CN113227288A - 具有包含贯通孔的结构体的层叠体 - Google Patents

具有包含贯通孔的结构体的层叠体 Download PDF

Info

Publication number
CN113227288A
CN113227288A CN201980083645.7A CN201980083645A CN113227288A CN 113227288 A CN113227288 A CN 113227288A CN 201980083645 A CN201980083645 A CN 201980083645A CN 113227288 A CN113227288 A CN 113227288A
Authority
CN
China
Prior art keywords
laminate
triblock copolymer
base
acrylic triblock
examples
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201980083645.7A
Other languages
English (en)
Other versions
CN113227288B (zh
Inventor
小野友裕
中田加那予
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Kuraray Co Ltd
Original Assignee
Kuraray Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Kuraray Co Ltd filed Critical Kuraray Co Ltd
Publication of CN113227288A publication Critical patent/CN113227288A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN113227288B publication Critical patent/CN113227288B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B7/00Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
    • B32B7/04Interconnection of layers
    • B32B7/12Interconnection of layers using interposed adhesives or interposed materials with bonding properties
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/30Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
    • B32B27/308Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers comprising acrylic (co)polymers
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/06Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B27/08Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/06Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B27/10Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of paper or cardboard
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/12Layered products comprising a layer of synthetic resin next to a fibrous or filamentary layer
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/18Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/18Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives
    • B32B27/20Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives using fillers, pigments, thixotroping agents
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/18Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives
    • B32B27/22Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives using plasticisers
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/28Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising synthetic resins not wholly covered by any one of the sub-groups B32B27/30 - B32B27/42
    • B32B27/283Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising synthetic resins not wholly covered by any one of the sub-groups B32B27/30 - B32B27/42 comprising polysiloxanes
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/28Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising synthetic resins not wholly covered by any one of the sub-groups B32B27/30 - B32B27/42
    • B32B27/285Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising synthetic resins not wholly covered by any one of the sub-groups B32B27/30 - B32B27/42 comprising polyethers
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/28Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising synthetic resins not wholly covered by any one of the sub-groups B32B27/30 - B32B27/42
    • B32B27/286Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising synthetic resins not wholly covered by any one of the sub-groups B32B27/30 - B32B27/42 comprising polysulphones; polysulfides
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/30Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
    • B32B27/302Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers comprising aromatic vinyl (co)polymers, e.g. styrenic (co)polymers
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/30Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
    • B32B27/304Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers comprising vinyl halide (co)polymers, e.g. PVC, PVDC, PVF, PVDF
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/30Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
    • B32B27/306Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers comprising vinyl acetate or vinyl alcohol (co)polymers
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/32Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/34Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyamides
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/36Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyesters
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/36Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyesters
    • B32B27/365Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyesters comprising polycarbonates
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/40Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyurethanes
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B29/00Layered products comprising a layer of paper or cardboard
    • B32B29/02Layered products comprising a layer of paper or cardboard next to a fibrous or filamentary layer
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B3/00Layered products comprising a layer with external or internal discontinuities or unevennesses, or a layer of non-planar shape; Layered products comprising a layer having particular features of form
    • B32B3/26Layered products comprising a layer with external or internal discontinuities or unevennesses, or a layer of non-planar shape; Layered products comprising a layer having particular features of form characterised by a particular shape of the outline of the cross-section of a continuous layer; characterised by a layer with cavities or internal voids ; characterised by an apertured layer
    • B32B3/266Layered products comprising a layer with external or internal discontinuities or unevennesses, or a layer of non-planar shape; Layered products comprising a layer having particular features of form characterised by a particular shape of the outline of the cross-section of a continuous layer; characterised by a layer with cavities or internal voids ; characterised by an apertured layer characterised by an apertured layer, the apertures going through the whole thickness of the layer, e.g. expanded metal, perforated layer, slit layer regular cells B32B3/12
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B5/00Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts
    • B32B5/02Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts characterised by structural features of a fibrous or filamentary layer
    • B32B5/022Non-woven fabric
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B5/00Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts
    • B32B5/02Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts characterised by structural features of a fibrous or filamentary layer
    • B32B5/024Woven fabric
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B5/00Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts
    • B32B5/02Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts characterised by structural features of a fibrous or filamentary layer
    • B32B5/026Knitted fabric
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B5/00Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts
    • B32B5/22Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts characterised by the presence of two or more layers which are next to each other and are fibrous, filamentary, formed of particles or foamed
    • B32B5/24Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts characterised by the presence of two or more layers which are next to each other and are fibrous, filamentary, formed of particles or foamed one layer being a fibrous or filamentary layer
    • B32B5/26Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts characterised by the presence of two or more layers which are next to each other and are fibrous, filamentary, formed of particles or foamed one layer being a fibrous or filamentary layer another layer next to it also being fibrous or filamentary
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B7/00Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
    • B32B7/04Interconnection of layers
    • B32B7/06Interconnection of layers permitting easy separation
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J153/00Adhesives based on block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/20Adhesives in the form of films or foils characterised by their carriers
    • C09J7/29Laminated material
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/30Adhesives in the form of films or foils characterised by the adhesive composition
    • C09J7/38Pressure-sensitive adhesives [PSA]
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2250/00Layers arrangement
    • B32B2250/022 layers
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2250/00Layers arrangement
    • B32B2250/033 layers
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2250/00Layers arrangement
    • B32B2250/044 layers
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2250/00Layers arrangement
    • B32B2250/055 or more layers
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2250/00Layers arrangement
    • B32B2250/20All layers being fibrous or filamentary
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2250/00Layers arrangement
    • B32B2250/24All layers being polymeric
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2262/00Composition or structural features of fibres which form a fibrous or filamentary layer or are present as additives
    • B32B2262/02Synthetic macromolecular fibres
    • B32B2262/0223Vinyl resin fibres
    • B32B2262/0238Vinyl halide, e.g. PVC, PVDC, PVF, PVDF
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2262/00Composition or structural features of fibres which form a fibrous or filamentary layer or are present as additives
    • B32B2262/02Synthetic macromolecular fibres
    • B32B2262/0246Acrylic resin fibres
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2262/00Composition or structural features of fibres which form a fibrous or filamentary layer or are present as additives
    • B32B2262/02Synthetic macromolecular fibres
    • B32B2262/0253Polyolefin fibres
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2262/00Composition or structural features of fibres which form a fibrous or filamentary layer or are present as additives
    • B32B2262/02Synthetic macromolecular fibres
    • B32B2262/0261Polyamide fibres
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2262/00Composition or structural features of fibres which form a fibrous or filamentary layer or are present as additives
    • B32B2262/02Synthetic macromolecular fibres
    • B32B2262/0276Polyester fibres
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2262/00Composition or structural features of fibres which form a fibrous or filamentary layer or are present as additives
    • B32B2262/02Synthetic macromolecular fibres
    • B32B2262/0292Polyurethane fibres
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2262/00Composition or structural features of fibres which form a fibrous or filamentary layer or are present as additives
    • B32B2262/06Vegetal fibres
    • B32B2262/062Cellulose fibres, e.g. cotton
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2262/00Composition or structural features of fibres which form a fibrous or filamentary layer or are present as additives
    • B32B2262/06Vegetal fibres
    • B32B2262/062Cellulose fibres, e.g. cotton
    • B32B2262/065Lignocellulosic fibres, e.g. jute, sisal, hemp, flax, bamboo
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2262/00Composition or structural features of fibres which form a fibrous or filamentary layer or are present as additives
    • B32B2262/08Animal fibres, e.g. hair, wool, silk
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2262/00Composition or structural features of fibres which form a fibrous or filamentary layer or are present as additives
    • B32B2262/10Inorganic fibres
    • B32B2262/101Glass fibres
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2262/00Composition or structural features of fibres which form a fibrous or filamentary layer or are present as additives
    • B32B2262/10Inorganic fibres
    • B32B2262/106Carbon fibres, e.g. graphite fibres
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2270/00Resin or rubber layer containing a blend of at least two different polymers
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2274/00Thermoplastic elastomer material
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70Other properties
    • B32B2307/724Permeability to gases, adsorption
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70Other properties
    • B32B2307/748Releasability
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2405/00Adhesive articles, e.g. adhesive tapes
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2419/00Buildings or parts thereof
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2437/00Clothing
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2439/00Containers; Receptacles
    • B32B2439/70Food packaging
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2451/00Decorative or ornamental articles
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2457/00Electrical equipment
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2457/00Electrical equipment
    • B32B2457/20Displays, e.g. liquid crystal displays, plasma displays
    • B32B2457/202LCD, i.e. liquid crystal displays
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2457/00Electrical equipment
    • B32B2457/20Displays, e.g. liquid crystal displays, plasma displays
    • B32B2457/206Organic displays, e.g. OLED
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2471/00Floor coverings
    • B32B2471/04Mats
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2519/00Labels, badges
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2535/00Medical equipment, e.g. bandage, prostheses or catheter
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2551/00Optical elements
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2553/00Packaging equipment or accessories not otherwise provided for
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2555/00Personal care
    • B32B2555/02Diapers or napkins
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2571/00Protective equipment
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2581/00Seals; Sealing equipment; Gaskets
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2605/00Vehicles
    • B32B2605/006Transparent parts other than made from inorganic glass, e.g. polycarbonate glazings
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2607/00Walls, panels
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2301/00Additional features of adhesives in the form of films or foils
    • C09J2301/10Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the structural features of the adhesive tape or sheet
    • C09J2301/18Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the structural features of the adhesive tape or sheet characterized by perforations in the adhesive tape
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2433/00Presence of (meth)acrylic polymer

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Adhesive Tapes (AREA)

Abstract

提供:兼顾粘合粘接性与再剥离性、能抑制残胶的、具有包含基部和贯通孔的结构体和基材的层叠体。一种层叠体,其具有:基材、和设置于该基材的至少一个表面的包含基部和贯通孔的结构体,该结构体的基部含有丙烯酸类三嵌段共聚物(I)且不含有增粘树脂,或该结构体的基部以增粘树脂/(I)的质量比为20/100以下含有该(I)和增粘树脂,所述丙烯酸类三嵌段共聚物(I)包含:由甲基丙烯酸酯单元形成的2个聚合物链段(A1)和(A2)、和含有通式CH2=CH‑COOR1(1)(式中,R1表示碳数4~12的有机基团)所示的丙烯酸酯单元的1个聚合物链段(B),所述丙烯酸类三嵌段共聚物(I)具有(A1)‑(B)‑(A2)嵌段结构,重均分子量为50000~250000,聚合物链段(A1)和(A2)的总含量为35质量%以下。

