CN113166496A - 用于浸渍成型的胶乳组合物、其制备方法、以及使用其制备的浸渍成型制品 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种用于浸渍成型的胶乳组合物、该胶乳组合物的制备方法以及使用该胶乳组合物制备的浸渍成型制品，所述胶乳组合物具有优异的流痕性能和脱水收缩性能，并且能够提供一种具有优异的拉伸性能和纹理的成型制品。

Description

用于浸渍成型的胶乳组合物、其制备方法、以及使用其制备的 浸渍成型制品
技术领域
相关申请的交叉引用
本申请要求于2019年10月11日提交的韩国专利申请No.10-2019-0126402的优先权的权益，该专利申请的全部内容通过引用并入本说明书中。
技术领域
本发明涉及一种用于浸渍成型的胶乳组合物、该胶乳组合物的制备方法以及使用该胶乳组合物制备的浸渍成型制品，所述胶乳组合物具有优异的流痕性能和脱水收缩性能，并且能够提供一种具有优异的拉伸性能的成型制品。
背景技术
随着在如家务劳动的日常生活中、以及在诸如食品工业、电子工业和医学领域的各种技术领域中对环境和安全的担忧的显著增长，对于保护手的手套的需求已经增长，并且橡胶手套的市场也已经显著增长。
在竞争日益激烈的橡胶手套市场中，为了响应手套用途的多样化和加强的环保法规，对强调专业性的差异化产品的需求已经增长，而不是廉价的通用产品。
然而，现有的天然橡胶(NR)手套的使用限于医学用途，已知在天然橡胶手套的天然橡胶中含有的蛋白质等包括过敏原。因此，与天然橡胶相比，对于可以实现各种目的的品质并且不包含过敏原的腈手套的需求已经增长。
由于与天然橡胶手套相比，腈手套可以实现各种品质，因此除了替代天然橡胶手套的软质医用手套外，手套的使用可以细分为薄手套、工业手套、环保手套。
然而，为了响应手套用途的多样化，已经开发了具有优异的物理性能如强度和耐化学性的手套用胶乳，但是由于手套的优异的物理性能和生产的可加工性具有权衡关系，由于在制备手套时流痕性能和脱水收缩性能的恶化，因此可加工性差，导致制造商的生产率下降。
因此，需要开发一种可以全部满足胶乳组合物在制备手套时的可加工性以及使用该胶乳组合物制备的手套的物理性能的技术。
发明内容
技术问题
为了解决背景技术中提到的问题，本发明的一个目的是改善具有优异的流痕性能和脱水收缩性能的胶乳组合物在浸渍成型时的可加工性，以及改善使用该胶乳组合物制备的浸渍成型制品，如手套的物理性能(如拉伸性能)。
即，设计本发明以解决背景技术中提到的问题，并且本发明的一个目的是提供一种包含羧酸改性的腈类共聚物胶乳的用于浸渍成型的胶乳组合物、该胶乳组合物的制备方法和使用该胶乳组合物制备的浸渍成型制品，所述胶乳组合物由于其优异的流痕性能和脱水收缩性能与包含的疏水改性的乙氧基化乳液增稠剂一致而可以具有改善的可加工性，并且可以改善使用其制备的浸渍成型制品的拉伸性能。
技术方案
在一个总的方面，用于浸渍成型的胶乳组合物包含羧酸改性的腈类共聚物胶乳和增稠剂，其中所述增稠剂具有缔合部分(associative part)和非缔合部分(non-associative part)，所述缔合部分具有选自碳原子为6至13个的烷基、芳基、以及芳烷基中的一种或多种疏水基团，并且所述非缔合部分具有碳原子为1,000个以下的直链醚基。
在另一个总的方面，用于浸渍成型的胶乳组合物的制备方法包括：将羧酸改性的腈类共聚物胶乳与增稠剂相互混合，其中所述增稠剂具有缔合部分和非缔合部分，所述缔合部分具有选自碳原子为6至13个的烷基、芳基、以及芳烷基中的一种或多种疏水基团，并且所述非缔合部分具有碳原子为1,000个以下的直链醚基。
在又一个总的方面，使用所述用于浸渍成型的胶乳组合物制备浸渍成型制品。
有益效果
根据本发明的用于浸渍成型的胶乳组合物包含羧酸改性的腈类共聚物胶乳和被疏水基团改性的乙氧基化乳液增稠剂，使得流痕性能和脱水收缩性能优异，因此，通过使用所述用于浸渍成型的胶乳组合物制备的浸渍成型制品的拉伸性能优异。
具体实施方式
在本发明的说明书和权利要求中使用的术语和词语不能解释为一般的或字典的含义，而是基于发明人可以适当地定义术语的概念以便以最佳的方式描述他们自己的发明的原则，解释为符合本发明的技术思想的含义和概念。
在下文中，将更详细地描述本发明以帮助理解本发明。
在本发明中的术语“来自单体的重复单元”可以指来自单体的成分或结构或物质本身，并且可以指在聚合物的聚合过程中由参与聚合反应所添加的单体在聚合物中形成的重复单元。
在本发明中的术语“胶乳”可以指通过聚合反应聚合而成的聚合物或共聚物以分散在水中的形式存在。作为一个具体的实例，术语“胶乳”可以指通过乳液聚合反应聚合而成的橡胶状聚合物的细颗粒或橡胶状共聚物的细颗粒以细颗粒分散在水中的胶体状态存在。
在本发明中的术语“疏水改性的乙氧基化乳液增稠剂”可以指具有疏水基团的水溶性的或水可分散的聚合物化合物。作为一个具体实例，术语“疏水改性的乙氧基化乳液增稠剂”可以指通过具有直链醚基的称为“非缔合”的化合物与具有烷基、芳基或芳烷基的称为“缔合”的单体或缩合物之间合成而产生的共聚物，并且可以通过疏水改性的乙氧基化乳液增稠剂自身中的特定的疏水部分与水溶液体系中的另一疏水物质之间的凝结反应来发挥增稠效果。
在本发明中的术语“产生的层”可以指由聚合物或共聚物形成的层。作为一个具体的实例，术语“产生的层”可以指在制备浸渍成型制品时通过将用于浸渍成型的胶乳组合物中的聚合物或共聚物附着、固定和/或聚合在浸渍成型模具上而由聚合物或共聚物形成的层。
