CN1131692A - 水性油墨 - Google Patents
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Abstract
在至少含有着色剂、水溶性有机溶剂和水的油墨组合物中，使油墨中的溶解气体量，以溶解氧量为基准计，在3毫克/升(20℃)以下。用于墨囊为密闭型的ink-free式书写用具时，即使在高温下放置或长期放置，使用上述油墨书写时也不会出现字迹线条断裂、写出飞白来或油墨泄漏等现象。
Description
本发明涉及水性油墨，尤其涉及适用于具有墨囊与外界隔断的密闭结构且墨囊后端部件随着油墨的消耗而向笔尖方向移动的ink-free式(墨囊式，或日直液式，即将油墨直接贮在墨囊中，而非贮在棉芯里，如钢笔、油性圆珠笔等)书写用具的水性油墨。更具体地说，涉及用于在温度变化和长期使用过程中油墨不会产生气泡、长期使用后也不会发生由气泡引起的字写出飞白来的现象的书写用具如钢笔、毡笔、签名笔、毛笔、绘图笔的水性油墨。
这种墨囊式书写用具的例子有图1所示的书写用具。在图1中，将聚丙烯等制成的油墨贮管2装入主体容器1内，水性油墨3直接充入油墨贮管2中，在油墨后端部分装有防逆流材料4，油墨前端部分与嵌有锌白铜或不锈钢笔尖5的前栓6在笔的前端连接。图中，7表示墨囊，8表示尾栓。
这种书写用具的墨囊7与外界成隔开的密闭结构，防逆流材料4在油墨被消耗的同时向笔尖方向移动。该防逆流材料以例如聚丁烯等为基料，根据需要，也可在该基料中加入凝胶化剂，凝胶化后制成。另外，也可在使用具有同样作用、效果的橡胶或弹性体材料。
图2为另一例墨囊密闭型墨囊式书写用具的剖面图。该书写用具具有如下结构：在用聚丙烯等成型的容器内直接充入水性油墨10，在油墨后端部分装入与上述同样的塑料栓11，用设在笔前端的阀装置12在水性油墨10被消耗的同时，使阀壳体13产生负压，将水性油墨10供至笔尖14，与此相伴，塑料栓11在容器9内向笔尖方向移动。
任何一种的书写用具均具有与外界隔断的密闭结构的墨囊。
但是，在现有技术中，作为充入这种书写用具的容器中的水性油墨，系在含水溶性染料或颜料、树脂乳液着色体的水溶液中加入多元醇或其衍生物等水溶性有机溶剂和水，根据需要，还可加入水溶性树脂、天然多糖类构成的增粘剂，制成水性组合物。
但是，在将现有的水性油墨用于例如上述墨囊密闭型墨囊式书写用具时，若将上述书写用具放置在夏天时的汽车内等比制造书写用具时的温度高的地方或长期放置，则会发生字迹断断续续、写出飞白等现象，还存在油墨泄漏等问题。
本发明的目的在于提供一种克服墨囊密闭型墨囊式书写用具的上述缺点、即使在高温下放置或长期放置，也不会发生字迹断断续续、写出飞白和油墨泄漏等的水性油墨。
本发明系一种由至少含着色剂、水溶性有机溶剂和水的油墨组合物组成的、使油墨中的溶解气体量处于不饱和状态的水性油墨。
这里，油墨中的溶解气体量只要处于不饱和状态即可，无特殊限定，具体地说，若以溶解氧量为基准，则宜在3毫克/升以下(20℃)。
除了墨囊为非密闭结构的书写用具之外，本发明的水性油墨尤其适用于墨囊为密闭结构的墨囊式书写用具。用于墨囊为密闭结构的墨囊式书写用具时，由于在温度变化和时效变化过程中，油墨不会产生气泡，经过相当长时间后，气泡也不会从笔尖尖端分逸出，因此，可防止字迹断断续续和写出飞白来。另外，由于还可阻止墨囊内气体的产生，因此，先前的气体膨胀导致油墨泄漏的现象也得以防止。