Description

具有包含贯通孔的结构体的层叠体
技术领域
本发明涉及具有包含含有丙烯酸类三嵌段共聚物的基部和贯通孔的结构体的层叠体。
背景技术
一直以来,例如逐渐制作了对板状体等实心体实施针孔加工等后加工、对纤维状物实施穿孔加工等而具有贯通孔的结构体。然而,这些结构体的制作在耗费功夫的方面有问题。
作为消除该耗费功夫的问题的方案之一,提出了一种在基材片的单侧表面或两侧表面上将1层以上的具有贯通孔的热塑性弹性体层模具印刷成型而成的层叠体(例如参照专利文献1)。
而且,由弹性体制作板状体等结构体的情况下,由于其软质性而粘合粘接性能是期待的性能之一。使用弹性体作为该材料的情况下,出于进行对位的必要性等,有时不仅要求对被粘物的粘合粘接性,还要求被粘物与结构体、或结构体彼此的再剥离性,而且有时要求该再剥离等时不发生残胶、结构体不易从基材剥离等性能。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2009-072986号公报
发明内容
发明要解决的问题
然而,想要改善再剥离性的情况下,有结构体与基材的粘合粘接性恶化的倾向。另外,想要抑制残胶的情况下,有结构体与被粘物的粘合粘接性恶化的倾向。因此,难以制作满足这些全部特性的结构体。
本发明的目的在于,提供:能兼顾粘合粘接性与再剥离性、能抑制残胶、贴合性也优异的、具有包含基部和贯通孔的结构体和基材的层叠体。
用于解决问题的方案
根据本发明,上述目的通过如下方案等而达成:
[1]一种层叠体,其具有:基材、和设置于该基材的至少一个表面的包含基部和贯通孔的结构体,
该结构体的基部含有丙烯酸类三嵌段共聚物(I)且不含有增粘树脂,所述丙烯酸类三嵌段共聚物(I)包含:由甲基丙烯酸酯单元形成的2个聚合物链段(A1)和(A2)、和含有通式CH2=CH-COOR1(1)(式中,R1表示碳数4~12的有机基团)所示的丙烯酸酯单元的1个聚合物链段(B),所述丙烯酸类三嵌段共聚物(I)具有(A1)-(B)-(A2)嵌段结构,重均分子量为50000~250000,聚合物链段(A1)和(A2)的总含量为35质量%以下;
[2]一种层叠体,其具有:基材、和设置于该基材的至少一个表面的包含基部和贯通孔的结构体,
该结构体的基部含有丙烯酸类三嵌段共聚物(I)和增粘树脂,增粘树脂/丙烯酸类三嵌段共聚物(I)的质量比为20/100以下,所述丙烯酸类三嵌段共聚物(I)包含:由甲基丙烯酸酯单元形成的2个聚合物链段(A1)和(A2)、和含有通式CH2=CH-COOR1(1)(式中,R1表示碳数4~12的有机基团)所示的丙烯酸酯单元的1个聚合物链段(B),所述丙烯酸类三嵌段共聚物(I)具有(A1)-(B)-(A2)嵌段结构,重均分子量为50000~250000,聚合物链段(A1)和(A2)的总含量为35质量%以下。
发明的效果
根据本发明,可以得到能兼顾粘合性与再剥离性、能抑制残胶、贴合性也优异的、具有包含基部和贯通孔的结构体和基材的层叠体。
具体实施方式
以下,对本发明详细地进行说明。需要说明的是,本说明书中,“(甲基)丙烯酸酯”是“甲基丙烯酸酯”和“丙烯酸酯”的统称,而且“(甲基)丙烯酸”是“甲基丙烯酸”和“丙烯酸”的统称。
本发明的层叠体具有包含含有丙烯酸类三嵌段共聚物(I)的基部和贯通孔的结构体。结构体包含上述基部和贯通孔,因此,不仅透气性优异,而且粘接后对位等时再剥离性也优异。另外,也能抑制残胶。进而,使该层叠体中所含的结构体与被粘物贴合时,褶皱、气泡不易进入,贴合性也优异。
上述结构体由包含以网格状连续的丙烯酸类三嵌段共聚物(I)的基部和贯通孔形成是优选方式。通过具有这种结构,从而不仅透气性更优异,而且粘合粘接性与再剥离性的兼顾更优异。另外,残胶的抑制、贴合性也更优异。
作为成为上述网格状的形状,例如可以举出网眼形状、蜂窝形状、斑片形状、瓷砖(tile)形状等。另外,作为上述结构体的形状,可以为离散地设有贯通孔的点形状、条纹形状等。
上述结构体的、贯通孔以外的部分(基部)含有丙烯酸类三嵌段共聚物(I)。丙烯酸类三嵌段共聚物(I)包含:由甲基丙烯酸酯单元形成的2个聚合物链段(A1)和(A2)、和含有通式CH2=CH-COOR1(1)(式中,R1表示碳数4~12的有机基团)所示的丙烯酸酯单元的1个聚合物链段(B),所述丙烯酸类三嵌段共聚物(I)具有(A1)-(B)-(A2)嵌段结构,重均分子量为50000~250000,聚合物链段(A1)和(A2)的总含量为35质量%以下。
丙烯酸类三嵌段共聚物(I)形成结构体的基部,从而可以得到不仅粘合粘接性优异、而且再剥离性也优异的具有结构体的层叠体。
(聚合物链段(A1)和(A2))
丙烯酸类三嵌段共聚物(I)具有由甲基丙烯酸酯单元形成的聚合物链段(A1)和(A2)的2个甲基丙烯酸酯单元所形成的聚合物链段。
作为成为上述聚合物链段(A1)和(A2)的结构单元的甲基丙烯酸酯,例如可以举出甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸仲丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸正己酯、甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸正辛酯、甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸十三烷酯、甲基丙烯酸硬脂酯、甲基丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸苄酯等不具有官能团的甲基丙烯酸酯;甲基丙烯酸甲氧基乙酯、甲基丙烯酸乙氧基乙酯、甲基丙烯酸二乙基氨基乙酯、甲基丙烯酸2-羟基乙酯、甲基丙烯酸2-氨基乙酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸四氢糠酯等具有官能团的甲基丙烯酸酯等。
其中,从改善得到的聚合物的耐热性、耐久性的观点出发,优选不具有官能团的甲基丙烯酸酯,更优选甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸苯酯,从聚合物链段(A1)和(A2)与聚合物链段(B)的相分离变得更清晰、包含含有丙烯酸类三嵌段共聚物(I)的基部和贯通孔的结构体的聚集力变高的方面出发,进一步优选甲基丙烯酸甲酯。聚合物链段(A1)和(A2)可以由这些甲基丙烯酸酯的1种构成,也可以由2种以上构成。另外,上述丙烯酸类三嵌段共聚物(I)具有聚合物链段(A1)和(A2)这2个作为由甲基丙烯酸酯单元形成的聚合物链段,但构成这些聚合物链段(A1)和(A2)的甲基丙烯酸酯可以相同也可以不同。另外,聚合物链段(A1)和(A2)中所含的甲基丙烯酸酯单元的比率在聚合物链段(A1)和(A2)各自的聚合物链段中,优选60质量%以上、更优选80质量%以上、进一步优选90质量%以上、更进一步优选95质量%以上。另外,聚合物链段(A1)和(A2)的甲基丙烯酸酯单元的比率可以为100质量%。
需要说明的是,由甲基丙烯酸酯单元形成的各聚合物链段(A1)和(A2)中所含的甲基丙烯酸酯单元的立构规整性可以彼此相同也可以不同。
丙烯酸类三嵌段共聚物(I)中,聚合物链段(A1)和(A2)的总含量为35质量%以下,优选30质量%以下,更优选25质量%以下。另外,聚合物链段(A1)和(A2)的总含量优选4质量%以上、更优选8质量%以上。聚合物链段(A1)和(A2)的总含量如果为上述范围内,则包含含有丙烯酸类三嵌段共聚物(I)的基部和贯通孔的结构体的聚集力容易变高,而且粘性与粘接力也进一步改善。另外,有结构体的耐热粘接性、保持力也更优异的倾向。另外,丙烯酸类三嵌段共聚物(I)中所含的聚合物链段(A1)和(A2)各自的含量可以相同也可以不同。
上述聚合物链段(A1)和(A2)各自的玻璃化转变温度(Tg)优选60~140℃、更优选70~130℃、进一步优选80~130℃。玻璃化转变温度如果处于该范围,则在本发明的层叠体的通常的使用温度下该聚合物链段(A1)和(A2)作为物理假交联点发挥作用而变得体现聚集力,可以得到粘接特性、耐久性、耐热性等优异的层叠体。需要说明的是,本说明书中的玻璃化转变温度是以DSC测定得到的曲线的外推开始温度。
上述聚合物链段(A1)和(A2)各自的Tg可以相同也可以不同。上述聚合物链段(A1)和(A2)各自的Tg不同的情况下,两者的聚合物链段的Tg为上述范围是优选的一方式。
(聚合物链段(B))
丙烯酸类三嵌段共聚物(I)具有1个含有通式CH2=CH-COOR1(1)(式中,R1表示碳数4~12的有机基团)所示的丙烯酸酯单元(以下,也称为丙烯酸酯(1)单元)的、1个聚合物链段(B)。在聚合物链段(B)中包含丙烯酸酯(1)单元,从而可以得到再剥离性良好、容易抑制再剥离等时的残胶的层叠体。
作为丙烯酸酯(1),例如可以举出丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸仲丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸正戊酯、丙烯酸异戊酯、丙烯酸正己酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸异辛酯、丙烯酸癸酯、丙烯酸异冰片酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸环己酯、丙烯酸苯酯、丙烯酸苄酯等不具有官能团的丙烯酸酯;丙烯酸2-乙氧基乙酯、丙烯酸2-(二乙基氨基)乙酯、丙烯酸四氢糠酯、丙烯酸2-苯氧基乙酯等具有官能团的丙烯酸酯等。
其中,从聚合物链段(A1)和(A2)与聚合物链段(B)的相分离变得更清晰、得到的结构体的聚集力提高的方面、得到的层叠体在广泛的温度范围内具有能再剥离的适度的粘合性、能抑制再剥离等时的残胶的方面出发,更优选选自丙烯酸正丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸正辛酯和丙烯酸异辛酯中的至少一种,进一步优选丙烯酸正丁酯、丙烯酸2-乙基己酯。
聚合物链段(B)可以由这些丙烯酸酯的1种构成,也可以由2种以上构成。聚合物链段(B)中所含的丙烯酸酯单元的比率优选60质量%以上、更优选80质量%以上、进一步优选90质量%以上、更进一步优选95质量%以上。另外,聚合物链段(B)的丙烯酸酯单元的比率可以为100质量%。
由多个单体使上述聚合物链段(B)共聚的情况下,可以由无规共聚物形成,也可以由嵌段共聚物、接枝共聚物形成。
上述聚合物链段(B)的玻璃化转变温度更优选-100~30℃、更优选-80~10℃、进一步优选-75~0℃。玻璃化转变温度如果处于该范围,则可以得到在使用温度下柔软、粘合性高的具有结构体的层叠体。
上述聚合物链段(A1)和(A2)、以及聚合物链段(B)中,在不有损本发明的效果的范围内,可以含有彼此的单体单元。例如,可以在聚合物链段(A1)或(A2)与聚合物链段(B)的边界具有锥形结构。另外,聚合物链段(A1)或(A2)与聚合物链段(B)可以不含有彼此的单体单元。
另外,上述聚合物链段(A1)和(A2)以及聚合物链段(B)根据需要可以含有其他单体。作为上述其他单体,例如可以举出(甲基)丙烯酸、巴豆酸、马来酸、马来酸酐、富马酸等具有羧基的乙烯基系单体;(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯腈、乙酸乙烯酯、氯乙烯、偏二氯乙烯等具有官能团的乙烯基系单体;苯乙烯、α-甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、间甲基苯乙烯等芳香族乙烯基系单体;丁二烯、异戊二烯等共轭二烯系单体;乙烯、丙烯、异丁烯、辛烯等烯烃系单体;ε-己内酯、戊内酯等内酯系单体等。各聚合物链段含有这些其他单体的情况下,其含量相对于构成各聚合物链段的单体的总质量,优选20质量%以下、进一步优选10质量%以下、更进一步优选5质量%以下。
将聚合物链段(A1)作为(A1);聚合物链段(A2)作为(A2);聚合物链段(B)作为(B)时,丙烯酸类三嵌段共聚物(I)具有依次键合有聚合物链段(A1)、聚合物链段(B)、聚合物链段(A2)的、(A1)-(B)-(A2)嵌段结构。丙烯酸类三嵌段共聚物(I)通过采取该结构,从而成为粘接力、保持力、聚集力优异的结构体。
丙烯酸类三嵌段共聚物(I)的重均分子量(Mw)为50000~250000。从聚集力和制造时的操作性的方面出发,优选55000~230000、更优选60000~220000、进一步优选65000~200000。丙烯酸类三嵌段共聚物(I)的Mw如果低于50000,则有聚集力差的担心。另外,Mw如果超过250000,则有制造时的操作性差的担心。
丙烯酸类三嵌段共聚物(I)的分子量分布(Mw/Mn)优选1.0~1.5、更优选1.0~1.4。需要说明的是,本说明书中的重均分子量(Mw)和数均分子量(Mn)是通过凝胶渗透色谱法(GPC)测定求出的标准聚苯乙烯换算的重均分子量和数均分子量。