本发明提供一种用于浸渍成型的胶乳组合物，该胶乳组合物具有优异的流痕性能和脱水收缩性能，并且能够改善使用其制备的浸渍成型制品的拉伸性能。
根据本发明的一个示例性实施方案的用于浸渍成型的胶乳组合物包含羧酸改性的腈类共聚物胶乳和增稠剂。所述增稠剂具有缔合部分和非缔合部分，所述缔合部分具有选自碳原子为6至13个的烷基、芳基、以及芳烷基中的一种或多种疏水基团，并且所述非缔合部分具有碳原子为1,000个以下的直链醚基。
包含羧酸改性的腈类共聚物胶乳的用于浸渍成型的胶乳组合物用作橡胶手套工业中的原料，解决了现有的天然橡胶手套的过敏发生和使用限制，并且除了软质医用手套之外，还应用于诸如薄手套领域、工业领域、和环保领域的各个领域中。然而，用于浸渍成型的胶乳组合物要求具有优异的强度、耐化学性等以应用于各个领域中，但是由于优异的物理性能和生产可加工性具有权衡关系，因此可加工性由于在制备手套时流痕性能和脱水收缩性能的劣化而差，导致制造商的生产率下降。另一方面，根据本发明的一个示例性实施方案的用于浸渍成型的胶乳组合物包含具有碳原子为6至13个的疏水基团和直链醚基，即缔合部分和非缔合部分，的增稠剂，从而改善了流痕性能和脱水收缩性能，因此实现了优异的可加工性，并得到使用其制备的浸渍成型制品，例如手套，该浸渍成型制品具有优异的物理性能，例如拉伸性能和纹理(texture)。
在本发明的一个示例性实施方案中，增稠剂具有缔合部分和非缔合部分。具体地，增稠剂可以具有缔合部分和非缔合部分，所述缔合部分可以具有选自碳原子为6至13个的烷基、芳基、以及芳烷基中的一种或多种疏水基团，并且所述非缔合部分可以具有碳原子为1,000个以下的直链醚基。
在用于浸渍成型的胶乳组合物中，增稠剂用于增稠作用，并且在这种情况下，增稠剂可以分为非缔合增稠剂和缔合增稠剂。非缔合增稠剂是碱溶性增稠剂(ASE)，随着用于浸渍成型的胶乳组合物中pH的升高而溶胀，溶胀的非缔合增稠剂和聚合物胶乳颗粒之间的距离变窄，因此用于浸渍成型的胶乳组合物变稠。
然而，由于增稠现象是通过通常使用的非缔合增稠剂溶胀来表现的，因此有利的是由于外部压力诸如剪切引起粘度下降较小，但是不利的是待增稠的聚合物胶乳溶液受到总固体含量(TSC)、pH、温度等的影响巨大。
另一方面，缔合增稠剂在主链的两端的各端具有疏水基团，并且与疏水且分散在用于浸渍成型的胶乳组合物中的水溶液相中的羧酸改性的腈类共聚物胶乳颗粒形成疏水键以使用于浸渍成型的胶乳组合物增稠。然而，由于缔合增稠剂在主链的两个末端的各端具有疏水基团，因此有利的是几乎不受总固体含量(TSC)、pH、温度等的影响，但是不利的是受诸如剪切的外部压力的影响。
相反，根据本发明的一个示例性实施方案的增稠剂是疏水改性的乙氧基化乳液增稠剂，并且在主链的两个末端的各端具有疏水基团并且在其中央部分具有直链醚基，使得该增稠剂具有与缔合增稠剂和非缔合增稠剂两者相似的化学结构。因此，由于几乎不受总固体含量(TSC)、pH、温度和如剪切的外部压力的影响，所述增稠剂容易与羧酸改性的腈类共聚物胶乳中的颗粒形成疏水键，并因此在制备浸渍成型制品时形成具有优异密度的浸渍成型制品，从而改善可加工性。
所述增稠剂可以具有缔合部分和非缔合部分，所述缔合部分具有选自碳原子为6至13个的烷基、芳基、以及芳烷基中的一种或多种疏水基团，并且所述非缔合部分具有碳原子为1,000个以下的直链醚基。具体地，所述缔合部分和所述非缔合部分可以分别以10重量％至25重量％和75重量％至90重量％的量包含在增稠剂中。在这些范围内，在包含增稠剂的用于浸渍成型的胶乳组合物中，由于增稠剂和羧酸改性的腈类共聚物胶乳的疏水物质之间的疏水键和相互作用，使得增稠效果优异，因此，脱水收缩时间改善范围大，浸渍成型制品的流痕性能优异。
具体地，基于100重量份(基于固体含量)的羧酸改性的腈类共聚物胶乳，所述增稠剂可以以0.01重量份至10重量份或0.03重量份至5重量份的量包含在根据本发明的用于浸渍成型的胶乳组合物中。在这些范围内，增稠效果可以是优异的，因此，脱水收缩时间改善范围可以是大的，并且浸渍成型制品的流痕性能可以是优异的。
另外，所述增稠剂以如上所述的量包含在根据本发明的一个示例性实施方案的用于浸渍成型的胶乳组合物中，使得所述用于浸渍成型的胶乳组合物的粘度可以为1,000cPs以下，更具体地，可以为100cPs至1,000cPs。在这些范围内，用于浸渍成型的胶乳组合物可以具有优异的流痕性能和脱水收缩性能，并且使用其制备的成型制品的拉伸性能可以是优异的。
在这种情况下，粘度(cPs)使用Brookfield粘度计在室温(23±3℃)下，在#63锭子和60rpm的条件下测量。
更具体地，根据本发明的一个示例性实施方案的增稠剂是由下面式1表示的化合物。
[式1]
R1-O-[EO]n-O-R2
在式1中，
EO是环氧乙烷基，
R1和R2各自独立地为具有6至13个碳原子的烷基、芳基或芳烷基，以及
n是300至800的整数。
还更具体地，在式1中，R1和R2可以各自独立地为具有6至13个碳原子的烷基，且n可以为500至700的整数。
此外，所述增稠剂的重均分子量可以为2,000g/mol至1,000,000g/mol。在该范围内，当使用所述羧酸改性的腈类共聚物胶乳制备的用于浸渍成型的胶乳组合物用于模塑浸渍成型制品时，在不降低羧酸改性的腈类共聚物胶乳的稳定性的情况下，脱水收缩时间改善范围大，并且浸渍成型制品的流痕性能优异。
