CN101199455A - 防粘组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及包括防粘有效量的至少一种聚氨酯/聚(甲基)丙烯酸酯接枝共聚物的组合物和使用这样的组合物的方法及包括这样的组合物的试剂盒。

Description

防粘组合物
技术领域
本发明一般性涉及包括防粘(detackifying)有效量的至少一种聚氨酯/聚(甲基)丙烯酸酯接枝共聚物的组合物和使用这样的组合物的方法及包括这样的组合物的试剂盒。这样的组合物具有改善的性质和特性，例如当施用时降低的粘性、改善的感觉和铺展性和当施用时降低角蛋白物质(例如睫毛)的团集(clumping)。
背景技术
为了获得更长久的耐用和抗迁移性质，已经开发了许多化妆品组合物。典型地，这是通过使用在施用后形成薄膜的成分完成的。这样的组合物通常包含挥发性溶剂，其在与皮肤或睫毛接触时蒸发，留下包括蜡和/或树脂、颜料、填料和活性剂的层。然而，当这些组合物以脆性或非柔韧薄膜保留在皮肤或者睫毛上时，可能使使用者感觉不舒适。这样的组合物可能不是柔韧的或柔软的，并且对于使用它们可能不舒适。这样的组合物也可能存在剥落的趋势，因为它们对皮肤或睫毛的粘附差。
而且，由于在所述组合物中存在发粘的成分(特别是发粘的成膜剂)，这样的组合物具有发粘(即有粘性的)的趋势，导致施用、铺展性和使用特性差。
因此，对改善的化妆品组合物，特别是迁移少或根本不迁移的长久耐用的化妆品组合物，即“无迁移”或抗迁移组合物存在需求，所述组合物也具有良好的化妆性质，比如柔韧性、舒适和降低的粘性。
因此，本发明的一个方面是用于角蛋白物质比如睫毛的护理和/或化妆和/或处理组合物，其能够解决或克服现有技术组合物具有的前述问题的至少一种。
发明内容
本发明涉及组合物，其包括防粘有效量的至少一种聚氨酯/聚(甲基)丙烯酸酯接枝共聚物。
本发明也涉及用于睫毛的组合物，比如睫毛油、外涂油(topcoats)和底涂油(basecoats)，其包括防粘有效量的至少一种聚氨酯/聚(甲基)丙烯酸酯接枝共聚物。
本发明涉及组合物，其包括防粘有效量的至少一种聚氨酯/聚(甲基)丙烯酸酯接枝共聚物，其中所述组合物为无蜡的或基本上无蜡的。
本发明也涉及改善组合物的性能性质例如抗迁移、长久耐用和/或防水性的方法，包括向组合物中加入至少一种聚氨酯/聚(甲基)丙烯酸酯接枝共聚物。
本发明进一步涉及防止组合物发粘的方法，包括将至少一种聚氨酯/聚(甲基)丙烯酸酯接枝共聚物以足以降低所述组合物粘性的量加入到所述组合物中。
本发明也涉及增加睫毛量和/或长度的方法，包括向睫毛施用增加睫毛量和/或长度有效量的组合物，所述组合物包括至少一种聚氨酯/聚(甲基)丙烯酸酯接枝共聚物。
本发明也涉及卷曲睫毛的方法，包括向睫毛施用睫毛卷曲有效量的组合物，所述组合物包括至少一种聚氨酯/聚(甲基)丙烯酸酯接枝共聚物。
本发明进一步涉及化妆角蛋白物质比如皮肤、嘴唇或睫毛的方法，包括向需要这种化妆的角蛋白物质施用角蛋白物质化妆有效量的组合物，所述组合物包括至少一种聚氨酯/聚(甲基)丙烯酸酯接枝共聚物。
本发明也涉及处理或护理角蛋白物质比如皮肤、嘴唇或睫毛的方法，其通过向所述角蛋白物质施用足以处理和/或护理所述角蛋白物质的量的本发明的组合物实现。
本发明进一步涉及增强角蛋白物质比如皮肤、嘴唇或睫毛的外观的方法，其通过向所述角蛋白物质施用足以增强所述角蛋白物质的外观的量的本发明的组合物实现。
本发明也涉及制备包括至少一种聚氨酯/聚(甲基)丙烯酸酯接枝共聚物和至少一种增粘成膜剂的组合物的方法，包括将至少一种聚氨酯/聚(甲基)丙烯酸酯接枝共聚物或至少一种增粘成膜剂分散在组合物中，然后向所述组合物中加入另一种成分。
应当理解前述的一般说明及其后的详细说明仅仅为示例性的和说明性的，而不限制本发明。
具体实施方式
如本文使用的表述“至少一种”指一种或者多种，并且因此包括单组分及混合物/组合物。
如本文使用的“抗迁移”指的是与另一种材料例如吃饭或喝饮料时与玻璃、衣物或皮肤接触后组合物表现的不易除去的性质。抗迁移可以通过任何本领域已知的评价该性质的方法来评价。例如，组合物的抗迁移可以通过“吻(Kiss)”测试来评价。“吻”测试可以包括将组合物施用到人嘴唇、皮肤或睫毛上，然后在施用一定时间比如施用2分钟后用嘴唇、皮肤或睫毛去“吻”或摩擦一种材料，例如一片纸张。类似地，组合物的抗迁移可以通过在施用一段时间后从使用部位向任何其它基质转移的产品量来评价，例如由个体嘴唇、皮肤或睫毛向衣服的迁移。然后可以评价和比较迁移至基质(例如衣服或纸张)的组合物的量。例如，如果大部分产品遗留于嘴唇、皮肤或睫毛，则组合物可以抗迁移。另外，迁移量可与被其它组合物比如市售组合物所转移的量进行比较。
如本文使用的“长久耐用”的组合物指在延长的时间，例如1小时、2小时和进一步比如8小时后，经裸眼观察，选自稠度、质地和颜色中的至少一种性质保持与施用时相同的组合物。长久耐用的性质可以通过本领域已知评价该性质的任何方法来评价。例如，长久耐用可以通过包括将组合物施用到睫毛并在延长的时间后评价组合物的稠度、质地和颜色的测试来评价。例如，可在施用后立即评价睫毛油组合物的稠度、质地和颜色，并且可以在个体施用所述睫毛油组合物一定时间后，对这些特性进行再评价并比较。另外，可相对于其它组合物比如市售组合物对这些特性进行评价。
如本文使用的“防水性”指的是排斥水和耐水的能力。防水性质可以通过本领域已知评价该性质的任何方法来评价。例如，可将睫毛油组合物施用至假睫毛上，然后将假睫毛放置在水中一定时间，例如20分钟。在预定时间后，从水中移出假睫毛，并使其通过某种材料例如一张纸。然后可以评价材料上的残留程度，并与其它组合物例如市售组合物比较。类似地，例如，可以将组合物施用到皮肤上，并且皮肤可以浸没在水中一段时间。然后可以评价并比较预定时间后残存在皮肤上的组合物的量。例如，如果大部分的产品残留于使用部位例如睫毛，则组合物是可以防水的。
如本文使用的“粘性”指两种物质之间的粘附。例如，两种物质之间的粘性越大，所述物质之间的粘附越强。为了定量“粘性”，测定由IUPAC定义的与两种物质相关的“粘附功(work of adhesion)”是有用的。一般而言，粘附功测定分离两种物质所必需的功的量。因此，与两种物质相关的粘附功越大，所述物质之间的粘附越强，意味着两种物质之间的粘性越大。
粘附功及由此的粘性可以使用通常用于测定粘附的可接受的技术和方法来定量，并且其典型地报道为力时间(例如克秒(“gs”))的单位。例如，Stable Micro Systems，Ltd.的TA-XT2可用于测定在TA-XT2应用研究(参照：MATI/PO.25，2000年1月修订)中列出的步骤后的粘附，将其全部内容引入本文作为参考。根据该方法，基本上非粘性物质的粘附功的期望值包括小于约0.5gs，小于约0.4gs，小于约0.3gs和小于约0.2gs。如本领域已知，可将其它类似的方法应用到其它类似的分析装置上来测定粘附力。
本发明的化妆品组合物和方法可以包括本文描述的本发明的主要成分和限定成分以及本文描述的任何添加的或任选的成分、组分或限定成分或在拟施用到角蛋白物质的个人护理组合物中发现的任何其它有用成分，或由上述成分组成或基本上由其组成。
