CN113227006A - 由基础混合物制造有色玻璃-陶瓷板坯物品的方法、用于制造基础混合物的玻璃料以及如此获得的有色玻璃-陶瓷板坯物品 - Google Patents

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Abstract

用于由基础混合物制造有色玻璃‑陶瓷板坯物品的方法,包括以下步骤:a)制备混合物,该混合物包含着色颜料、至少一种粘合剂和占优势量的具有特定组成的玻璃料,b)将混合物分布在成型支撑体中,c)压实混合物,d)干燥混合物,e)通过烧制来烧结被压实且干燥的混合物以获得板坯物品,以及f)在使得防止玻璃料的‑甚至部分的‑失透和/或结晶的条件下冷却物品。本发明还涉及用于制造基础混合物的玻璃料和由基础混合物获得的有色玻璃‑陶瓷板坯物品。

Description

由基础混合物制造有色玻璃-陶瓷板坯物品的方法、用于制造 基础混合物的玻璃料以及如此获得的有色玻璃-陶瓷板坯 物品
本发明涉及由基础混合物(base mix)制造有色物品(coloured article),优选地呈板坯的形式的有色物品。该混合物包含玻璃质材料,优选地玻璃料(glass frit),并且成品板坯物品(finished slab article)的材料是玻璃-陶瓷材料。
下面,术语“玻璃-陶瓷”将表示具有玻璃和陶瓷两者的一些性质的材料。特别地,玻璃陶瓷具有玻璃典型的非晶相和陶瓷典型的一种或更多种结晶相,并且通过所谓的“受控结晶”产生,该受控结晶不同于在玻璃制造期间通常不期望的自发结晶。
本发明首先涉及一种用于由基础混合物制造有色的、特别是黑色的玻璃-陶瓷板坯物品的方法。
本发明还涉及用于产生基础混合物的玻璃料以及借助于前述制造方法由基础混合物获得的有色的、优选地黑色的陶瓷-玻璃板坯物品。
用于制造由陶瓷材料制成的砾岩板坯物品(conglomerate slab article)的技术早已为人所知;一种特定的众所周知的技术被称为
Figure BDA0003121900850000011
技术。
形成这些板坯的方法包括使用粒状材料,特别是陶瓷材料,以及陶瓷矿物粉末(ceramic mineral powder),特别是长石、粘土和高岭土。
特别地,板坯物品由混合物获得,所述混合物由粒状产品和粘合剂相组成,所述粒状产品优选地呈砂的形式,由陶瓷材料的粒化或研磨获得,所述粘合剂相由与水基无机粘合剂混合的陶瓷粉末组成。
该制造方法包括将混合物分布(distribution)在成型支撑体(forming support)上的初始步骤、混合物压实步骤(compaction step)、混合物干燥步骤和混合物烧制步骤。
对于用于制造这些陶瓷物品的方法和相应细节的完整和详尽的描述,可以参考例如意大利专利IT1293176和欧洲专利EP378275。
上文描述的板坯物品适合被用于在民用建筑物和工业建筑物内部和外部两者中的墙壁和地板的覆层(cladding),以及被用于制造诸如操作台面的物品,特别是厨房单元(kitchen unit)的操作台面的物品。
尽管这些产品和用于制造它们的方法在市场上已经被良好地确立的事实,但是它们仍然具有一些局限性,并且仍然存在许多未解决的问题和某些待实现的目标。
第一个问题在于以下事实:利用上文描述的制造方法,可能在板坯物品的可见表面上仅获得有限范围的美学效果。
特别地,这些方法不允许获得在外部可见表面上具有半透明效果或透明效果的板坯。
此外,在将例如黑色的颜料添加到基础混合物中的情况下,所得的板坯具有不透明的黑灰色,而不是合意的强烈的且深黑色的颜色。
因此,这些解决方案的缺点是所获得的物品的着色具有有限的强度和深度。
为了至少部分地克服这些缺点,已经开发了类似于上文描述的那些涉及使用玻璃质粒状产品优选地釉料的制造方法的制造方法。
特别地,意大利专利第1342613号处理了将釉料的性质和特征转移到制造的物品的质量(mass)上的技术问题。然而,这种解决方案也不能完全解决上文提及的问题和缺点。
对于这些物品的制造,根据上文提及的专利的方法包括基本上相同的如上文描述的压实步骤、干燥和烧制,压实步骤在这种情况下是真空振动压实(vacuum vibro-compaction)。为此目的,起始混合物可以包括研磨釉料(ground glaze)和通风釉料粉末(ventilated glaze powder)。