此外，所述增稠剂通常为固体含量(浓度)为21％以下的水溶液状态，并且在23℃的粘度为4,500mPa·s以下。在该范围内，当使用所述羧酸改性的腈类共聚物胶乳制备的用于浸渍成型的胶乳组合物用于模塑浸渍成型制品时，由于增稠剂不凝结，因此在不降低羧酸改性的腈类共聚物胶乳稳定性的情况下，脱水收缩时间改善范围大，并且浸渍成型制品的流痕性能优异。
同时，在本发明的一个示例性实施方案中，所述羧酸改性的腈类共聚物胶乳可以包含来自共轭二烯单体的重复单元、来自烯属不饱和腈单体的重复单元和来自烯属不饱和酸单体的重复单元。
所述来自共轭二烯单体的重复单元通过共轭二烯单体聚合形成，并且共轭二烯单体可以是选自1,3-丁二烯、2,3-二甲基-1,3-丁二烯、2-乙基-1,3-丁二烯、1,3-戊二烯和异戊二烯中的一种或多种。作为一个具体实例，共轭二烯单体可以为1,3-丁二烯或异戊二烯，并且作为一个更具体的实例，共轭二烯单体可以为1,3-丁二烯。
此外，所述来自共轭二烯单体的重复单元可以以40重量％至89重量％、具体地，45重量％至80重量％或者50重量％至78重量％的量包含在所述羧酸改性的腈类共聚物胶乳中。在这些范围内，由包含所述羧酸改性的腈类共聚物胶乳的用于浸渍成型的胶乳组合物模制的浸渍成型制品是柔韧的，并且不仅具有优异的穿戴感受而且具有优异的耐油性和拉伸强度。
此外，所述来自烯属不饱和腈单体的重复单元通过烯属不饱和腈单体聚合形成，并且所述烯属不饱和腈单体可以是选自丙烯腈、甲基丙烯腈、富马腈、α-氯腈和α-氰乙基丙烯腈中的一种或多种。作为一个具体的实例，所述烯属不饱和腈单体可以是丙烯腈或甲基丙烯腈，作为一个更具体的实例，所述烯属不饱和腈单体可以是丙烯腈。
同时，所述来自烯属不饱和腈单体的重复单元可以以10重量％至50重量％、具体地，15重量％至45重量％或者20重量％至40重量％的量包含在所述羧酸改性的腈类共聚物胶乳中。在这些范围内，由包含所述羧酸改性的腈类共聚物胶乳的用于浸渍成型的胶乳组合物模制的浸渍成型制品是柔韧的，并且不仅具有优异的穿戴感受而且具有优异的耐油性和拉伸强度。
此外，所述来自烯属不饱和酸单体的重复单元通过烯属不饱和酸单体聚合形成，并且所述烯属不饱和酸单体可以是具有酸基例如羧基、磺酸基或酸酐基的烯属不饱和单体。作为一个具体的实例，所述烯属不饱和酸单体可以是选自如下中的一种或多种：烯属不饱和酸单体，例如丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、马来酸、或富马酸；多元羧酸酐，如马来酸酐或柠康酸酐；烯属不饱和磺酸单体，如苯乙烯磺酸；和烯属不饱和多元羧酸偏酯单体，例如富马酸单丁酯、马来酸单丁酯、或马来酸单-2-羟丙酯。作为一个更具体的实例，所述烯属不饱和酸单体可以是选自丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、马来酸、和富马酸中的一种或多种。作为又一个更具体的实例，所述烯属不饱和酸单体可以是甲基丙烯酸。在聚合过程中，所述烯属不饱和酸单体可以以诸如碱金属盐或铵盐的盐的形式使用。
同时，所述来自烯属不饱和酸单体的重复单元可以以0.1重量％至10重量％、具体地，0.5重量％至9重量％或者1重量％至8重量％的量包含在所述羧酸改性的腈类共聚物胶乳中。在这些范围内，由包含所述羧酸改性的腈类共聚物的用于浸渍成型的胶乳组合物模制的浸渍成型制品是柔韧的，并且不仅具有优异的穿戴感受而且具有优异的拉伸强度。
根据本发明的一个示例性实施方案，除了所述来自共轭二烯类单体的重复单元、所述来自烯属不饱和腈类单体的重复单元和所述来自烯属不饱和酸单体的重复单元之外，所述羧酸改性的腈类共聚物胶乳中的羧酸改性的腈类共聚物还可以选择性地包含来自烯属不饱和单体的重复单元。
构成来自烯属不饱和单体的重复单元的烯属不饱和单体可以是选自以下中的一种或多种：具有1至4个碳原子的(甲基)丙烯酸羟烷基酯单体；选自苯乙烯、烷基苯乙烯和乙烯基萘的乙烯基芳香族单体；如氟乙基乙烯基醚的氟烷基乙烯基醚；选自(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二羟甲基(甲基)丙烯酰胺、N-甲氧基甲基(甲基)丙烯酰胺和N-丙氧基甲基(甲基)丙烯酰胺的烯属不饱和酰胺单体；如乙烯基吡啶、乙烯基降冰片烯、二环戊二烯、或1,4-己二烯的非共轭二烯单体；以及烯属不饱和羧酸酯单体，选自(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸三氟乙酯、(甲基)丙烯酸四氟丙酯、马来酸二丁酯、富马酸二丁酯、马来酸二乙酯、(甲基)丙烯酸甲氧基甲酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸甲氧基乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸氰基甲酯、(甲基)丙烯酸2-氰基乙酯、(甲基)丙烯酸1-氰基丙酯、(甲基)丙烯酸2-乙基-6-氰基己酯、(甲基)丙烯酸3-氰基丙酯、(甲基)丙烯酸羟乙酯、(甲基)丙烯酸羟丙酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯和(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯。作为一个更具体的实例，所述构成来自烯属不饱和单体的重复单元的烯属不饱和单体可以是选自具有1至4个碳原子的(甲基)丙烯酸羟烷基酯单体中的一种或多种；并且作为又一个更具体的实例，所述构成来自烯属不饱和单体的重复单元的烯属不饱和单体可以是(甲基)丙烯酸羟乙酯单体。