图1为墨囊密闭型的墨囊式书写用具的一个实施例的剖面图。
图2为另一实施例的剖面图。
图3表示氧及氮在水中的溶解度。
下面详细说明本发明。
本发明为一种由至少含着色剂、水溶性有机溶剂和水的油墨组合物组成的、使油墨中的溶解气体量处于不饱和状态的水性油墨。
这里，发现了使油墨中的溶解气体量处于不饱和状态具有重要意义，其理由如下：
即，本发明者对油墨在高温下放置及长期放置后出现字迹断断续续、写出飞白来和油墨泄漏等原因进行了深入的研究，结果发现，油墨在高温下和长时间放置过程中，其中的水分蒸发，其结果，油墨中的饱和溶解气体量减少，变得不能溶解的氧、氮等气体出现在墨囊内/或笔尖内，该气体由笔尖尖端部分逸出时，成为字迹断断续续、写出飞白来的原因，出现在墨囊内时，发生膨胀，导致油墨泄漏。即，由此发现了上述问题及墨囊密闭结构的墨囊式书写用具所特有的问题。
然而，根据测试结果，20℃时油墨中溶解氧量在基本等于饱和状态的6毫克/升以上，将该油墨充入图1和图2所示的书写用具的墨囊容器中，在高温下放置后，如图3所示，由于饱和溶解氧量减少，原先溶解的氧变成气泡，出现在油墨中，引起字迹断断续续和写出飞白来。该现象在将油墨长期放置，其中的水分蒸发时也会出现。如图3所示，氮的上述倾向更为显著，这些含氧、氮等的气体对温度变化和时效变化具有很大影响。图3为空气在水中的溶解度图，表示温度、氧、氮及整个气体的溶解量的关系。
鉴于上述问题，为了使油墨在温度变化、时效变化过程中不产生气泡和使油墨经过长时间后也不会出现由气泡引起的写出飞白来，本发明者发现，在至少含着色剂、水溶性有机溶剂和水的油墨组合物中，使油墨中的溶解气体量处于不饱和状态，可克服上述缺点。尤其是，若以通常的平均使用温度20℃为基准，使油墨中的溶解气体量以溶解氧量为基准，在3毫克/升以下(20℃)，则可克服上述缺点。
使溶解气体量处于不饱和状态，具体地说，以溶解氧量为基准，在3毫克/升以下(20℃)的方法有例如在充入油墨前，于20℃、减压(小于20mmHg)下放置，使原先溶解的氧气等气体变成气泡膨胀，从油墨中逸出，从而使溶解氧量在3毫克/升以下。另外，也可采用在油墨中添加与溶解的氧、氮等气体进行化学结合的水溶性化合物的方法。使溶解气体量处于不饱和状态，具体地说，以溶解氧量为基准，在3毫克/升(20℃)以下的方法不限于上述二种。
可用于本发明的着色剂包括水溶性染料、颜料等各种着色剂。
例如，水溶性染料可以是通常用于水性油墨的染料，可任意地选自C.I.酸性红87、酸性橙56、酸性紫49、酸性蓝9等酸性染料、C.I.直接黄50、直接黑19等直接染料、C.I.碱性蓝9、碱性红1、碱性黄35等碱性染料等。它们可单独地使用，也可二种以上合用。
用于本发明水性油墨的颜料可以是各种公知的颜料。具体的例子有偶氮类颜料、并合聚偶氮类颜料、酞菁类染料、喹吖酮类颜料、蒽醌类颜料、二噁嗪类颜料、靛蓝类颜料、硫靛类颜料、Pelnone、苝类颜料、三聚氰胺类颜料等有机颜料、氧化钛、氧化铁、碳黑等无机颜料及将苯乙烯树脂、丙烯酸类树脂、丙烯腈树脂中的一种或多种乳化聚合，在所得的平均粒径0.1—1微米的聚合物微粒的水分散体中加入碱性染料、荧光性碱性染料和/或荧光增白剂的树脂乳液着色体等。它们可单独地使用或二种以上合用。
这些着色剂的使用量宜为整个油墨组合物的1—30％(重量)，最好为3—15％(重量)。树脂乳液着色体的使用量宜为整个油墨组合物的10—50％(重量)。若上述使用量少时，笔迹变淡、而多时，则粘度过高，书写时的手感变差。