此外,在干燥和烧制步骤之前,在支撑体和混合物之间施加非粘性耐火材料的层。在烧制之后,耐火材料的层保持结合在物品的外表面内。
烧制步骤在900℃和1000℃之间的温度进行,优选地在960℃进行,以便使混合物熔化。
此外,一旦实现熔化并随之失去一致性,通过借助于耐火材料板支撑已经预先干燥的板坯来进行烧制,所述耐火材料板在热循环期间保持其一致性和平整度。
这种解决方案的主要缺点在于以下事实:所获得的物品实际上由具有等于约3-4莫氏硬度(Mohs)的有限的硬度的有色玻璃的板坯组成,并且因此该板坯不太耐刮擦和磨损,并且具有有限的耐碱侵蚀性。
代替地,本发明涉及在混合物中使用占优势量,即大于按重量计45%的量的特定的所谓“硬的”高熔点玻璃料,其适合用于制造玻璃-陶瓷板坯。
众所周知,细磨的玻璃料广泛地用于被用于地板和/或墙壁覆层的瓷砖的表面搪瓷/装饰,并且由于它们产生具有高质量外观的表面层而具有美学功能以及由于它们使瓷砖的表面不渗透液体和气体并且还耐擦伤和磨损而具有结构功能两者。
对于本发明,现已令人惊讶地发现,如果具有在下表中指示的组成的、适合于被压实成板坯形式并且主要由大于按重量计45%的量的玻璃料组成的混合物通过在高温,特别是在1160℃和1230℃之间烧制进行烧结,并且然后冷却,同时确保从最高温度冷却至室温的持续时间被限制在4个小时的最长时间段,则该玻璃料具有透明的美学效果,能够突出被添加到混合物中的任何颜料。
因此,根据本发明的物品的着色,特别是黑色,比用本领域已知的制造方法获得的着色更强烈并且更深。
有利地,使用在烧制之后冷却期间合适的操作条件和玻璃料的特定组成防止了玻璃料在冷却期间的-甚至仅部分-失透(devitrification)和/或结晶。
特别地,本发明在下文示出的玻璃料的组成方面不同于现有技术(重量百分比是相对于玻璃料的总重量):
Figure BDA0003121900850000031
Figure BDA0003121900850000041
在表中示出的组成中,氧化铝含量对于避免和防止失透以及在成品板坯物品中获得透明的美学效果呈现特定的重要性。
然而,组成中其他成分(elements)的重量(weight amount)也必须保持在表中示出的范围内。
以本身已知的方式,玻璃料的组成还可以包括微量的杂质或不同于所示出的并且单独添加的那些成分的其他成分,例如用于提供特定特征的掺杂成分。
然而,杂质和另外的成分的含量与上文表中指示的成分的含量相比是可忽略的。
基于氧化铁的杂质可以影响成品板坯物品的着色,并且因此它们的含量必须优选地被保持尽可能小。
有利地,用于生产基础混合物的玻璃料是在几微米和几毫米之间的范围内的连续粒度尺度上使用的。
具有前述组成的这种类型的玻璃料决定了成品板坯物品的硬度大于或等于5莫氏硬度。
合适地,可以向混合物中加入按重量计约25%-40%的量的长石和/或粘土矿物,特别是高岭土,和/或类似材料,用于实现玻璃-陶瓷材料典型的特性。
混合物中使用的玻璃料是高熔点的所谓“硬的”玻璃料,并且特别地适合用于制造玻璃-陶瓷板坯。
根据上文给出的定义,所得的产品可以被定义为玻璃-陶瓷材料,因为在一方面,它具有陶瓷材料的物理和机械特性,并且在另一方面,它保持了玻璃的一些特性。
如上文提及的,本发明的区别和特征在于两个方面,即组成和方法。上文已经指出了在组成方面的独特特性。
在方法方面的独特的特性似乎是在加热至约1200℃的烧制温度之后的冷却期间不存在失透和/或结晶;为此目的,冷却一定不能太慢,并且从最高烧制温度至室温的转变必须优选地不超过4个小时。
本发明的优点和特有的特征将从下文作为非限制性实例提供的实施方案的实例的详细描述中更清楚地显现出来。
本发明涉及一种用于由基础混合物制造有色玻璃-陶瓷板坯物品的方法,以及通过使用基础混合物的制造方法获得的有色玻璃-陶瓷板坯物品。
基础混合物包含具有前述组成的玻璃质材料,优选地玻璃料,以及用于获得期望的着色的一种或更多种着色剂或颜料。此外,根据上文提供的定义,成品物品的材料可以被定义为玻璃-陶瓷。
以本身已知的方式,该方法包括:
a)制备混合物的步骤,该混合物包含大于按重量计45%的占优势量的玻璃料、至少一种着色剂或颜料和至少一种粘合剂,以及