相对于所述羧酸改性的腈类共聚物的总含量，所述来自烯属不饱和单体的重复单元的含量可以在20重量％以内、0.2重量％至10重量％、或者0.5重量％至5重量％。在这些范围内，由包含所述羧酸改性的腈类共聚物的用于浸渍成型的胶乳组合物模制的浸渍成型制品是柔韧的，并且不仅具有优异的穿戴感受而且具有优异的拉伸强度。
根据本发明的一个示例性实施方案，所述羧酸改性的腈类共聚物胶乳的玻璃化转变温度可以为-55℃至-15℃、-50℃至-15℃或者-50℃至-20℃。在这些范围内，由包含羧酸改性的腈类共聚物胶乳的用于浸渍成型的胶乳组合物浸渍成型的成型制品，在防止拉伸性能如拉伸强度下降和裂纹的同时由于其低粘性而具有优异的穿戴感受。玻璃化转变温度可以使用差示扫描量热法测量。
此外，根据本发明的一个示例性实施方案，在所述羧酸改性的腈类共聚物胶乳中的羧酸改性的腈类共聚物的颗粒的平均粒径可以为90nm至200nm、95nm至195nm、或者100nm至190nm。在这些范围内，所述羧酸改性的腈类共聚物胶乳可以以高浓度制备，由包含其的用于浸渍成型的胶乳组合物浸渍成型的成型制品可以具有优异的拉伸性能，例如拉伸强度。平均粒径可以使用激光散射分析仪(Nicomp)测量。
此外，根据本发明的一个示例性实施方案，所述用于浸渍成型的胶乳组合物的固体含量(浓度)可以为，例如，8重量％至40重量％、8重量％至35重量％、或者10重量％至35重量％。在这些范围内，胶乳运输效率优异，并且防止胶乳粘度增加使得储存稳定性优异。
作为另一个实例，所述用于浸渍成型的胶乳组合物的pH可以为8至12、9至11或者9.0至11.5。在这些范围内，在制备浸渍成型制品时，可加工性和生产率可以优异。所述用于浸渍成型的胶乳组合物的pH可以通过添加下述的pH调节剂来调节。pH调节剂的实例可以包括浓度为1重量％至5重量％的氢氧化钾水溶液，以及浓度为1重量％至10重量％的氨水。
此外，根据本发明的一个示例性实施方案，根据需要，所述用于浸渍成型的胶乳组合物还可以包含添加剂，如硫化剂、离子交联剂、颜料、硫化促进剂、填料或pH调节剂。
对于硫化促进剂没有特别地限制，只要其用于浸渍成型即可，并且其实例可以包括2-巯基苯并噻唑(MBT)、2,2-二硫代二苯并噻唑-2-次磺酰胺(MBTS)、N-环己基苯并噻唑-2-次磺酰胺(CBS)、2-吗啉基硫代苯并噻唑(MBS)、四甲基秋兰姆单硫化物(TMTM)、四甲基秋兰姆二硫化物(TMTD)、二乙基二硫代氨基甲酸锌(ZDEC)、二丁基二硫代氨基甲酸锌(ZDBC)、二苯基胍(DPG)和二邻甲苯基胍(DOTG)。在这种情况下，硫化促进剂可以单独或者将其两种以上组合使用，并且基于100重量份的所述羧酸改性的腈类共聚物胶乳的固体含量，可以以0.1重量份至10重量份或0.5重量份至5重量份的量使用。
此外，本发明提供一种所述用于浸渍成型的胶乳组合物的制备方法。
根据本发明的一个示例性实施方案的制备方法可以包括将羧酸改性的腈类共聚物胶乳和增稠剂相互混合，在这种情况下，增稠剂如上所述。
同时，所述羧酸改性的腈类共聚物胶乳可以通过在乳化剂的存在下乳液聚合共轭二烯单体、烯属不饱和腈单体和烯属不饱和酸单体来制备。在这种情况下，单体和单体的含量如上所述，各个单体可以在聚合之前同时添加或分别添加到反应器中。在分别添加单体的情况下，由于单体之间的反应速率差异引起的单体分布可以一致。因此，可以改善通过使用所述羧酸改性的腈类共聚物制备的浸渍成型制品的物理性能之间的平衡。
具体地，所述羧酸改性的腈类共聚物胶乳可以通过在乳化剂、聚合引发剂、活化剂、链转移剂等的存在下的乳液聚合来制备。
乳化剂可以是，例如，选自阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、阳离子表面活性剂和两性表面活性剂中的一种或多种。作为一个具体的实例，乳化剂可以是选自烷基苯磺酸盐、脂肪族磺酸盐、高级醇硫酸酯、α-烯烃磺酸盐和烷基醚硫酸盐中的一种或多种的阴离子表面活性剂。此外，相对于100重量份的单体的总量，乳化剂可以以0.3重量份至10重量份、0.8重量份至8重量份或者1.5重量份至6重量份的量添加。在这些范围内，聚合稳定性可以优异，并且由于泡沫的量小，可以容易地制备成型制品。
此外，聚合引发剂可以是，例如，自由基引发剂，并且作为一个具体的实例，聚合引发剂可以是选自以下中的一种或多种：无机过氧化物，例如过硫酸钠、过硫酸钾、过硫酸铵、过磷酸钾或过氧化氢；有机过氧化物，如叔丁基过氧化物、氢过氧化异丙苯、氢过氧化对薄荷烷、二叔丁基过氧化物、过氧化叔丁基异丙苯、过氧化乙酰、异丁基过氧化物、过氧化辛酰、过氧化二苯甲酰、过氧化3,5,5-三甲基己醇或过氧异丁酸叔丁酯；和氮化合物，例如偶氮二异丁腈、偶氮二-2,4-二甲基戊腈、偶氮二环己烷甲腈、或偶氮二异丁酸甲酯。作为一个具体的实例，聚合引发剂可以是无机过氧化物，并且作为一个更具体的实例，聚合引发剂可以是过硫酸盐。此外，相对于100重量份的单体的总量，聚合引发剂可以以0.01重量份至2重量份、0.01重量份至1.5重量份或者0.02重量份至1.5重量份的量添加。在这些范围内，可以保持适当水平的聚合速率。