本发明中使用的丙烯酸类三嵌段共聚物(I)的制造方法只要可以得到满足涉及化学结构的本发明的条件的聚合物就没有特别限定,可以采用依据公知的方法的方法。通常,作为得到分子量分布窄的嵌段共聚物的方法,可以采用使作为结构单元的单体进行活性聚合的方法。作为这种活性聚合的方法,例如可以举出如下方法:将有机稀土金属络合物作为聚合引发剂进行活性聚合的方法(参照日本特开平06-93060号公报);将有机碱金属化合物作为聚合引发剂,在碱金属或碱土金属的盐等无机酸盐的存在下进行活性阴离子聚合的方法(参照日本特表平05-507737号公报);在有机铝化合物的存在下,将有机碱金属化合物作为聚合引发剂,进行活性阴离子聚合的方法(参照日本特开平11-335432号公报);原子转移自由基聚合法(ATRP)(参照Macromolecular Chemistry and Physics、2000年、201卷、p.1108~1114)等。
上述制造方法中,对于在有机铝化合物的存在下、将有机碱金属化合物作为聚合引发剂进行活性阴离子聚合的方法,得到的嵌段共聚物的透明性变高、残留单体少、臭气被抑制、另外可以抑制用作结构体的基部时贴合后的气泡的发生,故优选。进而,在有甲基丙烯酸酯聚合物链段的分子结构成为高间规、提高结构体的基部的耐热性的效果的方面、在较温和的温度条件下能进行活性聚合、工业上生产的情况下环境负荷(主要用于控制聚合温度的冷冻机所消耗的电力)小的方面,也优选。
作为上述有机铝化合物,例如可以举出下述通式(2)所示的有机铝化合物,
AlR2R3R4 (2)
(式(2)中,R2、R3和R4各自独立地表示任选具有取代基的烷基、任选具有取代基的环烷基、任选具有取代基的芳基、任选具有取代基的芳烷基、任选具有取代基的烷氧基、任选具有取代基的芳氧基或N,N-二取代氨基,或R2为上述任意基团、R3和R4成为一体而形成任选具有取代基的亚芳基二氧基。)。
作为上述通式(2)所示的有机铝化合物,从聚合的活性的高低、操作的容易性等的方面出发,优选可以举出异丁基双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯氧基)铝、异丁基双(2,6-二叔丁基苯氧基)铝、异丁基〔2,2’-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯氧基)〕铝等。
作为上述有机碱金属化合物,例如可以举出正丁基锂、仲丁基锂、异丁基锂、叔丁基锂、正戊基锂、四亚甲基二锂等烷基锂和烷基二锂;苯基锂、对甲苯基锂、锂萘等芳基锂和芳基二锂;苄基锂、二苯基甲基锂、由二异丙烯基苯与丁基锂的反应生成的二锂等芳烷基锂和芳烷基二锂;二甲基氨基锂等氨基锂;甲氧基锂、乙氧基锂等烷氧基锂等。它们可以单独使用,也可以组合使用2种以上。其中,从聚合引发效率高的方面出发,优选烷基锂,其中,更优选叔丁基锂、仲丁基锂,进一步优选仲丁基锂。
另外,上述活性阴离子聚合通常在对聚合反应为非活性的溶剂的存在下进行。作为溶剂,例如可以举出苯、甲苯、二甲苯等芳香族烃;氯仿、二氯甲烷、四氯化碳等卤代烃;四氢呋喃、乙醚等醚等,适合使用甲苯。
嵌段共聚物例如可以通过在使单体聚合而得到的期望的活性聚合物末端,重复期望的次数的形成期望的聚合物链段(聚合物链段(A2)、聚合物链段(B)等)的工序后,使聚合反应停止,从而可以制造嵌段共聚物。具体而言,例如经过包括如下工序的多阶段的聚合工序,使得到的聚合物的活性末端与醇等反应,使聚合反应停止,从而可以制造丙烯酸类三嵌段共聚物(I):在有机铝化合物的存在下,利用由有机碱金属化合物形成的聚合引发剂,使形成第1聚合物链段的单体进行聚合的第1工序;使形成第2聚合物链段的单体进行聚合的第2工序;和,使形成第3聚合物链段的单体进行聚合的第3工序。根据上述的方法,可以制造由聚合物链段(A1)-聚合物链段(B)-聚合物链段(A2)形成的三嵌段共聚物。
作为聚合温度,形成聚合物链段(A1)和(A2)时优选0~100℃,形成聚合物链段(B)时优选-50~50℃。聚合温度低于上述范围的情况下,反应的进行变慢,使反应结束变得需要长时间。另一方面,聚合温度高于上述范围的情况下,活性聚合物末端的失活增加,分子量分布变宽,或变得得不到期望的嵌段共聚物。另外,聚合物链段(A1)和(A2)以及聚合物链段(B)分别可以以1秒~20小时的范围进行聚合。
成为本发明的结构体的基部的成分中,含有上述丙烯酸类三嵌段共聚物(I)。只要发挥本发明的效果即可,成为其基部的成分中所含的丙烯酸类三嵌段共聚物(I)的含量没有特别限制,上述丙烯酸类三嵌段共聚物(I)相对于成为基部的成分的总量,优选包含80质量%以上,更优选包含85质量%以上,进一步优选包含90质量%以上,可以为100质量%。基部中包含80质量%以上的丙烯酸类三嵌段共聚物(I),从而更容易发挥基部的特性。
本发明的第1方式的层叠体中,上述结构体的基部中不含有增粘树脂。该第一方式的层叠体在能可靠地抑制残胶的方面是优异的。
本发明的第2方式的层叠体中,作为成为结构体的基部的成分,可以包含增粘树脂,但增粘树脂/丙烯酸类三嵌段共聚物(I)的质量比为20/100以下。该第2方式的层叠体在能更容易兼顾粘合性与残胶的抑制的方面是优异的。该第2方式的层叠体中,从可靠地抑制残胶的方面出发,增粘树脂/丙烯酸类三嵌段共聚物(I)的质量比优选15/100以下。
作为能配混于第2方式的结构体的基部的增粘树脂,可以使用一直以来粘合粘接剂中使用的增粘树脂中的任一者,没有特别限定,例如可以举出松香系树脂(松香、松香衍生物、氢化松香衍生物等)、萜烯系树脂、萜烯酚系树脂、(氢化)石油系树脂、苯乙烯系树脂、二甲苯系树脂、氢化芳香族共聚物、酚系树脂、香豆酮-茚系树脂等。
前述松香系树脂是指,由松得到的琥珀色、无定形的天然树脂,其主成分为松香酸与其异构体的混合物。另外,利用该松香酸或其异构体所具有的反应性,进行了酯化、聚合、氢化等改性而成者也包含于前述松香系树脂中。例如可以举出未改性松香(例如妥尔松香、脂松香、和木松香等)、聚合松香、歧化松香、氢化松香、马来酸改性松香、富马酸改性松香、以及它们的酯(例如甘油酯、季戊四醇酯、甲基酯、乙基酯、丁基酯、和乙二醇酯等)和将它们进一步进行了氢化(以下,也称为氢化)等改性而成者,从耐热性、耐着色性的观点出发,特别适合使用氢化松香酯。
前述萜烯系树脂是指,使包含萜烯系单体的原料进行聚合而得到的低聚物。另外,将如此得到的低聚物进行了氢化等改性而得到的低聚物也包含于前述萜烯系树脂中。萜烯通常是指异戊二烯(C5H8)的聚合物,被分为单萜烯(C10H16)、倍半萜烯(C15H24)、二萜烯(C20H32)等。萜烯系单体是指,具有它们作为基本骨架的单体,例如可以举出α-蒎烯、β-蒎烯、二戊烯、柠檬烯、月桂烯、别罗勒稀、罗勒烯、α-水芹烯、α-萜品烯、γ-萜品烯、萜品油烯、1,8-桉油醇、1,4-桉油醇、α-松油醇、β-松油醇、γ-松油醇、桧烯、对薄荷二烯类、蒈烯类等。另外,包含萜烯系单体的原料中,可以包含能跟萜烯系单体共聚的其他单体、例如苯并呋喃(C8H6O)等香豆酮系单体;苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、二乙烯基甲苯、2-苯基-2-丁烯等乙烯基芳香族化合物;苯酚、甲酚、二甲苯酚、丙基苯酚、壬基苯酚、氢醌、间苯二酚、甲氧基苯酚、溴苯酚、双酚A、双酚F等酚系单体等。作为使包含上述能跟萜烯系单体共聚的其他单体的原料进行聚合而得到的低聚物,可以举出萜烯酚系树脂等。另外,将如此得到的低聚物进行了氢化等改性而成者也包含于萜烯系树脂中。
前述(氢化)石油系树脂是指,C5馏分、C9馏分、C5馏分的纯化成分、C9馏分的纯化成分、或使这些馏分或纯化成分的混合物所形成的原料进行聚合而得到的低聚物。另外,将如此得到的低聚物进行了氢化等改性而成者也包含于上述(氢化)石油系树脂中。需要说明的是,C5馏分中通常包含环戊二烯、二环戊二烯、异戊二烯、1,3-戊二烯、2-甲基-1-丁烯、2-甲基-2-丁烯、1-戊烯、2-戊烯和环戊烯等,C9馏分中通常包含苯乙烯、烯丙基苯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、β-甲基苯乙烯和茚等。另外,C9馏分中有时包含少量的C8馏分和C10馏分。
前述(氢化)石油系树脂被大致分为以C5馏分或其纯化成分为原料的C5树脂、以C9馏分或其纯化成分为原料的C9树脂、以C5馏分或其纯化成分与C9馏分或其纯化成分的混合物为原料的C5-C9共聚树脂。其中,从耐热性、耐着色性的观点出发,特别适合使用氢化石油系树脂。
本发明中,苯乙烯系树脂、二甲苯系树脂、氢化芳香族共聚物、酚系树脂等的芳香族烃系树脂例如是使苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、β-甲基苯乙烯、二乙烯基甲苯、2-苯基-2-丁烯、甲氧基苯乙烯、叔丁基苯乙烯、氯苯乙烯、茚、甲基茚、苯酚、甲酚、二甲苯酚、丙基苯酚、壬基苯酚、氢醌、间苯二酚、甲氧基苯酚、溴苯酚、双酚A、双酚F或它们的混合物所形成的原料进行聚合而得到的低聚物。另外,也包含将如此得到的低聚物进行了氢化等改性而成者。此外,还可以举出香豆酮-茚系树脂等。其中,从相容性、耐热性、耐着色性的观点出发,特别适合使用苯乙烯系树脂。
这些增粘树脂可以单独包含1种,也可以包含2种以上。这些增粘树脂包含2种以上的情况下,在粘接力、粘性的均衡性优异的方面是理想的。另外,对于上述增粘树脂的软化点,从体现高的粘接力的方面出发,优选50~160℃。
成为本发明的结构体的基部的成分在不有损本发明的效果的范围内可以包含其他聚合物、软化剂、增塑剂、热稳定剂、光稳定剂、抗静电剂、阻燃剂、发泡剂、着色剂、染色剂、折射率调节剂、填料、固化剂、润滑剂、防胶着剂、防蚁剂、防鼠剂等增粘树脂以外的添加剂。这些其他聚合物和添加剂可以包含1种,也可以包含2种以上。
作为上述其他聚合物,例如可以举出聚甲基丙烯酸甲酯和(甲基)丙烯酸酯聚合物或共聚物等丙烯酸类树脂;聚乙烯、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、聚丙烯、聚丁烯-1、聚-4-甲基戊烯-1、聚降冰片烯等烯烃系树脂;乙烯系离聚物;聚苯乙烯、苯乙烯-马来酸酐共聚物、高抗冲聚苯乙烯、AS树脂、ABS树脂、AES树脂、AAS树脂、ACS树脂、MBS树脂等苯乙烯系树脂;苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物;苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯-马来酸酐共聚物;聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚乳酸等聚酯树脂;尼龙6、尼龙66、聚酰胺弹性体等聚酰胺;聚碳酸酯;聚氯乙烯;聚偏二氯乙烯;聚乙烯基醇;乙烯-乙烯醇共聚物;聚缩醛;聚偏二氟乙烯;聚氨酯;改性聚苯醚;聚苯硫醚;有机硅橡胶改性树脂;丙烯酸类橡胶;有机硅系橡胶;SEPS、SEBS、SIS等苯乙烯系热塑性弹性体;IR、EPR、EPDM等烯烃系橡胶等。其中,从与成为结构体的基部的成分中所含的丙烯酸类三嵌段共聚物(I)的相容性的观点出发,优选聚甲基丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸酯聚合物或共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、AS树脂、苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯-马来酸酐共聚物、聚乳酸、聚偏二氟乙烯,更优选聚甲基丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯-马来酸酐共聚物。
作为上述(甲基)丙烯酸酯聚合物或共聚物,例如可以举出聚丙烯酸甲酯、聚丙烯酸正丁酯、聚丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸甲酯与丙烯酸甲酯的无规共聚物、甲基丙烯酸甲酯与丙烯酸正丁酯的无规共聚物等。
包含成为上述结构体的基部的丙烯酸类三嵌段共聚物(I)的配混物的制造方法没有特别限制,例如可以如下制造:使用捏合机、挤出机、混合辊、班伯里密炼机等已知的混合或混炼装置,将各成分在100~250℃的范围内的温度下进行混合,从而可以制造。另外,使各成分溶解于有机溶剂并混合后,将该有机溶剂蒸馏去除,从而也可以制造。其中,优选将各成分在双螺杆挤出机中、在150~240℃的范围内的温度下进行熔融混炼后、挤出、切断从而形成粒料等形态。
制造上述结构体的方法只要可以制作包含含有丙烯酸类三嵌段共聚物(I)的基部和贯通孔的结构体就没有特别限制。例如可以举出以下的方法。
方法(1),将包含丙烯酸类三嵌段共聚物(I)的配混物熔融挤出而制作长纤维,由该长纤维制作短纤维的集合物,将这些短纤维的集合物由粘接剂或热压接,从而制作结构体。
方法(2),通过熔喷法由包含丙烯酸类三嵌段共聚物(I)的配混物的熔融物制作结构体。