本发明的组合物可以是适宜用于角蛋白物质的任何形式，例如非固体无水、无油的或乳化的组合物(例如油包水型乳剂(例如硅氧烷包水型)、水包油型乳剂(例如水包硅氧烷型)、复合型乳剂(例如W/O/W或O/W/O)、纳米乳剂等)。本发明的组合物可以是睫毛组合物(比如睫毛油、外涂油或底涂油)、皮肤组合物(比如粉底、外涂油或底涂油)或唇用组合物(比如口红、液体唇用组合物、外涂油或底涂油)。一般而言，这样的化妆品组合物包含着色剂比如颜料。另外，本发明的组合物可以是清澈的或透明的：即，它们可以几乎不包含或不包含着色剂。本发明的组合物，特别是几乎不含或不含着色剂的那些可用作施用到角蛋白物质的其它产品之下和/或之上的底涂油和/或外涂油。当然，应当理解着色的组合物也可以用作底涂油或外涂油。
所述组合物可以被配制成可洗的或防水的。如本文使用的术语可洗的指通常可以用水和/或肥皂除去的组合物。这些制剂典型地为乳剂(例如水包蜡型)，比如乳膏剂，或在某些情况下为凝胶剂和饼状物。另一方面，防水组合物典型地需要使用油来除去。这样的组合物通常形成蜡在有机溶剂例如异十二烷和石油馏出物中的分散液形式。
如本文定义的，通过将组合物放置在受控环境室中在25℃下8周来测定稳定性。在此测试中，当放置在室中时检查样品的物理状态。然后在24小时、3天、1周、2周、4周和8周再次检查样品。在每次检查中，检查样品在组合物中的异常，比如如果组合物是乳液形式要检查是否相分离。进一步通过在4℃、37℃和/或45℃和/或在冻融条件下重复所述8周测试来测定稳定性。如果在这些测定的任一项中观察到妨碍组合物起作用的异常，则组合物被认为缺乏稳定性。本领域技术人员将易于认识到妨碍组合物根据预期应用起作用的异常。
聚氨酯/聚(甲基)丙烯酸酯接枝共聚物
根据本发明，提供包括至少一种聚氨酯/聚(甲基)丙烯酸酯接枝共聚物的组合物。适宜的聚氨酯/聚(甲基)丙烯酸酯接枝共聚物包括但不限于在美国专利申请公布no.2004-0136937中公开的那些，将其全部内容引入本文作为参考。
所述聚氨酯/聚(甲基)丙烯酸酯接枝共聚物也可被称作聚氨酯和聚(甲基)丙烯酸酯的互穿聚合物网络(IPN)。如本文使用的表述“互穿聚合物网络”指两种交织的聚合物的共混物，其通过同时聚合和/或交联两类单体获得，得到的共混物具有单一的玻璃化转变温度。
优选的IPNs包括从Air Products公司以名称Hybridur购得的那些。特别优选的IPN为颗粒的水分散液形式，例如重均尺寸为90至110nm之间，数均尺寸为约80nm。该IPN优选地具有从约-60℃至约+100℃的玻璃化转变温度Tg。该类型的IPN从Air Products获得，商品名为Hybridur875(INCI名称：POLYURETHANE-2(和)POLYMETHYL METH-ACRYLATE)。从Air Products获得的名称为Hybridur X-01602和X18693-21的聚氨酯/聚(甲基)丙烯酸系也是优选的。
优选的IPNs比如上述讨论的那些在美国专利申请公布nos.2003/0215476、2004/0136937、2005/0249763中公开，将所有这些的全部内容引入本文作为参考。
根据优选的实施方案，所述IPNs为具有下述通式结构的聚氨酯/聚(甲基)丙烯酸酯接枝共聚物：
Figure S2007101695084D00061
其中
Figure S2007101695084D00062
其中D＝——NH—R3—NH—；
和其中
Figure S2007101695084D00063
在上式中，R1、R2、R3、R4、R5和R7各自独立地表示脂族烃；m表示零或正整数；R6表示氢或甲基；x、y和z各自独立地表示正整数。所述接枝共聚物可以以水分散液的形式提供。也可以将所述接枝共聚物以粉末形式加入到组合物的其它组分中。
优选地，聚氨酯/聚(甲基)丙烯酸酯接枝共聚物以足以降低所述组合物粘性的量存在。应当理解降低组合物的粘性所需的聚氨酯/聚(甲基)丙烯酸酯接枝共聚物的量应该取决于组合物中存在的发粘的成分(例如发粘的成膜剂)的量。例如，存在发粘的成分越多，降低组合物的粘性所需的聚氨酯/聚(甲基)丙烯酸酯接枝共聚物应越多。在一个特别优选的实施方案中，在组合物中存在的足够的聚氨酯/聚(甲基)丙烯酸酯接枝共聚物基本上消除了所述组合物的粘性(即，在组合物中存在足够的聚氨酯/聚(甲基)丙烯酸酯接枝共聚物以使得当向角蛋白物质施用该组合物时不会发觉与粘性相关的一种或多种特性(例如粘性、团集、差的铺展性等)。
一般而言，聚氨酯/聚(甲基)丙烯酸酯接枝共聚物在组合物中优选的范围为组合物总重量的约0.1wt％至约75wt％，更优选为组合物总重量的约0.5％至约70％，更优选为组合物总重量的约0.75％至约50％，更优选为组合物总重量的约1％至约30％，最优选为约1％至约15％，包括其中的所有范围和子范围。
增粘成膜剂
根据本发明优选的实施方案，所述组合物进一步包括至少一种增粘成膜剂。如本文使用的“增粘成膜剂”指当施用到角蛋白物质上时能形成薄膜的试剂，并且其给组合物提供了粘性和/或由粘性引起的特性。
根据本发明使用的适宜的增粘成膜剂包括但不限于包含聚有机硅氧烷的聚合物，比如聚硅氧烷聚酰胺或聚硅氧烷聚氨酯；硅氧烷树脂(优选MK或MQ树脂)、硅氧烷/(甲基)丙烯酸酯共聚物、丙烯酸酯/聚二甲基硅氧烷共聚物、液体甲硅烷氧基硅酸酯和硅氧烷酯，比如在美国专利No.5,334,737中公开的那些，将其中公开的内容引入本文座位参考；硅氧烷聚合物，包括选自乙烯基聚合物、甲基丙烯酸系聚合物和丙烯酸系聚合物的主链和至少一个选自侧挂硅氧烷基团和侧挂含氟化合物基团的链，比如在美国专利Nos.5,209,924和4,972,037和WO 01/32737中公开的那些，在本文中将其公开的内容以其全部引入作为参考；共聚物，选自乙烯基硅氧烷接枝共聚物，比如在美国专利No.5,468,477中描述的那些聚合物，将其公开的内容引入本文作为参考。
适宜的增粘成膜剂的具体实例包括但不限于包括选自丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、丙烯酰胺及其混合物的单体的聚合物或共聚物，例如丙烯酸酯共聚物(比如Wackherr的Covacryl A15和Covacryl E14)、丙烯酸酯/丙烯酸乙基己基酯共聚物(Daito Kasei的Daitosol 5000SJ)、丙烯酸丁酯/羟丙基聚二甲基硅氧烷丙烯酸酯共聚物(Grant Industries，Inc.的Granacrysil BAS)、丙烯酸酯/C12-C22烷基甲基丙烯酸酯共聚物(ISP的Allianz OPT)、异十二烷和丙烯酸酯共聚物(Phoenix的Giovarez AC-5099M)、丙烯酸酯/辛基丙烯酰胺共聚物(National Starch&Chemical Company的Dermacryl-79)、聚苯乙烯磺酸钠(National Starch&Chemical Company的Flexan 130)、丙烯酰胺/DMAPA丙烯酸酯/甲氧基PEG甲基丙烯酸酯共聚物、丙烯酰胺/丙烯酸钠共聚物、丙烯酰胺/丙烯酰基二甲基牛磺酸钠共聚物、丙烯酸酯/丙烯酰胺共聚物、丙烯酸酯/叔丁基丙烯酰胺共聚物、丙烯酸酯/聚二甲基硅氧烷共聚物；丙烯酸酯/聚二甲基硅氧烷甲基丙烯酸酯/丙烯酸乙基己基酯共聚物；丙烯酸酯/甲基丙烯酸二甲氨基乙酯共聚物、丙烯酸酯/丙烯酸乙基己基酯共聚物、丙烯酸酯/丙烯酸乙基己基酯/HEMA/苯乙烯共聚物、丙烯酸酯/羟基酯丙烯酸酯共聚物、丙烯酸酯/丙烯酸月桂基酯/丙烯酸硬脂基酯/乙胺氧化物甲基丙烯酸酯共聚物、丙烯酸酯/辛基丙烯酰胺共聚物、丙烯酸酯/丙基聚三甲基硅氧烷甲基丙烯酸酯共聚物、丙烯酸酯/丙烯酸硬脂酯/聚二甲基硅氧烷共聚物、丙烯酸酯/VP共聚物和丙烯酸酯/VP/甲基丙烯酸二甲氨基乙酯/双丙酮丙烯酰胺/丙烯酸羟丙基酯共聚物。