此外，活化剂可以是选自甲醛次硫酸氢钠、乙二胺四乙酸钠、硫酸亚铁、葡萄糖、焦磷酸钠和亚硫酸钠中的一种或多种。此外，相对于100重量份的单体的总量，活化剂可以以0.01重量份至5重量份、0.05重量份至3重量份或者0.1重量份至1重量份的量添加。在这些范围内，可以保持适当水平的聚合速率。
此外，在乳液聚合通过包含链转移剂进行的情况下，链转移剂可以是，例如，选自以下中的一种或者两种以上：硫醇，例如α-甲基苯乙烯二聚体、叔十二烷基硫醇、正十二烷基硫醇和辛基硫醇；卤代烃，如四氯化碳、二氯甲烷和二溴甲烷；以及含硫化合物，例如四乙基秋兰姆二硫化物、二戊亚甲基秋兰姆二硫化物和二硫化二异丙基黄原酸酯。作为一个具体的实例，链转移剂可以是硫醇，并且作为一个更具体的实例，链转移剂可以是叔十二烷基硫醇。此外，相对于100重量份的单体的总量，链转移剂可以以0.1重量份至2重量份、0.2重量份至1.5重量份或0.3重量份至1.0重量份的量添加。在这些范围内，聚合稳定性优异，并且在聚合后制备成型制品时的成型制品的物理性能优异。
此外，根据本发明的一个示例性实施方案，乳液聚合可以在如水的介质中进行，并且作为一个具体的实例是去离子水。为了确保聚合容易性，根据需要，乳液聚合可以通过还包含添加剂，如螯合剂、分散剂、pH调节剂、脱氧剂、粒径调节剂、抗氧化剂、或氧清除剂来进行。
根据本发明的一个示例性实施方案，乳化剂、聚合引发剂、链转移剂、添加剂等可以与单体一起同时添加或分别添加到聚合反应器中，并且每次添加可以连续进行。
此外，根据本发明的一个示例性实施方案，乳液聚合可以在10℃至90℃、20℃至80℃或者25℃至75℃的聚合温度下进行。在这些范围内，胶乳稳定性优异。
同时，根据本发明的一个示例性实施方案，所述制备方法可以包括，终止乳液聚合以获得羧酸改性的腈类共聚物胶乳。终止乳液聚合反应可以在聚合转化率到达90％以上、91％以上或者93％以上时进行。终止乳液聚合反应可以通过添加聚合终止剂、pH调节剂或抗氧化剂来进行。此外，在乳液聚合终止后，还可以进行通过除臭和浓缩工艺除去未反应的单体。
另外，本发明提供一种通过使用所述用于浸渍成型的胶乳组合物制备的浸渍成型制品。
根据本发明的一个示例性实施方案的浸渍成型制品可以包括来自所述用于浸渍成型的胶乳组合物的层。
成型制品可以是通过将所述用于浸渍成型的胶乳组合物浸渍成型而制备的浸渍成型制品，并且可以是包括通过浸渍成型由所述用于浸渍成型的胶乳组合物形成的来自该用于浸渍成型的胶乳组合物的层的成型制品。成型制品的制备方法可以包括通过直接浸渍法、阳极凝结浸渍法、Teague凝结浸渍法等浸渍所述用于浸渍成型的胶乳组合物。作为一个具体的实例，成型制品可以通过阳极凝结浸渍法制备，并且在这种情况下，可以获得具有均匀厚度的浸渍成型制品。
作为一个具体的实例，成型制品的制备方法可以包括：将凝结剂附着至浸渍成型模具上的步骤S100；将其上附着有凝结剂的浸渍成型模具浸入用于浸渍成型的胶乳组合物中以形成来自用于浸渍成型的胶乳组合物的层，即浸渍成型的层的步骤S200；和加热所述浸渍成型的层以使用于浸渍成型的胶乳组合物交联的步骤S300。
步骤S100是将浸渍成型模具浸入凝结剂溶液中以使凝结剂附着至浸渍成型模具上，从而使凝结剂附着至浸渍成型模具的表面上的步骤。凝结剂溶液是通过将凝结剂溶于水、醇或其混合物中得到的溶液。相对于凝结剂溶液的总量，在凝结剂溶液中凝结剂的含量可以是5重量％至50重量％、7重量％至45重量％、或10重量％至40重量％。凝结剂可以是例如选自以下中的一种或多种：金属卤化物，如氯化钡、氯化钙、氯化镁、氯化锌、或氯化铝；硝酸盐，如硝酸钡、硝酸钙、或硝酸锌；乙酸盐，如乙酸钡、乙酸钙、或乙酸锌；和硫酸盐，如硫酸钙、硫酸镁、或硫酸铝。作为一个具体的实例，凝结剂可以是氯化钙或硝酸钙。
此外，步骤S200可以是将其上附着有凝结剂的浸渍成型模具浸入根据本发明的用于浸渍成型的胶乳组合物中并取出浸渍成型模具以在浸渍成型模具中形成浸渍成型的层的步骤。
此外，步骤S300可以是加热在浸渍成型模具中形成的浸渍成型的层，并使所述用于浸渍成型的胶乳组合物交联并固化以获得浸渍成型制品的步骤。
之后，通过加热处理交联的浸渍成型的层可以从浸渍成型模具上移除以获得浸渍成型制品。
根据本发明的一个示例性实施方案，所述成型制品可以是手套，例如手术手套、检查手套、工业手套或家用手套，避孕套，导管或保健产品。
在下文中，通过实施例将更详细地描述本发明。然而，提供下面的实施例用于说明本发明。对于本领域技术人员显而易见的是，可以在不脱离本发明的范围和精神的情况下进行各种修改和改变，并且本发明的范围不限于此。
实施例
实施例1
<羧酸改性的腈类共聚物胶乳的制备>
向聚合反应器中，添加100重量份的由28重量％的丙烯腈、63.0重量％的1,3-丁二烯和5.5重量％的甲基丙烯酸组成的单体混合物，0.5重量份的叔十二烷基硫醇，3.0重量份的烷基苯磺酸盐，以及140重量份的水，并在40℃的温度下引发聚合。随后，在聚合转化率达到65％时将温度升高至60℃并进行聚合，然后，在聚合转化率达到94％时，通过添加0.1重量份的二甲基二硫代氨基甲酸钠来终止聚合。随后，通过除臭工艺除去一定量的未反应的单体，并且添加0.5重量份的氨水、0.5重量份的氢氧化钾、0.5重量份的抗氧化剂和0.3重量份的消泡剂以获得固体含量浓度为45重量％且pH为8.0的羧酸改性的腈类共聚物胶乳。
<用于浸渍成型的胶乳组合物的制备>