方法(3)(图案印刷法),在具有具备凹凸的图案层的基底上涂布包含丙烯酸类三嵌段共聚物(I)的配混物的熔融物,或在基底上使配混物熔融后将包含基部和贯通孔的材料从基板上剥离,从而制作结构体。
这些方法中,从将凹部的形状形成对应于期望的形状的形状而容易制作包含期望的形状的基部和贯通孔的结构体等方面出发,通过图案印刷法制作本发明的结构体是优选的一方式。
本发明的层叠体具有:基材、和设置于该基材的至少一个表面的、包含基部和贯通孔的上述结构体。
作为上述层叠体,例如可以举出:由包含基部和贯通孔的上述结构体/基材形成的2层的层叠体;由包含基部和贯通孔的上述结构体/基材/包含基部和贯通孔的上述结构体形成的3层的层叠体;由包含基部和贯通孔的上述结构体/基材/包含基部和贯通孔的上述结构体/基材形成的4层的层叠体;由包含基部和贯通孔的上述结构体/基材/包含基部和贯通孔的上述结构体/基材/包含基部和贯通孔的上述结构体形成的5层的层叠体;由基材/包含基部和贯通孔的上述结构体/基材形成的3层的层叠体;等。
另外,本发明的层叠体中,包含基部和贯通孔的上述结构体形成最外层的情况下,在其外侧可以设置例如聚乙烯、聚丙烯薄膜、经脱模处理的PET薄膜、脱模纸等剥离层。
作为层叠体中使用的基材,例如可以举出纸、树脂片或薄膜、由纤维质材料形成的织布或无纺布等。作为成为树脂片或薄膜或纤维质材料的热塑性高分子材料,例如可以举出聚酯、聚酰胺、丙烯酸类树脂、聚氨酯、聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯等氯乙烯系树脂等。由热塑性高分子材料制作纤维质材料的情况下,例如可以将这些热塑性高分子材料熔融纺丝。另外,由热塑性高分子材料制作树脂片或薄膜的情况下,例如可以通过熔融挤出成型这些热塑性高分子材料而制作。
作为其他纤维质材料,例如可以举出棉、麻、绢、羊毛等天然纤维;玻璃纤维、碳纤维等无机纤维;等。可以制作由这些纤维质材料制作的织布,但作为织布,可以举出织物、编织物等。另外,由这些纤维质材料,通过机械方法、化学方法、或组合这些方法而可以制作无纺布。
本发明的层叠体可以通过将如上述得到的包含基部和贯通孔的结构体层叠在基材上而得到。对于层叠的方法,只要可以得到本发明的层叠体就没有特别限制。例如可以举出以下的方法。
方法(1),通过包含基部和贯通孔的结构体由粘接剂或热压接于基材,制造层叠体。
方法(2),通过上述熔喷法,在基材上直接熔喷成为基部的材料,从而制造层叠体。
方法(3),在具有具备凹凸的图案层的基底上涂布包含丙烯酸类三嵌段共聚物(I)的配混物的熔融物后,或在基底上使配混物熔融后将包含基部和贯通孔的材料从基板上剥离后,在熔融状态下转印至基材,从而制造层叠体。
这些方法中,从容易制作形成有期望的形状的结构体的层叠体等方面出发,经图案印刷法制造层叠体的、上述(3)的方法是优选的一方式。
本发明的层叠体可以用于各种用途。具体而言,例如除表面保护用、掩蔽用、包装/封装用、办公用、标签用、装饰/显示用、装订用、切割带用、医疗/卫生用、夹层玻璃用、防玻璃飞散用、电绝缘用、电子设备保持固定用、半导体制造用、光学显示薄膜用、粘合型光学薄膜用、电磁波屏蔽用或电气/电子部件的封固材料用的粘合带/薄膜/片之外,还可以举出医疗用材料、过滤器材料、食品包装材料、住宅材料、厨房材料、帽子材料等。
作为表面保护用途,可以用于金属、塑料、橡胶、木材等各种材料,具体而言,可以用于涂料面、金属的塑性加工、深拉加工时、汽车构件、光学构件的表面保护。作为该汽车构件,可以举出涂装外板、车轮、镜子、车窗、灯、灯罩等。作为该光学构件,可以举出液晶显示器、有机EL显示器、等离子体显示器、场致发射显示器等各种图像显示装置;偏光薄膜、偏光板、相位差板、导光板、漫射板、DVD等光盘构成薄膜;面向电子/光学用途的精密精细涂布面板等。
作为掩蔽用途,可以举出印刷电路板、柔性印刷电路板的制造时的掩蔽;电子设备中的镀覆、焊接处理时的掩蔽;汽车等车辆的制造、车辆/建筑物的涂装、印刷、土木工程结束时的掩蔽等。
作为包装用途,可以举出重物包装、出口包装、瓦楞纸板箱的封口、罐封等。作为办公用途,可以举出办公通用、封口、图书的修补、制图、笔记用等。作为标签用途,可以举出价格、商品显示、标签、POP、贴纸、条带、铭牌、装饰、广告用等。
作为标签用途,可以举出纸、加工纸(实施了铝蒸镀加工、铝层压加工、漆加工、树脂加工等的纸)、合成纸等的纸类;以玻璃纸、塑料材料、布、木材和金属制的薄膜等为基材层的标签。作为基材层,例如可以举出优质纸、铜版纸、浇注纸、热敏纸、箔纸、聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜、聚氯乙烯薄膜、OPP薄膜、聚乳酸薄膜、合成纸、合成纸热敏、保护层压薄膜等。
作为上述标签的被粘物,可以举出塑料瓶、发泡塑料制外壳等塑料制品;纸板箱等纸制/纸板制品;玻璃瓶等玻璃制品;金属制品;陶瓷等其他无机材料制品等。
作为装饰/显示用途,可以举出危险表示密封、卷尺、布线标记、蓄光带、反射片等。
作为粘合型光学薄膜用途,例如可以举出在偏光薄膜、偏光板、相位差薄膜、视野角放大薄膜、亮度改善薄膜、防反射薄膜、抗眩光薄膜、滤色器、导光板、漫射薄膜、棱镜片、电磁波屏蔽薄膜、近红外线吸收薄膜、功能性复合光学薄膜、ITO贴合用薄膜、耐冲击性赋予薄膜、可视性改善薄膜等的单面或两面的至少一部分或全部形成有粘合剂层的光学薄膜等。上述粘合型光学薄膜也包括用于上述光学薄膜的表面保护的保护薄膜。粘合型光学薄膜适合用于液晶显示装置、PDP、有机EL显示装置、电子纸、游戏机、移动终端等各种图像显示装置。
作为电绝缘用途,可以举出线圈的保护被覆或绝缘、发动机/变压器等的层间绝缘等。作为电子设备保持固定用途,可以举出载带、封装体、显像管的固定、拼接、肋增强等。作为半导体制造用,可以举出有机硅晶圆的保护用等。
作为医疗/卫生用途,可以举出镇痛消炎剂(膏药、巴布)、感冒用贴剂、止痒贴、角质软化剂等经皮吸收药用途;急救胶布(含杀菌剂)、手术敷料/外科带、胶布、止血带、人排泄物处理固定具用带(人工肛门固定带)、缝合用带、抗菌带、固定包带、自粘性绷带、口腔粘膜粘贴带、运动用带、脱毛用带等各种带用途;面膜、明眼片、角质剥离膜等美容用途;尿布、宠物垫等卫生材料的粘合用途;冷却片、暖宝宝、防尘、防水、害虫捕获用等。
作为电子/电气部件的封固材料用途,可以举出液晶显示器、有机EL显示器、有机EL照明、太阳能电池等的封固剂。
作为夹层玻璃用途,可以举出汽车用挡风玻璃、汽车用侧窗玻璃、汽车用天窗、汽车用后玻璃、平视显示器用玻璃等。
作为医疗用材料,可以举出尿布用构件、生理用餐巾构件、手术衣/白衣/患者衣/检查衣用构件、盖布/袍/帘用构件、支撑器构件、灭菌袋用构件、产褥垫、乳房用垫、帽构件、口罩构件、床单用构件、抗菌垫、创伤治疗用品、药品吸收体、血液吸收体等。
作为过滤器材料,可以举出除湿过滤器、吸尘用过滤器、空气过滤器、HEPA过滤器、液体盒过滤器、汽车发动机用空气净化器、病毒/细菌去除过滤器、干洗用过滤器等。
作为食品包装材料,可以举出托盘衬板、湿毛巾、布、纸巾、除湿材料、抗菌片、网眼帽等。
作为住宅材料,除桌垫、餐桌垫、桌布、餐桌装饰、透明薄膜、餐垫、贴窗薄膜、窗户装饰片、窗口花边、浴帘、咖啡厅窗帘、窗帘衬里、坐垫地板、地板布、地板片、接缝垫、防滑片、地板与流平材之间的防滑片、地板与砂浆之间的防滑片、壁装饰片、装饰片、座椅、电暖桌外罩、面板门、宠物垫、指甲刮伤保护片、宠物坡道、地毯覆盖物、透湿防水片、遮阳棚、雨棚、阳台装饰构件之外,还可以举出房屋覆盖物、屋顶等的土壤覆盖材料等。
作为厨房材料,可以举出橱柜板、冰箱板、网眼布、厨房板等。
作为衣料材料,可以举出帽子、防寒衣料、内衣(汗衫、内裤、腹带、过膝短裤、眼罩、短裤、腰带、衬裙、绑腿、袜子、紧身衣等)、运动衣料、休闲衣料等中使用的吸汗片、防闷热片等。
实施例
以下,根据实施例、比较例等对本发明进一步具体地进行说明,但本发明不受以下的例子的任何限定。需要说明的是,以下所示的制造例1~6中,单体、其他化合物通过常规方法进行干燥纯化,在氮气中进行脱气而使用。另外,单体、其他化合物向反应体系的移送和供给在氮气气氛下进行。
以下的例子中,得到的聚合物、嵌段共聚物、和无规共聚物的重均分子量(Mw)和数均分子量(Mn)通过GPC以聚苯乙烯换算分子量求出,由这些值算出分子量分布(Mw/Mn)。GPC中使用的测定装置和条件如下所述。
[GPC测定的装置和条件]
·装置:东曹株式会社制GPC装置“HLC-8020”
·分离柱:将东曹株式会社制“TSKgel GMHXL”、“G4000HXL”和“G5000HXL”串联连接
·洗脱剂:四氢呋喃
·洗脱剂流量:1.0ml/分钟
·柱温:40℃
·检测方法:差示折射率(RI)
另外,以下的例子中,嵌段共聚物中的各聚合物链段的含量通过1H-NMR测定而求出。1H-NMR测定中使用的测定装置和条件如下所述。
[1H-NMR测定的装置和条件]
·装置:日本电子株式会社制核核磁共振装置“JNM-LA400”
·氘代溶剂:氘代氯仿
1H-NMR光谱中,3.6ppm和4.0ppm附近的信号分别归属于甲基丙烯酸甲酯单元的酯基(-O-CH 3)和丙烯酸酯单元的酯基(-O-CH 2-CH2-CH2-CH3或-O-CH 2-CH(-CH2-CH3)-CH2-CH2-CH2-CH3),根据其积分值之比求出各聚合物链段的含量。聚合物链段(B)的聚合中使用的混合单体的1H-NMR光谱中,4.0ppm和4.1ppm附近的信号分别归属于丙烯酸正丁酯的酯基(-O-CH 2-CH2-CH2-CH3)和丙烯酸2-乙基己酯的酯基(-O-CH 2-CH(-CH2-CH3)-CH2-CH2-CH2-CH3),根据其积分值之比求出各单体的基于摩尔比的含量,基于单体单元的分子量将其换算为质量比,作为构成聚合物链段(B)的单体的质量比。
[透气性1]
在厚度95μm的由聚酯系无纺布(广濑制纸株式会社制、15TH-36)形成的基材的单面,通过以熔融状态转印的公知的印刷法层叠制造例1~4的丙烯酸类三嵌段共聚物、和配方例1~10的配混物的厚度100μm的平面层,制作具有不含贯通孔的结构体的层叠体,在40℃、90%RH的气氛下,依据JISZ0208(B法)测定,从而评价丙烯酸类三嵌段共聚物本身、配混物本身的透气性。
[透气性2]
将实施例1~16、24~26、比较例1、3~4、9中得到的包含基部和贯通孔的结构体(或不含贯通孔的结构体)和不具有贯通孔的基材所形成的层叠体切成宽度10mm、长度100mm,贴合于在40℃、90%RH的湿度调节下保管的木板上后,对于从木板下侧供给40℃、90%RH的加湿空气后的安装性,以2阶段进行感性评价,判断透气性2。需要说明的是,实施例24~26、比较例9中,由于层叠体的两面为结构体,因此,将一个结构体的表面用PET薄膜覆盖后,使另一个面的结构体贴合在木板上后,以与上述同样的方法判断透气性2。
1.一部分中发生浮起。
2.不发生浮起,未被剥离。
[透气性3]
将实施例17~23、比较例5、7~8中得到的具有包含基部和贯通孔的结构体和无纺布基材的层叠体穿着于身体,以3阶段进行感性评价因出汗所致的闷热性。
1.闷热大,容易产生褶皱
2.感到闷热,但在褶皱发生前未引起闷热。
3.未感到闷热,有丝滑感。
[残胶]
将得到的层叠体切成宽度10mm、长度100mm,使该切出的层叠体的具有结构体的一侧的表面贴合于玻璃板,用2kg辊往复2次进行压接,制作评价用样品。将评价用样品在室温、或70℃下静置24小时后剥离层叠体,对玻璃表面进行目视确认。将未见残胶等、确认不到被粘物(玻璃板)的污染的情况评价为“无”,将可见残胶等、确认到被粘物的污染的情况评价为“有”。
[轻量化]
算出包含基部和贯通孔的结构体中的、贯通孔所占的比率作为孔隙率。孔隙率为50%以上的情况判断为可以轻量化,评价为“○”。低于50%的情况下,无法轻量化,评价为“△”。
[再剥离性]
实施例1~23、比较例1~8中,从得到的层叠体切出宽度10mm、长度100mm的试验片2张,使这些试验片以粘合层(结构体)彼此重叠的方式贴合,用2kg辊往复2次以压接这些试验片。之后,确认用手剥离这些试验片时的粘合层的状态。将完全不发生来自基材的浮起的情况评价为“A”、轻微确认到浮起的情况评价为“B”。
实施例24~26、比较例9中,层叠体的两面为粘合层(结构体),因此,如以下进行再剥离性的评价。即,从得到的层叠体切出宽度10mm、长度100mm的试验片2张,将一个粘合层(结构体)的表面用PET薄膜覆盖后,使另一个粘合层(结构体)以彼此重叠的方式贴合后,以与上述同样的方法评价再剥离性。
[贴合性1]
从实施例1~23、比较例1~8中得到的层叠体切出宽度200mm、长度300mm的试验片,评价使试验片的具有包含基部和贯通孔的结构体的一侧的表面贴合于玻璃板时的贴合性。将褶皱、气泡不易进入、能美丽地贴合的情况评价为“A”、褶皱、气泡进入、贴合后也得不到改善的情况评价为“B”。
[贴合性2]