b)将混合物分布在模具或成型支撑体中的步骤。
如上文提及的,在本上下文中,表述“占优势量”指示相对于混合物的总重量的大于45%的玻璃料的量。
方便地,如上文已经提及的,除了玻璃料之外,混合物还可以包含按重量计约25%-40%的量的长石和/或粘土矿物,特别是高岭土,和/或类似材料。
混合物的分布借助于本领域中已知的机器进行,已知的机器包括例如料斗和提取带(extractor belt)。此外,混合物在模具或支撑体内的沉积可以在若干阶段进行。
任选地,在混合物在支撑体中沉积之后,金属材料或陶瓷材料的网状物可以被嵌入混合物中,以便在通过混合物的烧制获得的硬化之后增强其结构。
有利地,形成混合物的粘合剂可以是有机粘合剂和/或无机粘合剂。举例来说,无机粘合剂是胶体二氧化硅的水分散体,而有机粘合剂选自包括聚乙烯醇、水溶性纤维素或多糖的组。
具有前述组成的玻璃料在烧制步骤期间发生的加热期间和在随后步骤中发生的冷却期间两种情况均是耐失透和/或结晶的-耐甚至仅部分失透和/或结晶的。
特别地,上文描述的玻璃料的组成和氧化铝的重量防止了玻璃料在从最高烧制温度冷却至室温期间甚至仅部分失透或结晶。
然而,为了使失透是完全可忽略的且微小的,从最高温度冷却至室温必须优选地不超过4个小时。
着色剂或颜料可以以预定的重量添加到基础混合物中。颜料添加步骤在上文描述的步骤b)之前进行,使得颜料与混合物混合。合适地,添加到混合物中的颜料的重量在1%和3%之间。
用根据本发明的方法制成的板坯物品的透明性质使得添加到混合物中的着色剂或颜料可见。
特别地,颜料的着色是特别深的且强烈的,即使颜料被结合在板坯物品的主体内。优选地,添加到混合物中的颜料具有黑色颜色。
事实上,已经注意到,这种颜色在制造工艺结束时给予板坯物品高质量的美学效果。然而,还可以使用不同颜色的颜料,而不脱离本发明的保护范围。
用于制造板坯物品的方法包括:步骤c),用于优选地通过真空振动压实来压实包含在支撑体中的混合物;混合物干燥步骤d);步骤e),其通过烧制来烧结被压实的且干燥的混合物,以获得板坯元件;以及步骤f),在使得防止玻璃料的甚至仅部分失透和/或结晶的条件下冷却该物品。
压实步骤可以借助于设置有冲头(ram)的压机来进行,该压机在真空条件下用于对包含在支撑体中的混合物施加压力,同时进行预定频率的振动运动并持续预定时间段。
进行干燥步骤以便从混合物中消除水,并且还可以帮助活化粘合剂。
方便地,通过烧制进行烧结的步骤e)可以在辊式炉(roller furnace)中在约1200℃进行。
有利地,在烧制步骤之前,可以进行在板坯的底表面上沉积和干燥耐火材料(称为“料浆”)的层的步骤,以便防止板坯粘附到炉辊上。
在烧结期间,将干燥的物品烧制至接近1200℃的温度,优选地在1160℃和1200℃之间,特别地在1170℃和1200℃之间的温度。
有利地,上文描述的方法可以通过在用于制造由陶瓷材料制成的板坯物品的领域中众所周知的设备而不需要进行修改或改变、并且通过针对时间和温度设定合适的操作条件来进行。
在生产工艺结束时,板坯物品可以经历另外的精加工操作,该精加工操作由于是本领域技术人员已知的,所以没有被详细描述。
从上文的描述中,现在清楚的是,如何利用制造方法、玻璃料和有色板坯物品,可以有利地实现预定目的。
特别地,清楚的是,用于产生意图用于制造有色玻璃-陶瓷板坯物品的混合物的玻璃料如何能够在该物品的可见表面上提供透明效果,使得可以从外部观察到还在深度水平处的添加到基础混合物中的颜料。事实上,由于氧化铝的重量,以及因此使用的其他成分的重量,可以获得成品物品的具有预定颜色的透明效果,优选地具有使用黑色颜料的黑色的透明效果。
如本领域技术人员可以容易地想象的那样,本文示出的多种解决方案的特有的特征可以根据特定的需要和愿望而彼此组合。

Claims (17)

1.用于由基础混合物制造有色玻璃-陶瓷板坯物品的方法,包括以下步骤:
a)制备混合物,所述混合物包含大于按重量计45%的占优势量的玻璃料、至少一种粘合剂以及着色剂或颜料;
b)将所述混合物分布在支撑体中或成型模具中;
c)压实包含在所述支撑体中或所述模具中的所述混合物;
d)干燥被压实的混合物;
e)通过烧制来烧结被压实且干燥的混合物,并且获得所述玻璃-陶瓷板坯物品;