另外，一般在使用颜料时，适当地添加颜料分散剂。
颜料分散剂为选自一般使用的水溶性树脂、表面活性剂等中的至少一种。水溶性树脂可以是天然品，也可以是半合成品、合成品、考虑到发霉、腐败和作为书写油墨的粘度特性，以合成品为最优选。这些合成品可列举如下：以聚丙烯酸树脂、聚马来酸树脂、苯乙烯/丙烯酸共聚物、苯乙烯/马来酸共聚物为代表的碱水可溶型树脂、水溶性苯乙烯树脂、聚乙烯基吡咯烷酮、聚乙烯醇、水溶性聚氨酯树脂等。使用的表面活性剂可以从阴离子性、阳离子性、非离子性、两性表面活性剂中任意选择。这些分散剂的使用量，相对于颜料1重量份，可以为0.05—2重量份。若小于0.05重量份，分散稳定性变差，而超过2重量份时，则粘度增大，书写时的手感变差。
水溶性有机溶剂可列举如下：乙二醇、二甘醇、丙二醇、丙三醇等多元醇类、丙二醇一甲醚等二元醇醚类、丙二醇一甲醚一乙酸酯等二元醇醚酯类。可以单独使用上述化合物的一种或将二种以上混合使用。这些水溶性有机溶剂在整个油墨组合物中的比例以在1—40％(重量)的范围内为佳。若使用量小于1％(重量)，从墨囊蒸发出来的水分变多，易使油墨产生气泡，而超过40％(重量)，则油墨粘度上升，书写时的手感变差，墨迹不易干。
此外，根据需要，也可以适当地选择使用增粘剂、pH调节剂、润滑剂、防锈剂、防腐防霉剂等。可作为增粘剂使用的有一般的水溶性高分子中的天然多糖类、半合成纤维素系高分子。更具体地说，可使用的天然多糖类有：具有由葡萄糖、半乳糖、鼠李糖、甘露糖和葡糖醛酸盐等单糖类构成的高分子化学结构的瓜耳胶、刺槐豆胶、威兰(welan)胶、雷桑(rhamsan)胶、黄原胶等。其中，尤以威兰胶、黄原胶为佳。另外，也可使用交联型丙烯酸聚合物的碱中和盐。可作为pH调节剂的有苛性钠、碳酸钠、链烷醇胺、氨等。可作为润滑剂使用的有聚氧乙烯烷基苯基醚等非离子型表面活性剂、脂肪酸的碱金属盐、链烷醇胺盐、含氟表面活性剂、聚氧乙烯烷基磷酸酯类表面活性剂等。作为防锈剂，可使用苯并三唑及其衍生物、二环己基胺硝酸盐等。可作为防腐剂使用的有山梨酸钾、安息香酸钠、五氯苯酚钠、脱氢醋酸钠、1，2-苯并异噻唑啉-3-酮等；其中，尤以1，2-苯并异噻唑啉-3-酮为佳。
由于本发明系一种由至少含着色剂、水溶性有机溶剂和水的油墨组合物组成的、使油墨中的溶解气体量处于不饱和状态的、具体地说，以溶解氧量为基准，在3毫克/升(20℃)以下的水性油墨；尤其在用于墨囊为密闭结构的墨囊式书写用具时，由于在温度变化和时效变化过程中，油墨不会产生气泡，经过相当长时间后，气泡也不会从笔尖尖端分逸出，因此，可防止字迹断断续续和写出飞白来。另外，由于还可阻止墨囊内气体的产生，因此，先前的气体膨胀导致油墨泄漏的现象也得以防止。
图1为如上所述的所谓钢笔型墨囊密闭结构的墨囊式书写用具的剖面图。图中，按照本发明，将聚丙烯等制成的油墨储管2装入主体容器1内，本发明实施例1—6和13的水性油墨3直接充入油墨储管2中，在油墨后端部分装有防逆流材料4，油墨前部分与嵌有锌白铜或不锈钢笔尖5的前栓6在笔的前端连接。图中，7表示墨囊，8表示尾栓。
如上所述，这种书写用具的墨囊7与外界成隔断的密闭结构，防逆流材料4在油墨被消耗的同时向笔尖方向移动。该防逆流材料以例如聚丁烯等为基料，根据需要，也可在该基料中加入凝胶化剂，凝胶化后制成。另外，也可以使用具有同样作用、效果的橡胶或弹性体材料。