向100重量份(基于固体含量)的所获得的羧酸改性的腈类共聚物胶乳中，添加1重量份的用二次蒸馏水稀释的固体含量浓度为5％并具有C6-C13碳原子的疏水烷基的疏水改性的乙氧基化乳液增稠剂溶液、1重量份的硫、0.7重量份的二丁基二硫代氨基甲酸锌(ZDBC)、1.5重量份的氧化锌、1.0重量份的氧化钛、2.0重量份的氢氧化钾溶液和二次蒸馏水，以获得固体含量浓度为16重量％且pH为10的用于浸渍成型的胶乳组合物。这里，乙氧基化乳液增稠剂是由式1表示的增稠剂，其中R1和R2各自是十二烷基并且n是500。
<浸渍成型制品的制备>
将18重量％的硝酸钙、81.5重量％的水和0.5重量％的润湿剂(Teric 320，由Huntsman Corporation制备，澳大利亚)相互混合以制备凝结剂溶液。将手形陶瓷模具浸入制备的凝结剂溶液中10秒钟并从凝结剂溶液中取出，并将手形模具在80℃干燥3分钟，由此使凝结剂涂布到手型模具上。
之后，将涂布有凝结剂的模具浸入所获得的用于浸渍成型的胶乳组合物中1分钟并从胶乳组合物中取出，并将模具在80℃干燥3分钟。接下来，将模具浸入水中3分钟以进行沥滤(leaching)，将模具在70℃再次干燥3分钟，使干燥的模具在125℃进行交联20分钟。将交联的浸渍成型的层从手形模具上移除下来，由此获得具有手套形状的浸渍成型制品。
实施例2
除了在实施例1中，在制备用于浸渍成型的胶乳组合物时以0.1重量份代替1重量份的量添加疏水改性的乙氧基化乳液增稠剂以外，以与实施例1相同的方式进行实施例2。
实施例3
除了在实施例1中，在制备用于浸渍成型的胶乳组合物时以6重量份代替1重量份的量添加疏水改性的乙氧基化乳液增稠剂以外，以与实施例1相同的方式进行实施例3。
比较例1
除了在实施例1中，在制备用于浸渍成型的胶乳组合物时不添加疏水改性的乙氧基化乳液以外，以与实施例1相同的方式进行比较例1。
比较例2
除了在实施例1中，在制备用于浸渍成型的胶乳组合物时添加1重量份的用二次蒸馏水稀释为5％并且具有C14碳原子的疏水基团的疏水改性的乙氧基化氨基甲酸乙酯乳液增稠剂溶液代替用二次蒸馏水稀释的固体含量浓度为5％并且具有C6-C13碳原子的疏水烷基的疏水改性的乙氧基化的乳液增稠剂之外，以与实施例1相同的方式进行比较例2。这里，所述乙氧基化乳液增稠剂是由式1表示的增稠剂，其中R1和R2各自是十四烷基，并且n是500。
比较例3
除了在实施例1中，在制备用于浸渍成型的胶乳组合物时将1重量份的由R-(CH2-CH2)10-(C2OOH)60-R(这里，R是甲基)表示的增稠剂溶液添加到二次蒸馏水中来代替用二次蒸馏水稀释的固体含量浓度为5％并且具有C6-C13碳原子的疏水烷基的疏水改性的乙氧基化乳液增稠剂之外，以与实施例1相同的方式进行比较例3。
比较例4
除了在实施例1中，在制备用于浸渍成型的胶乳组合物时添加6重量份的用二次蒸馏水稀释为5％的增稠剂溶液来代替用二次蒸馏水稀释的固体含量浓度为5％并且具有C6-C13碳原子的疏水烷基的疏水改性的乙氧基化乳液增稠剂之外，以与实施例1相同的方式进行比较例4。这里，所述乙氧基化乳液增稠剂是由式1表示的增稠剂，其中R1和R2各自是具有22个碳原子的烷基，并且n是500。
实验例1
测量实施例3和比较例1和比较例4中制备的每个用于浸渍成型的胶乳组合物的粘度。结果示于表1中。
使用Brookfield粘度计在室温下在锭子#63和60rpm的条件下测量粘度(cPs)。
[表1]
类别 实施例3 比较例1 比较例4
固体含量 44.59 44.79 44.84
粘度 720 52 1520
由表1确认，与比较例1相比，实施例3的用于浸渍成型的胶乳组合物的增稠效果优异。
实验例2
测量在实施例和比较例中制备的每个用于浸渍成型的胶乳组合物的脱水收缩性能和流痕性能以及在实施例和比较例中制备的每个浸渍成型制品的拉伸性能。结果示于表2中。
1)流痕
将涂布有凝结剂的模具浸渍到在实施例和比较例中制备的每个用于浸渍成型的胶乳组合物中1分钟，将模具以预定的长度拉起，再次将模具浸入用于浸渍成型的胶乳组合物中，然后立即拉起，用肉眼观察是否存在流痕的产生以及流痕的程度。流痕产生的程度用十点法进行划分和说明。当流痕数大时，表示流痕程度接近1点，当流痕数小时，流痕程度接近10点。
2)脱水收缩
为了确定脱水收缩时间，将涂布有凝结剂的模具浸渍到实施例和比较例的每个用于浸渍成型的胶乳组合物中1分钟并且拉起模具，确定在120℃的温度下干燥4分钟的过程中水滴滴下的时间。当脱水收缩时间增加时，脱水收缩性能优异。
3)拉伸强度(MPa)和伸长率(％)
根据ASTM D638，使用万能试验机(U.T.M.)(4466型号，Instron)以500mm/min的十字头速度拉伸实施例和比较例的每个浸渍成型制品，测量试样切断时的点，然后根据下面等式1和等式2计算伸长率。
[等式1]
拉伸强度(MPa)＝(负载值(kgf))/(厚度(mm)x宽度(mm))
[等式2]
伸长率(％)＝(试样伸长后的长度/试样的初始长度)x 100
[表2]
Figure BDA0003101071710000161
Figure BDA0003101071710000171
如表2所示，与比较例1至比较例4中的那些相比，确认在实施例1至实施例3中包含本发明提出的增稠剂的用于浸渍成型的胶乳组合物和浸渍成型制品中，流痕性能和脱水收缩性能以及拉伸性能优异。
具体地，在实施例1至实施例3中，拉伸性能表现为与不包含增稠剂的比较例1相同的水平，并且脱水收缩性能比比较例1显著提高2倍以上，并且与包含增稠剂，但是使用碱溶性的乳液增稠剂，或者使用具有14个以上碳原子的疏水烷基的疏水改性的乙氧基化氨基甲酸乙酯乳液增稠剂代替本发明中提出的增稠剂的比较例3和比较例4相比，流痕性能和拉伸性能显著改善。同时，在比较例4的情况下，粘度超过1,000cPs，显著增加，因此，可加工性显著劣化。这也可以通过表2所示的显著下降的流痕性能得到证实。

Claims (15)

1.一种用于浸渍成型的胶乳组合物，包含：
羧酸改性的腈类共聚物胶乳；和
增稠剂，
其中，所述增稠剂具有缔合部分和非缔合部分，
所述缔合部分具有选自碳原子为6至13个的烷基、芳基、以及芳烷基中的一种或多种疏水基团，并且
所述非缔合部分具有碳原子为1,000个以下的直链醚基。
2.根据权利要求1所述的用于浸渍成型的胶乳组合物，其中，基于100重量份的所述羧酸改性的腈类共聚物胶乳，所述增稠剂的含量为0.01重量份至10.00重量份。
3.根据权利要求1所述的用于浸渍成型的胶乳组合物，其中，所述缔合部分和所述非缔合部分分别以10重量％至25重量％和75重量％至90重量％的量包含在所述增稠剂中。
4.根据权利要求1所述的用于浸渍成型的胶乳组合物，其中，所述增稠剂是由下面式1表示的化合物，
[式1]
R1-O-[EO]n-O-R2
在式1中，
EO是环氧乙烷基，
R1和R2各自独立地为具有6至13个碳原子的烷基、芳基、或芳烷基，以及
n是300至800的整数。
5.根据权利要求3所述的用于浸渍成型的胶乳组合物，其中，在式1中，R1和R2各自独立地为具有6至13个碳原子的烷基，以及n是500至700的整数。
6.根据权利要求1所述的用于浸渍成型的胶乳组合物，其中，所述羧酸改性的腈类共聚物胶乳包含来自共轭二烯单体的重复单元、来自烯属不饱和腈单体的重复单元和来自烯属不饱和酸单体的重复单元。
7.根据权利要求1所述的用于浸渍成型的胶乳组合物，其中，在所述羧酸改性的腈类共聚物胶乳中分别以40重量％至89重量％、10重量％至50重量％、和0.1重量％至10重量％的量包含来自共轭二烯单体的重复单元、来自烯属不饱和腈单体的重复单元和来自烯属不饱和酸单体的重复单元。
8.根据权利要求6所述的用于浸渍成型的胶乳组合物，其中，所述共轭二烯单体是选自1,3-丁二烯、2,3-二甲基-1,3-丁二烯、2-乙基-1,3-丁二烯、1,3-戊二烯和异戊二烯中的一种或多种。
9.根据权利要求6所述的用于浸渍成型的胶乳组合物，其中，所述烯属不饱和腈单体是选自丙烯腈、甲基丙烯腈、富马腈、α-氯腈和α-氰乙基丙烯腈中的一种或多种。
10.根据权利要求6所述的用于浸渍成型的胶乳组合物，其中，所述烯属不饱和酸单体是选自烯属不饱和酸羧酸单体、多元羧酸酐、烯属不饱和磺酸单体和烯属不饱和多元羧酸偏酯单体中的一种或多种。
11.根据权利要求6所述的用于浸渍成型的胶乳组合物，其中，所述羧酸改性的腈类共聚物胶乳还包含烯属不饱和单体。
12.根据权利要求1所述的用于浸渍成型的胶乳组合物，其中，所述用于浸渍成型的胶乳组合物的粘度为1,000cPs以下。
13.一种制备用于浸渍成型的胶乳组合物的方法，该方法包括将羧酸改性的腈类共聚物胶乳和增稠剂相互混合，
其中，所述增稠剂具有缔合部分和非缔合部分，
所述缔合部分具有选自碳原子为6至13个的烷基、芳基、以及芳烷基中的一种或多种疏水基团，并且
所述非缔合部分具有碳原子为1,000个以下的直链醚基。
14.根据权利要求13所述的方法，其中，所述羧酸改性的腈类共聚物胶乳通过在乳化剂的存在下，乳液聚合共轭二烯单体、烯属不饱和腈单体和烯属不饱和酸单体来制备。
15.一种浸渍成型制品，包括来自权利要求1所述的用于浸渍成型的胶乳组合物的层。
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Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1356285A (en) * 1970-06-25 1974-06-12 Troy Chemical Corp Latex paint bodying agents
JPH10195313A (ja) * 1997-01-16 1998-07-28 Asahi Chem Ind Co Ltd 架橋型水性ラテックス組成物
JP2005200559A (ja) * 2004-01-16 2005-07-28 Nippon A & L Kk ディップ成形用ラテックス、ディップ成形用組成物及びディップ成形物
CN101003702A (zh) * 2006-01-05 2007-07-25 罗门哈斯公司 缔合增稠剂组合
CA2643914A1 (en) * 2008-11-16 2010-05-16 David Duncan (Deceased) Waterproof and high heat resistant coated gloves
KR20160140497A (ko) * 2015-05-27 2016-12-07 주식회사 엘지화학 딥 성형용 라텍스 조성물 및 이로부터 제조된 딥 성형품
CN107001716A (zh) * 2014-12-25 2017-08-01 日本瑞翁株式会社 浸渍成型用胶乳组合物及浸渍成型品
CN109153823A (zh) * 2016-09-01 2019-01-04 株式会社Lg化学 用于浸渍成型的胶乳组合物，以及由其制备的成型制品

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SE512220C2 (sv) 1998-06-30 2000-02-14 Akzo Nobel Nv Vattenhaltigt koncentrat av en associativ förtjockande polymer samt användning av en nonjonisk tensid för reduktion av koncentratets viskositet
JP4554767B2 (ja) 1999-06-21 2010-09-29 日本エイアンドエル株式会社 ディップ成形用ラテックス組成物及びディップ成形物
JP2001123015A (ja) * 1999-10-28 2001-05-08 Nippon Zeon Co Ltd ディップ成形用ラテックス及びディップ成形物
KR20040034796A (ko) 2002-10-17 2004-04-29 대흥화학공업주식회사 비이온성 회합형 증점제 및 그 제조 방법
EP1541643B1 (en) * 2003-12-10 2013-03-13 Rohm And Haas Company Nonionic associative thickener containing condensation polymer backbone
CN1303113C (zh) 2003-12-23 2007-03-07 罗姆和哈斯公司 含有乙烯基加聚物骨架的非离子缔合性增稠剂
US7432325B2 (en) 2004-11-15 2008-10-07 Rohm And Haas Company Nonionic associative thickener containing condensation polymer backbone
WO2007004459A1 (ja) * 2005-06-30 2007-01-11 Zeon Corporation ディップ成形用ラテックス、ディップ成形用ラテックス組成物およびディップ成形品
ITVA20050058A1 (it) 2005-10-27 2007-04-28 Lamberti Spa Addensanti liquidi per sistemi acquosi
KR101297871B1 (ko) 2009-06-12 2013-08-19 주식회사 엘지화학 딥 성형용 라텍스, 딥 성형용 조성물, 딥 성형물 제조방법 및 그 방법에 의해 제조된 딥 성형물
KR101338539B1 (ko) 2011-01-27 2013-12-06 주식회사 엘지화학 딥 성형용 카르본산 변성 니트릴계 공중합체 라텍스, 이를 포함하는 딥 성형용 라텍스 조성물 및 이로부터 제조된 성형품
KR101577501B1 (ko) 2013-03-15 2015-12-28 주식회사 엘지화학 딥 성형용 라텍스 조성물 및 이로부터 제조된 성형품
BR112019006238A2 (pt) * 2016-10-07 2019-06-18 Basf Se tinta látex, e, uso da tinta látex.
KR102229447B1 (ko) 2016-12-09 2021-03-18 주식회사 엘지화학 카르본산 변성 니트릴계 공중합체 라텍스 및 이를 포함하는 딥 성형용 라텍스 조성물
KR102315970B1 (ko) 2018-12-07 2021-10-20 주식회사 엘지화학 딥 성형용 라텍스 조성물, 이의 제조방법 및 이로부터 성형된 성형품

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1356285A (en) * 1970-06-25 1974-06-12 Troy Chemical Corp Latex paint bodying agents
JPH10195313A (ja) * 1997-01-16 1998-07-28 Asahi Chem Ind Co Ltd 架橋型水性ラテックス組成物
JP2005200559A (ja) * 2004-01-16 2005-07-28 Nippon A & L Kk ディップ成形用ラテックス、ディップ成形用組成物及びディップ成形物
CN101003702A (zh) * 2006-01-05 2007-07-25 罗门哈斯公司 缔合增稠剂组合
CA2643914A1 (en) * 2008-11-16 2010-05-16 David Duncan (Deceased) Waterproof and high heat resistant coated gloves
CN107001716A (zh) * 2014-12-25 2017-08-01 日本瑞翁株式会社 浸渍成型用胶乳组合物及浸渍成型品
KR20160140497A (ko) * 2015-05-27 2016-12-07 주식회사 엘지화학 딥 성형용 라텍스 조성물 및 이로부터 제조된 딥 성형품
CN109153823A (zh) * 2016-09-01 2019-01-04 株式会社Lg化学 用于浸渍成型的胶乳组合物，以及由其制备的成型制品

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