CN113230156A - 处理头发的组合物和方法 - Google Patents

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J-T·赛门奈特
J·M·辛格
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Abstract

本申请公开了包含至少两种乳胶聚合物的头发定型组合物，其中至少一种乳胶聚合物是成膜聚合物。所述组合物能在基底上形成具有某些特性的薄膜。本申请还公开了使头发定型的方法。

Description

处理头发的组合物和方法
本申请为分案申请，其原申请的申请日为2014年6月25日，申请号为201480048018.7(国际申请号PCT/US2014/044036)，名称为“处理头发的组合物和方法”。
相关申请的交叉引用
本申请要求于2013年6月28日提交的美国专利申请第13/931,187号的优先权，其以引用的方式全文纳入本申请。
技术领域
本公开内容涉及包含至少两种胶乳聚合物的头发定型组合物，其中至少一种胶乳聚合物是成膜聚合物。在本公开内容的多个实施方案中，所选择的至少两种胶乳聚合物具有某些特性。根据一些实施方案，包含至少两种胶乳聚合物的组合物可形成具有出乎意料的特性的薄膜。还公开了用所述组合物使头发定型的方法。
背景技术
用于使头发定型的组合物是已知的，例如头发喷雾组合物；头发凝胶和摩丝；头发丰盈组合物；头发顺滑乳霜(cream)、洗剂(lotion)、精华(serum)、油、泥等。许多头发定型组合物的目的包括使头发保持或固定为特定形状、赋予或增加头发的体积，和/或使头发顺滑(例如减轻或消除卷结(frizz)的外观)。
用于使头发定型的当前产品的缺点包括：所述产品通常是粘性或发粘的和/或常产生赋予粘性或发粘感觉的薄膜，经定型的头发僵硬和/或“松脆”(即薄膜硬而脆，导致触摸头发时有松脆的感觉或声音)，这对大部分消费者来说是不合需要的。
用于使头发定型的当前产品通常包括水溶性的成膜聚合物。根据这些聚合物的化学构造，它们可以是可溶于水的，或可以是水不溶性的聚合物(其可经各种化学修饰(例如中和)而成为水溶性的)。包含这些聚合物的溶液易于成为粘性的，即随着聚合物的浓度增加，其粘性迅速增加。转换成定型应用时，随着溶剂蒸发，聚合物溶液在头发表面变得更浓稠，从而产生粘性的或发粘的薄膜。这些产品还易于显示出产品铺展性、头发易打理性和防潮性低(这在炎热潮湿的国家中尤其是个问题)的问题。
胶乳聚合物的用途也是已知的，例如，为由它们配制成的美容产品(如睫毛膏、眼线膏(eyeliner)、指甲油)提供长期的耐磨损的性能。
一些已知的组合物包括一种胶乳聚合物。例如，美国专利第6,126,929号记载了一种包含胶乳成膜剂的分散体的组合物，其任选地含有增塑剂和不能形成薄膜的非成膜颗粒。美国专利第4,710,374号记载了一种包含阳离子聚合物、表面活性剂和阴离子胶乳的组合物。美国专利第7,740,832号记载了一种包含至少一种非胶乳聚合物和阴离子、阳离子或两性固定聚合物的组合物。美国专利第4,798,721号记载了一种包含胶乳颗粒的组合物。美国专利申请第2005/0089490 A1号记载了一种包含水分散性的定型聚合物和形成凝胶的聚合物的组合物。
其他已知的化妆品组合物包含各种成分以提供改进的特性，例如粘合性、柔性和与其他成分的相容性。例如，美国专利申请第2007/0224140 A1号记载了这样的组合物：其包含美容上可接受的介质、提供粘合性的非成膜微球体和包含两种水性乳液聚合物的成膜成分。法国专利申请第FR 2 968 978A号记载了一种眼线膏组合物，其包含至少两种成膜胶乳和用于增强薄膜柔性的增塑剂。法国专利申请第FR 2 898 050A号记载了一种包含脂肪酸酯、和(甲基)丙烯酸酯聚合物与羟基酯(甲基)丙烯酸酯的共聚物的组合物。美国专利申请第2009/0297467A号记载了一种组合物，其包含至少一种中和的磺化聚合物以及丙烯酸酯与羟基酯丙烯酸酯的混合物。美国专利申请第2009/035335 A1号记载了一种睫毛膏组合物，其包含两种水分散性丙烯酸酯聚合物和交联的聚合成膜剂，所述聚合成膜剂增强相容性并使所述两种水分散性丙烯酸酯聚合物结合。国际专利申请第WO 2011/137338 A2号记载了一种包含聚氨酯分散体和丙烯酸成膜分散体的组合物。美国专利申请第2004/0071646A号记载了一种包含组合物的气溶胶装置，所述组合物包含粒径为0.1-1μm的聚氨酯分散体、和至少一种非胶乳的固定聚合物。
此外，一些化妆品组合物包含具有芯-壳结构的聚合物。例如，美国专利申请第2003/0064045A1号记载了一种睫毛膏组合物，其包含具有芯-壳结构的颗粒分散体。美国专利申请第2007/0286833 A1号记载了一种包含胶乳芯-壳颗粒的多段聚合物，所述颗粒含有软聚合物和硬聚合物。另外，美国专利申请第2009/0317432A号记载了一种包含组合物的化妆用涂抹器，所述组合物含有着色剂和至少一种胶乳或芯-壳胶乳颗粒。
非水性介质中的化妆品组合物是已知的。例如，欧洲专利申请第EP 1 082 953A号记载了一种在异十二烷中的包含两种成膜剂的分散体。国际专利申请第WO11056332A号记载了一种包含三种挥发性溶剂和至少一种成膜剂的组合物，所述成膜剂例如是在所述三种溶剂中的至少一种中可溶或可分散的硅丙烯酸酯或丙烯酸酯。
用于睫毛膏中的组合物可具有低的玻璃化转变温度(“Tg”)以获得软薄膜。例如，美国专利申请第2010/0028284 A1号记载了一种包含至少两种丙烯酸酯成膜剂的睫毛膏组合物，其中所述睫毛膏组合物的玻璃化转变温度(“Tg”)≤20℃。美国专利申请第2006/134043A号记载了一种包含脂肪酸和至少一种丙烯酸酯树脂乳剂的睫毛膏组合物。
一些已知的组合物使用溶解的聚合物而非聚合物颗粒。例如，美国专利第7,651,693号记载了一种包含两种聚合物的溶解的混合物的组合物。美国专利第6,214,328号记载了一种包含至少一种丙烯酸酯胶乳的组合物，所述丙烯酸酯胶乳可溶于含有低挥发性有机化合物的溶液中或在中和作用下可溶于水中。
美国专利第5,441,728号记载了一种包含水溶性固定聚合物和胶乳颗粒的组合物。水溶性聚合物易于成为粘性的，并且可能不适合要求清爽触感(clean touch)的应用。
法国专利申请第FR 2 834 458A号记载了一种指甲油组合物，其包含以特定比例在水性介质中的两种成膜剂。
然而，现已发现，通过提供一种包含至少两种胶乳聚合物的组合物，可在基底上形成具有某些合乎需要的特性(例如清爽、自然、和/或“隐形”感、和无粘性)的薄膜，其中所述胶乳聚合物中的至少一种是成膜聚合物，并且其中所选择的每种胶乳聚合物都具有特定的特性。这样的组合物可用于头发定型应用中，其中赋予头发定型的益处，例如自然的外观、卷曲或拉直，和定型保持力。
此外，例如可通过改变两种胶乳聚合物之间的重量比、加或不加添加剂来制备本公开内容的实施方案的组合物，所述组合物实现出乎意料地宽范围的头发定型益处，例如从低至高的定型保持力以及卷曲保持特性。
发明内容
在各实施方案中，本公开内容涉及包含至少两种胶乳聚合物的组合物，其中至少一种胶乳聚合物是成膜聚合物。在各实施方案中，所选择的至少两种胶乳聚合物具有某些特性。在至少一些实施方案中，所述至少两种胶乳聚合物以相对于所述组合物的重量计约0.1重量％至约30重量％的总量存在。在其他实施方案中，所述至少两种胶乳聚合物以约10:1至约1:10的重量比存在于所述组合物中。
所述包含至少两种聚合物的组合物在施用至基底时形成薄膜。根据本公开内容的至少一些实施方案，所述薄膜可具有约0.05MPa至约5GPa的杨氏模量、和/或在0.5Mpa的应力下最高达约300％的应变。仅作为实例，所述薄膜可具有约80MPa至约5GPa的杨氏模量和在0.5Mpa的应力下约0.01％至约小于1％的应变。作为另一个实例，所述薄膜可具有约5MPa至约100MPa的杨氏模量和在0.5Mpa的应力下约0.5％至约小于20％的应变。作为又一个实例，所述薄膜可具有约0.05MPa至约5MPa的杨氏模量和在0.5Mpa的应力下约10％至约200％的应变。
在本公开内容的至少一些示例性实施方案中，所获得的由包含至少两种胶乳聚合物的组合物形成的薄膜是清澈和/或透明的，其中至少一种胶乳聚合物是成膜聚合物。
在其他实施方案中，公开了使头发定型的方法，所述方法包括将本公开内容的组合物施用至头发。所述定型方法可包括使头发塑形、再塑形、定位、再定位、增加体积、卷曲或拉直，从而实现特定的发型或外观。
胶乳聚合物
根据本公开内容的各示例性实施方案，可选择至少两种胶乳聚合物(其中至少一种是成膜聚合物)来提供产生薄膜的组合物，其中所述薄膜具有约0.05MPa至约5GPa的杨氏模量、和/或在0.5MPa的应力下最高达约300％的应变。在本公开内容的各示例性实施方案中，所述至少两种胶乳聚合物以相对于组合物的重量计约0.1重量％至约30重量％的总量存在。在其他实施方案中，所述至少两种胶乳聚合物以约10:1至约1:10的重量比存在于组合物中。