图2为另一例墨囊密闭型墨囊式书写用具的剖面图。该书写用具具有如下结构：在用聚丙烯等成型的容器内直接充入水性油墨10，在油墨后端部分装入与上述同样的塑料栓11，用设在笔前端的阀装置12在本发明实施例7—12的水性油墨10被消耗的同时，使阀壳体13产生负压，将水性油墨10供至笔尖14，与此相伴，塑料栓11在容器9内向笔尖方向移动。
下面说明本发明各实施例的油墨成分。为了比较，同时作脱气不完全的比较例。比较例1—3系使用图1所示书写用具，比较例4—6系使用图2所示书写用具。
实施例1
用下述各成分制成水性油墨。铜酞菁蓝 4.0份苯乙烯/丙烯酸共聚物的钠盐(颜料分散剂) 1.0份二甘醇 10.0份丙三醇 5.0份Junron PW-1103％水溶液(NaOH当量中和) 6.0份1，2-苯并异噻唑啉-3-酮(防腐剂) 0.5份聚氧乙烯壬基苯基醚(活性剂) 0.5份苯并三唑(防锈剂) 0.2份黄原胶(增粘剂) 0.3份水 72.5份
上述成分中，首先在水30份中分成小量地逐渐加入黄原胶，不要使粘团产生，将黄原胶搅拌至完全溶解。再将铜酞菁蓝、苯乙烯-丙烯酸共聚物的钠盐和水42.5份在砂磨机中分散1小时，然后加入其余各成分，再将其加至黄原胶和水的混合液中，搅拌1小时，用苛性钠调整pH9后，过滤，于20℃、20mmHg的减压容器中放置24小时，得蓝色油墨。
实施例2碳黑 4.0份苯乙烯/丙烯酸共聚物的钠盐(颜料分散剂) 1.5份丙三醇 5.0份丙二醇 10.0份Junron PW-110 3％水溶液(NaOH当量中和) 7.0份安息香酸钠(防腐剂) 1.0份
聚氧乙烯壬基苯基醚(活性剂) 0.5份
苯并三唑(防锈剂) 0.2份
welan胶(增粘剂) 0.4份
水 70.4份
上述成分中，首先在水30份中分成小量地逐渐加入welan胶，不要使粘团产生，将welan胶搅拌至完全溶解。再将碳黑、苯乙烯-丙烯酸共聚物的钠盐和水40.4份在砂磨机中分散1小时，然后加入其余各成分，再将其加至welan胶和水的混合液中，搅拌1小时，用苛性钠调整至pH9后，过滤，于20℃、20mmHg的减压容器中放置24小时，得黑色油墨。
实施例3
Lumicol NKW-2105(乳液着色颜料分散体) 40.0份
丙三醇 5.0份
丙二醇 10.0份
Junron PW-110 3％水溶液(NaOH当量中和)3.0份
安息香酸钠(防腐剂) 1.0份
聚氧乙烯壬基苯基醚(活性剂) 0.5份
苯并三唑(防锈剂) 0.2份
黄原胶(增粘剂) 0.1份
水 40.2份
上述成分中，首先在水30份中分成小量地逐渐加入黄原胶，不要使粘团产生，将黄原胶搅拌至完全溶解。加入其余各成分经搅拌溶解后的溶液，搅拌1小时，用苛性钠调整pH9后，过滤，于20℃、20mmHg的减压容器中放置24小时，得荧光黄色油墨。
实施例4
二噁嗪紫 4.0份
苯乙烯/丙烯酸共聚物的钠盐(颜料分散剂) 1.0份
二甘醇 10.0份
丙三醇 5.0份
Junron PW-110 3％水溶液(NaOH当量中和)6.0份
1，2-苯并异噻唑啉-3-酮(防腐剂) 0.5份
聚氧乙烯壬基苯基醚(活性剂) 0.5份
苯并三唑(防锈剂) 0.2份
黄原胶(增粘剂) 0.4份
水 72.4份
上述成分中，首先在水30份中分成小量地逐渐加入黄原胶，不要使粘团产生，将黄原胶搅拌至完全溶解。再将二噁嗪紫、苯乙烯-丙烯酸共聚物的钠盐和水42.4份在砂磨机中分散1小时，然后加入其余各成分，再将其加至黄原胶和水的混合液中，搅拌1小时，用苛性钠调整至pH9后，过滤，于20℃、20mmHg的减压容器中放置24小时，得紫色油墨。