从实施例24~26、比较例9中得到的层叠体切出宽度1000mm、长度1000mm的试验片,使砂浆板(宽度1000mm、长度1000mm、厚度10mm)贴合于该试验片的单面的结构体(结构体1),进一步在该试验片的相反侧的结构体(结构体2)贴合乙烯基地板片(宽度1000mm、长度1000mm、厚度10mm),从而制作砂浆板/层叠体/乙烯基地板片的多层物,评价此时的贴合性。将褶皱、气泡不易进入、能美丽地贴合的情况评价为“A”、褶皱、气泡进入、贴合后也得不到改善的情况评价为“B”。
[贴合性3]
使用以流平材(商品名“YUKA LEVELER G”宇部兴产建材株式会社制)经表面处理的混凝土板(宽度1000mm、长度1000mm、厚度10mm)代替砂浆板(宽度1000mm、长度1000mm、厚度10mm),使混凝土板的经表面处理的表面与试验片的单面贴合,除此之外,与贴合性2的试验同样地,制作以流平材经表面处理的混凝土板/层叠体/乙烯基地板片的多层物,评价此时的贴合性。将褶皱、气泡不易进入、能美丽地贴合的情况评价为“A”、褶皱、气泡进入、贴合后也得不到改善的情况评价为“B”。
[被粘物污染性]
对于贴合性2、和贴合性3的评价时制作的砂浆板/层叠体/乙烯基地板片的多层物、和以流平材经表面处理的混凝土板/层叠体/乙烯基地板片的多层物,从乙烯基地板单侧,用单轮万向脚轮,施加相当于体重90kg的载荷,以随机的方向使脚轮移动2000次后,从多层物剥离乙烯基地板片和砂浆板或以流平材经表面处理的混凝土板,对砂浆板、混凝土板、乙烯基地板片表面进行目视确认。将未见残胶等、确认不到对被粘物(砂浆板、以流平材经表面处理的混凝土板、乙烯基地板片)的污染的情况评价为“无”、可见污染等的情况评价为“有”。
《制造例1》[丙烯酸类三嵌段共聚物(I-1)的制造]
(1)在3L的三口烧瓶上安装三通活塞,并将内部用氮气进行置换后,边在室温下进行搅拌,边加入甲苯1302g和1,2-二甲氧基乙烷65.1g,接着,加入含有异丁基双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯氧基)铝60.3mmol的甲苯溶液120.0g,进一步加入含有仲丁基锂7.50mmol的仲丁基锂的环己烷溶液4.34g。
(2)接着,在搅拌下、在室温下向其中加入甲基丙烯酸甲酯53.9g,进一步持续搅拌60分钟。反应液起初着色为黄色,但搅拌60分钟后成为无色。
(3)之后,将聚合液的内部温度冷却至-30℃,在搅拌下用2小时滴加丙烯酸正丁酯360g,滴加结束后以-30℃进一步持续搅拌5分钟。
(4)之后,向其中加入甲基丙烯酸甲酯53.9g,在室温下搅拌一晩。
(5)添加甲醇20g使聚合反应停止后,将得到的反应液在搅拌下注入15kg的甲醇中,使白色沉淀物析出。将得到的白色沉淀物回收并干燥,从而得到丙烯酸类三嵌段共聚物(I-1)440g。以上述方法通过GPC测定求出得到的丙烯酸类三嵌段共聚物(I-1)的重均分子量(Mw)和数均分子量(Mn),由这些值算出(Mw/Mn)。另外,通过上述1H-NMR测定,求出丙烯酸类三嵌段共聚物(I-1)中的甲基丙烯酸甲酯单元所形成的聚合物链段的总含量。将丙烯酸类三嵌段共聚物(I-1)的性状示于表1。
《制造例2》[丙烯酸类三嵌段共聚物(I-2)的制造]
(1)在3L的三口烧瓶上安装三通活塞,并将内部用氮气进行置换后,边在室温下进行搅拌,边加入甲苯1409g和1,2-二甲氧基乙烷32.7g,接着,加入含有异丁基双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯氧基)铝24.5mmol的甲苯溶液48.6g,进一步加入含有仲丁基锂4.35mmol的仲丁基锂的环己烷溶液2.55g。
(2)接着,在搅拌下、在室温下向其中加入甲基丙烯酸甲酯43.5g,进一步持续搅拌60分钟。反应液起初着色为黄色,但搅拌60分钟后成为无色。
(3)之后,将聚合液的内部温度冷却至-30℃,在搅拌下用2小时滴加丙烯酸正丁酯360g,滴加结束后以-30℃进一步持续搅拌5分钟。
(4)之后,向其中加入甲基丙烯酸甲酯61.5g,在室温下搅拌一晩。
(5)添加甲醇15g使聚合反应停止后,将得到的反应液在搅拌下注入15kg的甲醇中,使白色沉淀物析出。将得到的白色沉淀物回收并干燥,从而得到丙烯酸类三嵌段共聚物(I-2)450g。以上述方法通过GPC测定求出得到的丙烯酸类三嵌段共聚物(I-2)的重均分子量(Mw)和数均分子量(Mn),由这些值算出(Mw/Mn)。另外,通过上述1H-NMR测定,求出丙烯酸类三嵌段共聚物(I-2)中的甲基丙烯酸甲酯单元所形成的聚合物链段的总含量。将丙烯酸类三嵌段共聚物(I-2)的性状示于表1。
《制造例3》[丙烯酸类三嵌段共聚物(I-3)的制造]
(1)在3L的三口烧瓶上安装三通活塞,并将内部用氮气进行置换后,边在室温下进行搅拌,边加入甲苯1409g和1,2-二甲氧基乙烷32.7g,接着,加入含有异丁基双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯氧基)铝24.5mmol的甲苯溶液48.6g,进一步加入含有仲丁基锂3.15mmol的仲丁基锂的环己烷溶液1.85g。
(2)接着,在搅拌下、在室温下向其中加入甲基丙烯酸甲酯32.6g,进一步持续搅拌60分钟。反应液起初着色为黄色,但搅拌60分钟后成为无色。
(3)之后,将聚合液的内部温度冷却至-30℃,在搅拌下用2小时滴加丙烯酸正丁酯410g,滴加结束后以-30℃进一步持续搅拌5分钟。
(4)之后,向其中加入甲基丙烯酸甲酯45.3g,在室温下搅拌一晩。
(5)添加甲醇15g使聚合反应停止后,将得到的反应液在搅拌下注入15kg的甲醇中,使白色沉淀物析出。之后,将白色沉淀物回收并干燥,从而得到丙烯酸类三嵌段共聚物(I-3)445g。以上述方法通过GPC测定求出得到的丙烯酸类三嵌段共聚物(I-3)的重均分子量(Mw)和数均分子量(Mn),由这些值算出(Mw/Mn)。另外,通过上述1H-NMR测定,求出丙烯酸类三嵌段共聚物(I-3)中的甲基丙烯酸甲酯单元所形成的聚合物链段的总含量。将丙烯酸类三嵌段共聚物(I-3)的性状示于表1。
《制造例4》[丙烯酸类三嵌段共聚物(I-4)的制造]
(1)在3L的三口烧瓶上安装三通活塞,并将内部用氮气进行置换后,边在室温下进行搅拌,边加入甲苯1038g和1,2-二甲氧基乙烷43.5g,接着,加入含有异丁基双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯氧基)铝18.8mmol的甲苯溶液37.4g,进一步加入含有仲丁基锂4.95mmol的仲丁基锂的环己烷溶液2.90g。
(2)接着,在搅拌下、在室温下向其中加入甲基丙烯酸甲酯25.4g,进一步持续搅拌60分钟。反应液起初着色为黄色,但搅拌60分钟后成为无色。
(3)之后,将聚合液的内部温度冷却至-30℃,在搅拌下用2小时滴加丙烯酸正丁酯/丙烯酸2-乙基己酯的混合物(质量比50/50)215g,滴加结束后以-30℃进一步持续搅拌5分钟。
(4)之后,向其中加入甲基丙烯酸甲酯29.4g,在室温下搅拌一晩。
(5)添加甲醇15g使聚合反应停止后,将得到的反应液在搅拌下注入15kg的甲醇中,使白色沉淀物析出。之后,将白色沉淀物回收并干燥,从而得到丙烯酸类三嵌段共聚物(I-4)250g。以上述方法通过GPC测定求出得到的丙烯酸类三嵌段共聚物(I-4)的重均分子量(Mw)和数均分子量(Mn),由这些值算出(Mw/Mn)。另外,通过上述1H-NMR测定,求出丙烯酸类三嵌段共聚物(I-4)中的甲基丙烯酸甲酯单元所形成的聚合物链段的总含量、丙烯酸正丁酯/丙烯酸2-乙基己酯的质量比。将丙烯酸类三嵌段共聚物(I-4)的性状示于表1。
《制造例5》[苯乙烯系三嵌段共聚物的制造]
在带搅拌装置的耐压容器中,加入环己烷23kg、仲丁基锂(11质量%、环己烷溶液)99ml,向该溶液中用30分钟加入苯乙烯467g,以50℃聚合30分钟。然后,用60分钟加入异戊二烯6380g,以50℃聚合90分钟。之后,进一步用30分钟加入苯乙烯467g,以50℃聚合30分钟,得到包含聚苯乙烯-聚异戊二烯-聚苯乙烯三嵌段共聚物(以下,将其称为苯乙烯系三嵌段共聚物(A-1))的反应混合液。得到的苯乙烯系三嵌段共聚物(A-1)的重均分子量为95000,通过1H-NMR测得的苯乙烯含量为18质量%。
在包含上述苯乙烯系三嵌段共聚物(A-1)的反应混合液中,在辛酸镍(64质量%、环己烷溶液)90g中加入三异丙基铝(20质量%、环己烷溶液)460g,添加另行制备好的氢化催化剂,在80℃、1MPa的氢气氛下,进行氢化反应,得到上述聚苯乙烯-聚异戊二烯-聚苯乙烯三嵌段共聚物的氢化物(以下,将其称为苯乙烯系三嵌段共聚物(I'-1))。得到的苯乙烯系三嵌段共聚物(I'-1)的重均分子量为102000,通过1H-NMR测得的苯乙烯含量和氢化率分别为17质量%、99%。
《制造例6》[丙烯酸类无规共聚物(B)的合成]
在经氮气置换的四口烧瓶中,使丙烯酸正丁酯96质量份和丙烯酸4质量份在乙酸乙酯和甲苯的50:50溶剂30质量份中共聚,得到重均分子量(Mw)550000的丙烯酸类无规共聚物(B)溶液。向其中加入乙酸乙酯,得到包含丙烯酸类无规共聚物(B)30重量%的溶液。
将上述制造例1~4中得到的丙烯酸类三嵌段共聚物(I-1)~(I-4)的嵌段结构、重均分子量(Mw)、分子量分布(Mw/Mn)、构成聚合物链段(A)的PMMA聚合物链段(甲基丙烯酸甲酯单元100质量%所形成的聚合物链段)的总含量、聚合物链段(B)的构成成分、以及聚合物链段(B)中的质量比示于表1。需要说明的是,表1中,PMMA是指甲基丙烯酸甲酯单元100质量%所形成的聚合物链段,PnBA是指丙烯酸正丁酯单元100质量%所形成的链段,PnBA/P2EHA是指仅由丙烯酸丁酯单元和丙烯酸2-乙基己酯单元形成的链段。
[表1]
Figure BDA0003119099270000251
另外,实施例和比较例中,作为增粘树脂和增塑剂,使用以下者。
(增粘树脂)
·商品名“Foral 85E”Eastman制、氢化松香酯
·商品名“Foral 105E”Eastman制、氢化松香酯
·商品名“Ysertack 311”Euro Yser制、松香酯
·商品名“Ysertack 313”Euro Yser制、松香酯
·商品名“Pensel D125”荒川化学工业株式会社制、聚合松香酯
·商品名“YS resin SX100”Yasuhara Chemical Co.,Ltd.制、芳香族烃系树脂
·商品名“Kristalex F100”Eastman制、芳香族烃系树脂
·商品名“Arkon P-100”荒川化学工业株式会社制、聚合脂环族系石油树脂
(增塑剂)
·商品名“Diana Process PW-380”出光兴产株式会社制;链烷烃系工艺油)
[配方例1~9、11]
在设定为170℃的捏合机中,基于表3、4或6中记载的配混比投入制造例1~4中得到的丙烯酸类三嵌段共聚物(I-1~4),使其均匀熔融。之后,将该捏合机的温度设定为155℃,基于表3或4中记载的配混比添加增粘树脂,使其熔融混炼直至成为均匀,得到配混物。
[配方例10]
在设定为170℃的捏合机中,投入表4中记载的规定量的制造例5中得到的苯乙烯系三嵌段共聚物(I-5),使其均匀熔融。之后,将该捏合机的温度设定为160℃,基于表4中记载的配混比添加增粘树脂、增塑剂,使其熔融混炼直至成为均匀,得到配混物。
《实施例1》[具有包含基部和贯通孔的结构体和基材的层叠体(II-1)的制造]
在厚度100μm的聚氯乙烯(PVC)制的基材薄膜(AS ONE Corporation制)的单面,通过以熔融状态转印的公知的图案印刷法层叠制造例1中得到的丙烯酸类三嵌段共聚物(I-1)所形成的具备网眼形状1(贯通孔的大小:纵横800μm、基部的粗细:300μm、厚度100μm)的凹凸的图案层,制作具有包含基部和贯通孔的结构体(单位面积重量:58g/m2)和基材的层叠体。
《实施例2~4》[具有包含基部和贯通孔的结构体和基材的层叠体(II-2~4)的制造]
将贯通孔的形状变更为表2中记载的网眼形状2~4,除此之外,通过与实施例1同样的方法,制作具有包含基部和贯通孔的结构体和基材的层叠体。
《实施例5》[具有包含基部和贯通孔的结构体和基材的层叠体(II-5)的制造]
将基材变更为表2中记载的聚氨酯(PU)制的基材薄膜(Sheedom Co.,Ltd.制、Higress DUS202、厚度100μm),除此之外,通过与实施例1同样的方法,制作具有包含基部和贯通孔的结构体和基材的层叠体。
《实施例6~8》[具有包含基部和贯通孔的结构体和基材的层叠体(II-6~8)的制造]
将丙烯酸类三嵌段共聚物(I-1)变更为制造例2~4中得到的丙烯酸类三嵌段共聚物(I-2)~(I-4),除此之外,通过与实施例1同样的方法,制作具有包含基部和贯通孔的结构体和基材的层叠体。
《实施例9~16》[具有包含基部和贯通孔的结构体和基材的层叠体(II-9~16)的制造]
将丙烯酸类三嵌段共聚物(I-1)变更为表3、4中记载的配方例1~8中得到的配混物,除此之外,通过与实施例1同样的方法,制作具有包含基部和贯通孔的结构体和基材的层叠体。