其它适宜的增粘剂包括但不限于脂族烃树脂、芳香改性的脂族烃树脂、氢化聚环戊二烯树脂、聚环戊二烯树脂、松香、松香酯、木松香、木松香酯、妥尔油松香、妥尔油松香酯、多萜、芳香改性的多萜、萜烯酚醛塑料、芳香改性的氢化聚环戊二烯树脂、氢化脂族树脂、氢化脂族芳香树脂、氢化萜烯和改性的萜烯、氢化松香酸、氢化松香酯、聚异戊二烯、部分或完全氢化的聚异戊二烯、聚丁烯二烯(polybutenediene)、部分或完全氢化的聚丁烯二烯等。
在某些实施方案中，增粘剂可以是氢化的烃类树脂，比如氢化苯乙烯/甲基苯乙烯/茚共聚物，例如苯乙烯/甲基苯乙烯/茚共聚物，其包括R1090、R1100、R7100、S1100和S5100，所有这些都是从Eastman Chemical以商品名Regalite购得的。在其它实施方案中，也可使用脂族或芳香烃基粘性树脂，例如由Hercules以名称“Piccotac”和“Hercotac”出售的，或由Exxon以名称“Escorez”出售的树脂。
在其它实施方案中，增粘剂可以是包括至少一个苯乙烯嵌段的共聚物。可使用例如三嵌段共聚物，特别是聚苯乙烯/聚异戊二烯或聚苯乙烯/聚丁二烯型的那些，比如由BASF以名称“Luvitol HSB”出售或制备的，以及聚苯乙烯/共聚(乙烯-丙烯)型的那些，或聚苯乙烯/共聚(乙烯/丁烯)型的那些，比如由Shell Chemical Co以商品名“Kraton”或由Penreco以Gelled Permethyl 99A出售或制备的。可使用苯乙烯甲基丙烯酸酯共聚物。
更具体地，可提及的是例如Kraton(G1650(SEBS)、KratonG1651(SEBS)、Kraton G1652(SEBS)、Kraton G1657X(SEBS)、KratonG1701X(SEP)、Kraton G1702X(SEP)、Kraton G1726X(SEB)、KratonG1750X(EP)multiarm、Kraton G1765X(EP)multiarm、Kraton D-1101(SBS)、Kraton D-1102(SBS)、Kraton D-1107(SIS)、Gelled Permethyl99A-750、Gelled Permethyl 99A-753-58(星射状(starburst)嵌段聚合物和三嵌段聚合物的混合物)、Gelled Permethyl 99A-753-59(星射状嵌段聚合物和三嵌段聚合物的混合物)、来自Penreco的Versagel 5970和Versagel 5960(星射状嵌段聚合物和三嵌段聚合物在异十二烷中的混合物)和来自Lubrizol的OS 129880、OS 129881及OS 84383(苯乙烯-甲基丙烯酸酯共聚物)。
二或三嵌段比如聚苯乙烯-共聚(乙烯/丙烯)或聚苯乙烯-共聚(乙烯/丁烯)，比如在专利申请WO 98/38981和US 2002/0055562中描述的那些，将其公开的内容引入本文作为参考，也可以作为根据本发明的增粘剂。
根据本发明所用的适宜的增粘成膜剂也可以为在美国专利申请公布no.2004/0170586中公开的，将其全部内容引入本文作为参考。
根据优选的实施方案，增粘成膜剂在组合物中的存在量为相对于组合物总重量的0.3wt％至50wt％。优选地，所述成膜剂的存在量为相对于组合物总重量的1.0至40wt％，更优选2％至30％。本领域普通技术人员将认识到该重量百分数是基于成膜剂的干重，而且本发明的成膜剂可以是从供应商市售获得的稀溶液形式。因此，本文公开的成膜剂的量反映了活性物质的重量百分数。
根据优选的实施方案，增粘成膜剂与聚氨酯/聚(甲基)丙烯酸酯接枝共聚物在组合物中存在的比例为约99.9∶0.1至约0.1∶99.9，优选约70∶30至约99∶1，更优选约13∶87至约87∶13。
聚合物颗粒的水分散液
根据优选的实施方案，除了至少一种聚氨酯/聚(甲基)丙烯酸酯接枝共聚物之外，所述组合物可以进一步包括聚合物颗粒的水分散液。适宜的聚合物颗粒的水分散液在美国专利申请公布no.2006/0093568中公开，将其全部内容引入本文作为参考。优选的聚合物颗粒的水分散液包括乙烯.苯乙烯/丙烯酸酯共聚物，比如从Interpolymer获得的Syntran系列，特别是Syntran 5760，和从Presperse获得的商品名为Ultrasol 2075C的丙烯酸酯/甲基丙烯酸铵共聚物。
实际上，根据本发明的一个实施方案，所述聚氨酯/聚(甲基)丙烯酸酯接枝共聚物可以被在水分散液中的乙烯.苯乙烯/丙烯酸酯共聚物和/或丙烯酸酯/甲基丙烯酸铵共聚物代替。在不存在至少一种聚氨酯/聚(甲基)丙烯酸酯接枝共聚物下，这样的优选的聚合物颗粒的水分散液可以使组合物防粘。
所述水分散液可以由本领域技术人员根据他或她的常规知识制备，尤其是通过乳液聚合法或通过分散预制的聚合物制备。
在可用于根据本发明的水分散液中的成膜聚合物中，可以提及的是缩聚物型或自由基型的合成聚合物、天然来源的聚合物及其混合物。
因此，在缩聚物中，可提及的是阴离子、阳离子、非离子或两性聚氨酯、聚氨酯-丙烯酸系、聚氨酯-聚乙烯基吡硌烷酮、聚酯-聚氨酯、聚醚-聚氨酯、聚脲、聚脲-聚氨酯及其混合物。
所述聚氨酯可以是例如脂族、环脂族或芳香族聚氨酯、聚脲/聚氨酯或聚脲共聚物，包含下述单独一种或其混合物：
至少一个直链或支链的脂族和/或环脂族和/或芳香族聚酯来源的嵌段，和/或
至少一个脂族和/或环脂族和/或芳香族聚醚来源的嵌段，和/或
至少一个取代的或未取代的支链的或无支链的硅氧烷嵌段，例如聚二甲基硅氧烷或聚甲基苯基硅氧烷，和/或
至少一个包括氟代基团的嵌段。
如在本发明中定义的聚氨酯也可以是从支链的或无支链的聚酯或从包含可移动氢的醇酸树脂获得，其通过用二异氰酸酯和双官能的有机共反应活性化合物(例如二氢、二氨基或羟氨基)加聚改性，也包含羧酸或羧酸酯基团，或磺酸或磺酸酯基团，或者可中和的叔胺基团或者季铵基团。
也可以提及的是聚酯、聚酯酰胺、脂肪链聚酯、聚酰胺和环氧酯树脂。
所述聚酯可以按已知的方式通过脂族或芳香族二酸与脂族或芳香族二醇或与多元醇缩聚获得。丁二酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸或癸二酸可用作脂族二酸。对苯二甲酸或间苯二甲酸或者衍生物比如邻苯二甲酸酐可用作芳香族二酸。乙二醇、丙二醇、二甘醇、新戊二醇、环己烷二甲醇和4，4-N-(1-甲基亚丙基)双酚可用作脂族二醇。甘油、季戊四醇、山梨醇和三羟甲基丙烷可用作多元醇。
聚酯酰胺可以按类似于聚酯的方式通过二酸与二胺或氨基醇缩聚获得。乙二胺、己二胺或者间或对苯二胺可用作二胺。单乙醇胺可用作氨基醇。
作为在缩聚过程中可使用的带有阴离子基团的单体，可提及的是例如二羟甲基丙酸、1，2，4-苯三甲酸或衍生物比如1，2，4-苯三甲酸酸酐、戊二醇-3-磺酸的钠盐和5-磺基-1，3-苯二甲酸的钠盐。所述脂肪链聚酯可以在缩聚过程中使用脂肪链二醇获得。所述环氧酯树脂可以通过脂肪酸与具有α，ω-二环氧端的缩合物缩聚获得。
所述自由基聚合物可以特别地是丙烯酸系和/或乙烯基聚合物或共聚物。阴离子基聚合物是优选的。作为在自由基聚合过程中可使用的带有阴离子基团的单体，可提及的是丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、马来酸酐或2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸。