实施例5
喹吖酮红 4.0份
苯乙烯/丙烯酸共聚物的钠盐(颜料分散剂) 1.5份
丙二醇 10.0份
丙三醇 5.0份
Junron PW-1103％水溶液(NaOH当量中和) 7.0份
安息香酸钠(防腐剂) 1.0份
聚氧乙烯壬基苯基醚(活性剂) 0.5份
苯并三唑(防锈剂) 0.2份
welan胶(增粘剂) 0.3份
水 70.5份
上述成分中，首先在水30份中分成小量地逐渐加入welan胶，不要使粘团产生，将welan胶搅拌至完全溶解。再将喹吖酮红、苯乙烯-丙烯酸共聚物的钠盐和水40.5份在砂磨机中分散1小时，然后加入其余各成分，再将其加至黄原胶和水的混合液中，搅拌1小时，用苛性钠调整至pH9后，过滤，于20℃、20mmHg的减压容器中放置24小时，得桃色油墨。实施例6
Lumicol NKW-2104(乳液着色颜料分散体) 40.0份
丙三醇 5.0份
丙二醇 10.0份
Junron PW-1103％水溶液(NaOH当量中和) 1.0份
1，2-苯并异噻唑啉-3-酮(防腐剂) 0.5份
聚氧乙烯壬基苯基醚(活性剂) 0.5份
苯并三唑(防锈剂) 0.2份
黄原胶(增粘剂) 0.1份
水 42.7份
上述成分中，首先在水30份中分成小量地逐渐加入黄原胶，不要使粘团产生，将黄原胶搅拌至完全溶解。加入经搅拌溶解的其余各成分，再加至黄原胶和水的混合液中，搅拌1小时，用苛性钠调整至pH7后，过滤，于20℃、20mmHg的减压容器中放置24小时，得荧光橙色油墨。
实施例7
NKW-3007(乳液着色剂颜料分散体) 40.0份
丙三醇 15.0份
丙三醇 15.0份
安息香酸钠(防腐剂) 1.0份
水 44.0份
将上述成分搅拌溶解，过滤后，在20℃、20mmHg的减压容器中放置24小时，得荧光桃色油墨。
实施例8
曙红(C.I.酸性红87) 6.0份
乙二醇 15.0份
丙三醇 10.0份
1，2-苯并异噻唑啉-3-酮(防腐剂) 0.5份
聚氧乙烯壬基苯基醚(活性剂) 0.1份
水 68.4份
将上述成分搅拌溶解，过滤后，在20℃、20mmHg的减压容器中放置24小时，得红色油墨。
实施例9
water black R500 9.0份
water yellow No.6 0.5份
乙二醇 10.0份
丙三醇 5.0份
1，2-苯并异噻唑啉-3-酮(防腐剂) 0.5份
聚氧乙烯壬基苯基醚(活性剂) 0.1份
水 74.9份
将上述成分搅拌溶解，过滤后，在20℃、20mmHg的减压容器中放置24小时，得黑色油墨。
实施例10
NKW-3007(乳液着色剂颜料分散体) 40.0份
丙三醇 15.0份
PVP K-30(水溶性树脂) 1.0份
安息香酸钠(防腐剂) 1.0份
水 43.0份
将上述成分搅拌溶解，过滤后，在20℃、20mmHg的减压容器中放置24小时，得荧光桃色油墨。
实施例11
曙红(C.I.酸性红87) 6.0份
乙二醇 15.0份
丙三醇 10.0份
1，2-苯并异噻唑啉-3-酮(防腐剂) 0.5份
聚氧乙烯壬基苯基醚(活性剂) 0.1份
水 68.4份
将上述成分搅拌溶解，过滤后，在20℃、20mmHg的减压容器中放置24小时，得红色油墨。
实施例12
water black R500 9.0份
water yellow No.6 0.5份
乙二醇 10.0份
丙三醇 5.0份
1，2-苯并异噻唑啉-3-酮(防腐剂) 0.5份