在其他实施方案中，所述至少两种胶乳聚合物(其中至少一种是成膜聚合物)可被视为聚合物A和聚合物B。根据一些实施方案的组合物可包含至少一种聚合物A和至少一种聚合物B，其中所述聚合物A和聚合物B中的至少一种是成膜聚合物。
在各实施方案中，聚合物A可选自杨氏模量为约0.1MPa至约10MPa并且在0.5Mpa的应力下应变为至少约1％的胶乳聚合物；且聚合物B可选自杨氏模量为约10MPa至约6GPa并且在0.5Mpa的应力下应变为约小于5％的胶乳聚合物。在至少一些实施方案中，聚合物A的玻璃化转变温度(Tg)可为约-90℃至约40℃，且聚合物B的玻璃化转变温度(Tg)可为约40℃至约200℃。在至少一些其他实施方案中，在本公开内容的组合物中，聚合物A与聚合物B的重量比为约1:10至约1:1、约3:1至约10:1、或约5:1至约10:1。
在至少一些示例性和非限制性的实施方案中，可这样选择胶乳聚合物A和B，使得聚合物A包含至少一种任选地为成膜聚合物(其是相对软的、柔性胶乳聚合物)的胶乳聚合物；且胶乳聚合物B包含至少一种任选地为成膜聚合物(其是相对硬的、脆性聚合物，尽管不需要此特征)的胶乳聚合物。
聚合物A和聚合物B中的至少一种是成膜聚合物。在各示例性实施方案中，胶乳聚合物A是成膜聚合物并且胶乳聚合物B是非成膜聚合物。在其他示例性实施方案中，胶乳聚合物A是非成膜聚合物并且胶乳聚合物B是成膜聚合物。在另外的示例性实施方案中，胶乳聚合物A是成膜聚合物并且胶乳聚合物B是成膜聚合物。
如本文所使用，成膜聚合物意在包括这样的聚合物：通过自身或在辅助成膜剂的存在下，其能够形成粘附在角蛋白物质上的肉眼可见的连续薄膜，并且优选有粘聚性的薄膜，更好的仍是其粘聚力(cohesion)和机械性能使得所述薄膜可被单独分离和操作的薄膜，例如当通过倾注在非粘性表面(例如特氟龙涂覆或硅树脂涂覆的表面)上来制备所述薄膜时。此外，如本文所使用，非成膜聚合物意在包括这样的聚合物：其在环境温度或以下时不会形成薄膜，或换言之，其仅会在环境温度以上时形成薄膜。针对本公开内容的目的，环境温度被认为是低于40℃，例如15℃至30℃。
通过“至少两种胶乳聚合物”，已考虑到可选择两种以上的胶乳聚合物。因此，例如，在各实施方案中，本公开内容的组合物中的聚合物A和聚合物B都可以是胶乳成膜聚合物，并且所述组合物还可包含至少一种是非成膜聚合物的胶乳聚合物；或聚合物A和B中的一种可以是成膜聚合物而另一种是非成膜聚合物，但还可添加至少一种另外的成膜(胶乳或非胶乳)聚合物；等等。
在其他实施方案中，所述组合物包含恰好两种胶乳聚合物，其中至少一种是成膜聚合物。在另外的实施方案中，组合物包含至少两种胶乳聚合物，其中一种或两种都是成膜聚合物，但不包含任何另外的成膜聚合物。
在本公开内容的至少一些实施方案中，在配制本公开内容的组合物之前，以水性分散体的形式提供至少两种胶乳聚合物。在各实施方案中，所述水性分散体可通过单体的乳液聚合而获得，其中所得到的胶乳聚合物的粒径约小于1μm。在至少一个示例性实施方案中，可选择这样的分散体：其是由一种或多种具有可聚合双键的单体在水中进行聚合而制备。在另一个示例性实施方案中，可对通过乳液聚合获得的水性分散体进行喷雾干燥。
在其他实施方案中，所述胶乳聚合物是通过单体之间的缩合反应而产生并随后被分散于水性介质中。
因此，在各示例性实施方案中，所述胶乳聚合物可作为分散性聚合物颗粒存在于分散介质中，例如水性分散介质中。在一些实施方案中，所述胶乳聚合物可各自分散在单独的分散介质中。在另外的实施方案中，所述胶乳聚合物可一起分散在相同的分散介质中。
所述分散介质包含至少一种选自水的溶剂。所述分散介质还可包含至少一种选自美容上可接受的有机溶剂的溶剂。在各实施方案中，美容上可接受的有机溶剂可为与水混溶的，例如在25℃下能形成用肉眼来看透明或基本透明的均匀混合物。例如，美容上可接受的有机溶剂可选自低级一元醇，例如含有约1至5个碳原子的那些低级一元醇，例如乙醇和异丙醇；多元醇，包括二醇(glycol)，例如含有约2至8个碳原子的那些二元醇，例如丙二醇、乙二醇、1,3-丁二醇、二丙二醇、己二醇和丙三醇；烃类，例如异十二烷和矿物油；以及硅酮，例如聚二甲基硅氧烷、环甲基硅酮和环戊硅氧烷；及其混合物。
在至少一个实施方案中，所述分散介质的溶剂是由水组成。在其他实施方案中，所述分散介质的溶剂是由水和至少一种美容上可接受的有机溶剂组成。在其他实施方案中，所述溶剂包含水。在另外的实施方案中，所述分散介质的溶剂主要包含水。例如，在至少一些示例性实施方案中，所述分散介质的溶剂可包含大于50％的水，例如大于55％的水、大于60％的水、大于65％的水、大于70％的水、大于75％的水、大于80％的水、大于85％的水、大于90％的水、大于95％的水、大于96％的水、大于97％的水、大于98％的水或大于99％的水。
在本公开内容的实施方案中，所述胶乳聚合物颗粒不溶于所述分散介质的溶剂中，即不是水溶性的和/或在至少一种美容上可接受的有机溶剂中不可溶。因此，所述胶乳聚合物在所选择的一种或多种溶剂中保持它们的颗粒状形式。
在至少一些示例性实施方案中，根据本公开内容的胶乳颗粒的平均直径范围最大可为约1000nm，例如约50nm至约800nm、或约100nm至约500nm。可用激光粒度计(例如Brookhaven BI90)测量所述粒径。
在各实施方案中，所述胶乳聚合物可独立地被中和、部分地被中和或不被中和。在其中所述胶乳聚合物被中和或部分地被中和的示例性实施方案中，粒径可以是例如大于约800nm。在至少一些实施方案中，所述胶乳聚合物的颗粒状形式在分散介质中得到保持。
在其他实施方案中，所述胶乳聚合物可选自不带电和带电的胶乳聚合物。因此，根据各示例性实施方案，胶乳聚合物可选自非离子胶乳聚合物、阳离子胶乳聚合物和阴离子胶乳聚合物。
作为可使用的胶乳聚合物的非限制性实例，可单独提及丙烯酸酯胶乳聚合物和聚氨酯胶乳聚合物。
仅作为非限制性的实例，所述至少两种胶乳聚合物可选自丙烯酸酯胶乳聚合物，例如由单体的均聚或共聚产生的那些丙烯酸酯胶乳聚合物，所述单体选自(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酰胺和/或乙烯基均聚物或共聚物。本文所使用的术语“(甲基)丙烯酰基”及其变化形式意指丙烯酰基或甲基丙烯酰基。
例如，(甲基)丙烯酸单体可选自丙烯酸、甲基丙烯酸、柠康酸、衣康酸、马来酸、富马酸、巴豆酸和马来酸酐。(甲基)丙烯酸单体的其他非限制性实例包括C1-C8烷基(甲基)丙烯酸，例如甲基(甲基)丙烯酸、乙基(甲基)丙烯酸、丙基(甲基)丙烯酸、异丙基(甲基)丙烯酸、丁基(甲基)丙烯酸、叔丁基(甲基)丙烯酸、戊基(甲基)丙烯酸、异戊基(甲基)丙烯酸、新戊基(甲基)丙烯酸、己基(甲基)丙烯酸、异己基(甲基)丙烯酸、2-乙基己基(甲基)丙烯酸、环己基(甲基)丙烯酸、异己基(甲基)丙烯酸、庚基(甲基)丙烯酸、异庚基(甲基)丙烯酸、辛基(甲基)丙烯酸、异辛基(甲基)丙烯酸，以及上述任意的组合。
作为非限制性的实例，(甲基)丙烯酸单体的酯可为(甲基)丙烯酸C1-C8烷基酯，例如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸异戊酯、(甲基)丙烯酸新戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸异己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸异己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸异庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、及其组合。其他非限制性的实例包括(甲基)丙烯酸C1-C8烷氧基酯，例如(甲基)丙烯酸甲氧基酯、(甲基)丙烯酸乙氧基酯、(甲基)丙烯酸环氧丙酯、(甲基)丙烯酸环氧异丙酯、(甲基)丙烯酸环氧丁酯、(甲基)丙烯酸环氧叔丁酯、(甲基)丙烯酸环氧戊酯、(甲基)丙烯酸环氧异戊酯、(甲基)丙烯酸环氧新戊酯。作为非限制性的实例，酯可为(甲基)丙烯酸C2-C6羟基烷基酯，例如(甲基)丙烯酸羟乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、二(甲基)丙烯酸乙二醇酯、单(甲基)丙烯酸聚乙二醇酯、二(甲基)丙烯酸1,4-丁二醇酯、二(甲基)丙烯酸1,6-己二醇酯、及其任何组合。作为非限制性的实例，所述酯可为(甲基)丙烯酸芳基酯，例如(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸苯酯、及其任何组合。所述酯还可含有氨基基团，例如(甲基)丙烯酸氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨基丙酯、(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨基二甲基丙酯、(甲基)丙烯酸N,N-二乙基氨基乙酯和(甲基)丙烯酸N,N,N-三甲基氨基乙酯；以及乙烯胺(ethylenic amine)的盐。