《实施例17》[具有包含基部和贯通孔的结构体和基材的层叠体(II-17)的制造]
将基材变更为表5中记载的聚酯系无纺布(广濑制纸株式会社制、15TH-36、厚度95μm),除此之外,通过与实施例1同样的方法,制作具有包含基部和贯通孔的结构体和无纺布基材的层叠体。
《实施例18》[具有包含基部和贯通孔的结构体和基材的层叠体(II-18)的制造]
将丙烯酸类三嵌段共聚物(I-1)变更为制造例2中得到的丙烯酸类三嵌段共聚物(I-2),除此之外,通过与实施例17同样的方法,制作具有包含基部和贯通孔的结构体和无纺布基材的层叠体。
《实施例19~23》[具有包含基部和贯通孔的结构体和基材的层叠体(II-19~23)的制造]
将丙烯酸类三嵌段共聚物(I-1)变更为表3、4中记载的配方例1~3、5、7中得到的配混物,除此之外,通过与实施例17同样的方法,制作具有包含基部和贯通孔的结构体和无纺布基材的层叠体。
《实施例24》[具有包含基部和贯通孔的结构体和基材的层叠体(II-24)的制造]
在表7中记载的厚度的聚氯乙烯(PVC)制的基材薄膜(AS ONE Corporation制)的两面,通过以熔融状态转印的公知的图案印刷法层叠制造例1中得到的丙烯酸类三嵌段共聚物(I-1)所形成的具备网眼形状4(贯通孔的大小:纵横800μm、基部的粗细:300μm、厚度100μm)的凹凸的图案层,制作在基材的两面具有包含基部和贯通孔的结构体(结构体1和2)(单位面积重量:58g/m2)的层叠体。
《实施例25、26》[具有包含基部和贯通孔的结构体和基材的层叠体(II-25、26)的制造]
变更为表7中记载的聚氯乙烯(PVC)制的基材薄膜、网眼形状,除此之外,通过与实施例24同样的方法,制作在基材的两面具有包含基部和贯通孔的结构体的层叠体。
《比较例1》[具有不含贯通孔的结构体和基材的层叠体(III-1)的制造]
在厚度100μm的PVC制的基材薄膜的单面,通过以熔融状态转印的公知的印刷法层叠制造例1中得到的丙烯酸类三嵌段共聚物(I-1)所形成的厚度100μm(单位面积重量:110g/m2)的平面层,制作具有不含贯通孔的结构体和基材的层叠体。
《比较例2》[具有包含丙烯酸类无规共聚物(B)所形成的基部和贯通孔的结构体和基材的层叠体(III-2)的制造]
用棒涂机在具有具备网眼形状1(贯通孔的大小:纵横800μm、基部的粗细:300μm)的凹凸的图案层的基底上,溶液涂布制造例6中得到的丙烯酸类无规共聚物(B)的溶液后,用热风干燥机以100℃干燥3分钟。尝试了通过公知的图案印刷法将得到的结构体转印至厚度100μm的PVC制的基材薄膜,但无法进行转印。
《比较例3》[具有包含基部和贯通孔的结构体和基材的层叠体(III-3)的制造]
将丙烯酸类三嵌段共聚物(I-1)变更为表4中记载的配方例10中得到的配混物,除此之外,通过与实施例1同样的方法,制作具有包含基部和贯通孔的结构体和基材的层叠体。
《比较例4》[具有包含基部和贯通孔的结构体和基材的层叠体(III-4)的制造]
将丙烯酸类三嵌段共聚物(I-1)变更为表4中记载的配方例9中得到的配混物,除此之外,通过与实施例1同样的方法,制作具有包含基部和贯通孔的结构体和基材的层叠体。
《比较例5》[具有不含贯通孔的结构体和基材的层叠体(III-5)的制造]
将基材变更为表6中记载的聚酯系无纺布(广濑制纸株式会社制、15TH-36、厚度95μm),除此之外,通过与比较例1同样的方法,制作具有不含贯通孔的结构体和无纺布基材的层叠体。
《比较例6》[具有包含丙烯酸溶剂型粘合剂所形成的基部和贯通孔的结构体和基材的层叠体(III-6)的制造]
将基材变更为表6中记载的聚酯系无纺布(广濑制纸株式会社制、15TH-36、厚度95μm),除此之外,尝试了与比较例2同样的方法,但与比较例2同样地无法进行转印。
《比较例7》[具有包含基部和贯通孔的结构体和基材的层叠体(III-7)的制造]
将丙烯酸类三嵌段共聚物(I-1)变更为表4中记载的配方例10中得到的配混物,除此之外,通过与实施例17同样的方法,制作具有包含基部和贯通孔的结构体和无纺布基材的层叠体。
《比较例8》[具有包含基部和贯通孔的结构体和基材的层叠体(III-8)的制造]
将基材变更为表6中记载的聚酯系无纺布(广濑制纸株式会社制、15TH-36、厚度95μm)、配混物变更为表6中记载的配方例11中得到的配混物,除此之外,通过与比较例4同样的方法,制作具有包含基部和贯通孔的结构体和无纺布基材的层叠体。
《比较例9》[具有不含贯通孔的结构体和基材的层叠体(III-9)的制造]
如表7中记载,在厚度100μm的PVC制的基材薄膜的两面,通过以熔融状态转印的公知的印刷法层叠制造例1中得到的丙烯酸类三嵌段共聚物(I-1)所形成的厚度100μm(单位面积重量:110g/m2)的平面层,制作在基材的两面具有不含贯通孔的结构体的层叠体。
根据透气性1的方法,进行了构成结构体的基部的聚合物本身、组成物本身的透气性的评价。对于成为构成本发明的结构体的基部的材料的、制造例1~4中得到的丙烯酸类三嵌段共聚物(I-1)~(I-4)本身所形成的层、配方例1~9中得到的配混物本身所形成的层(各自厚度:100μm),示出500g/m2·24小时以上的高的透气性。另一方面,对于配方例10的配混物所形成的层(厚度:100μm),透气性非常差、为30g/m2·24小时。
如实施例1~16的结果(表2和3)所示,对于满足本发明的条件的具有包含基部和贯通孔的结构体和聚氯乙烯(PVC)制和聚氨酯(PU)制的基材的层叠体,透气性2的评价结果为“2”,透气性高,因此,加湿空气所产生的影响小,具有包含基部和贯通孔的结构体和基材的层叠体无法从木板剥离。另外,评价了在室温和70℃下静置24小时后对被粘物的残胶,但未见残胶,为“无”的评价。轻量化的评价中,包含基部和贯通孔的结构体的孔隙率均为50%以上,判断为轻量化,记作“○”。另外,评价了粘合层(结构体)彼此的再剥离性,结果完全未发生粘合层自基材的浮起等,为“A”。贴合性1的评价中,贴合于玻璃板时,褶皱、气泡不易进入,可以美丽地贴合,为“A”的评价。
如实施例17~23的结果(表5)所示,对于满足本发明的条件的具有包含基部和贯通孔的结构体和无纺布基材的层叠体,透气性3的评价结果为“3”,未感到闷热,有丝滑感。另外,评价了在室温和70℃下静置24小时后对被粘物的残胶,但未见残胶,为“无”的评价。轻量化的评价中,包含基部和贯通孔的结构体的孔隙率均为50%以上,判断为轻量化,记作“○”。另外,评价了粘合层(结构体)彼此的再剥离性,结果完全未发生粘合层自基材的浮起等,为“A”。贴合性1的评价中,贴合于玻璃板时,褶皱、气泡不易进入,可以美丽地贴合,为“A”的评价。
如实施例24~26的结果(表7)所示,对于满足本发明的条件的、在基材的两面具有包含基部和贯通孔的结构体的层叠体,透气性2的评价结果为“2”,透气性高,因此,加湿空气所产生的影响小,具有包含基部和贯通孔的结构体和基材的层叠体无法从木板剥离。另外,评价了在室温和70℃下静置24小时后对被粘物的残胶,但未见残胶,为“无”的评价。轻量化的评价中,包含基部和贯通孔的结构体的孔隙率均为50%以上,判断为轻量化,记作“○”。另外,评价了粘合层(结构体)彼此的再剥离性,结果完全未发生粘合层自基材的浮起等,为“A”。贴合性2的评价中,制作砂浆板/层叠体/乙烯基地板片的多层物时,褶皱、气泡不易进入,可以美丽地贴合,为“A”的评价。贴合性3的评价中,制作以流平材经表面处理的混凝土板/层叠体/乙烯基地板片的多层物时,褶皱、气泡也不易进入,可以美丽地贴合,为“A”的评价。被粘物污染性的评价中,从多层物剥离乙烯基地板片和砂浆板或以流平材经表面处理的混凝土板,对砂浆板、以流平材经表面处理的混凝土板、乙烯基地板片表面进行目视确认,但未见残胶等,对被粘物(砂浆板、以流平材经表面处理的混凝土板、乙烯基地板片)的污染为“无”的评价。
另一方面,如比较例1的结果(表4)所示,具有不含贯通孔的结构体和基材的层叠体的情况下,透气性2的评价结果为“1”,无孔隙部,因此,加湿空气所产生的影响大,在结构体与木板之间一部分发生了浮起。另外,评价了在室温和70℃下静置24小时后对被粘物的残胶,但未见残胶,为“无”的评价。进而,轻量化的评价中,由于为不具有贯通孔的结构体,因此,未实现轻量化,记作“△”。评价了粘合层(结构体)彼此的再剥离性,但在平面整体密合,因此,轻微发生了粘合层自基材的浮起,为“B”。贴合性1的评价中,贴合于玻璃板时,褶皱、气泡进入,贴合后也不易改善,为“B”的评价。
如比较例3的结果(表4)所示,对于不满足本发明的条件的具有包含基部和贯通孔的结构体和PVC制的基材的层叠体,透气性2的评价结果为“1”,虽然有孔隙部,但是为包含透气性低的基部和贯通孔的结构体,因此,加湿空气所产生的影响大,在结构体与木板之间发生了一部分浮起。另外,评价了在室温和70℃下静置24小时后对被粘物的残胶,但也有时包含大量的增粘树脂、增塑剂,轻微可见残胶,为“有”的评价。另外,评价了粘合层(结构体)彼此的再剥离性,结果轻微发生了粘合层自基材的浮起,为“B”。贴合性1的评价中,贴合于玻璃板时,褶皱、气泡不易进入,可以美丽地贴合,为“A”的评价。
如比较例4的结果(表4)所示,对于不满足本发明的条件的具有包含配混有大量增粘树脂的丙烯酸类三嵌段共聚物所形成的基部和贯通孔的结构体和PVC制的基材的层叠体,透气性2的评价结果为“2”,透气性高,因此,加湿空气所产生的影响小,结构体无法从木板剥离。然而,对于在室温和70℃下24小时后对被粘物的残胶,也有时包含大量增粘树脂,轻微可见残胶,为“有”的评价。贴合性1的评价中,贴合于玻璃板时,褶皱、气泡不易进入,可以美丽地贴合,为“A”的评价。
如比较例5的结果(表6)所示,对于具有不含贯通孔的结构体和无纺布基材的层叠体,透气性3的评价结果为“1”,由于无孔隙部,因此,结构体与身体之间闷热大,容易发生褶皱。另外,轻量化的评价中,由于为不具有贯通孔的结构体,因此,未实现轻量化,因此,记作“△”。评价了粘合层(结构体)彼此的再剥离性,但在平面整体密合,因此,轻微发生了粘合层自基材的浮起,为“B”。贴合性1的评价中,贴合于玻璃板时,褶皱、气泡进入,贴合后也不易改善,为“B”的评价。
如比较例7的结果(表6)所示,对于不满足本发明的条件的具有包含基部和贯通孔的结构体和无纺布基材的层叠体,透气性3的评价结果为“2”,虽然有孔隙部,但是为包含透气性低的基部和贯通孔的结构体,因此,结构体与身体之间虽然未发生褶皱,但是感到闷热。另外,评价了在室温和70℃下静置24小时后对被粘物的残胶,但也有时包含大量的增粘树脂、增塑剂,轻微可见残胶,为“有”的评价。评价了粘合层(结构体)彼此的再剥离性,结果轻微发生了粘合层自基材的浮起,为“B”。贴合性1的评价中,贴合于玻璃板时,褶皱、气泡不易进入,可以美丽地贴合,为“A”的评价。
如比较例8的结果(表6)所示,对于不满足本发明的条件的具有包含配混有大量增粘树脂的丙烯酸类三嵌段共聚物所形成的基部和贯通孔的结构体和无纺布基材的层叠体,透气性3的评价结果为“3”,未感到闷热,有丝滑感,但对于在室温和70℃下静置24小时后对被粘物的残胶,也有时包含大量的增粘树脂,轻微可见残胶,为“有”的评价。贴合性1的评价中,贴合于玻璃板时,褶皱、气泡不易进入,可以美丽地贴合,为“A”的评价。
如比较例9的结果(表7)所示,在基材的两面具有不含贯通孔的结构体的层叠体的情况下,透气性2的评价结果为“1”,由于无孔隙部,因此,加湿空气所产生的影响大,结构体与木板之间发生了一部分浮起。另外,轻量化的评价中,由于为不具有贯通孔的结构体,因此,未实现轻量化,记作“△”。评价了粘合层(结构体)彼此的再剥离性,但在平面整体密合,因此,轻微发生了粘合层自基材的浮起,为“B”。贴合性2的评价中,制作砂浆板/层叠体/乙烯基地板片的多层物时,褶皱、气泡进入,贴合后也不易改善,为“B”的评价。贴合性3的评价中,也与贴合性2的评价同样地为“B”的评价。被粘物污染性的评价中,从多层物剥离乙烯基地板片和砂浆板或以流平材经表面处理的混凝土板,对砂浆板、以流平材经表面处理的混凝土板、乙烯基地板片表面进行目视确认,结果在平面整体牢固地密合,因此,轻微可见残胶等,对被粘物(砂浆板、以流平材经表面处理的混凝土板、乙烯基地板片)的污染为“有”的评价。
由以上可知,本发明的具有包含含有丙烯酸类三嵌段共聚物(I)且不含有增粘树脂的基部、或以规定的质量比含有丙烯酸类三嵌段共聚物(I)和增粘树脂的基部以及贯通孔的结构体及基材的层叠体兼具粘合粘接性与再剥离性,残胶也被抑制,体现出优异的贴合性。
[表2]
Figure BDA0003119099270000341
[表3]
Figure BDA0003119099270000351
[表4]
Figure BDA0003119099270000361
[表5]
Figure BDA0003119099270000371
[表6]
Figure BDA0003119099270000381
[表7]
Figure BDA0003119099270000391