聚氧乙烯壬基苯基醚(活性剂) 0.1份
水 74.9份
将上述成分搅拌溶解，过滤后，在20℃、20mmHg的减压容器中放置24小时，得黑色油墨。
实施例13
碳黑 4.0份
苯乙烯/丙烯酸共聚物的钠盐(颜料分散剂) 1.5份
丙三醇 5.0份
丙二醇 10.0份
Junron PW-1103％水溶液(NaOH当量中和) 7.0份
安息香酸钠(防腐剂) 1.0份
聚氧乙烯壬基苯基醚(活性剂) 0.5份
苯并三唑(防锈剂) 0.2份
welan胶(增粘剂) 0.8份
水 70.0份
上述成分中，首先在水30份中分成小量地逐渐加入welan胶，不要使粘团产生，将welan胶搅拌至完全溶解。再将碳黑、苯乙烯-丙烯酸共聚物的钠盐和水40.4份在砂磨机中分散1小时，然后加入其余各成分，再将其加至welan胶和水的混合液中，搅拌1小时，用苛性钠调整至pH9后，过滤，于20℃、20mmHg 的减压容器中放置24小时，得黑色油墨。
比较例1
在实施例1中，将过滤过的油墨在20℃、常压下放置24小时，所得蓝色油墨作为比较例1。
比较例2
在实施例1中，将过滤过的油墨在20℃、100mmHg下放置24小时，所得蓝色油墨作为比较例2。
比较例3
在实施例1中，将过滤过的油墨在20℃、300mmHg下放置24小时，所得蓝色油墨作为比较例3。
比较例4
在实施例7中，将过滤过的油墨在20℃、常压下放置24小时，所得荧光桃色油墨作为比较例4。
比较例5
在实施例7中，将过滤过的油墨在20℃、100mmHg下放置24小时，所得荧光桃色油墨作为比较例5。
比较例6
在实施例7中，将过滤过的油墨在20℃、300mmHg下放置24小时，所得荧光桃色油墨作为比较例6。
下面，用东京计器公司生产的BL型粘度计(布氏粘度计)测定由实施例1—13和比较例1—6所得的水性油墨组合物在25℃时的粘度。实施例1—6、13和比较例1—3系用No3转子以6rpm测定粘度，实施例7—12和比较例4—6系用No1转子以60rpm测定粘度。溶解氧量(20℃)系用堀场制作所生产的溶解氧测量仪(OM-14)测定。
下面，将实施例1—6、13和比较例1—3的油墨如图所示，直接充入装在墨囊7中的油墨储管2内。该油墨储管2系用聚丙烯等成型，长10cm、内径4mm。在油墨储管2的后端部分，与上述油墨相连，充入有防逆流材料4。防逆流材料4以聚丁烯为基料，加入凝胶化剂凝胶化而成。在墨囊7的前端部分，连接着嵌有锌白铜制成的前栓6。这样，本书写用具为一种密闭结构的墨囊式书写用具，另外，也是一种与油性圆珠笔同样型式的再充填式书写用具。在该书写用具的笔前端，装有内藏硅橡胶的引出头(cap)。用X线摄影确认无空气后，横向置于50℃恒温槽中，放置2周后，用X线摄影比较放置前后的油墨中的空气产生量，另外，使用放置后的样品用书写试验机进行书写，比较书写字迹断断续续和写出飞白的情况。
用注射器将实施例7—12和比较例4—6的水性油墨由图2所示笔器具的塑料栓11侧充入，不要混入空气，用X线摄影确认无空气后，横向置于50℃恒温槽中，放置2周后，用X线摄影比较放置前后的油墨中的空气产生量，另外，使用放置后的样品用书写试验机进行书写，比较书写字迹断断续续和写出飞白的情况。
结果见表1和表2。
表1
| 溶解氧量(mg/l) | 50℃、2周后的空气产生状况 | 50℃、2周后的书写字迹 | 油墨粘度 | |
| 实施例1 | 2.1 | 未发生 | 正常 | 6,000cps |