所述丙烯酸系聚合物可以由选自丙烯酸或甲基丙烯酸的酯和/或酰胺的单体的共聚获得。作为酯型单体的实例，可提及的是甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸2-乙基己基酯和甲基丙烯酸月桂酯。作为酰胺型单体的实例，可提及的是N-叔丁基丙烯酰胺和N-叔辛基丙烯酰胺。
优选地使用通过包含亲水性基团的烯键式不饱和单体的共聚获得的丙烯酸系聚合物，所述单体优选地具有非离子性质，比如丙烯酸羟乙酯、丙烯酸2-羟丙酯、甲基丙烯酸羟乙酯和甲基丙烯酸2-羟丙酯。
所述乙烯基聚合物可以由选自乙烯基酯、苯乙烯或丁二烯的单体的均聚或共聚获得。作为乙烯基酯的实例，可提及的是乙酸乙烯酯、新癸酸乙烯酯、新戊酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯、叔丁基苯甲酸乙烯酯。
也可以使用丙烯酸系/硅氧烷共聚物或者甚至硝化纤维/丙烯酸系共聚物。
天然来源的聚合物，其任选被改性，可选自紫胶、山达脂树胶、达玛树脂、榄香脂树胶、柯巴脂树脂、纤维素衍生物及其混合物。
也可提及的是由一个或多个自由基单体在至少一种聚合物的先前存在的颗粒的内部和/或部分在其表面上的自由基聚合获得的聚合物，所述至少一种聚合物选自聚氨酯、聚脲、聚酯、聚酯酰胺和/或醇酸树脂。这些聚合物一般被称为“混合聚合物”。
所述聚合物颗粒在水分散液中的尺寸可以为10至500nm之间，优选为20至150nm之间，允许产生具有显著光泽的薄膜。然而，可以使用至多1微米范围的粒度。
优选地，聚合物颗粒的水分散液在组合物中的存在量为组合物总重量的约0.1wt％至约75wt％(活性物质)，更优选为组合物总重量的约0.5％至约70％，更优选为组合物总重量的约0.75％至约50％，更优选为组合物总重量的约1％至约30％，最优选为约1％至约15％，包括其中的所有范围和子范围。
着色剂
根据本发明，所述组合物可任选地包括至少一种着色剂。适宜的着色剂包括但不限于颜料、染料，比如脂溶性染料、珠光颜料和珠光剂。典型地，当所述组合物包含着色剂时，其为着色化妆品组合物，比如粉底、口红或睫毛油。另外，当所述组合物不包含着色剂或包含非常少的着色剂时，其是清澈的或透明的组合物，可用作施用着色化妆品组合物之前(或之后)的底涂油(或外涂油)。然而，外涂油或底涂油可以包含着色剂和/或睫毛油组合物可以包含很少或不包含着色剂是可能的。
根据本发明可使用的代表性的脂溶性染料包括苏丹红、DC红17、DC绿6、β-胡萝卜素、豆油、苏丹棕、DC黄11、DC紫2、DC橙5、胭脂树红和喹啉黄。所述脂溶性染料，当存在时，通常具有占组合物总重量至多20wt％，比如0.0001％至6％的浓度。
根据本发明可使用的珠光颜料可以选自白色珠光颜料，比如用钛或用氯氧化铋涂覆的云母，彩色珠光颜料，比如含有氧化铁的钛云母、含有铁蓝或氧化铬的钛云母、含有选自上述提及的有机颜料的钛云母和基于氯氧化铋的珠光颜料。所述珠光颜料，如果存在，通常具有占组合物总重量至多50wt％，比如0.1％至20％，优选0.1％至15％的浓度。
根据本发明可使用的颜料可以选自白色、彩色、无机、有机、聚合、非聚合、涂覆的和非涂覆的颜料。矿物颜料的代表性的实例包括任选地表面处理的二氧化钛，氧化锆、氧化锌、二氧化铈、氧化铁、氧化铬、锰紫、群青、铬水合物和铁蓝。有机颜料的代表性的实例包括炭黑、D&C型颜料和基于胭脂虫洋红、钡、锶、钙和铝的色淀。
如果存在，所述颜料在组合物中的存在浓度占组合物总重量的至多50wt％，比如0.5％至40％，进一步比如2％至30％。在某些产物的情况下，所述颜料，包括珠光颜料可例如占组合物的至多50wt％。
根据特别优选的实施方案，本发明的组合物为乳剂形式的。适宜的乳剂形式包括但不限于水包油型、油包水型、油包水包油型、水包油包水型和纳米乳剂(其油滴具有非常细粒度的乳剂，即它们具有小于约100纳米(nm)的数均尺寸的那些)。乳剂包含至少一个油相和至少一个水相。典型而言，乳剂包含表面活性剂或表面活性剂样物质，其向乳剂提供了稳定性，且抑制了乳剂的相分离。
附加成分
本发明的组合物也可以包括在所考虑领域中通常使用的任何添加剂。例如，可以加入成膜剂、分散剂、抗氧剂、精油、防腐剂、芳香剂、在介质中分散的脂溶性聚合物、填料、中和剂、化妆和皮肤活性剂，例如润肤剂、增湿剂、维生素、抗皱剂、必需脂肪酸、防晒剂及其混合物。这样的成分的非穷尽性列举可以在2003年12月12日提交的序列号no.10/733,467的美国专利申请中找到，将其全部内容引入本文作为参考。适宜的附加组分的进一步的实例可以在本申请中已经引入作为参考的其它参考文献中找到，所述参考文献包括但不限于本申请要求优先权的那些申请。这样的附加成分的更进一步的实例可以在InternationalCosmetic Ingredient Dictionary and Handbook(第9版，2002)中找到。
本领域技术人员将仔细选择任选的附加添加剂和/或其量，以使根据本发明的组合物的有益性质不会，或基本上不会相反地受到设想添加的影响。
为了制备具有期望性质，例如稠度或质地的组合物，本领域技术人员可对这些物质进行各种选择。
这些添加剂在组合物中的存在比例可以为相对于所述组合物总重量的0％至99％(比如0.01％至90％)，进一步例如0.1％至50％(如果存在)。
不必说，本发明的组合物应当是化妆学或皮肤学可接受的，即，其应包含无毒生理学可接受的介质，并且应当能用于人类的睫毛。为了本发明的目的，表述“化妆学可接受的”指组合物具有令人愉快的外观、气味、感觉和/或味道。
附加成分的具体实例包括油类，特别是如果所述组合物为无水组合物或乳剂时。根据本发明可使用任何油类。所述油类可以为挥发性的或非挥发性的、基于硅氧烷和/或基于烃的等。因此，例如，所述外用油相可包含独立的或组合的挥发性硅油类、非挥发性硅油类、挥发性非硅油类和非挥发性非硅油类。
在一个实施方案中，本发明的组合物基本上不含硅油类(即，包含少于约1％的硅油)。在另一个实施方案中，所述组合物基本上不含非硅油类(即，包含少于约1％的非硅油)。在另一个实施方案中，所述组合物基本上不含非挥发油类(即，包含少于约1％的非挥发油)。在另一个实施方案中，所述组合物基本上不含挥发油类(即，包含少于约1％的挥发油)。
根据一个实施方案，所述油相可包含一种或多种挥发性硅油。这样的挥发性硅油的实例包括直链或环状硅油，其具有在室温下小于或等于6cSt的粘度且具有2至7个硅氧烷原子，这些硅氧烷任选地被1至10个碳原子的烷基或烷氧基取代。在本发明中可用的适宜的油类包括八甲基四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、十二甲基环六硅氧烷、七甲基辛基三硅氧烷、六甲基二硅氧烷、十甲基四硅氧烷、十二甲基五硅氧烷及其混合物。可以使用的其它挥发性油类包括6cSt粘度的KF 96A，一种Shin Etsu的商品，具有94℃的闪点。优选地，所述挥发性硅油具有至少40℃的闪点。
挥发性硅油的非限制性实例在下面表1中列出。
表1
化合物   闪点(℃)   粘度(cSt)
辛基聚三甲基硅氧烷己基聚三甲基硅氧烷十甲基环五硅氧烷(环五硅氧烷或D5)八甲基化环四硅氧烷(环四二甲基硅氧烷或D4)十二甲基环六硅氧烷(D6)十甲基四硅氧烷(L4)来自Shin Etsu的KF-96 A来自Dow Corning的PDMS(聚二甲基硅氧烷)DC 200(1.5cSt)来自Dow Coming的PDMS DC 200(2cSt)来自Dow Coming的PDMS DC 200(5cSt)来自Dow Coming的PDMS DC 200(3cSt)     937972559363945687134102     1.21.24.22.571.761.5253