f)在避免所述玻璃料的失透和/或结晶、甚至只是部分失透和/或结晶的条件下,冷却由所述烧制获得的所述物品;
其特征在于,所述玻璃料包含:
相对于所述玻璃料的总重量的包括在55%和62%之间的重量的二氧化硅(SiO2);
相对于所述玻璃料的总重量的包括在16%和22%之间的重量的氧化铝(Al2O3);
相对于所述玻璃料的总重量的包括在0.3%和3%之间的重量的氧化钠(Na2O);
相对于所述玻璃料的总重量的包括在2%和6%之间的重量的氧化钾(K2O);
相对于所述玻璃料的总重量的包括在12%和18%之间的重量的氧化钙(CaO);
相对于所述玻璃料的总重量的包括在0.4%和3%之间的重量的氧化镁(MgO)。
2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,进行所述冷却步骤,使得用于从最高烧制温度冷却至室温的时间段不大于4个小时。
3.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,在所述步骤b)之前将所述着色剂或颜料添加到所述混合物中,以将所述混合物分布在临时支撑体中。
4.根据权利要求3所述的方法,其特征在于,被添加到所述混合物中的颜料的重量被包括在1%和3%之间。
5.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,在制造工艺结束时,所述板坯物品具有对应于所用颜料的预定颜色。
6.根据权利要求5所述的方法,其特征在于,所述颜料是黑色的,使得所述板坯物品的颜色是黑色的。
7.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述玻璃料在所述混合物的烧制步骤期间加热之后和在所述物品的随后的冷却之后两者均是耐失透和/或结晶的,耐甚至仅部分失透和/或结晶。
8.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述玻璃料决定所述玻璃-陶瓷板坯物品的硬度大于或等于5莫氏硬度。
9.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述粘合剂是有机粘合剂和/或无机粘合剂。
10.根据权利要求9所述的方法,其特征在于,所述无机粘合剂是胶体二氧化硅的水分散体。
11.根据权利要求9所述的方法,其特征在于,所述有机粘合剂选自包括聚乙烯醇、水溶性纤维素和多糖的组。
12.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述混合物的压实通过真空振动压缩进行。
13.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述烧结步骤在炉中在约1200℃的温度进行。
14.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,除了所述玻璃料之外,所述混合物还包含在25%-40%之间的重量的长石和/或粘土矿物,特别是高岭土,和/或类似材料。
15.用于制造基础混合物的玻璃料,所述基础混合物意图用于制造玻璃-陶瓷板坯物品,所述玻璃料包含:
相对于所述玻璃料的总重量的包括在55%和62%之间的重量的二氧化硅(SiO2);
相对于所述玻璃料的总重量的包括在16%和22%之间的重量的氧化铝(Al2O3);
相对于所述玻璃料的总重量的包括在0.3%和3%之间的重量的氧化钠(Na2O);
相对于所述玻璃料的总重量的包括在2%和6%之间的重量的氧化钾(K2O);
相对于所述玻璃料的总重量的包括在12%和18%之间的重量的氧化钙(CaO);
相对于所述玻璃料的总重量的包括在0.4%和3%之间的重量的氧化镁(MgO)。
16.板坯物品,所述板坯物品由有色玻璃-陶瓷制成,所述有色玻璃-陶瓷通过根据权利要求1-14中至少一项的制造方法由包含根据权利要求15的玻璃料的基础混合物获得。
17.根据权利要求16所述的物品,其特征在于,在可见表面上具有透明的美学效果,并且优选地具有黑色颜色。
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