| 实施例2 | 0.9 | 未发生 | 正常 | 9,500cps |
| 实施例3 | 1.5 | 未发生 | 正常 | 1,500cps |
| 实施例4 | 3.0 | 未发生 | 正常 | 7,300cps |
| 实施例5 | 2.6 | 未发生 | 正常 | 6,800cps |
| 实施例6 | 0.7 | 未发生 | 正常 | 500cps |
| 实施例7 | 1.2 | 未发生 | 正常 | 7cps |
| 实施例8 | 1.5 | 未发生 | 正常 | 5cps |
| 实施例9 | 0.7 | 未发生 | 正常 | 4cps |
| 实施例10 | 2.5 | 未发生 | 正常 | 15cps |
| 实施例11 | 1.3 | 未发生 | 正常 | 6cps |
| 实施例12 | 0.9 | 未发生 | 正常 | 5cps |
| 实施例13 | 3.0 | 未发生 | 正常 | 17000cps |
表2
| 溶解氧量(mg/l) | 50℃、2周后的空气产生状况 | 50℃、2周后的书写字迹 | 油墨粘度 | |
| 比较例1 | 6.8 | 0.06cc | 有线条断裂 | 6,000cps |
| 比较例2 | 5.2 | 0.05cc | 有线条断裂 | 6,000cps |
| 比较例3 | 3.9 | 0.05cc | 有线条断裂 | 6,000cps |
| 比较例4 | 7.2 | 0.08cc | 有线条断裂 | 7cps |
| 比较例5 | 4.5 | 0.04cc | 有线条断裂 | 7cps |
| 比较例6 | 3.3 | 0.02cc | 有线条断裂 | 7cps |
本发明的水溶性油墨即使在高温下也不会有空气产生，书写时不会写出飞白来。另外也适用于水性油墨的粘度为100—20000cps(25℃)的水性圆珠笔用的油墨和粘度为1—20cps(25℃)的水性油墨。
上述实施例和比较例是在被认为最符合实际的平均温度变化和时效变化的50℃、2周这一设定条件下进行的。因此，若实际温度变化和时效变化比上述设定的条件缓和，油墨中的溶解气体可能低于3毫克/升(20℃)的溶解氧量基准，这时，只要适当地使油墨中的溶解气体量处于不饱和状态即可。
Claims (9)
1.一种水性油墨，其特征在于，由至少含着色剂、水溶性有机溶剂和水的油墨组合物组成，油墨中的溶解气体量处于不饱和状态。
2.如权利要求1所述的水性油墨，其特征在于，油墨中的溶解气体量，以溶解氧量为基准计，在3毫克/升(20℃)以下。
3.如权利要求1或2所述的水性油墨，其特征在于，所述水性油墨为用于墨囊为密闭结构的墨囊式书写用具的油墨。
4.如权利要求1—3中任一项所述的水性油墨，其特征在于，在水性油墨中，添加有增粘剂。
5.如权利要求1—4中任一项所述的水性油墨，其特征在于，水性油墨的粘度为100—20000厘泊(25℃)。
6.如权利要求1—5中任一项所述的水性油墨，其特征在于，水性油墨的粘度为1—20厘泊(25℃)。
7.如权利要求1—6中任一项所述的水性油墨，其特征在于，着色剂为颜料。
8.如权利要求1—7中任一项所述的水性油墨，其特征在于，着色剂为树脂乳胶着色体。
9.一种书写用具，其特征在于，将权利要求1—8中任一项所述的水性油墨充入墨囊为密闭结构的墨囊式书写用具而成。
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