根据至少一些示例性实施方案，所述酯的烷基基团可被氟化或全氟化，例如烷基基团的一些或全部氢原子被氟原子取代。所述单体也可以是含氟单体，作为非限制性的实例，例如甲基丙烯酸三氟乙酯、甲基丙烯酸2,2,3,3-四氟丙酯、甲基丙烯酸2,2,3,3,4,4-六氟丁酯、甲基丙烯酸全氟辛酯和丙烯酸全氟辛酯；以及硅酮大分子单体。
例如，(甲基)丙烯酸单体的酰胺可由(甲基)丙烯酰胺组成，尤其是N-烷基(甲基)丙烯酰胺，特别是N-(C1-C12)烷基(甲基)丙烯酸酯，例如N-乙基(甲基)丙烯酰胺、N-叔丁基(甲基)丙烯酰胺、N-叔辛基(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺和N-双丙酮(甲基)丙烯酰胺、及其任意组合。
乙烯基单体可包括但不限于：乙烯基氰化合物，例如丙烯腈和甲基丙烯腈；乙烯酯，例如甲酸乙烯酯、乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、新癸酸乙烯酯、新戊酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯和苯甲酸乙烯叔丁酯、氰尿酸三烯丙酯；乙烯基卤化物，例如氯乙烯和偏二氯乙烯；芳族单乙烯或二乙烯基化合物，例如苯乙烯、α-甲基苯乙烯、氯代苯乙烯、烷基苯乙烯、二乙烯基苯和邻苯二甲酸二烯丙酯、及其组合。其他非限制性的离子单体可包括：对-苯乙烯磺酸、乙烯基磺酸、2-(甲基)丙烯酰氧乙基磺酸、2-(甲基)丙烯酰胺基-2-甲基丙基磺酸。
所给出的单体名单是非限制性的，应当理解，可以使用本领域技术人员已知的任何单体，包括丙烯酸和/或乙烯基单体(包括用硅酮链修饰的单体)。
在至少一个示例性和非限制性的实施方案中，硅酮丙烯酸聚合物也可任选地用作乙烯基聚合物。
在至少一些非限制性的示例性实施方案中，丙烯酸胶乳聚合物可选自以下物质的水性分散体：甲基丙烯酸/丙烯酸乙酯共聚物(INCI：丙烯酸酯共聚物，例如购自BASF的
Figure BDA0003016480660000103
SOFT)、PEG/PPG-23/6聚二甲基硅氧烷柠康酸酯/C10-30烷基PEG-25甲基丙烯酸酯/丙烯酸/甲基丙烯酸/丙烯酸乙酯/三羟甲基丙烷PEG-15三丙烯酸酯共聚物(INCI：聚丙烯酸酯-2交联聚合物，例如购自Lubrizol的FIXATE SUPERHOLDTM)、苯乙烯/丙烯酸共聚物(例如
Figure BDA0003016480660000104
A-1120，DSM)、丙烯酸乙基己酯/甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸丁酯/丙烯酸/甲基丙烯酸共聚物(INCI：丙烯酸酯/丙烯酸乙基己酯共聚物，例如DAITOSOL5000SJ，Daito Kasei Kogyo)、丙烯酸/丙烯酸酯共聚物(INCI名称：丙烯酸酯共聚物，例如DAITOSOL 5000AD，Daito Kasei Kogyo)，以及丙烯酸共聚物和丙烯酸酯共聚物，例如以商品名称VINYSOL 2140(Daido Chemical)、ACULYNTM33(Dow Chemical)、
Figure BDA0003016480660000101
MAE(BASF)或BALANCE CR(AKZO NOBEL)已知的那些共聚物。
在其他示例性和非限制性的实施方案中，所述胶乳聚合物可选自聚氨酯胶乳聚合物，例如包含以下定义的反应产物(i)、(ii)和/或(iii)的水性聚氨酯分散体。
反应产物(i)可以是根据下式的任何预聚物：
Figure BDA0003016480660000102
其中R1选自二羟基官能化合物的二价基团，R2选自脂族或环脂族聚异氰酸酯的烃基团，以及R3选自被离子基团任选取代的低分子量二醇的基团，n为约0至约5，并且m约大于1。
用于提供二价基团R1的合适二羟基化合物包括具有至少两个羟基基团且数均分子量为约700至约16,000(例如约750至约5000)的化合物。高分子量化合物的非限制性实例包括聚酯多元醇、聚醚多元醇、多羟基聚碳酸酯、多羟基聚缩醛、多羟基聚丙烯酸酯、多羟基聚酯酰胺、多羟基聚链二烯烃(polyhydroxy polyalkadiene)和多羟基聚硫醚。在各实施方案中，可选择聚酯多元醇、聚醚多元醇和多羟基聚碳酸酯。这类化合物的混合物也在本公开内容的范围内。
一种或多种聚酯二醇可任选地由脂族、环脂族或芳族二元羧酸或多元羧酸、或其酸酐；和二元醇(dihydric alcohol)(例如选自脂族、脂环族或芳族二醇的二醇)来制备。
脂族二元羧酸或多元羧酸可选自例如：琥珀酸、富马酸、戊二酸、2,2-二甲基戊二酸、己二酸、衣康酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、马来酸、丙二酸、2,2-二甲基丙二酸、壬烷二羧酸、癸烷二羧酸、十二烷二酸、1,3-环己烷二羧酸、1,4-环己烷二羧酸、2,5-降莰烷二羧酸、二甘醇酸、硫代二丙酸、2,5-萘二羧酸、2,6-萘二羧酸、邻苯二甲酸(phthalicacid)、对苯二甲酸、间苯二甲酸、草酸(oxanic acid)、邻苯二甲酸(o-phthalic acid)、四氢邻苯二甲酸、六氢邻苯二甲酸或偏苯三甲酸。
在其他示例性实施方案中，酸酐可选自邻苯二甲酸酐、偏苯三甲酸酐或琥珀酸酐或其混合物。仅作为非限制性的实例，二元羧酸可以是己二酸。
二元醇可选自例如乙二醇(ethanediol)、乙二醇(ethylene glycol)、二甘醇、三甘醇、丙二醇、四甘醇、1,2-丙二醇、二丙二醇、三丙二醇、四丙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,3-丁二醇、2,3-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、2,2-二甲基-1,3-丙二醇、1,4-二羟基环己烷、1,4-二羟甲基环己烷、环己烷二甲醇、1,8-辛二醇、1,10-癸二醇、1,12-十二烷二醇、新戊二醇及其混合物。脂环族和/或芳族二羟基化合物也可适合作为用于制备一种或多种聚酯多元醇的一种或多种二元醇。
聚酯二醇还可选自内酯的均聚物或共聚物，在至少一些实施方案中，其是通过内酯或内酯混合物(例如丁内酯、ε-己内酯和/或甲基-ε-己内酯)与合适的多官能(例如二官能)的起始分子(例如上述二元醇)的加成反应获得。在至少一些实施方案中，可选择ε-己内酯的相应聚合物。
聚酯多元醇(例如聚酯二醇)的基团R1可通过二元羧酸(例如己二酸)与多元醇(例如二醇，如己二醇、新戊二醇及其混合物)的缩聚作用来获得。
含有羟基基团的聚碳酸酯包括本身已知的那些，例如使二醇(例如(1,3)-丙二醇、(1,4)-丁二醇和/或(1,6)-己二醇、二甘醇、三甘醇或四甘醇)与二芳基碳酸酯(例如碳酸二苯酯或碳酰氯)反应而获得的产物。
任选的聚醚多元醇可以任何已知的方式通过使含有反应性氢原子的起始化合物与环氧烷(例如为环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷、环氧苯乙烷、四氢呋喃或表氯醇)或与这些环氧烷的混合物反应而获得。在至少一些实施方案中，聚醚不包含大于约10％重量的环氧乙烷单元。例如，可选择不添加环氧乙烷而获得的聚醚。
根据本公开内容的各实施方案，用乙烯基聚合物改性的聚醚也是适合的。这类产物可通过例如在聚醚的存在下使苯乙烯和丙烯腈聚合而获得，例如，如美国专利第3,383,351、3,304,273、3,523,095、3,110,695号和德国专利1 152 536中所记载的。
可选择的聚硫醚包括由硫二甘醇本身和/或硫二甘醇与其他二醇、二元羧酸、甲醛、氨基羧酸和/或氨基醇获得的缩合产物。根据共聚组分，所获得的产物为混合的聚硫醚、聚硫醚酯或聚硫醚酯酰胺。
任选的聚缩醛包括但不限于可由醛(例如甲醛)和由二醇(例如二甘醇、三甘醇、乙氧基化4,4'-(二羟基)联苯-二甲基甲烷和(1,6)-己二醇)制备的化合物。根据本公开内容的各非限制性实施方案，有用的聚缩醛还可通过环缩醛的聚合来制备。
任选的多羟基聚酯酰胺和聚胺包括，例如由饱和或不饱和多元羧酸或其酸酐、和由饱和或不饱和多价氨基醇、由二元胺、或由多元胺、及其混合物获得的主要为线性的缩合产物。
用于生产具有羟基官能度的聚丙烯酸酯的任选的单体包括丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、马来酸酐、丙烯酸2-羟乙酯、甲基丙烯酸2-羟乙酯、丙烯酸2-羟丙酯、甲基丙烯酸2-羟丙酯、丙烯酸3-羟丙酯、甲基丙烯酸3-羟丙酯、丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酸2-异氰基乙酯和甲基丙烯酸2-异氰基乙酯。
还可选择二羟基化合物的混合物。
用于提供烃基基团R2的任选的聚异氰酸酯包括例如分子量为约100至约1500(例如约112至约1000、或约140至约400)的有机二异氰酸酯。
任选的二异氰酸酯为选自通式R2(NCO)2的那些，在通式中，R2表示含有约4至18个碳原子的二价脂族烃基团、含有约5至15个碳原子的二价脂环族烃基团、含有约7至15个碳原子的二价芳脂族烃基团、或含有约6至15个碳原子的二价芳族烃基团。可选择的有机二异氰酸酯的实例包括但不限于：四亚甲基二异氰酸酯、1,6-六亚甲基二异氰酸酯、十二亚甲基二异氰酸酯、环己烷-1,3-二异氰酸酯和环己烷-1,4-二异氰酸酯、1-异氰酸根合-3-异氰酸根合甲基-3,5,5-三甲基环己烷(异佛尔酮二异氰酸酯或IPDI)、二(4-异氰酸根合环己基)-甲烷、1,3-二(异氰酸根合甲基)环己烷和1,4-二(异氰酸根合甲基)环己烷和二(4-异氰酸根合-3-甲基环己基)甲烷。也可使用二异氰酸酯的混合物。
在至少一些实施方案中，二异氰酸酯选自脂族和脂环族二异氰酸酯。例如可选择1,6-六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯和二环己基甲烷二异氰酸酯、及其混合物。
在至少一些实施方案中，使用二醇(例如低分子量的二醇)R3可使聚合物链硬化。表述“低分子量的二醇”意指分子量为约50至约800(例如约60至700或约62至200)的二醇。在各实施方案中，它们可含有脂族、脂环族或芳族基团。在一些示例性实施方案中，所述化合物仅含有脂族基团。可选择的二醇可任选地具有最多约20个碳原子，并例如可选自乙二醇、二甘醇、丙烷-1,2-二醇、丙烷-1,3-二醇、丁烷-1,4-二醇、1,3-丁二醇、新戊二醇、丁基乙基丙二醇、环己二醇、1,4-环己烷二甲醇、己烷-1,6-二醇、双酚A(2,2-二(4-羟基苯基)丙烷)、氢化双酚A(2,2-二(4-羟基环己基)-丙烷)、及其混合物。例如，R3可来自新戊二醇。
任选地，低分子量的二醇可含有离子或潜在的离子基团。含有离子或潜在的离子基团的合适的低分子量的二醇可选自在美国专利第3,412,054号中公开的那些。在各实施方案中，化合物可选自二羟甲基丁酸(DMBA)、二羟甲基丙酸(DMPA)和含有羧基的己内酯聚酯二醇。如果选择含有离子或潜在的离子基团的低分子量的二醇，则它们可例如以这样的量使用，即所述量使得在聚氨酯分散体中，每克聚氨酯存在约小于0.30meq的-COOH。在至少一些示例性和非限制性的实施方案中，不使用含有离子或潜在的离子基团的低分子量的二醇。
反应产物(ii)可选自至少一种根据下式的扩链剂：
H2N–R4–NH2
其中R4选自亚烷基或环氧烷基团，所述基团未被离子或潜在的离子基团取代。
反应产物(ii)可任选地选自：亚烷基二胺，例如肼、乙二胺、丙二胺、1,4-丁二胺和哌嗪；以及环氧烷二胺，例如二丙胺二甘醇(可购自Tomah Products，Milton，WI的DPA-DEG)、2-甲基-1,5-戊二胺(购自DuPont的Dytec A)、己二胺、异佛尔酮二胺和4,4-亚甲基二(环己胺)，以及可购自Tomah Products，Milton，WI的醚胺的DPA-系列(包括二丙胺丙二醇、二丙胺二丙二醇、二丙胺三丙二醇、二丙胺聚(丙二醇)、二丙胺乙二醇、二丙胺聚(乙二醇)、二丙胺1,3-丙二醇、二丙胺2-甲基-1,3-丙二醇、二丙胺1,4-丁二醇、二丙胺1,3-丁二醇、二丙胺1,6-己二醇和二丙胺环己烷-1,4-二甲醇、及其混合物)。
反应产物(iii)可选自至少一种根据下式的扩链剂：
H2N–R5–NH2
其中R5选自被离子或潜在的离子基团取代的亚烷基基团。在至少一些示例性实施方案中，所述化合物可具有离子或潜在的离子基团和两个异氰酸酯反应性基团。
如本文所使用，离子或潜在的离子基团可包括：含有三元铵基或季铵基的基团、可转化为此类基团的基团、羧基、羧酸酯基团、磺酸基团和磺酸酯基团。可转化为所提及类型的盐基团的基团的至少部分转化可在与水混合之前或期间发生。具体化合物包括二氨基磺酸酯，例如N-(2-氨基乙基)-2-氨基乙烷磺酸的钠盐(AAS)或N-(2-氨基乙基)-2-氨基丙酸的钠盐。
在至少一些实施方案中，R5表示被磺酸或磺酸酯基团取代的亚烷基基团。仅作为实例，所述化合物选自N-(2-氨基乙基)-2-氨基乙烷磺酸的钠盐。
作为非限制性实例，所述胶乳包括但不限于水性聚氨酯分散体，其含有预聚物的反应产物，所述预聚物包含二羟基化合物、聚异氰酸酯和低分子量的二醇和至少两种二胺化合物，并且其中所述组合物基本不含三乙醇胺硬脂酸酯，例如Bayer的以名称
Figure BDA0003016480660000151
出售的那些，例如
Figure BDA0003016480660000152
C1000(INCI名称：聚氨酯-34)、
Figure BDA0003016480660000153
C1001(INCI名称：聚氨酯-34)、
Figure BDA0003016480660000154
C1003(INCI名称：聚氨酯-32)、
Figure BDA0003016480660000155
C1004(INCI名称：聚氨酯-35)和
Figure BDA0003016480660000156
C1008(INCI名称：聚氨酯-48)。在各示例性实施方案中，聚氨酯胶乳可选自但不限于：间苯二甲酸/己二酸/己二醇/新戊二醇/二羟甲基丙酸/异佛尔酮二异氰酸酯共聚物的水性聚氨酯分散体(INCI名称：聚氨酯-1，例如
Figure BDA0003016480660000157
P.U.R，BASF)、脂族聚氨酯和脂族聚酯聚氨酯(例如
Figure BDA0003016480660000158
系列，DSM，例如
Figure BDA0003016480660000159
R989，INCI名称：聚氨甲酰基聚乙二醇酯(Polycarbamyl Polyglycon Ester))。
在至少一些实施方案中，所述至少两种胶乳聚合物可选自聚丙烯酸胶乳、聚丙烯酸酯胶乳、聚苯乙烯胶乳、聚酯胶乳、聚酰胺胶乳、聚脲胶乳、聚氨酯胶乳、环氧树脂胶乳、纤维素-丙烯酸酯胶乳，及其共聚物。
在本公开内容的各实施方案中，所述至少两种胶乳聚合物中的至少一种可选自在分子水平上同时含有丙烯酸酯和聚氨酯部分的聚合物。
组合物
如本文所述，本公开内容的示例性组合物可包含至少两种胶乳聚合物，其中至少一种胶乳聚合物为成膜聚合物。在一些实施方案中，每种胶乳聚合物的存在量为约0.05重量％至约10重量％，例如约0.1重量％至约7.5重量％，例如约0.25重量％至约5重量％，例如约0.5重量％至约2.5重量％、或约0.5重量％至约1.5重量％，相对于所述组合物的重量计，包括它们之间的所有的范围和亚范围。在其他实施方案中，每种胶乳聚合物的存在量为约1重量％至约15重量％，例如约1重量％至约12重量％，例如约1.2重量％至约12重量％，例如约1.5重量％至约10重量％、或例如约小于10重量％，相对于所述组合物的重量计，包括它们之间的所有的范围和亚范围。在另外的实施方案中，每种胶乳聚合物的存在量为约0.1重量％至约2重量％，例如约0.15重量％至约1.9重量％、或例如约0.18重量％至约1.8重量％，相对于所述组合物的重量计，包括它们之间的所有的范围和亚范围。
在一些实施方案中，所述胶乳聚合物存在的总量为约0.1重量％至约30重量％，例如约0.1重量％至约25重量％、例如约0.2重量％至约20重量％、例如约0.2重量％至约15重量％、例如约0.5重量％至约10重量％、例如约1重量％至约8重量％、例如约1重量％至约5重量％、例如约1重量％至约3重量％、或例如约小于30重量％、或例如约25重量％、或例如约20重量％，相对于所述组合物的重量计，包括它们之间的所有的范围和亚范围。作为非限制性的实例，胶乳聚合物的总量可为约0.1重量％、约0.5重量％、约1重量％、约2重量％、约3重量％、约4重量％、约5重量％、约6重量％、约7重量％、约8重量％、约9重量％、约10重量％、约11重量％、约12重量％、约13重量％、约14重量％、约15重量％、约16重量％、约17重量％、约18重量％、约19重量％、约20重量％、约21重量％、约22重量％、约23重量％、约24重量％、约25重量％、约26重量％、约27重量％、约28重量％、约29重量％、或约30重量％，相对于所述组合物的重量计。
在其他实施方案中，胶乳聚合物的总量为最大约30％，例如最大约29％、例如最大约28％、例如最大约27％、例如最大约26％、例如最大约25％、例如最大约24％、例如最大约23％、例如最大约22％、例如最大约21％、例如最大约20％、例如最大约19％、最大约18％、最大约17％、最大约16％、最大约15％、最大约14％、最大约13％、最大约12％、最大约11％、最大约10％、最大约10％、最大约9％、最大约8％、最大约7％、最大约6％、最大约5％、最大约4％、最大约3％、最大约2％、或最大约1％，均以重量计，相对于所述组合物的重量计。在至少一个示例性实施方案中，胶乳聚合物的总量小于约10重量％，例如小于约5重量％，相对于所述组合物的重量计。
根据本公开内容的各实施方案，所述至少两种胶乳聚合物的重量比，例如聚合物A与聚合物B的重量比可为约10:1至约1:10，例如约9:1至约1:9、约8:1至约1:8、约7:1至约1:7、约6:1至约1:6、约5:1至约1:5、约4:1至约1:4、约3:1至约1:3、或约2:1至约1:2，包括它们之间的所有的范围和亚范围。应当理解，当聚合物A和/或聚合物B包含至少一种胶乳成膜聚合物时，所述重量比包括聚合物A和/或聚合物B的总量。
根据本公开内容的各实施方案，聚合物A与聚合物B的重量比为约10:1、约9:1、约8:1、约7:1、约6:1、约5:1、4:1、约3:1、约2:1、约1:1、约1:2、约1:3、约1:4、约1:5、约1:6、约1:7、约1:8、约1:9或约1:10。
在至少一些示例性和非限制性实施方案中，当聚合物A选自具有的杨氏模量为约0.1MPa至约10MPa并且在0.5Mpa的应力下应变为至少约1％的胶乳聚合物；并且聚合物B选自具有的杨氏模量为约10MPa至约6GPa并且在0.5Mpa的应力下应变为小于约5％的胶乳聚合物时，可选择不同的聚合物A与聚合物B的重量比以符合不同的头发定型应用。仅作为实例，在一些实施方案中，聚合物A与聚合物B的约1:10至约1:1的重量比可提供高水平的定型保持力；在一些实施方案中，聚合物A与聚合物B的约5:1至约10:1的重量比可提供中等至高水平的定型保持力；在一些实施方案中，聚合物A与聚合物B的约3:1至约10:1的重量比可提供低至中等水平的定型保持力。
除了至少两种胶乳聚合物(其中至少一种是成膜聚合物)外，所述组合物还可包含至少一种溶剂。所述至少一种溶剂可选自水、至少一种美容上可接受的有机溶剂、或水和至少一种美容上可接受的有机溶剂的混合物。在各实施方案中，美容上可接受的有机溶剂可为与水混溶的，例如在25℃下能形成用肉眼来看透明或基本透明的均匀混合物的混合物。例如，美容上可接受的有机溶剂可选自低级一元醇，例如含有约1至5个碳原子的那些低级一元醇，例如乙醇和异丙醇；多元醇，包括二醇，例如含有约2至8个碳原子的那些，例如丙二醇、乙二醇、1,3-丁二醇、二丙二醇、己二醇和丙三醇；烃类，例如异十二烷和矿物油；以及硅酮，例如聚二甲基硅氧烷、环甲基硅酮和环戊硅氧烷；及其混合物。
所述至少一种溶剂的存在量可为最多约95重量％，例如约1重量％至约90重量％、约5重量％至约80重量％、或约10重量％至约60重量％，相对于所述组合物的总重量计。
在至少一些示例性实施方案中，所述胶乳聚合物颗粒在所述组合物的溶剂中是不溶的，并因此即使在溶剂蒸发后也保持颗粒状形式。例如，在其中所述组合物包含醇作为美容上可接受的有机溶剂的实施方案中，当醇蒸发时，例如一经将所述组合物施用至基底时，所述胶乳颗粒可保持颗粒状形式。
本公开内容的各实施方案的组合物还可包含常用于头发定型组合物的其他组分。这类组分是本领域技术人员已知的，或在本领域技术人员根据特定的施用(例如特定的组分和/或其用量)来决定的能力之内。这类组分包括但不限于聚结剂(coalescent)、增塑剂和增稠剂。
在各实施方案中，本文所述的组合物的pH可以是约2至约9，例如约3至约8、或约4至约7。
在至少一些示例性实施方案中，所述组合物为头发定型组合物的形式，任何形式，例如凝胶、乳霜、泡沫、洗剂、乳液、或可喷涂或以其他方式施用至头发的液体。在各实施方案中，可以凝胶、摩丝或喷雾的形式提供所述组合物。在至少一些实施方案中，可通过首先将所述组合物施用至手上，然后使头发与手接触而将所述组合物施用至头发上；在其他实施方案中，可将所述组合物例如通过喷雾而直接施用至头发上。在各实施方案中，可将所述组合物作为免洗型处理而施用至头发上。
在各实施方案中，应用外部刺激(例如热)来作为头发定型过程的一部分是合乎需要的。仅作为实例，在将所述组合物施用至湿发或干发之前、期间或之后，可任选地用外部刺激(例如在约25℃至约250℃下的热)对头发作进一步处理。在至少一些实施方案中，在暴露于外部刺激时(例如加热或暴露于热时)，也可根据需要对头发进行成形或定位。
可将专业和消费型加热工具用作向头发传递热或升高温度的装置。加热工具可通过电流或加热灯来产生热量。根据所期望的发型，这些工具包括但不限于：加热器、吹风机、熨斗(flat ion)、热梳、高温卷发器、蒸汽夹(steam pod)、加热的卷曲器、加热的睫毛夹、加热棒/刷和罩式干燥器或其组合。
如所述的，在将本公开内容的组合物施用至头发的过程中或之后，所述组合物可在基底上(例如头发上或手上)赋予薄膜。出人意料地，由所述组合物形成的薄膜可为有清爽感觉的并且没有常规的头发定型组合物的粘性。还出人意料地，所述组合物可在头发上赋予薄膜，使得头发相对自然并有清爽的感觉、还具有柔性涂层、留下少许至没有残留物、使头发具有弹性和弹力且有少许至没有卷结或脱落(flaking)，可赋予较高的造型(highdefinition)(具有个性化卷曲、发型控制、量和光泽)，和/或可允许相对持久的保持力和发型记忆。此外，在本公开内容的至少一些实施方案中，所述组合物不是粘性或发粘的。根据本文所述的各实施方案的头发组合物的使用者可因此感觉到该组合物是不可察觉的或是“隐形的”，但仍然可有效地定型和/或保持头发。另外，即使在高或相对高的湿度条件下，所述组合物也可具有有效的头发定型和/或保持特性。在本公开内容的至少一些实施方案中，所述组合物可快干，这使得可减少干燥和/或定型的时间，并且进一步提高了定型和卷发保持的容易度。
此外，如所述的，根据各实施方案制备的组合物可提供不同程度的赋予头发定型的保持力。仅作为非限制性的实例，为了使长度非常短的头发获得根根向上(spiky)的外观，高水平的定型保持力是合乎需要的。或者，作为其他非限制性实例，为了使长度中等或更长的头发获得流动的外观或保持头发卷曲，低水平至中等水平的定型保持力是合乎需要的。通过改变第一和第二聚合物的重量比，可配制具有高水平的定型保持力、中等至高水平的定型保持力、中等水平的定型保持力、或低水平至中等水平的定型保持力的组合物。
在至少一些实施方案中，由本文所述的组合物形成的薄膜可以是清澈的和/或稳定的。在这些实施方案中，相分离和显著的聚集被最小化。
此外，在至少一些示例性实施方案中，相对于经受相同的条件但没有用本公开内容的组合物定型或处理的头发而言，用本公开内容的组合物定型或处理的头发可以是疏水的、和/或可表现出更少的卷结和/或可更不易于断裂。
然而，应当注意，根据本公开内容的组合物和薄膜、以及施用了所述组合物或薄膜的头发可以不具有本文提到的一种或多种特性、但仍旨在处于本公开内容的范围内。
本文还公开了使头发定型的方法，所述方法包括在使头发定型之前、期间或之后，将本公开内容的组合物施用至头发。在将所述组合物施用至头发之前、期间或之后，还考虑到了用外部刺激处理头发的一个或多个步骤，例如加热。
应当理解，前述的说明书和下面的实施例都仅是示例性和解释性的，而不应理解为对本公开内容的限制。此外，应当理解，本文中不同实施方案的各特性和/或特征可相互组合。因此，应当理解，可对示例性的实施方案作出大量的修改，并可设计其他的排列而不偏离本公开内容的范围。通过考虑对本文所公开的各示例性实施方案的公开内容和实践，其他实施方案对本领域技术人员来说是显而易见的。
还应当理解，本文所使用的术语“所述(the)”、“一(a)”或“一个(an)”是指“至少一个”，且不应限制为“仅一个”，除非有明确相反的说明。因此，例如，使用“一种表面活性剂”旨在意指至少一种表面活性剂。
除非另有说明，本说明书和权利要求书中使用的所有数字在所有情况下都理解为通过术语“约”修饰，不论是否如此陈述。在各示例性实施方案中，在本文中修饰数字时术语“约”意在说明与所述数字相差10％或以下，例如9％或以下、例如8％或以下、例如7％或以下、例如6％或以下、例如5％或以下、例如4％或以下、例如3％或以下、例如2％或以下或例如1％或以下。因此，仅作为实例，在一个实施方案中，其中“约”表示相差10％或以下，短语“约20％”旨在涵盖18％至22％的范围。在另一个示例性实施方案中，其中“约”表示相差5％以下，短语“约20％”旨在涵盖19％至21％的范围。在每个具体范围内的所有这样的数字在此明确地旨在包括在本公开内容中。
还应当理解，本说明书和权利要求书中使用的精确数值构成本公开内容的另外的实施方案，并旨在包括可被缩小至所提供的示例性范围和值内公开的任意两个端点的任何范围，以及具体的端点本身。已作出努力来确保本文所公开的数值的准确性。然而，任何测量的数值可能固有地含有一些误差，所述误差是由存在于其各种测量技术中的标准偏差引起。
应当理解，当本公开内容的各实施方案的组合物被施用至基底时形成薄膜。然而，本文所述薄膜的各种特性旨在包括由根据本公开内容的组合物提供的任何薄膜，不论所述薄膜是否与基底接触或结合。仅作为实例，一旦将所述组合物施用至基底并形成薄膜，则随后可移除薄膜以评估特性，例如应变和杨氏模量。
实施例
以下实施例旨在仅为非限制性的和解释性的，本发明的范围由权利要求限定。
步骤
A.确定膜的物理特性的步骤
薄膜镀层(plating)：使含有4克的一种或多种胶乳聚合物的30克水溶液在100mLPFA陪替氏培养皿(100mm直径×15mm高度)中在室温下缓慢干燥至少3天，从而获得胶乳薄膜。
薄膜测量：将具有已知尺寸(长度、宽度、厚度)的胶乳薄膜置于购自TAInstrument的Q800动态力学分析仪上，并在DMA控制力模式中测试。使用以下程序获得应力/应变测试：
预紧力(preload force)：0.001N
等温：25℃
浸泡时间：0.5分钟
力缓变率(ramp rate)：0.5N/min至18N
当样品破损、达到18N的力、或实现最大位移(25.5mm)时，测试终止。
通过应力/应变曲线，杨氏模量被计算为在约0.01％应变至约1％应变处线性部分的斜率。通过应力/应变曲线，还记录0.5Mpa的应力处的％应变。
高的杨氏模量表明是硬的薄膜，而较低的杨氏模量表示为更具弹性的薄膜。高的应变表明是能伸长的弹性薄膜，而较低的应变表示为更具脆性的薄膜。
B.测定用胶乳组合物处理的头发的机械特性的步骤
头发处理：用胶乳溶液(0.75g溶液/g头发)处理一绺常规脱色的头发(bleachedhair)(来自IHIP，宽1cm，长16cm，头发约2.0-2.5g)。梳理头发直至所述溶液均匀分布在该绺头发的表面。使经处理的头发在室温下干燥过夜。
头发测量：如J.Cosmet.Sci.，53，345-362(200211月/12月)中所述，使用配备有头发固定配件的质地分析仪(Model TA-XTPlus，Texture Technologies Corporation)进行三点弯曲测量。悬臂弯曲实验由以下顺序的步骤组成：将发绺置于6cm宽的2个点；表示第三个点的探针降落在发绺的中间；对发绺进行10次循环的10mm变形。测试方案是：
测试模式＝压缩
预测试速度＝2mm/sec
测试速度＝2mm/sec
测试后速度＝2mm/sec
目标模式＝距离
距离＝10mm
计数＝10
触发类型＝自动(力)
触发力＝1g
在完成10次循环的弯曲之后，产生了力为10次变形距离的函数的曲线。从曲线中，测定第一次(F1)和第十次(F10)变形循环的最大力。通过下式计算F1至F10的变化：
(F1-F10)/F1×100。
高的最大力说明头发是坚硬和刚性的，较低的最大力说明头发更柔软并且更有弹性。
每组实验进行三次，结果记录为三次实验的平均值。
C.测定用胶乳组合物处理的头发在高湿度下的卷曲保持度的步骤
头发处理：用2％胶乳聚合物溶液(0.5g溶液/g头发)处理常规脱色的头发样本(来自IHIP，长14.5cm，约0.5g)。梳理头发直至溶液均匀分布在头发样本表面。然后将处理过的头发卷绕在螺旋棒(直径0.5)上并使其在室温下干燥过夜。
卷曲保持度测量：将卷曲的头发从棒上移除，并置于25℃下相对湿度95％的湿度室内24小时。如下计算卷曲保持度：
(Lo-Lf)/(Lo-Li)×100
其中Lo＝充分伸展的头发长度，Li＝在暴露于湿度之前初始卷曲的头发长度，且Lf＝在暴露24小时之后最终的头发长度。
根据上述方法评估含有胶乳聚合物的组合物。以下实施例中的每种胶乳聚合物的重量基于干重测定。
实施例1：丙烯酸酯胶乳-聚氨酯胶乳组合的评估
由DAITOSOL 5000AD(INCI名称：丙烯酸酯共聚物，杨氏模量为0.4MPa且0.5Mpa应力下的应变>150％；聚合物A)和
Figure BDA0003016480660000231
R989(INCI名称：聚氨甲酰基聚乙二醇酯，杨氏模量为654MPa且0.5Mpa应力下的应变为0.07％；聚合物B)以多种胶乳聚合物比例进行组合而获得清澈的薄膜。它们的物理特性示于表1中。
表1
样品 成分(A:B) 杨氏模量(MPa) 0.5Mpa应力下的应变(％)
1a 仅聚合物A 0.4 >150
1b 1:10 429 0.09
1c 1:5 354 0.14
1d 1:3 274 0.24
1e 1:1 86 0.61
1f 3:1 17 5.97
1g 5:1 3 130.20
1h 10:1 0.5 200
1i 仅聚合物B 654 0.07
这些结果表明，通过改变两种胶乳聚合物的比例，可以控制根据本公开内容的各实施方案制备的薄膜的硬度(不像聚合物A一样硬并且不像聚合物B一样软)和柔性(不像聚合物A一样脆并且不像聚合物B一样有弹性)。
实施例2：聚氨酯胶乳-丙烯酸酯胶乳组合的评估
由
Figure BDA0003016480660000241
C1001(INCI名称：聚氨酯-34，杨氏模量为3MPa以及0.5MPa应力下的应变为18.82％；聚合物A)和
Figure BDA0003016480660000242
SOFT(INCI名称：丙烯酸酯共聚物，杨氏模量为2758MPa以及0.5MPa应力下的应变<0.01％；聚合物B)以多种胶乳聚合物比例进行组合而获得清澈的薄膜。它们的物理特性示于下表2中。
表2
样品 成分(A:B) 杨氏模量(MPa) 0.5MPa应力下的应变(％)
2a 仅聚合物A 3 18.82
2b 1:10 2476 0.02
2c 1:5 1617 0.03
2d 1:3 1609 0.02
2e 1:1 506 0.07
2f 3:1 28 0.77
2g 5:1 22 1.76
2h 10:1 11 5.89
2i 仅聚合物B 2758 <0.01
这些结果表明，通过改变两种胶乳聚合物的比例，可以控制根据本公开内容的各实施方案制备的薄膜的硬度(不像聚合物A一样硬并且不像聚合物B一样软)和柔性(不像聚合物A一样脆并且不像聚合物B一样有弹性)。
实施例3：聚氨酯胶乳的评估
由
Figure BDA0003016480660000243
C1001(聚合物A)和
Figure BDA0003016480660000244
R989(聚合物B)以多种胶乳聚合物比例进行组合而获得清澈的薄膜。它们的物理特性示于下表3中。
表3
样品 成分(A:B) 杨氏模量(MPa) 0.5MPa应力下的应变(％)
3a 仅聚合物A 4 27.54
3b 1:10 513 0.12
3c 1:5 433 0.13
3d 1:3 426 0.14
3e 1:1 156 0.36
3f 3:1 22 3.96
3g 5:1 11 8.76
3h 10:1 5 19.53
3i 仅聚合物B 654 0.07
这些结果表明，通过改变两种胶乳聚合物的比例，可以控制根据本公开内容的各实施方案制备的薄膜的硬度(不像聚合物A一样硬并且不像聚合物B一样软)和柔性(不像聚合物A一样脆并且不像聚合物B一样有弹性)。
实施例4：丙烯酸酯胶乳的评估
由DAITOSOL 5000AD(聚合物A)和FIXATE SUPERHOLDTM(INCI名称：聚丙烯酸酯-2交联聚合物，杨氏模量为1151MPa以及0.5MPa应力下的应变为0.01％；聚合物B)以多种胶乳聚合物比例进行组合而获得清澈的薄膜。它们的物理特性示于下表4A中。
表4A
Figure BDA0003016480660000251
Figure BDA0003016480660000261
由VINYSOL 2140(丙烯酸共聚物，杨氏模量为2MPa以及0.5MPa应力下的应变>200％；聚合物A)和ACULYN 33TM(INCI名称：丙烯酸酯共聚物，杨氏模量为2096MPa以及0.5MPa应力下的应变为0.01％；聚合物B)以多种胶乳聚合物比例进行组合而获得清澈的薄膜。它们的物理特性示于表4B中。
表4B
样品 成分(A:B) 杨氏模量(MPa) 0.5MPa应力下的应变(％)
4j 仅聚合物A 2 >200
4k 1:10 1868 0.02
4l 1:5 1200 0.02
4m 1:3 1062 0.04
4n 1:1 228 0.30
4o 3:1 24 12.07
4p 5:1 8 89.27
4q 10:1 3 120
4r 仅聚合物B 2096 0.01
表4A和4B中的结果表明，通过改变两种胶乳聚合物的比例，可以控制根据本公开内容的各实施方案制备的薄膜的硬度(不像聚合物A一样硬并且不像聚合物B一样软)和柔性(不像聚合物A一样脆并且不像聚合物B一样有弹性)。
实施例5：用丙烯酸酯胶乳-聚氨酯胶乳组合处理的头发的评估
用DAITOSOL 5000AD(聚合物A)和
Figure BDA0003016480660000262
R989(聚合物B)以多种胶乳聚合物比例形成的2％溶液处理发绺。它们的机械特性示于下表5中。
表5
样品 成分(A:B) F1(g) F的变化(％)
5a 仅聚合物A 124 35
5b 1:10 930 46
5c 1:5 705 18
5d 1:3 791 41
5e 1:1 588 25
5f 3:1 332 44
5g 5:1 280 34
5h 10:1 188 36
5i 仅聚合物B 1257 30
5j 商品1＊ 1835 76
＊主要成分：VP/VA共聚物、聚季铵盐-11、PEG 90M、PEG-40氢化蓖麻油、丙烯酸酯/C10-30烷基丙烯酸酯交联聚合物、变性醇。
这些结果表明，用多种比例的两种胶乳聚合物处理的发绺展现出许多种刚性、柔性、硬度和柔软性。与商品(不含胶乳)相比，它们表现出明显更好的定型耐久性，因为在10次变形循环之后它们的最大力的变化更小。
实施例6：用聚氨酯胶乳-丙烯酸酯胶乳组合处理的头发的评估
用
Figure BDA0003016480660000271
C1001(聚合物A)和
Figure BDA0003016480660000272
SOFT(聚合物B)以多种胶乳聚合物比例形成的2％溶液处理发绺。它们的机械特性示于下表6中。
表6
Figure BDA0003016480660000273
Figure BDA0003016480660000281
＊主要成分：VP/VA共聚物、聚季铵盐-11、PEG 90M、PEG-40氢化蓖麻油、丙烯酸酯/C10-30烷基丙烯酸酯交联聚合物、变性醇。
这些结果表明，用多种比例的两种胶乳聚合物处理的发绺展现出许多种刚性、柔性、硬度和柔软度。与商品(不含胶乳)相比，它们表现出明显更好的定型耐久性，因为在10次变形循环之后它们的最大力的变化更小。
实施例7：用聚氨酯胶乳处理的头发的评估
用
Figure BDA0003016480660000282
C1001(聚合物A)和
Figure BDA0003016480660000283
R989(聚合物B)以多种胶乳聚合物比例形成的2％溶液处理发绺。它们的机械特性示于下表7中。
表7
Figure BDA0003016480660000284
Figure BDA0003016480660000291
＊主要成分：VP/VA共聚物、聚季铵盐-11、PEG 90M、PEG-40氢化蓖麻油、丙烯酸酯/C10-30烷基丙烯酸酯交联聚合物、变性醇。
实施例8：用丙烯酸酯胶乳处理的头发的评估
用DAITOSOL 5000AD(聚合物A)和FIXATE SUPERHOLDTM(聚合物B)以多种胶乳聚合物比例形成的2％溶液处理发绺。它们的机械特性示于下表8A中。
表8A
样品 成分(A:B) F1(g) F的变化(％)
8a 仅聚合物A 124 36
8b 1:10 1905 44
8c 1:5 2008 40
8d 1:3 1749 35
8e 1:1 1443 27
8f 3:1 653 29
8g 5:1 515 32
8h 10:1 375 34
8i 仅聚合物B 2091 44
用VINYSOL 2140(聚合物A)和ACULYN 33TM(聚合物B)以多种胶乳聚合物比例形成的2％溶液处理发绺。它们的机械特性示于下表8B中。
表8B
Figure BDA0003016480660000292
Figure BDA0003016480660000301
＊主要成分：VP/VA共聚物、聚季铵盐-11、PEG 90M、PEG-40氢化蓖麻油、丙烯酸酯/C10-30烷基丙烯酸酯交联聚合物、变性醇。
表8A和8B中的结果表明，用多种比例的两种胶乳聚合物处理的发绺展现出许多种刚性、柔性、硬度和柔软度。与商品(不含胶乳)相比，它们表现出明显更好的定型耐久性，因为在10次变形循环之后，它们的最大力的变化更小。
实施例9：用丙烯酸酯胶乳-聚氨酯胶乳组合物处理的头发的高湿度卷曲保持度的 评估
用DAITOSOL 5000AD(聚合物A)和
Figure BDA0003016480660000302
R989(聚合物B)以多种胶乳聚合物比例形成的2％溶液处理头发样本。高湿度卷曲保持度的结果示于下表9中。
表9
Figure BDA0003016480660000303
Figure BDA0003016480660000311
这些结果表明，与单独的胶乳相比，添加第二种胶乳提高了卷曲保持度。
实施例10：用聚氨酯胶乳-丙烯酸酯胶乳组合处理的头发的高湿度卷曲保持度的 评估
用
Figure BDA0003016480660000312
C1001(聚合物A)和
Figure BDA0003016480660000313
SOFT(聚合物B)以多种胶乳聚合物比例形成的2％溶液处理头发样本。高湿度卷曲保持度的结果示于下表10A中。
表10A
样品 成分(A:B) 卷曲保持度(％)
10a 仅聚合物A 40
10b 1:10 77
10c 1:5 79
10d 1:3 71
10e 1:1 55
10f 3:1 80
10g 5:1 66
10h 10:1 55
10i 仅聚合物B 71
用
Figure BDA0003016480660000314
C1001(聚合物A)和ACULYN 33TM(聚合物B)以多种胶乳聚合物比例形成的2％溶液处理头发样本。它们的卷曲保持度结果示于下表10B中。
表10B
样品 成分(A:B) 卷曲保持度(％)
10j 1:3 76
10k 1:2 82
10l 1:1 64
用
Figure BDA0003016480660000321
C1001(聚合物A)和
Figure BDA0003016480660000322
MAE(INCI名称：丙烯酸酯共聚物，杨氏模量为385MPa以及0.5MPa应力下的应变<1％；聚合物B)以多种胶乳聚合物比例形成的2％溶液处理头发样本。它们的卷曲保持度结果示于下表10C中。
表10C
样品 成分(A:B) 卷曲保持度(％)
10m 1:1 76
10m 2:1 76
10o 3:1 70
表10A、10B和10C中所示的结果表明，与单独的胶乳相比，添加第二种胶乳提高了卷曲保持度。
实施例11：用聚氨酯胶乳处理的头发的高湿度卷曲保持度的评估
用
Figure BDA0003016480660000323
C1001(聚合物A)和
Figure BDA0003016480660000324
R989(聚合物B)以多种胶乳聚合物比例形成的2％溶液处理头发样本。高湿度卷曲保持度的结果示于下表11中。
表11
Figure BDA0003016480660000325
Figure BDA0003016480660000331
实施例12：用丙烯酸酯胶乳处理的头发的高湿度卷曲保持度的评估
用DAITOSOL 5000AD(聚合物A)和FIXATE SUPERHOLDTM(聚合物B)以多种胶乳聚合物比例形成的2％溶液处理头发样本。高湿度卷曲保持度的结果示于下表12A中。
表12A
样品 成分(A:B) 卷曲保持度(％)
12a 仅聚合物A 29
12b 1:10 82
12c 1:5 80
12d 1:3 82
12e 1:1 80
12f 3:1 59
12g 5:1 44
12h 10:1 38
12i 仅聚合物B 71
用VINYSOL 2140(聚合物A)和ACULYN 33TM(聚合物B)以多种胶乳聚合物比例形成的2％溶液处理头发样本。高湿度卷曲保持度的结果示于下表12B中。
表12B
Figure BDA0003016480660000332
Figure BDA0003016480660000341
表12A和12B中的结果表明，与单独的胶乳相比，添加第二种胶乳提高了卷曲保持度。
实施例13：浓度对经处理的头发的性能的影响的评估
用比例为1:1的
Figure BDA0003016480660000342
SOFT和
Figure BDA0003016480660000343
C1001以多种胶乳聚合物浓度形成的溶液处理常规脱色的头发。如上所述进行三点弯曲测试和高湿度卷曲保持度测试。结果示于下表13A中。
表13A
样品 浓度 F1(g) 卷曲保持度(％)
13a 1％ 263 58
13b 2％ 499 69
13c 5％ 1381 95
13d 无(商品1)＊ 1835 42
13e 无(商品2)＊＊ 4394 58
＊主要成分：VP/VA共聚物、聚季铵盐-11、PEG 90M、PEG-40氢化蓖麻油、丙烯酸酯/C10-30烷基丙烯酸酯交联聚合物、变性醇。
＊＊主要成分：水、丙烯酸酯/硬脂醇聚醚-20甲基丙烯酸酯交联聚合物(steareth-20methacrylate crosspolymer)、聚季铵盐-69、PVP、山梨糖醇和变性醇。
用比例为1:1的
Figure BDA0003016480660000344
R989和
Figure BDA0003016480660000345
C1001以多种胶乳聚合物浓度形成的溶液处理常规脱色的头发。如上所述进行三点弯曲测试和高湿度卷曲保持度测试。结果示于下表13B中。
表13B