Claims (2)

1.一种层叠体,其具有:基材、和设置于该基材的至少一个表面的包含基部和贯通孔的结构体,
该结构体的基部含有丙烯酸类三嵌段共聚物(I)且不含有增粘树脂,所述丙烯酸类三嵌段共聚物(I)包含:由甲基丙烯酸酯单元形成的2个聚合物链段(A1)和(A2)、和含有通式CH2=CH-COOR1(1)所示的丙烯酸酯单元的1个聚合物链段(B),式中,R1表示碳数4~12的有机基团,所述丙烯酸类三嵌段共聚物(I)具有(A1)-(B)-(A2)嵌段结构,重均分子量为50000~250000,聚合物链段(A1)和(A2)的总含量为35质量%以下。
2.一种层叠体,其具有:基材、和设置于该基材的至少一个表面的包含基部和贯通孔的结构体,
该结构体的基部含有丙烯酸类三嵌段共聚物(I)和增粘树脂,增粘树脂/丙烯酸类三嵌段共聚物(I)的质量比为20/100以下,所述丙烯酸类三嵌段共聚物(I)包含:由甲基丙烯酸酯单元形成的2个聚合物链段(A1)和(A2)、和含有通式CH2=CH-COOR1(1)所示的丙烯酸酯单元的1个聚合物链段(B),式中,R1表示碳数4~12的有机基团,所述丙烯酸类三嵌段共聚物(I)具有(A1)-(B)-(A2)嵌段结构,重均分子量为50000~250000,聚合物链段(A1)和(A2)的总含量为35质量%以下。
CN201980083645.7A 2018-12-27 2019-12-25 具有包含贯通孔的结构体的层叠体 Active CN113227288B (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2018245071 2018-12-27
JP2018-245071 2018-12-27
PCT/JP2019/051016 WO2020138237A1 (ja) 2018-12-27 2019-12-25 貫通孔を含む構造体を有する積層体