另外，在本发明的组合物中可使用挥发性直链硅油。适宜的挥发性直链硅油包括在美国专利no.6,338,839和WO 03/042221中描述的那些，将其内容引入本文作为参考。在一个实施方案中，所述挥发性直链硅油为十甲基四硅氧烷。在另一个实施方案中，将所述十甲基四硅氧烷进一步与另一种比十甲基四硅氧烷更易挥发的溶剂混合。
所述溶剂/油类的挥发性可以使用如在美国专利no.6,338,839中阐述的蒸发速度来确定。
在本发明中可使用的其它硅油的实例包括非挥发性直链聚二甲硅氧烷(PDMSs)，其在室温下为液体；聚二甲基硅氧烷，包括烷基、烷氧基或苯基，其为侧挂的和/或在硅氧烷链的末端，这些基团各自包含2至24个碳原子；苯基硅氧烷，例如苯基聚三甲基硅氧烷、苯基聚二甲基硅氧烷、苯基三甲基甲硅烷氧基二苯基硅氧烷、二苯基聚二甲基硅氧烷、二苯基甲基二苯基三硅氧烷和2-苯基乙基三甲基甲硅烷氧基硅酸酯。
根据其它优选的实施方案，所述油相可包含一种或多种非硅氧烷挥发性油，并且可选自挥发性烃油、醇、挥发性酯和挥发性醚。这样的挥发性非硅油的实例包括但不限于具有8至16个碳原子的挥发性烃油及其混合物，特别是支链的C8至C16烷烃，比如C8至C16异构烷烃(也称为异链烷烃)、异十二烷、异癸烷、异十六烷，和例如以商品名Isopar或Permethyl出售的油类，C8至C16支链的酯，比如异己基或异癸基新戊酸酯及其混合物。优选地，挥发性非硅油具有至少40℃的闪点。
表2
化合物     闪点(℃)
异十二烷异十六烷新戊酸异癸基酯丙二醇正丁醚3-乙氧基丙酸乙酯丙二醇甲基醚乙酸酯Isopar L(异链烷烃C11-C13)Isopar H(异链烷烃C11-C12)     431021186058466256
在本发明的组合物中可使用的其它非硅油的实例包括极性油类，比如：
-具有高甘油三酯含量的基于烃的植物油类，其包括甘油脂肪酸酯、其中的脂肪酸可具有可变链长，这些链可以是直链的或支链的、饱和的或不饱和的；这些油类特别是麦胚油、玉米油、葵花油、牛油果油、蓖麻油、甜杏仁油、澳州坚果油(macadamia oil)、杏仁油、豆油、菜籽油、棉籽油、苜蓿油、罂粟子油、南瓜油、黑芝麻油、葫芦油(marrow oil)、鳄梨油、榛子油、葡萄籽油、黑醋栗植物籽油、月见草油、小米油、大麦油、quinoa oil、橄榄油、黑麦油、红花油、桐树油(candlenut oil)、西番莲油或麝香玫瑰油；或辛酸/癸酸甘油三酯，例如由Stearineries Dubois公司出售的那些或由Dynamit Nobel公司以名称Miglyol 810、812和818出售的那些；
-式R5COOR6的合成油或酯，其中R5表示直链或支链的高级脂肪酸残基，其包含1至40个碳原子，更优选地包含7至19个碳原子，R6表示支链基于烃的链，其包含1至40个碳原子，更优选地包含3至20个碳原子，R6+R7≥10，例如Purcellin油(辛酸十六醇十八醇酯(cetostearyloctanoate))、异壬酸异壬基酯、苯甲酸C12至C15烷基酯、肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸2-乙基己基酯和辛酸酯、癸酸酯或者醇或多元醇的蓖麻油酸酯；羟基化的酯，例如乳酸异硬脂基酯或苹果酸二异硬脂基酯；和季戊四醇酯；
-包含10至40个碳原子的合成醚；
-C8至C26脂肪醇，例如油醇；和
-其混合物。
优选地，所述油类，如果存在，占所述组合物总重量的约5wt％至约80wt％，更优选地为所述组合物总重量的约10％至约60％，最优选地为约15％至约50％，包括其中的所有范围和子范围。
根据优选的实施方案，本发明的组合物可进一步包括至少一种蜡。为了本发明的目的，术语“蜡”指在室温(25℃)和大气压力(760mmHg，即105Pa)下为固体的亲脂性脂肪化合物，其经历可逆的固体/液体状态变化，并且其具有大于30℃的熔点，在某些实施方案中，其具有大于55℃至120℃，或者甚至高达200℃的熔点。适宜的蜡包括在化妆品和皮肤病学中通常使用的那些。可以使用多种蜡，包括动物来源的蜡、植物来源的蜡、矿物来源的蜡和合成来源的蜡。动物来源的蜡的实例包括蜂蜡、羊毛脂蜡和中国蜡。植物来源的蜡的实例包括米蜡(rice waxes)、巴西棕榈蜡、小烛树蜡和小冠巴西棕榈蜡(ouricurry wax)、软木纤维蜡、甘蔗蜡、日本蜡、漆树蜡和棉蜡。矿物来源的蜡的实例包括石蜡、微晶蜡、褐煤蜡和地蜡。合成来源的蜡的实例包括聚烯烃蜡，例如聚乙烯蜡、通过费-托合成法获得的蜡、蜡状共聚物及其酯，和硅氧烷及氟代蜡。可替代地，可使用动物或植物来源的氢化油类。实例包括氢化霍霍巴蜡和通过催化氢化由C8-C32直链或非直链脂肪链组成的脂肪获得的氢化油类、氢化葵花油、氢化蓖麻油、氢化椰子油、氢化羊毛脂和氢化棕榈油。在某些实施方案中，所述组合物包含至少两种蜡。
在某些实施方案中，所述蜡可具有低熔点，通常为约35-70℃，但不同的是这样的低MP的蜡具有与具有高熔点的蜡相关的硬度(例如，通常为约7-10mm/10，如根据ASTM-D1321测定)。这样的蜡可从PigmentSolutions，Inc.或Koster Keunen以名称BK，例如BK-42(INCI名称：十四烷基-十八烷基-山萮酸酯；CAS No.：231627-84-2；C54H108O2)和BK-60(INCI名称：十六烷基-二十烷基-hecacosanate；C62H124O2)购得。
所述蜡，如果存在，在所述组合物中的量通常相对于所述组合物的总重量可以为约0.1％至约50％，优选约0.5％至约20％，更优选约1％至约10％。
根据其它的实施方案，所述组合物可以是无蜡的(不包含蜡)或基本上无蜡的(包含少于0.1％的蜡)。
水，当存在时，优选占所述组合物总重量的约5wt％至约90wt％，更优选为所述组合物总重量的约6％至约40％，更优选为所述组合物总重量的约7％至约70％，更优选为所述组合物总重量的约8％至约60％，最优选为约10％至约50％，包括其中的所有范围和子范围。
当然，本发明的组合物可以是基本上无水的(即，它们可包括少于5％的水)、实质上无水的(即，它们可包括少于2％的水)、无水的(即，它们可包括少于1％的水)或不含水的(即，它们不包含水)。
除了水之外，组合物的水相，如果存在，可包含水可混溶的溶剂(在25℃，在水中混溶性大于50wt％)，例如，包含1至5个碳原子的低级单醇，比如乙醇或异丙醇，包含2至8个碳原子的二醇，比如丙二醇、乙二醇、丁二醇或二丙二醇，C3-C4酮和C2-C4醛。所述水相的存在量相对于组合物的总重量可以为约1wt％至约95wt％，在某些实施方案中为约3wt％至约70wt％，更优选地为约5wt％至约45wt％、50wt％、55wt％或60wt％。
本发明的组合物可包含表面活性剂。在本发明的组合物中典型地使用的表面活性剂包括阴离子、非离子和阳离子表面活性剂。参见例如Encyclopedia of Chemical Technology，KIRK-OTHM R，第22卷，第333-432页，第三版，1979，Wiley，对于表面活性剂的性质和(乳化)功能的定义，特别见关于阴离子和非离子表面活性剂的该出版物的第347-377页。在本发明的组合物中有用的表面活性剂的实例包括作为非离子表面活性剂的脂肪酸、脂肪醇、聚乙氧基化脂肪醇或聚甘油化脂肪醇，比如聚乙氧基化硬脂醇或鲸蜡基硬脂醇、脂肪酸和蔗糖的酯及葡萄糖烷基酯，特别是聚氧乙烯化C1-C6烷基葡萄糖脂肪酸酯，和作为阴离子表面活性剂的用胺、氨或其碱金属盐中和的C16-C30脂肪酸。阳离子表面活性剂的实例包括季铵、氧化胺和胺，例如烷基胺、烷基咪唑啉、乙氧基化胺、季化化合物和季铵化酯。阳离子表面活性剂也可提供调节作用。
表面活性剂的存在量通常相对于所述组合物的总重量为约1至约30wt％，在某些其它实施方案中为约3wt％至约15wt％。
本发明的组合物可以包含纤维。适宜的纤维可以选自天然纤维和合成纤维。天然纤维包括但不限于棉、丝、羊毛及其它角蛋白纤维。合成纤维包括但不限于聚酯、人造纤维、尼龙及其它聚酰胺纤维。在一个实施方案中，本发明的纤维选自弹性纤维，比如在EP 1172 078 A2中，更具体地为第16-24段中描述的那些，在此将其公开的内容引入作为参考。
纤维，如果存在，在所述组合物的存在量可以为所述组合物总重量的0.5％至10％。在另外的实施方案中，纤维的存在量相对于所述组合物总重量为1％至5％。在一个实施方案中，所述纤维可以例如具有0.5mm至4.0mm，比如1.5mm至2.5mm的平均长度。
本发明的组合物也可包括至少一种多糖树脂。适宜的多糖树脂包括多个羟基和疏水基团。所述至少一种多糖树脂可以为细的、高度改性的颗粒比如淀粉颗粒的胶态悬浮液形式。所述细颗粒尺寸可以变化，例如可包括具有10微米或更小直径的颗粒。
所述至少一种多糖树脂的非限制性实例包括从KAMA，InternationalCorp.，Duluth，Ga.获得的多糖树脂。例如多糖树脂KM13为高度改性的、细分的淀粉颗粒的水中胶态悬浮液，所述颗粒具有小于10微米的直径。KM13为一种将与其它树脂形成氢键的共活性树脂。该多糖树脂包含多个羟基和疏水基团，所述羟基有助于将颜料在水性系统中润湿，所述疏水基团在没有颜料絮凝或漂浮的溶剂基系统中是可接受的。
根据本发明的组合物的性质，从快速和易于施用所述组合物以及均匀涂布的观点来看，控制粘度可能是重要的。在可洗且防水睫毛油的情况下，例如可洗睫毛油的粘度通常为约5至约80帕斯卡·秒(Pa.s)，优选约10至约40Pa.s，防水睫毛油的粘度通常为约5至约80Pa.s，优选约10至约40Pa.s。在25℃用装有No.4转子的Rheomat RM 180粘度计测定粘度，其中所述测定是在以200s-1的剪切速率旋转转子10分钟之后进行的(在此时间后观察到粘度和转子旋转速度稳定)。
粘度可以通过加入增稠剂来调节。代表性的实例包括纤维素基增稠剂，例如水溶性纤维素基增稠剂，比如羟乙基纤维素、甲基纤维素、羟丙基纤维素和羧甲基纤维素。在这些增稠剂中，具体的实例包括海藻酸盐、麦芽糖糊精、多糖树脂比如淀粉及其衍生物、透明质酸及其盐、粘土，特别是蒙脱石、水辉石和合成锂皂石、交联的聚丙烯酸，比如Goodrich公司的“卡波普(Carbopol)”产品，Hispano Quimica或Guardian公司以名称“Hispagel”或“lubragel”出售的聚(甲基)丙烯酸甘油酯聚合物、聚乙烯基吡咯烷酮(PVP)、聚乙烯醇、交联的丙烯酰胺聚合物和共聚物，比如Hoechst公司以名称“PAS 5161”或“Bozepol C”出售的那些，SEPPIC公司的“Sepigel 305”，Allied Colloid公司以名称“Salcare SC95”出售的交联的甲基丙烯酰氧基乙基三甲基氯化铵均聚物及结合的聚合物，特别是结合的聚氨酯。也可使用油溶性增稠剂。参见美国专利公告2003/0215413、2005/0065046和2002/0028226。
所述增稠剂，如果存在，存在量通常为约0.1wt％至约20wt％，优选约0.5wt％至约10wt％。
根据本发明优选的实施方案，提供改善用于角蛋白物质(例如皮肤、嘴唇或睫毛)的组合物的性能性质的方法，包括向所述组合物中加入至少一种聚氨酯/聚(甲基)丙烯酸酯接枝共聚物，所述性能性质例如为抗迁移、长久耐用和/或防水。当需要时，可以将所述组合物施用到角蛋白物质，优选每日一或两次，更优选每日一次，然后优选在进行接触比如衣服或其它物体前干燥。
根据其它的优选实施方案，提供增加睫毛量和/或长度的方法，包括向睫毛施用增加睫毛量和/或长度有效量的组合物，所述组合物包括至少一种聚氨酯/聚(甲基)丙烯酸酯接枝共聚物。
根据其它的优选实施方案，提供卷曲睫毛的方法，包括向睫毛施用睫毛卷曲有效量的组合物，所述组合物包括至少一种聚氨酯/聚(甲基)丙烯酸酯接枝共聚物。
根据本发明的另一些实施方案，提供化妆角蛋白物质比如皮肤、嘴唇或睫毛的方法，包括向需要这种化妆的角蛋白物质施用角蛋白物质化妆有效量的组合物，所述组合物包括至少一种聚氨酯/聚(甲基)丙烯酸酯接枝共聚物。
根据本发明的优选实施方案，提供处理或护理角蛋白物质比如皮肤、嘴唇或睫毛的方法，其通过向所述角蛋白物质施用足以处理和/或护理所述角蛋白物质的量的本发明的组合物。
根据其它的优选实施方案，提供增强角蛋白物质比如皮肤、嘴唇或睫毛的外观的方法，其通过向所述角蛋白物质施用足以增强所述角蛋白物质外观的量的本发明的组合物。
根据前述优选的实施方案，将本发明组合物以足以处理、护理和/或化妆角蛋白物质或增强角蛋白物质外观的量局部施用到角蛋白物质。当需要时，可将所述组合物施用到角蛋白物质，优选每日一或两次，更优选每日一次，然后优选在进行接触比如衣服或其它物体前干燥。
根据本发明的其它实施方案，提供防止组合物发粘的方法，包括向所述组合物中加入足以降低所述组合物粘性的量的至少一种聚氨酯/聚(甲基)丙烯酸酯接枝共聚物。
根据本发明其它的优选实施方案，提供制备组合物的方法，所述组合物包括至少一种聚氨酯/聚(甲基)丙烯酸酯接枝共聚物和至少一种增粘成膜剂，所述方法包括将至少一种聚氨酯/聚(甲基)丙烯酸酯接枝共聚物或者至少一种增粘成膜剂分散在组合物中，然后向所述组合物加入其它成分。根据一个这样的优选实施方案，将至少一种聚氨酯/聚(甲基)丙烯酸酯接枝共聚物分散在组合物中，然后向所述组合物中加入至少一种增粘成膜剂。根据另一个这样的优选实施方案，将至少一种增粘成膜剂分散在组合物中，然后向所述组合物中加入至少一种聚氨酯/聚(甲基)丙烯酸酯接枝共聚物。
本发明也设想适于消费者使用的试剂盒和/或预包装的材料，其包含一种或多种根据本文说明书的组合物(例如，包含(1)彩色化妆产品比如粉底、嘴唇组合物或睫毛油；和(2)底涂油和/或外涂油的试剂盒)。用于本发明的任何主题的包装和施用装置可以由本领域技术人员根据其常规知识选择和制备，并且根据要包装的组合物的性质进行调节。实际上，所用的装置的类型可特别地与所述组合物的稠度，特别是与其粘度联系起来；其也可以取决于组合物中存在的组分的性质，比如挥发性化合物的存在。
除非另有说明，所有表示成分的量、反应条件及在说明书和权利要求书中列出的数字应理解为在所有情况下被术语“约”修饰。然而，任何数值固有地包含必然由在其相应测定中发现的标准偏差引起的某些误差。因此，除非有相反说明，在下述说明中和所附权利要求书列出的数字参数为近似值，其可根据通过本发明要获得的期望性质进行改变。
因此，下述实施例拟举例说明本发明，而不限制其范围。给出的百分数基于重量。
实施例1-防水睫毛油
    商品名     INCI名称
异十二烷 异十二烷     43
Regalite1100 氢化苯乙烯/甲基苯乙烯/茚共聚物     19
Kraton G 1657 M 氢化苯乙烯/丁二烯共聚物     5
聚丙烯酸硬脂基酯 聚丙烯酸C10-30烷基酯     2
膨润土 二硬脂基二甲基铵水辉石     6
LAN相 参见下述组成     2
Jeesilc IDD 在异十二烷溶剂中环化的聚二甲基硅氧烷     8
碳酸丙烯酯 碳酸丙烯酯     3
Tospearl     4
云母 云母     4
Hybridur 875 聚氨酯-2(和)聚甲基丙烯酸甲酯     4
总量     100
步骤
1.在主釜中，将异十二烷加热至65-75℃。在混合下，加入Regalite1100并溶解(约15分钟)。
2.在固体完全溶解后，在强力混合下加入Kraton G 1657 M。
温度保持在65至75℃之间。
3.在所有的固体溶解后，不再加热所述组合物。
4.加入聚丙烯酸硬脂基酯，充分混合直至溶解。
5.加入膨润土，充分混合直至溶解。
6.加入LAN相、Jeesilc IDD、Tospearl和云母，充分混合。
7.加入Hybridur 875，充分混合。
8.当温度为55-60℃时，加入碳酸丙烯酯，充分混合。
9.混合所有的成分直至充分混合。
LAN相的组成
0.7％   苯氧基乙醇
0.3％   EDTA二钠
15.0％  羟乙酸钠
6.0％   辛基丙烯酰胺/丙烯酸酯/丁基氨乙基甲基丙烯酸酯共聚物
0.5％   生育酚乙酸酯
5.0％   卵磷脂
1.0％   西甲硅油
20.0％  Isoceteth-20
0.1％   对羟基苯甲酸丙酯
0.1％   对羟基苯甲酸甲酯
51.3％  水
实施例2-防水睫毛油
商品名 INCI名称
异十二烷 异十二烷 51
Regalite 1100 氢化苯乙烯/甲基苯乙烯/茚共聚物 19
Kraton G 1657 M 氢化苯乙烯/丁二烯共聚物 8
Puresyn 150 氢化聚癸烯 0.8
聚丙烯酸硬脂酯 聚丙烯酸C10-30烷基酯 5
膨润土 二硬脂基二甲基铵水辉石 4
LAN相 参见下述组成 2
EL-8040 ID 2
Hybridur 875 聚氨酯-2(和)聚甲基丙烯酸甲酯 3
Syntran 5760 苯乙烯/丙烯酸酯/甲基丙烯酸铵共聚物(和)丁二醇(和)Laureth-12硫酸钠 3
二氧化硅 二氧化硅 1
碳酸丙烯酯 碳酸丙烯酯 1.2
总量 100
步骤
1.在主釜中，将异十二烷加热至65-75℃。在混合下，加入Regalite1100并溶解(约15分钟)。
2.在固体完全溶解后，在强力混合下加入Kraton G 1657 M。
温度保持在65至75℃之间。
3.在所有的固体溶解后，不再加热所述组合物。
4.加入Puresyn 150，继续混合。
5.加入聚丙烯酸硬脂酯和膨润土，充分混合直至溶解。
6.加入LAN相、Hybridur 875、Syntran 5760和二氧化硅，充分混合。
7.当温度达到55-60℃时，加入碳酸丙烯酯并充分混合。
LAN相的组成
0.7％   苯氧基乙醇
0.3％   EDTA二钠
15.0％  羟乙酸钠
6.0％   辛基丙烯酰胺/丙烯酸酯/丁基氨乙基甲基丙烯酸酯共聚物
0.5％   生育酚乙酸酯
5.0％   卵磷脂
1.0％   西甲硅油
20.0％  Isoceteth-20
0.1％   对羟基苯甲酸丙酯
0.1％   对羟基苯甲酸甲酯
51.3％  水
实施例3-4
经由下述一般步骤制备在实施例3-4中的可洗睫毛油：
1.在75-80℃熔化蜂蜡和巴西棕榈蜡(相A1)，并开始均质化(水浴应当为约85℃)
2.在单独的烧杯中，混合水和炭黑(相B)，混合并开始加热至75-80℃
3.向主烧杯中加入对羟基苯甲酸甲酯(相A2)，并混合5分钟
4.向主烧杯中加入PMMA(相A3)，并混合15分钟
5.将相B加入到相A中，均质化15-20分钟
6.加入丁二醇(相C)，并混合5分钟
7.仍旧在加热下转移至搅拌
8.加入聚甲基丙烯酸酯钠(相D)，并混合10分钟
9.加入防腐剂共混物(相E)，并混合10分钟
10.加入氢氧化钠(相F)，并混合10分钟
11.加入相G(在室温下用螺旋桨式混合器预混合)，混合5分钟，停止加热。
12.在55-60℃，慢慢地加入Diatosol SJ(相H1)，混合10-15分钟
13.慢慢地加入Hybridur(相H2)，并混合
14.在室温下分批滴加
实施例3
INCI名称
A1 PEG 8蜂蜡     22.00
巴西棕榈K82H     5.50
A2 对羟基苯甲酸甲酯     0.20
A3 PMMA     2.00
B 磨碎的炭黑     20.00
水     10.80
C 丁二醇     5.00
D 聚甲基丙烯酸钠     1.00
E Phenonip     0.70
F NaOH(50％溶液)     0.20
G 水     2.50
季化羟乙基纤维素-10     0.10
H1 Diatosol 5000 SJ     25.00
H2 Hybridur     5.00
用于实施例3的着色剂的组成
炭黑＝20％
水＝74.4％
阿拉伯胶＝5％
对羟基苯甲酸甲酯＝0.3
咪唑烷基脲＝0.3
实施例4
INCI名称
 A1 PEG 8蜂蜡     22.00
巴西棕榈(和)PEG-14硬脂酸酯(和)Ceteth 20     5.50
 A2 防腐剂     0.20
 A3 聚甲基丙烯酸甲酯(和)异丙基三异硬脂酸钛     2.00
 B 着色剂     4.00
水     26.80
 C 丁二醇     5.00
 D 聚甲基丙烯酸钠     1.00
 E 防腐剂     0.70
 F 氢氧化钠     0.10
水     0.10
 G 水     2.50
季化羟乙基纤维素-10     0.10
 H1 丙烯酸酯/丙烯酸乙基己基酯共聚物     25.00
 H2 聚氨酯-2(和)聚甲基丙烯酸甲酯     5.00
    100.00
实施例5
INCI名称
 A1 PEG 8蜂蜡     22.00
巴西棕榈(和)PEG-14硬脂酸酯(和)Ceteth 20     5.50
 A2 防腐剂     0.20
 A3 聚甲基丙烯酸甲酯(和)异丙基三异硬脂酸钛     2.00
 B 着色剂     2.00
水     29.70
 C 丁二醇     4.00
 D 聚甲基丙烯酸钠     1.00
 F 防腐剂     0.70
 G 氢氧化钠     0.10
水     0.10
 H 水     2.50
季化羟乙基纤维素-10     0.10
 I Rayon     0.10
 J1 丙烯酸酯/丙烯酸乙基己基酯共聚物     25.00
 J2 聚氨酯-2(和)聚甲基丙烯酸甲酯     5.00
    100.00
用于实施例5的着色剂的组成
炭黑＝20％
水＝63.2％
丙二醇＝10.0％
PVP＝5.0％
苯氧基乙醇＝1.0％
对羟基苯甲酸甲酯＝0.8％
实施例6
INCI名称
 A1 PEG 8蜂蜡     20.00
巴西棕榈(和)PEG-14硬脂酸酯(和)Ceteth 20     5.00
防腐剂     0.20
聚甲基丙烯酸甲酯(和)异丙基三异硬脂酸钛     2.00
 A2 水     41.60
着色剂     4.00
水解的玉米淀粉     1.00
 A3 丁二醇     5.00
 A4 PEG/PPG17/18聚二甲基硅氧烷     0.50
 B 丙烯酸酯/丙烯酸乙基己基酯共聚物     12.00
聚氨酯-2(和)聚甲基丙烯酸甲酯     8.00
 C 防腐剂     0.70
    100.00
实施例7-粘性测定
制备下述两种睫毛油组合物。
对比组合物
INCI名称
 A1 PEG 8蜂蜡     22.00
巴西棕榈K82H     5.50
 A2 防腐剂     0.20
 A3 聚甲基丙烯酸甲酯(和)异丙基三异硬脂酸钛     2.00
 B 磨碎的炭黑     12.00
水     23.80
 C 丁二醇     5.00
 D 聚甲基丙烯酸钠     1.00
 F 防腐剂     0.70
 G 氢氧化钠     0.20
 H 水     2.50
季化羟乙基纤维素-10     0.10
 J1 丙烯酸酯/丙烯酸乙基己基酯共聚物     25.00
    100.00
本发明组合物
INCI名称
 A1 PEG 8蜂蜡     22.00
巴西棕榈K82H     5.50
 A2 防腐剂     0.20
 A3 聚甲基丙烯酸甲酯(和)异丙基三异硬脂酸钛     2.00
 B 磨碎的炭黑     12.00
水     18.80
 C 丁二醇     5.00
 D 聚甲基丙烯酸钠     1.00
 F 防腐剂     0.70
 G 氢氧化钠     0.20
 H 水     2.50
季化羟乙基纤维素-10     0.10
 J1 丙烯酸酯/丙烯酸乙基己基酯共聚物     25.00
 J2 聚氨酯-2(和)聚甲基丙烯酸甲酯     5.00
    100.00
如下测定这两种组合物的粘性。将1.0g的每种组合物均匀地铺展到从U.S.Cosmetics Corporation获得的BioSkin物质的2.25”x 6”区域上。
使用1.5”圆形的质地分析器TZ-XT2，用BioSkin断流器(cutout)覆盖平探头。该仪器的设定如下。
设置：
选择：粘附性测定
测定前速度：0.1mm/s
测定速度：0.1mm/s
测定后速度：10mm/s
力：100g
距离：0.5mm
触发值：0.5g
在室温下，测定沿着每个薄膜的10个任意位点，平均可靠的数据点。使用在TA-XT2应用研究(参照：MATI PO.25)，2000年1月修订中阐述的步骤进行分析。
结果证实本发明的组合物具有比对比组合物低23倍的粘性。

Claims (35)

1.一种防止组合物发粘的方法，包括将至少一种聚氨酯/聚(甲基)丙烯酸酯接枝共聚物以足以降低所述组合物粘性的量加入到所述组合物中。
2.权利要求1的方法，其中所述共聚物以颗粒的水分散液存在。
3.权利要求2的方法，其中所述颗粒具有约90nm至约110nm的重均尺寸、约80nm的数均尺寸和从约-60℃至约+100℃的玻璃化转变温度。
4.权利要求1的方法，其中所述共聚物以相对于组合物总重量的约0.1wt％至约75wt％的量存在于所述组合物中。
5.权利要求1的方法，其中所述共聚物以相对于组合物总重量的约0.75wt％至约50wt％的量存在于所述组合物中。
6.权利要求1的方法，其中所述共聚物以相对于组合物总重量的约1wt％至约30wt％的量存在于所述组合物中。
7.权利要求1的方法，其中所述组合物为睫毛组合物。
8.权利要求1的方法，其中所述组合物包括至少一种增粘成膜剂。
9.权利要求1的方法，其中至少一种增粘成膜剂为包括选自下述单体的聚合物或共聚物：丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯及其混合物。
10.权利要求1的方法，其中所述至少一种增粘成膜剂为丙烯酸酯/丙烯酸乙基己基酯共聚物。
11.权利要求8的方法，其中存在于组合物中的增粘成膜剂与聚氨酯/聚(甲基)丙烯酸酯接枝共聚物的比例为约70∶30至约99∶1。
12.权利要求8的方法，其中存在于组合物中的增粘成膜剂与聚氨酯/聚(甲基)丙烯酸酯接枝共聚物的比例为约13∶87至约87∶13。
13.权利要求10的方法，其中存在于组合物中的丙烯酸酯/丙烯酸乙基己基酯共聚物与聚氨酯/聚(甲基)丙烯酸酯接枝共聚物的比例为约70∶30至约99∶1。
14.权利要求10的方法，其中存在于组合物中的丙烯酸酯/丙烯酸乙基己基酯共聚物与聚氨酯/聚(甲基)丙烯酸酯接枝共聚物的比例为约13∶87至约87∶13。
15.权利要求1的方法，其中所述组合物的粘附功小于约0.5gs。
16.权利要求1的方法，其中所述组合物的粘附功小于约0.4gs。
17.权利要求1的方法，其中所述组合物的粘附功小于约0.3gs。
18.权利要求1的方法，其中所述组合物的粘附功小于约0.2gs。
19.权利要求1的方法，其中所述组合物进一步包括选自下述的聚合物颗粒的水分散液：乙烯.苯乙烯/丙烯酸酯共聚物、丙烯酸酯/甲基丙烯酸铵共聚物及其混合物。
20.权利要求1的方法，其中所述组合物进一步包括至少一种着色剂。
21.一种组合物，包括至少一种聚氨酯/聚(甲基)丙烯酸酯接枝共聚物和至少一种增粘成膜剂，其中所述聚氨酯/聚甲基)丙烯酸酯接枝共聚物以足以减少组合物粘性的量存在。
22.权利要求21的组合物，其中所述共聚物以颗粒的水分散液存在。
23.权利要求22的组合物，其中所述颗粒具有约90nm至约110nm的重均尺寸、约80nm的数均尺寸和从约-60℃至约+100℃的玻璃化转变温度。
24.权利要求21的组合物，其中所述共聚物以相对于组合物总重量的约0.75wt％至约50wt％的量存在于所述组合物中。
25.权利要求21的组合物，其中所述组合物为睫毛组合物。
26.权利要求21的组合物，其中所述至少一种增粘成膜剂为丙烯酸酯/丙烯酸乙基己基酯共聚物。
27.权利要求21的组合物，其中存在于组合物中的增粘成膜剂与聚氨酯/聚(甲基)丙烯酸酯接枝共聚物的比例为约70∶30至约99∶1。
28.权利要求21的组合物，其中存在于组合物中的增粘成膜剂与聚氨酯/聚(甲基)丙烯酸酯接枝共聚物的比例为约13∶87至约87∶13。
29.权利要求21的方法，其中所述组合物进一步包括选自下述的聚合物颗粒的水分散液：乙烯.苯乙烯/丙烯酸酯共聚物、丙烯酸酯/甲基丙烯酸铵共聚物及其混合物。
30.一种组合物，包括选自下述的聚合物颗粒的水分散液：乙烯.苯乙烯/丙烯酸酯共聚物、丙烯酸酯/甲基丙烯酸铵共聚物及其混合物，和至少一种增粘成膜剂，其中所述聚合物颗粒的水分散液以足以减少所述组合物粘性的量存在。
31.一种改善用于角蛋白物质的组合物的抗迁移和/或长久耐用性质的方法，其包括向组合物中加入足以改善所述组合物的抗迁移和/或长久耐用性质的量的至少一种聚氨酯/聚(甲基)丙烯酸酯接枝共聚物。
32.一种制备组合物的方法，所述组合物包括至少一种聚氨酯/聚(甲基)丙烯酸酯接枝共聚物和至少一种增粘成膜剂，所述方法包括将至少一种聚氨酯/聚(甲基)丙烯酸酯接枝共聚物或至少一种增粘成膜剂分散在组合物中，然后向所述组合物中加入另一种成分。
33.权利要求32的方法，其中将至少一种聚氨酯/聚(甲基)丙烯酸酯接枝共聚物分散在组合物中，然后向所述组合物中加入至少一种增粘成膜剂。
34.权利要求32的方法，其中将至少一种增粘成膜剂分散在组合物中，然后向所述组合物中加入至少一种聚氨酯/聚(甲基)丙烯酸酯接枝共聚物。
35.制备权利要求21的组合物的方法，包括将至少一种聚氨酯/聚(甲基)丙烯酸酯接枝共聚物或者至少一种增粘成膜剂分散在组合物中，然后向所述组合物中加入另一种成分。
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