样品 浓度 F1(g) 卷曲保持度(％)
13f 1％ 270 59
13g 2％ 629 83
13h 5％ 1303 100
13i 10％ 2751 100
13j 无(商品1)＊ 1835 42
13k 无(商品2)＊＊ 4394 58
＊主要成分：VP/VA共聚物、聚季铵盐-11、PEG 90M、PEG-40氢化蓖麻油、丙烯酸酯/C10-30烷基丙烯酸酯交联聚合物、变性醇。
＊＊主要成分：水、丙烯酸酯/硬脂醇聚醚-20甲基丙烯酸酯交联聚合物、聚季铵盐-69、PVP、山梨糖醇和变性醇。
用比例为1:1的FIXATE SUPERHOLDTM和DAITOSOL 5000AD以多种胶乳聚合物浓度形成的溶液处理常规脱色的头发。如上所述进行三点弯曲测试和高湿度卷曲保持度测试。结果示于下表13C中。
表13C
样品 浓度 F1(g) 卷曲保持度(％)
13l 1％ 675 81
13m 2％ 1207 86
13n 5％ 2183 88
13o 无(商品1)＊ 1835 42
13p 无(商品2)＊＊ 4394 58
＊主要成分：VP/VA共聚物、聚季铵盐-11、PEG 90M、PEG-40氢化蓖麻油、丙烯酸酯/C10-30烷基丙烯酸酯交联聚合物、变性醇。
＊＊主要成分：水、丙烯酸酯/硬脂醇聚醚-20甲基丙烯酸酯交联聚合物、聚季铵盐-69、PVP、山梨糖醇和变性醇。
表13A、13B和13C的结果证实，随着胶乳浓度的增加，所定型的头发的硬度增加，并且卷曲保持度增加。应注意到，在具有宽范围的保持力的同时，相比于用商品(不含胶乳)处理的头发，所定型的头发表现出明显更好的疏水性和耐湿性。
实施例14：中和的胶乳聚合物与未中和的胶乳聚合物的评估
将含有用胺(氨基甲基丙醇，AMP)中和至100％的胶乳聚合物的水性分散体的组合与含有未中和的胶乳聚合物的水性分散体进行对比。
表14A
Figure BDA0003016480660000361
Figure BDA0003016480660000371
用水沾湿男性模特的头发。接着，在头发的一侧施用1克测试组合物A，并徒手使之均匀分布作为使头发根根向上(spiking)的产品。在另一侧施用1克中和的对照组合物A。使产品在环境条件下在头发上变干。
对测试组合物B和对照组合物B进行相同的步骤。
观察到，在施用对照组合物A和B期间，在头发上发泡/乳霜化的产品具有更大的粘性，并且在头发和手上感觉到非常粘和重。然而，测试组合物A和B非常清爽、隐形地施用在头发上，而在头发和手上没有任何发粘着性或粘性。
此外，进行了在90％相对湿度下的卷曲保持度，并且表明，在24小时之后，两组对照(添加AMP)样本都比各自的测试(不添加AMP)样本拉长更多(保持更少的卷曲)。结果列于表14B中。
表14B
Figure BDA0003016480660000372
此评估证实，与含有未中和形式的组合物相比，含有中和的胶乳的组合物使得产品表现出更少的合乎需要的应用和定型效果特性，例如更差的平均卷曲保持度。

Claims (26)

1.一种头发定型组合物，其包含至少两种乳胶聚合物，
其中至少一种乳胶聚合物是成膜聚合物；
其中所述至少两种乳胶聚合物以约0.1重量％至约30重量％的总量存在，相对于所述组合物的重量计；
其中所述至少两种乳胶聚合物以约10:1至约1:10的重量比存在于所述组合物中；以及
其中所述组合物产生的膜具有的杨氏模量为约0.05MPa至约5GPa，并且在0.5MPa应力下的应变为最高达约300％。
2.权利要求1的头发定型组合物，其中所述至少两种乳胶聚合物独立地选自丙烯酸酯乳胶聚合物和聚氨酯乳胶聚合物。
3.权利要求1的头发定型组合物，其中所述至少两种乳胶聚合物独立地或一起地为水性分散介质中的分散颗粒。
4.权利要求1的头发定型组合物，其中所述至少两种乳胶聚合物以约0.5重量％至约10重量％的总量存在，相对于所述组合物的重量计。
5.权利要求1的头发定型组合物，其中所述至少两种乳胶聚合物以约1重量％至约5重量％的总量存在，相对于所述组合物的重量计。
6.权利要求1的头发定型组合物，其中所述至少两种乳胶聚合物以约1重量％至约3重量％的总量存在，相对于所述组合物的重量计。
7.权利要求1的头发定型组合物，其中所述至少两种乳胶聚合物中的每一种均以约0.05重量％至约10重量％的单独量存在，相对于所述组合物的重量计。
8.权利要求1的头发定型组合物，其中所述至少两种乳胶聚合物的每一种均以约1重量％至约15重量％的单独量存在，相对于所述组合物的重量计。
9.权利要求1的头发定型组合物，其中包含至少两种乳胶聚合物的组合物包含：
(1)聚合物A，具有的杨氏模量为约0.1MPa至约10MPa，并且
在0.5MPa应力下的应变为至少约1％；以及
(2)聚合物B，具有的杨氏模量为约10MPa至约6GPa，并且在0.5MPa应力下的应变为约小于5％。
10.权利要求9的头发定型组合物，其中所述至少两种乳胶聚合物独立地选自丙烯酸酯乳胶聚合物和聚氨酯乳胶聚合物。
11.权利要求9的头发定型组合物，其中所述至少两种乳胶聚合物以约1:5至约5:1的重量比存在于所述组合物中。
12.权利要求9的头发定型组合物，其中所述至少两种乳胶聚合物以约1:3至约3:1的重量比存在于所述组合物中。
13.权利要求9的头发定型组合物，其中所述至少两种乳胶聚合物以约1:2至约2:1的重量比存在于所述组合物中。
14.权利要求9的头发定型组合物，其中所述至少两种乳胶聚合物以约1:1的重量比存在于所述组合物中。
15.权利要求9的头发定型组合物，其中所述薄膜具有的杨氏模量为约80MPa至约5GPa，并且在0.5MPa应力下的应变为约0.01％至约小于1％。
16.权利要求15的头发定型组合物，其中聚合物A与聚合物B的重量比为约1:10至约1:1。
17.权利要求9的头发定型组合物，其中所述薄膜具有的杨氏模量为约5MPa至约100MPa，并且在0.5MPa应力下的应变为约0.5％至约小于20％。
18.权利要求17的头发定型组合物，其中聚合物A与聚合物B的重量比为约3:1至约10:1。
19.权利要求9的头发定型组合物，其中所述薄膜具有的杨氏模量为约0.05MPa至约5MPa，并且在0.5MPa应力下的应变为约10％至约300％。
20.权利要求19的头发定型组合物，其中聚合物A与聚合物B的重量比为约5:1至约10:1。
21.权利要求1的头发定型组合物，还包含至少一种溶剂。
22.一种头发定型组合物，其包含：
(1)含有至少两种乳胶聚合物的水性分散体，其中至少一种乳胶聚合物是成膜聚合物，所述水性分散体包含：
(a)至少一种聚合物A，其具有的杨氏模量为约0.1MPa至约10MPa，并且在0.5MPa应力下的应变为至少约1％；以及
(b)至少一种聚合物B，其具有的杨氏模量为约10MPa至约6GPa，并且在0.5MPa应力下的应变约小于5％；
以及
(2)至少一种溶剂；
其中所述至少两种乳胶聚合物以约小于10重量％的总量存在，相对于所述组合物的重量计；
其中所述至少两种乳胶聚合物以约10:1至约1:10的重量比存在于所述组合物中；以及
其中所述组合物产生的薄膜具有的杨氏模量为约0.05MPa至约5GPa，并且在0.5MPa应力下的应变为最高达约300％。
23.一种使头发定型的方法，所述方法包括将含有至少两种乳胶聚合物的组合物施用至头发，
其中至少一种乳胶聚合物是成膜聚合物；
其中所述至少两种乳胶聚合物以约0.1重量％至约30重量％的总量存在，相对于所述组合物的重量计；
其中所述至少两种乳胶聚合物以约10:1至约1:10的重量比存在于所述组合物中；以及
其中所述组合物产生的薄膜具有的杨氏模量为约0.05MPa至约5GPa，并且在0.5MPa应力下的应变为最高达约300％。
24.权利要求23的方法，还包括在施用所述组合物之前、期间或之后，在约25℃至约250℃的温度下对头发进行热处理的步骤。
25.一种使头发定型的方法，所述方法包括向头发施用组合物，所述组合物包含：
(1)含有至少两种乳胶聚合物的水性分散体，其中至少一种乳胶聚合物是成膜聚合物，所述水性分散体包含：
(a)至少一种聚合物A，其具有的杨氏模量为约0.1MPa至约10MPa，并且在0.5MPa应力下的应变为至少约1％；以及
(b)至少一种聚合物B，其具有的杨氏模量为约10MPa至约6GPa，并且在0.5MPa应力下的应变约小于5％；
以及
(2)至少一种溶剂；
其中所述至少两种乳胶聚合物以小于约10重量％的总量存在，相对于所述组合物的重量计；
其中所述至少两种乳胶聚合物以约10:1至约1:10的重量比存在于所述组合物中；以及
其中所述组合物产生的薄膜具有的杨氏模量为约0.05MPa至约5GPa，并且在0.5MPa应力下的应变为最高达约300％。
26.权利要求25的方法，还包括在施用所述组合物之前、期间或之后，在约25℃至约250℃的温度下对头发进行热处理的步骤。
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