
11…外部侧绝缘构件
12…内部侧绝缘构件
13…外部侧绝缘构件
14…绝缘片
15…排气阀
16…非水电解液注液孔
17…密封构件
Claims (6)
1.一种非水电解质二次电池，其具备：
包含正极板和负极板的电极体
非水电解液、
具有开口且收纳所述电极体和所述非水电解液的外壳体、及
将所述开口封口的封口板，
所述非水电解液包含非水溶剂，
相对于所述非水溶剂，所述非水溶剂包含50～80体积％的链状碳酸酯，
相对于所述非水溶剂，所述非水溶剂包含：作为所述链状碳酸酯的30～40体积％的碳酸二甲酯、3～8体积％的碳酸亚丙酯和2～5体积％的丙酸甲酯。
2.根据权利要求1所述的非水电解质二次电池，其中，
所述非水溶剂包含碳酸亚乙酯，
所述非水溶剂中的碳酸亚乙酯的体积比例大于所述非水溶剂中的碳酸亚丙酯的体积比例。
3.根据权利要求1或2所述的非水电解质二次电池，其中，
所述负极板具有负极芯体及形成于所述负极芯体上的负极活性物质层，
所述负极活性物质层包含羧甲基纤维素和羧甲基纤维素的盐中的至少一者，
所述羧甲基纤维素和羧甲基纤维素的盐的合计质量相对于所述负极活性物质层的总质量的比例为0.5～0.7质量％。
4.根据权利要求1～3中任一项所述的非水电解质二次电池，其中，
所述电极体为扁平状的卷绕电极体，
在所述扁平状的卷绕电极体的一个端部设有经卷绕的正极芯体露出部，
在所述扁平状的卷绕电极体的另一个端部设有经卷绕的负极芯体露出部。
5.根据权利要求1～4中任一项所述的非水电解质二次电池，其中，
在所述正极板与所述负极板之间配置有具有聚烯烃层的分隔件，
所述负极活性物质层的表面与所述聚烯烃层直接接触，
所述分隔件的厚度为15～20μm。
6.根据权利要求1～5中任一项所述的非水电解质二次电池，其中，
所述非水电解液包含氟磺酸锂。
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
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