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN113227288A true CN113227288A (zh) 2021-08-06
CN113227288B CN113227288B (zh) 2022-08-02

Family

ID=71128747

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201980083645.7A Active CN113227288B (zh) 2018-12-27 2019-12-25 具有包含贯通孔的结构体的层叠体

Country Status (8)

Country Link
US (1) US20220055361A1 (zh)
EP (1) EP3904480A4 (zh)
JP (1) JPWO2020138237A1 (zh)
KR (1) KR20210108953A (zh)
CN (1) CN113227288B (zh)
CA (1) CA3122471A1 (zh)
TW (1) TWI812826B (zh)
WO (1) WO2020138237A1 (zh)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN115725250B (zh) * 2022-10-18 2023-11-10 烟台德邦科技股份有限公司 一种应用于圆柱形锂电池极耳保护的pi单面胶带

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2009079120A (ja) * 2007-09-26 2009-04-16 Kaneka Corp アクリル系ブロック共重合体からなる成形体および改質剤
CN105829479A (zh) * 2014-01-24 2016-08-03 日绊株式会社 丙烯酸系粘合剂组合物及粘合带
JP2017190463A (ja) * 2017-07-21 2017-10-19 株式会社クラレ 粘接着剤組成物
WO2018139655A1 (ja) * 2017-01-30 2018-08-02 クラレプラスチックス株式会社 多孔シートおよび多孔複合体

Family Cites Families (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5264527A (en) 1989-07-10 1993-11-23 Elf Atochem S.A. Acrylic triblock copolymers, their preparation and their application to the manufacture of elastomeric articles
JP3334177B2 (ja) 1992-09-09 2002-10-15 三菱化学株式会社 メタクリル系ブロック共重合体およびその製造方法
JP4057735B2 (ja) 1998-03-23 2008-03-05 株式会社クラレ アクリル系ブロック共重合体の製造方法
JP5236187B2 (ja) * 2005-08-26 2013-07-17 株式会社クラレ 熱可塑性エラストマー組成物およびその複合成形体
JP2009072986A (ja) 2007-09-19 2009-04-09 Idemitsu Technofine Co Ltd 積層体
CN201459013U (zh) * 2009-07-01 2010-05-12 南京斯瑞奇医疗用品有限公司 具有透气孔的胶带
JP6087375B2 (ja) * 2012-04-27 2017-03-01 株式会社クラレ アクリル系粘着剤組成物および粘着製品
JP5696739B2 (ja) * 2013-05-10 2015-04-08 コクヨ株式会社 感圧転写式粘着テープ及び転写具
JP6491101B2 (ja) * 2013-10-25 2019-03-27 株式会社クラレ ホットメルト接着剤組成物
EP3299401B1 (en) * 2015-05-22 2021-03-10 Kuraray Co., Ltd. Acrylic block copolymer, resin composition and molded body comprising same, and optical member
JP6852332B2 (ja) * 2015-10-28 2021-03-31 味の素株式会社 接着フィルム
JP6703855B2 (ja) * 2016-02-17 2020-06-03 株式会社クラレ (メタ)アクリル系ブロック共重合体を含む樹脂組成物、および該樹脂組成物から得られる粘接着剤
JP6821314B2 (ja) * 2016-03-23 2021-01-27 キヤノン株式会社 造形プレートおよびそれを用いた立体物の造形方法
US10933619B2 (en) * 2016-03-23 2021-03-02 Canon Kabushiki Kaisha Shaping plate and method for shaping three-dimensional object by using the same
JP6892803B2 (ja) * 2017-07-21 2021-06-23 株式会社クラレ 粘接着剤組成物
KR20210106429A (ko) * 2018-12-27 2021-08-30 주식회사 쿠라레 관통공을 포함하는 구조체를 갖는 적층체
JP2019085587A (ja) * 2019-03-07 2019-06-06 株式会社クラレ 粘接着剤組成物

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2009079120A (ja) * 2007-09-26 2009-04-16 Kaneka Corp アクリル系ブロック共重合体からなる成形体および改質剤
CN105829479A (zh) * 2014-01-24 2016-08-03 日绊株式会社 丙烯酸系粘合剂组合物及粘合带
WO2018139655A1 (ja) * 2017-01-30 2018-08-02 クラレプラスチックス株式会社 多孔シートおよび多孔複合体
JP2017190463A (ja) * 2017-07-21 2017-10-19 株式会社クラレ 粘接着剤組成物

Also Published As

Publication number Publication date
CN113227288B (zh) 2022-08-02
JPWO2020138237A1 (ja) 2021-11-18
TWI812826B (zh) 2023-08-21
EP3904480A1 (en) 2021-11-03
WO2020138237A1 (ja) 2020-07-02
KR20210108953A (ko) 2021-09-03
US20220055361A1 (en) 2022-02-24
TW202035160A (zh) 2020-10-01
CA3122471A1 (en) 2020-07-02
EP3904480A4 (en) 2022-08-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US10519347B2 (en) Acrylic pressure-sensitive adhesive composition and pressure-sensitive adhesive products
US9969911B2 (en) Hot-melt adhesive composition
JP6892854B2 (ja) ホットメルト粘接着剤組成物
KR20170044101A (ko) 아크릴계 점착제 조성물 및 점착 제품
US10370528B2 (en) Acrylic block copolymer and adhesive composition
JP2016056296A (ja) ホットメルト粘着剤組成物
JP7362663B2 (ja) 貫通孔を含む構造体を有する積層体
JP2016044203A (ja) アクリル系粘着剤組成物及び粘着製品
JP6884674B2 (ja) 粘接着剤組成物
CN113227288B (zh) 具有包含贯通孔的结构体的层叠体
JP6328992B2 (ja) ホットメルト接着剤組成物
JP2018003035A (ja) 粘接着剤組成物
JP2017203173A (ja) 粘接着剤組成物
JP6892803B2 (ja) 粘接着剤組成物
JP2021183705A (ja) アクリル系粘接着剤組成物
JP2017214597A (ja) 粘接着剤組成物

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant