CN113166111A - 化合物和包含其的有机发光器件 - Google Patents

化合物和包含其的有机发光器件 Download PDF

Info

Publication number
CN113166111A
CN113166111A CN202080006235.5A CN202080006235A CN113166111A CN 113166111 A CN113166111 A CN 113166111A CN 202080006235 A CN202080006235 A CN 202080006235A CN 113166111 A CN113166111 A CN 113166111A
Authority
CN
China
Prior art keywords
group
compound
substituted
unsubstituted
light emitting
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN202080006235.5A
Other languages
English (en)
Other versions
CN113166111B (zh
Inventor
金旼俊
李东勋
金炯锡
李相遇
徐尚德
金东熙
金善珉
李多精
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
LG Chem Ltd
Original Assignee
LG Chem Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by LG Chem Ltd filed Critical LG Chem Ltd
Publication of CN113166111A publication Critical patent/CN113166111A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN113166111B publication Critical patent/CN113166111B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D403/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00
    • C07D403/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings
    • C07D403/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D403/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00
    • C07D403/14—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing three or more hetero rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
    • C07D405/14—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing three or more hetero rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D409/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D409/14—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing three or more hetero rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
    • C09K11/06—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing organic luminescent materials
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/11—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED] characterised by the electroluminescent [EL] layers
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/14—Carrier transporting layers
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/615—Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/654—Aromatic compounds comprising a hetero atom comprising only nitrogen as heteroatom
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/657—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
    • H10K85/6572—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons comprising only nitrogen in the heteroaromatic polycondensed ring system, e.g. phenanthroline or carbazole
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/657—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
    • H10K85/6574—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons comprising only oxygen in the heteroaromatic polycondensed ring system, e.g. cumarine dyes
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/657—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
    • H10K85/6576—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons comprising only sulfur in the heteroaromatic polycondensed ring system, e.g. benzothiophene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K2101/00—Properties of the organic materials covered by group H10K85/00
    • H10K2101/10—Triplet emission
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/30—Coordination compounds
    • H10K85/341—Transition metal complexes, e.g. Ru(II)polypyridine complexes
    • H10K85/342—Transition metal complexes, e.g. Ru(II)polypyridine complexes comprising iridium

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Electroluminescent Light Sources (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Indole Compounds (AREA)

Abstract

本说明书涉及化学式1的化合物和包含其的有机发光器件。

Description

化合物和包含其的有机发光器件
技术领域
本公开内容要求于2019年2月28日向韩国知识产权局提交的韩国专利申请第10-2019-0024135号的优先权和权益，其全部内容通过引用并入本文。
本说明书涉及化合物和包含其的有机发光器件。
背景技术
有机发光现象通常是指使用有机材料将电能转换成光能的现象。利用有机发光现象的有机发光器件通常具有包括阳极、阴极和其间的有机材料层的结构。在本文中，有机材料层通常形成为由不同材料形成的多层结构以提高有机发光器件的效率和稳定性，例如，有机材料层可以由空穴注入层、空穴传输层、发光层、电子传输层、电子注入层等形成。当在这样的有机发光器件结构中的两个电极之间施加电压时，空穴和电子分别从阳极和阴极注入至有机材料层中，当注入的空穴和电子相遇时形成激子，并且当这些激子落回至基态时发光。
持续需要开发用于这样的有机发光器件的新材料。
发明内容
技术问题
本说明书旨在提供化合物和包含其的有机发光器件。
技术方案
本公开内容的一个实施方案提供了由以下化学式1表示的化合物。
[化学式1]
Figure BDA0003067600540000021
在化学式1中，
L为直接键、经取代或未经取代的亚芳基、或者经取代或未经取代的亚杂芳基，
a和b彼此相同或不同，并且各自独立地为N或CR，
R为经取代或未经取代的芳基、或者经取代或未经取代的杂芳基，
R1至R6和R11至R14彼此相同或不同，并且各自独立地为氢、腈基、卤素基团、经取代或未经取代的烷基、经取代或未经取代的甲硅烷基、经取代或未经取代的芳基、或者经取代或未经取代的杂芳基，以及
R7至R10中的至少一者为以下化学式A，并且余者为氢，
[化学式A]
Figure BDA0003067600540000022
在化学式A中，
Figure BDA0003067600540000023
意指与R7至R10的键，
R15为氢、腈基、卤素基团、经取代或未经取代的烷基、经取代或未经取代的甲硅烷基、经取代或未经取代的芳基、或者经取代或未经取代的杂芳基，或者相邻基团彼此键合以形成经取代或未经取代的环，以及
r15为0至8的整数，并且当r15为2或更大时，R15彼此相同或不同。
本公开内容的另一个实施方案提供了有机发光器件，所述有机发光器件包括：第一电极；设置成与第一电极相对的第二电极；和设置在第一电极与第二电极之间的一个、两个或更多个有机材料层，其中有机材料层中的一个或更多个层包含所述化合物。
有益效果
根据本说明书的一个实施方案的化合物可以用作有机发光器件的有机材料层的材料，并且通过使用所述化合物，可以在有机发光器件中获得高色纯度和/或寿命特性的提高。
附图说明
图1和图2示出了根据本说明书的一个实施方案的有机发光器件。
[附图标记]
1：基底
2：第一电极
3：发光层
4：第二电极
5：空穴注入层
6：空穴传输层
7：空穴传输辅助层
8：电子阻挡层
9：空穴阻挡层
10：电子注入和传输层
具体实施方式
在下文中，将更详细地描述本说明书。
本说明书的一个实施方案提供了由化学式1表示的化合物。
在化学式1的化合物中，R为芳基或杂芳基，R7至R10中的至少一者具有化学式A的结构作为取代基，以及R1至R6和R11至R14不形成另外的环。
下面描述本说明书中的取代基的实例，然而，取代基不限于此。
术语“取代”意指与化合物的碳原子键合的氢原子变为另外的取代基。取代的位置没有限制，只要其是氢原子被取代的位置(即，取代基可以取代的位置)即可，并且当两个或更多个取代基取代时，两个或更多个取代基可以彼此相同或不同。
在本说明书中，术语“经取代或未经取代的”意指经选自以下中的一个、两个或更多个取代基取代：氘；腈基；经取代或未经取代的烷基；经取代或未经取代的环烷基；经取代或未经取代的甲硅烷基；经取代或未经取代的烷氧基；经取代或未经取代的芳基胺基；经取代或未经取代的芳基；和经取代或未经取代的杂环基，或者经以上所例示的取代基中的两个或更多个取代基相连接的取代基取代，或者不具有取代基。例如，“两个或更多个取代基相连接的取代基”可以包括经芳基取代的芳基、经杂芳基取代的芳基、经芳基取代的杂环基、经烷基取代的芳基等。
在本说明书中，烷基可以为线性或支化的，并且虽然不特别限于此，但是碳原子数优选为1至30。具体地，碳原子数优选为1至20。更具体地，碳原子数优选为1至10。其具体实例可以包括：甲基；乙基；丙基；正丙基；异丙基；丁基；正丁基；异丁基；叔丁基；仲丁基；1-甲基丁基；1-乙基丁基；戊基；正戊基；异戊基；新戊基；叔戊基；己基；正己基；1-甲基戊基；2-甲基戊基；4-甲基-2-戊基；3,3-二甲基丁基；2-乙基丁基；庚基；正庚基；1-甲基己基；环戊基甲基；环己基甲基；辛基；正辛基；叔辛基；1-甲基庚基；2-乙基己基；2-丙基戊基；正壬基；2,2-二甲基庚基；1-乙基丙基；1,1-二甲基丙基；异己基；2-甲基戊基；4-甲基己基；5-甲基己基；等等，但不限于此。
在本说明书中，环烷基没有特别限制，但优选具有3至30个碳原子，并且更优选具有3至20个碳原子。其具体实例可以包括：环丙基；环丁基；环戊基；3-甲基环戊基；2,3-二甲基环戊基；环己基；3-甲基环己基；4-甲基环己基；2,3-二甲基环己基；3,4,5-三甲基环己基；4-叔丁基环己基；环庚基；环辛基；等等，但不限于此。
在本说明书中，烷氧基可以为线性、支化或环状的。烷氧基的碳原子数没有特别限制，但优选为1至30。具体地，碳原子数优选为1至20。更具体地，碳原子数优选为1至10。其具体实例可以包括：甲氧基；乙氧基；正丙氧基；异丙氧基；异丙基氧基；正丁氧基；异丁氧基；叔丁氧基；仲丁氧基；正戊氧基；新戊氧基；异戊氧基；正己氧基；3,3-二甲基丁氧基；2-乙基丁氧基；正辛氧基；正壬氧基；正癸氧基；苄氧基；对甲基苄氧基；等等，但不限于此。
在本说明书中，胺基可以选自-NH2；烷基胺基；N-烷基芳基胺基；芳基胺基；N-芳基杂芳基胺基；N-烷基杂芳基胺基；和杂芳基胺基，并且虽然不特别限于此，但碳原子数优选为1至30。胺基的具体实例可以包括：甲基胺基；二甲基胺基；乙基胺基；二乙基胺基；苯基胺基；萘基胺基；联苯基胺基；蒽基胺基；9-甲基蒽基胺基；二苯基胺基；N-苯基萘基胺基；二甲苯基胺基；N-苯基甲苯基胺基；三苯基胺基；N-苯基联苯基胺基；N-苯基萘基胺基；N-联苯基萘基胺基；N-萘基芴基胺基；N-苯基菲基胺基；N-联苯基菲基胺基；N-苯基芴基胺基；N-苯基三联苯基胺基；N-菲基芴基胺基；N-联苯基芴基胺基；等等，但不限于此。
在本说明书中，甲硅烷基可以由化学式-SiRaRbRc表示，并且Ra、Rb和Rc彼此相同或不同，并且可以各自独立地为氢；经取代或未经取代的烷基；或者经取代或未经取代的芳基。甲硅烷基的具体实例可以包括：三甲基甲硅烷基；三乙基甲硅烷基；叔丁基二甲基甲硅烷基；乙烯基二甲基甲硅烷基；丙基二甲基甲硅烷基；三苯基甲硅烷基；二苯基甲硅烷基；苯基甲硅烷基；等等，但不限于此。
在本说明书中，芳基没有特别限制，但优选具有6至30个碳原子，并且更优选具有6至20个碳原子。芳基可以为单环或多环的。当芳基为单环芳基时，碳原子数没有特别限制，但优选为6至30。更具体地，碳原子数优选为6至20。单环芳基的具体实例可以包括：苯基；联苯基；三联苯基；等等，但不限于此。当芳基为多环芳基时，碳原子数没有特别限制，但优选为10至30。更具体地，碳原子数优选为10至20。多环芳基的具体实例可以包括：萘基；蒽基；菲基；三亚苯基；芘基；非那烯基；苝基；
Figure BDA0003067600540000052
基；芴基；等等，但不限于此。
在本说明书中，“相邻”基团可以意指取代与由相应取代基取代的原子直接相连的原子的取代基、位于空间上最接近相应取代基的取代基、或者取代由相应取代基取代的原子的另外的取代基。例如，取代苯环的邻位的两个取代基以及取代脂族环中的同一碳的两个取代基可以解释为彼此“相邻”的基团。
在本说明书中，芳基胺基的实例包括经取代或未经取代的单芳基胺基、经取代或未经取代的二芳基胺基、或者经取代或未经取代的三芳基胺基。芳基胺基中的芳基可以是单环芳基或多环芳基。包含两个或更多个芳基的芳基胺基可以包含单环芳基、多环芳基、或单环芳基和多环芳基二者。例如，芳基胺基中的芳基可以选自上述芳基的实例。
在本说明书中，杂芳基为包含一个或更多个非碳的原子(即，杂原子)的基团，并且具体地，杂原子可以包括选自O、N、Se、S等中的一个或更多个原子。碳原子数没有特别限制，但优选为2至30，并且更优选为2至20，并且杂芳基可以为单环或多环的。杂芳基的实例可以包括：噻吩基；呋喃基；吡咯基；咪唑基；噻唑基；
Figure BDA0003067600540000061
唑基；
Figure BDA0003067600540000062
二唑基；吡啶基；联吡啶基；嘧啶基；三嗪基；三唑基；吖啶基；哒嗪基；吡嗪基；喹啉基；喹唑啉基；喹喔啉基；酞嗪基；吡啶并嘧啶基；吡啶并吡嗪基；吡嗪并吡嗪基；异喹啉基；吲哚基；咔唑基；苯并
Figure BDA0003067600540000063
唑基；苯并咪唑基；苯并噻唑基；苯并咔唑基；苯并噻吩基；二苯并噻吩基；苯并呋喃基；菲咯啉基；异
Figure BDA0003067600540000064
唑基；噻二唑基；吩噻嗪基；二苯并呋喃基；等等，但不限于此。
在本说明书中，亚芳基具有与芳基相同的限定，不同之处在于亚芳基为二价的。
在本说明书中，亚杂芳基具有与杂芳基相同的限定，不同之处在于亚杂芳基为二价的。
在本说明书中，当相邻取代基彼此键合以形成环时，环可以为烃环、芳族环或杂环。在本文中，烃环具有与环烷基相同的限定，不同之处在于烃环不是一价的，芳族环具有与芳基相同的限定，不同之处在于芳族环不是一价的，以及杂环具有与杂芳基相同的限定，不同之处在于杂环不是一价的。
在本说明书的一个实施方案中，R1至R6和R11至R14为氢。
在本说明书的一个实施方案中，R15为氢、腈基、卤素基团、烷基、芳基或杂芳基，或者相邻基团彼此键合以形成经取代或未经取代的环。
在本说明书的一个实施方案中，R15为氢、具有6至30个碳原子的芳基、或具有3至30个碳原子的杂芳基，或者相邻基团彼此键合以形成经取代或未经取代的芳族环、或者经取代或未经取代的杂环。
在本说明书的一个实施方案中，R15为氢，或者相邻基团彼此键合以形成芳族环或杂环。
在本说明书的一个实施方案中，R15为氢，或者相邻基团彼此键合以形成芳族环。
在本说明书的一个实施方案中，R15为氢，或者相邻基团彼此键合以形成苯环。
在本说明书的一个实施方案中，R7至R10中的一者为化学式A，并且余者为氢。
在本说明书的一个实施方案中，R7至R10中的R7为化学式A，并且余者为氢。
在本说明书的一个实施方案中，R7至R10中的R8为化学式A，并且余者为氢。
在本说明书的一个实施方案中，R7至R10中的R9为化学式A，并且余者为氢。
在本说明书的一个实施方案中，R7至R10中的R10为化学式A，并且余者为氢。
在本说明书的一个实施方案中，a和b为N。
在本说明书的一个实施方案中，a和b为CR。
在本说明书的一个实施方案中，a为N，以及b为CR。
在本说明书的一个实施方案中，a为CR，以及b为N。
在本说明书的一个实施方案中，R为经取代或未经取代的芳基。
在本说明书的一个实施方案中，R为经取代或未经取代的杂芳基。
在本说明书的一个实施方案中，R为未经取代或经芳基取代的具有6至30个碳原子的芳基；未经取代或经烷基取代的具有6至30个碳原子的芳基；或者未经取代或经芳基取代的具有3至30个碳原子的杂芳基。
在本说明书的一个实施方案中，R为未经取代或经具有6至20个碳原子的芳基取代的具有6至30个碳原子的芳基；未经取代或经具有1至10个碳原子的烷基取代的具有6至30个碳原子的芳基；或者未经取代或经具有6至20个碳原子的芳基取代的具有3至30个碳原子的杂芳基。
在本说明书的一个实施方案中，R为未经取代或经具有6至20个碳原子的芳基取代的具有6至30个碳原子的芳基。
在本说明书的一个实施方案中，R为未经取代或经具有1至10个碳原子的烷基取代的具有6至30个碳原子的芳基。
在本说明书的一个实施方案中，R为经取代或未经取代的具有3至30个碳原子的杂芳基。
在本说明书的一个实施方案中，R为未经取代或经甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基或叔丁基取代的具有6至30个碳原子的芳基。
在本说明书的一个实施方案中，R为未经取代或经选自以下中的任一者或更多者取代的具有6至30个碳原子的芳基：苯基、联苯基、萘基、蒽基、菲基、三联苯基和三苯基。
在本说明书的一个实施方案中，R为苯基、萘基、联苯基、三联苯基、蒽基、菲基、芴基、三亚苯基或芘基，并且
苯基、萘基、联苯基、三联苯基、蒽基、菲基、芴基、三亚苯基或芘基未经取代或者经选自以下中的任一者或更多者取代：甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、叔丁基、苯基、联苯基、萘基、蒽基、菲基、三联苯基和三苯基。
在本说明书的一个实施方案中，R为苯基、联苯基、三联苯基、萘基、菲基或芴基，并且
苯基、联苯基、三联苯基、萘基、菲基或芴基未经取代或者经苯基、萘基或甲基取代。
在本说明书的一个实施方案中，R为苯基；经萘基取代的苯基；萘基；经苯基取代的萘基；联苯基；三联苯基；菲基；或经甲基取代的芴基。
在本说明书的一个实施方案中，R为未经取代或经芳基取代的具有3至30个碳原子并且包含N、O和S中的任一者或更多者的杂芳基。
在本说明书的一个实施方案中，R为未经取代或经具有6至30个碳原子的芳基取代的具有3至30个碳原子并且包含N、O和S中的任一者或更多者的杂芳基。
在本说明书的一个实施方案中，R为吡啶基、嘧啶基、三嗪基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基或咔唑基，并且
吡啶基、嘧啶基、三嗪基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基或咔唑基未经取代或者经具有6至30个碳原子的芳基取代。
在本说明书的一个实施方案中，R为吡啶基、嘧啶基、三嗪基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基或咔唑基，并且
吡啶基、嘧啶基、三嗪基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基或咔唑基未经取代或者经苯基、联苯基、三联苯基、蒽基、菲基或萘基取代。
在本说明书的一个实施方案中，R为二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、或者未经取代或经苯基取代的咔唑基。
在本说明书的一个实施方案中，R为苯基；经萘基取代的苯基；萘基；经苯基取代的萘基；联苯基；三联苯基；菲基；经甲基取代的芴基；二苯并呋喃基；二苯并噻吩基；或者未经取代或经苯基取代的咔唑基。
在本说明书的一个实施方案中，L为直接键、经取代或未经取代的具有6至30个碳原子的亚芳基、或者经取代或未经取代的具有3至30个碳原子的亚杂芳基。
在本说明书的一个实施方案中，L为直接键、或具有6至30个碳原子的亚芳基。
在本说明书的一个实施方案中，L为直接键、或具有6至20个碳原子的亚芳基。
在本说明书的一个实施方案中，L为直接键、或具有6至12个碳原子的亚芳基。
在本说明书的一个实施方案中，L为直接键、亚苯基、二价联苯基、或二价萘基。
在本说明书的一个实施方案中，L为直接键。
在本说明书的一个实施方案中，化学式1为选自以下化合物中的任一者。
Figure BDA0003067600540000101
Figure BDA0003067600540000111
Figure BDA0003067600540000121
Figure BDA0003067600540000131
Figure BDA0003067600540000141
Figure BDA0003067600540000151
Figure BDA0003067600540000161
Figure BDA0003067600540000171
Figure BDA0003067600540000181
Figure BDA0003067600540000191
Figure BDA0003067600540000201
Figure BDA0003067600540000211
在本说明书中，除非特别相反地指出，否则某个部分“包括”某些构成要素的描述意指还能够包括其他构成要素，并且不排除其他构成要素。
在本说明书中，某个构件放置在另一构件“上”的描述不仅包括一个构件与另一构件接触的情况，而且还包括在这两个构件之间存在又一构件的情况。
本公开内容的有机发光器件包括第一电极；设置成与第一电极相对的第二电极；和设置在第一电极与第二电极之间的一个、两个或更多个有机材料层，其中有机材料层中的一个或更多个层可以包含上述化合物。
例如，本公开内容的有机发光器件可以具有如图1和图2所示的结构，然而，结构不限于此。
图1示出了其中第一电极2、发光层3和第二电极4顺序地层合在基底1上的有机发光器件的结构。
图1示出了有机发光器件，并且结构不限于此。
图2示出了其中第一电极2、空穴注入层5、空穴传输层6、空穴传输辅助层7、电子阻挡层8、发光层3、空穴阻挡层9、电子注入和传输层10以及第二电极4顺序地层合在基底1上的有机发光器件的结构。本公开内容的化合物可以优选地包含在发光层3中，然而，结构不限于此。
除了图1和图2中所使用的层合结构之外，还可以包括另外的层，或者在使用时可以从其中除去一些层。
在本公开内容的一个实施方案中，第一电极为阳极，第二电极为阴极。
在本公开内容的一个实施方案中，第一电极为阴极，第二电极为阳极。
在本公开内容的一个实施方案中，有机材料层包括发光层，并且发光层包含所述化合物。
在本公开内容的一个实施方案中，有机材料层包括发光层，并且发光层包含主体和掺杂剂。
在本公开内容的一个实施方案中，有机材料层包括发光层，并且发光层包含质量比为99:1至70:30的主体和掺杂剂。
在本公开内容的一个实施方案中，发光层包含化学式1的化合物作为主体。
在本公开内容的一个实施方案中，发光层包含化学式1的化合物作为红色主体。
在本公开内容的一个实施方案中，发光层还包含掺杂剂。
在本公开内容的一个实施方案中，发光层包含金属配合物化合物作为掺杂剂材料。
在本公开内容的一个实施方案中，发光层包含基于铱的配合物化合物作为掺杂剂材料。
在本公开内容的一个实施方案中，发光层可以使用选自以下结构式中的化合物作为掺杂剂材料，然而，掺杂剂材料不限于此。
Figure BDA0003067600540000231
Figure BDA0003067600540000241
Figure BDA0003067600540000251
在本公开内容的一个实施方案中，有机材料层包括空穴注入层、空穴传输层、或空穴注入和传输层，并且空穴注入层、空穴传输层、或空穴注入和传输层可以包含化学式1的化合物。
在本公开内容的一个实施方案中，有机材料层包括电子注入层、电子传输层、或电子注入和传输层，并且电子注入层、电子传输层、或电子注入和传输层可以包含化学式1的化合物。
在本公开内容的一个实施方案中，有机材料层包括电子阻挡层或空穴阻挡层，并且电子阻挡层或空穴阻挡层可以包含化学式1的化合物。
例如，根据本公开内容的有机发光器件可以通过如下来制造：通过使用物理气相沉积(PVD)法例如溅射或电子束蒸镀沉积金属、具有导电性的金属氧化物、或其合金来在基底上形成阳极，在阳极上形成包括空穴注入层、空穴传输层、发光层和电子传输层的有机材料层以及包含化学式1的化合物的有机材料层，然后在有机材料层上沉积能够用作阴极的材料。除了这样的方法之外，有机发光器件还可以通过在基底上顺序地沉积阴极材料、有机材料层和阳极材料来制造。
作为阳极材料，通常优选具有大的功函数的材料，使得空穴顺利地注入至有机材料层中。能够用于本公开内容的阳极材料的具体实例包括：金属，例如钒、铬、铜、锌和金，或其合金；金属氧化物，例如氧化锌、氧化铟、氧化铟锡(ITO)和氧化铟锌(IZO)；金属和氧化物的组合，例如ZnO:Al或SnO2:Sb；导电聚合物，例如聚(3-甲基噻吩)、聚[3,4-(亚乙基-1,2-二氧基)噻吩](PEDT)、聚吡咯和聚苯胺，但不限于此。
作为阴极材料，通常优选具有小的功函数的材料，使得电子顺利地注入至有机材料层中。阴极材料的具体实例包括：金属，例如镁、钙、钠、钾、钛、铟、钇、锂、钆、铝、银、锡和铅，或其合金；多层结构材料，例如LiF/Al或LiO2/Al；等等，但不限于此。
空穴注入材料是可以在低电压下有利地接收来自阳极的空穴的材料，并且空穴注入材料的最高占据分子轨道(HOMO)优选地在阳极材料的功函数与周围有机材料层的HOMO之间。空穴注入材料的具体实例包括金属卟啉、低聚噻吩、基于芳基胺的有机材料、基于六腈六氮杂苯并菲的有机材料、基于喹吖啶酮的有机材料、基于苝的有机材料、蒽醌、以及基于聚苯胺和基于聚噻吩的导电聚合物等，但不限于此。
作为空穴传输材料，这样的材料是合适的：其能够接收来自阳极或空穴注入层的空穴，使空穴移动至发光层，并且具有高的空穴迁移率。其具体实例包括基于芳基胺的有机材料、导电聚合物、同时具有共轭部分和非共轭部分的嵌段共聚物等，但不限于此。
发光材料是能够通过接收分别来自空穴传输层和电子传输层的空穴和电子并使空穴和电子结合而发出可见光区域内的光的材料，并且优选为对荧光或磷光具有良好的量子效率的材料。其具体实例包括：8-羟基-喹啉铝配合物(Alq3)；基于咔唑的化合物；二聚苯乙烯基化合物；BAlq；10-羟基苯并喹啉-金属化合物；基于苯并
Figure BDA0003067600540000262
唑、基于苯并噻唑和基于苯并咪唑的化合物；基于聚(对亚苯基亚乙烯基)(PPV)的聚合物；螺环化合物；聚芴；红荧烯；等等，但不限于此。
当有机发光器件包括复数个有机材料层时，有机材料层可以由相同材料或不同材料形成。
本说明书的有机发光器件可以使用本领域中已知的材料和方法来制造，不同之处在于有机材料层中的一个或更多个层使用所述化合物来形成。
本说明书的另一个实施方案提供了用于制造使用所述化合物形成的有机发光器件的方法。
掺杂剂材料可以包括芳族化合物、苯乙烯胺化合物、硼配合物、荧蒽化合物、金属配合物等。具体地，芳族化合物为具有经取代或未经取代的芳基氨基的稠合芳族环衍生物，并且可以包括含芳基氨基的芘、蒽、
Figure BDA0003067600540000271
二茚并芘等。作为苯乙烯胺化合物，可以使用其中经取代或未经取代的芳基胺取代有至少一个芳基乙烯基的化合物，并且选自芳基、甲硅烷基、烷基、环烷基和芳基氨基中的一个、两个或更多个取代基经取代或未经取代。具体地，可以包括苯乙烯胺、苯乙烯二胺、苯乙烯三胺、苯乙烯四胺等，然而，苯乙烯胺化合物不限于此。此外，作为金属配合物，可以包括铱配合物、铂配合物等，然而，金属配合物不限于此。
电子传输层是接收来自电子注入层的电子并将电子传输至发光层的层，并且作为电子传输材料，这样的材料是合适的：其能够有利地接收来自阴极的电子，使电子移动至发光层，并且具有高的电子迁移率。其具体实例包括：8-羟基喹啉的Al配合物；包含Alq3的配合物；有机自由基化合物；羟基黄酮-金属配合物；等等，但不限于此。电子传输层可以与如本领域中所使用的任何期望的阴极材料一起使用。特别地，合适的阴极材料的实例可以包括具有低的功函数并且后接铝层或银层的常见材料。具体地，包括铯、钡、钙、镱和钐，并且在每种情况下都后接铝层或银层。
电子注入层是注入来自电极的电子的层，并且优选这样的化合物：其具有电子传输能力，具有注入来自阴极的电子的效应，对发光层或发光材料具有优异的电子注入效应，并且防止发光层中产生的激子移动至空穴注入层，并且除此之外，具有优异的薄膜形成能力。其具体实例包括芴酮、蒽醌二甲烷、联苯醌、噻喃二氧化物、
Figure BDA0003067600540000272
唑、
Figure BDA0003067600540000273
二唑、三唑、咪唑、苝四羧酸、亚芴基甲烷、蒽酮等及其衍生物，金属配合物化合物，含氮5元环衍生物等，但不限于此。
金属配合物化合物包括8-羟基喹啉锂、双(8-羟基喹啉)锌、双(8-羟基喹啉)铜、双(8-羟基喹啉)锰、三(8-羟基喹啉)铝、三(2-甲基-8-羟基喹啉)铝、三(8-羟基喹啉)镓、双(10-羟基苯并[h]喹啉)铍、双(10-羟基苯并[h]喹啉)锌、双(2-甲基-8-喹啉)氯镓、双(2-甲基-8-喹啉)(邻甲酚)镓、双(2-甲基-8-喹啉)(1-萘酚)铝、双(2-甲基-8-喹啉)(2-萘酚)镓等，但不限于此。
空穴阻挡层是阻挡空穴到达阴极的层，并且通常可以在与空穴注入层相同的条件下形成。其具体实例可以包括
Figure BDA0003067600540000281
二唑衍生物、三唑衍生物、菲咯啉衍生物、BCP、铝配合物等，但不限于此。
根据所使用的材料，根据本说明书的有机发光器件可以为顶部发射型、底部发射型或双发射型。
发明实施方式
本公开内容的有机发光器件可以使用常见的有机发光器件制造方法和材料来制造，不同之处在于一个或更多个有机材料层使用上述化合物来形成。
下面将描述本公开内容的化合物的制备和使用所述化合物的有机发光器件的制造。这些是为了帮助本领域技术人员理解本公开内容，并且本公开内容不限于此。本公开内容中所述的所有化合物均可以通过改变起始材料、取代基和取代位置的类型来制备。
合成例和实施例
本公开内容的化合物使用作为代表性反应的Buchwald-Hartwig偶联反应、Heck偶联反应、Suzuki偶联反应等来制备。
制备例1.
Figure BDA0003067600540000282
1)化学式a-1的制备
在氮气气氛下将萘-1-基硼酸(100g，581.2mmol)和1-溴-4-氯-2-硝基苯(150.2g，639.3mmol)引入到THF(2000ml)中，将所得物搅拌并回流。之后，向其中引入溶解在水(964ml)中的碳酸钾(321.3g，2324.6mmol)，并且在将所得物充分搅拌之后，向其中引入双(三-叔丁基膦)钯(0)(3g，5.8mmol)。在反应2小时之后，将所得物冷却至室温，并在将有机层和水层分离之后，将有机层蒸馏。将其再溶解在氯仿中，用水洗涤两次，然后将有机层分离，在向其中引入无水硫酸镁之后搅拌并过滤，并将滤液真空蒸馏。使用硅胶柱色谱法将浓缩的化合物纯化以制备化学式a-1(111.9g)。(产率68％，MS:[M+H]+＝284)
2)化学式a的制备
将化学式a-1(111.9g，1.0当量)引入到P(OEt)3(500mL)中，并将所得物在回流下搅拌。在3小时之后，将反应物质倒入水中以使晶体滴下，并过滤。将过滤的固体完全溶解在氯仿中，然后用水洗涤。将其中溶解有产物的溶液真空浓缩以使晶体滴下，冷却然后过滤。使用柱色谱法将所得物纯化以获得化学式a(50.6g)。(产率51％，[M+H]+＝252)
制备例2.
Figure BDA0003067600540000291
使用2-溴-4-氯-1-硝基苯代替制备例1中使用的1-溴-4-氯-2-硝基苯来合成化学式b-1，并且随后合成化学式b。
合成例1
Figure BDA0003067600540000292
中间体1的合成
在氮气气氛下将化学式a(20g，79.7mmol)、2-氯-3-苯基喹喔啉(19.1g，79.7mmol)和磷酸三钾(15.3g，159.3mmol)引入到甲苯(400ml)中，将所得物搅拌并回流。之后，向其中引入双(三-叔丁基膦)钯(0)(0.8g，1.6mmol)。在2小时之后使反应终止，将所得物冷却至室温并抽真空以除去溶剂。之后，将化合物再完全溶解在氯仿中，并用水洗涤两次。然后，将有机层分离，用无水硫酸镁处理，然后过滤，并将滤液真空蒸馏。使用硅胶柱色谱法将浓缩的化合物纯化以获得中间体1(21.8g)。(产率60％，MS:[M+H]+＝456)
化合物1的合成
在氮气气氛下将中间体1(20g，43.9mmol)、9H-咔唑(7.3g，43.9mmol)和叔丁醇钠(8.4g，87.9mmol)引入到二甲苯(400ml)中，将所得物搅拌并回流。之后，向其中引入双(三-叔丁基膦)钯(0)(0.4g，0.9mmol)。在2小时之后使反应终止，将所得物冷却至室温并抽真空以除去溶剂。之后，将化合物再完全溶解在氯仿中，并用水洗涤两次。然后，将有机层分离，用无水硫酸镁处理，然后过滤，并将滤液真空蒸馏。使用硅胶柱色谱法将浓缩的化合物纯化以获得化合物1(15.2g)。(产率59％，MS:[M+H]+＝587)
在以下合成例2至18中，通过改变中间体1的合成中的起始材料和取代基来制备中间体2至18。
合成例2
Figure BDA0003067600540000301
在氮气气氛下将中间体2(10g，19.8mmol)、9H-咔唑(3.5g，20.8mmol)和叔丁醇钠(3.8g，39.6mmol)引入到二甲苯(200ml)中，将所得物搅拌并回流。之后，向其中引入双(三-叔丁基膦)钯(0)(0.2g，0.4mmol)。在2小时之后使反应终止，将所得物冷却至室温并抽真空以除去溶剂。之后，将化合物再完全溶解在氯仿中，并用水洗涤两次。然后，将有机层分离，用无水硫酸镁处理，然后过滤，并将滤液真空蒸馏。使用硅胶柱色谱法将浓缩的化合物纯化以获得化合物2(8.2g)。(产率65％，MS:[M+H]+＝637)
合成例3
Figure BDA0003067600540000311
在氮气气氛下将中间体3(10g，18.3mmol)、5H-苯并[b]咔唑(4.2g，19.3mmol)和叔丁醇钠(3.5g，36.7mmol)引入到二甲苯(200ml)中，将所得物搅拌并回流。之后，向其中引入双(三-叔丁基膦)钯(0)(0.2g，0.4mmol)。在2小时之后使反应终止，将所得物冷却至室温并抽真空以除去溶剂。之后，将化合物再完全溶解在氯仿中，并用水洗涤两次。然后，将有机层分离，用无水硫酸镁处理，然后过滤，并将滤液真空蒸馏。使用硅胶柱色谱法将浓缩的化合物纯化以获得化合物3(7.3g)。(产率55％，MS:[M+H]+＝727)
合成例4
Figure BDA0003067600540000312
在氮气气氛下将中间体4(10g，17.8mmol)、11H-苯并[a]咔唑(4.1g，18.7mmol)和叔丁醇钠(3.4g，35.6mmol)引入到二甲苯(200ml)中，将所得物搅拌并回流。之后，向其中引入双(三-叔丁基膦)钯(0)(0.2g，0.4mmol)。在3小时之后使反应终止，将所得物冷却至室温并抽真空以除去溶剂。之后，将化合物再完全溶解在氯仿中，并用水洗涤两次。然后，将有机层分离，用无水硫酸镁处理，然后过滤，并将滤液真空蒸馏。使用硅胶柱色谱法将浓缩的化合物纯化以获得化合物4(8.9g)。(产率67％，MS:[M+H]+＝743)
合成例5
Figure BDA0003067600540000321
在氮气气氛下将中间体5(10g，18.3mmol)、11H-苯并[a]咔唑(4.2g，19.3mmol)和叔丁醇钠(3.5g，36.7mmol)引入到二甲苯(200ml)中，将所得物搅拌并回流。之后，向其中引入双(三-叔丁基膦)钯(0)(0.2g，0.4mmol)。在3小时之后使反应终止，将所得物冷却至室温并抽真空以除去溶剂。之后，将化合物再完全溶解在氯仿中，并用水洗涤两次。然后，将有机层分离，用无水硫酸镁处理，然后过滤，并将滤液真空蒸馏。使用硅胶柱色谱法将浓缩的化合物纯化以获得化合物5(9.3g)。(产率70％，MS:[M+H]+＝727)
合成例6
Figure BDA0003067600540000322
在氮气气氛下将中间体6(10g，16.1mmol)、5H-苯并[b]咔唑(3.7g，16.9mmol)和叔丁醇钠(3.1g，32.2mmol)引入到二甲苯(200ml)中，将所得物搅拌并回流。之后，向其中引入双(三-叔丁基膦)钯(0)(0.2g，0.3mmol)。在3小时之后使反应终止，将所得物冷却至室温并抽真空以除去溶剂。之后，将化合物再完全溶解在氯仿中，并用水洗涤两次。然后，将有机层分离，用无水硫酸镁处理，然后过滤，并将滤液真空蒸馏。使用硅胶柱色谱法将浓缩的化合物纯化以获得化合物6(8.1g)。(产率63％，MS:[M+H]+＝802)
合成例7
Figure BDA0003067600540000331
在氮气气氛下将中间体7(10g，17.5mmol)、7H-苯并[c]咔唑(4g，18.4mmol)和叔丁醇钠(3.4g，35mmol)引入到二甲苯(200ml)中，将所得物搅拌并回流。之后，向其中引入双(三-叔丁基膦)钯(0)(0.2g，0.4mmol)。在2小时之后使反应终止，将所得物冷却至室温并抽真空以除去溶剂。之后，将化合物再完全溶解在氯仿中，并用水洗涤两次。然后，将有机层分离，用无水硫酸镁处理，然后过滤，并将滤液真空蒸馏。使用硅胶柱色谱法将浓缩的化合物纯化以获得化合物7(7.6g)。(产率58％，MS:[M+H]+＝753)
合成例8
Figure BDA0003067600540000332
在氮气气氛下将中间体8(10g，18.8mmol)、9H-咔唑(3.3g，19.8mmol)和叔丁醇钠(3.6g，37.7mmol)引入到二甲苯(200ml)中，将所得物搅拌并回流。之后，向其中引入双(三-叔丁基膦)钯(0)(0.2g，0.4mmol)。在3小时之后使反应终止，将所得物冷却至室温并抽真空以除去溶剂。之后，将化合物再完全溶解在氯仿中，并用水洗涤两次。然后，将有机层分离，用无水硫酸镁处理，然后过滤，并将滤液真空蒸馏。使用硅胶柱色谱法将浓缩的化合物纯化以获得化合物8(6.5g)。(产率52％，MS:[M+H]+＝663)
合成例9
Figure BDA0003067600540000341
在氮气气氛下将中间体9(10g，16.5mmol)、9H-咔唑(2.9g，17.3mmol)在氮气气氛下将中间体9(10g，16.5mmol)、9H-咔唑(2.9g，17.3mmol)和叔丁醇钠(3.2g，32.9mmol)引入到二甲苯(200ml)中，将所得物搅拌并回流。之后，向其中引入双(三-叔丁基膦)钯(0)(0.2g，0.3mmol)。在3小时之后使反应终止，将所得物冷却至室温并抽真空以除去溶剂。之后，将化合物再完全溶解在氯仿中，并用水洗涤两次。然后，将有机层分离，用无水硫酸镁处理，然后过滤，并将滤液真空蒸馏。使用硅胶柱色谱法将浓缩的化合物纯化以获得化合物9(6.9g)。(产率57％，MS:[M+H]+＝739)
合成例10
Figure BDA0003067600540000342
在氮气气氛下将中间体10(10g，18mmol)、11H-苯并[a]咔唑(4.1g，18.9mmol)和叔丁醇钠(3.5g，36mmol)引入到二甲苯(200ml)中，将所得物搅拌并回流。之后，向其中引入双(三-叔丁基膦)钯(0)(0.2g，0.4mmol)。在3小时之后使反应终止，将所得物冷却至室温并抽真空以除去溶剂。之后，将化合物再完全溶解在氯仿中，并用水洗涤两次。然后，将有机层分离，用无水硫酸镁处理，然后过滤，并将滤液真空蒸馏。使用硅胶柱色谱法将浓缩的化合物纯化以获得化合物10(8.2g)。(产率62％，MS:[M+H]+＝737)
合成例11
Figure BDA0003067600540000351
在氮气气氛下将中间体11(10g，17.2mmol)、5H-苯并[b]咔唑(3.9g，18.1mmol)和叔丁醇钠(3.3g，34.4mmol)引入到二甲苯(200ml)中，将所得物搅拌并回流。之后，向其中引入双(三-叔丁基膦)钯(0)(0.2g，0.3mmol)。在3小时之后使反应终止，将所得物冷却至室温并抽真空以除去溶剂。之后，将化合物再完全溶解在氯仿中，并用水洗涤两次。然后，将有机层分离，用无水硫酸镁处理，然后过滤，并将滤液真空蒸馏。使用硅胶柱色谱法将浓缩的化合物纯化以获得化合物11(8.3g)。(产率63％，MS:[M+H]+＝763)
合成例12
Figure BDA0003067600540000352
在氮气气氛下将中间体12(10g，17.2mmol)、7H-苯并[c]咔唑(3.9g，18.1mmol)和叔丁醇钠(3.3g，34.4mmol)引入到二甲苯(200ml)中，将所得物搅拌并回流。之后，向其中引入双(三-叔丁基膦)钯(0)(0.2g，0.3mmol)。在2小时之后使反应终止，将所得物冷却至室温并抽真空以除去溶剂。之后，将化合物再完全溶解在氯仿中，并用水洗涤两次。然后，将有机层分离，用无水硫酸镁处理，然后过滤，并将滤液真空蒸馏。使用硅胶柱色谱法将浓缩的化合物纯化以获得化合物12(8g)。(产率61％，MS:[M+H]+＝763)
合成例13
Figure BDA0003067600540000361
在氮气气氛下将中间体13(10g，18.8mmol)、9H-咔唑(3.3g，19.8mmol)和叔丁醇钠(3.6g，37.7mmol)引入到二甲苯(200ml)中，将所得物搅拌并回流。之后，向其中引入双(三-叔丁基膦)钯(0)(0.2g，0.4mmol)。在3小时之后使反应终止，将所得物冷却至室温并抽真空以除去溶剂。之后，将化合物再完全溶解在氯仿中，并用水洗涤两次。然后，将有机层分离，用无水硫酸镁处理，然后过滤，并将滤液真空蒸馏。使用硅胶柱色谱法将浓缩的化合物纯化以获得化合物13(7.9g)。(产率63％，MS:[M+H]+＝663)
合成例14
Figure BDA0003067600540000371
在氮气气氛下将中间体14(10g，17.8mmol)、9H-咔唑(3.1g，18.7mmol)和叔丁醇钠(3.4g，35.6mmol)引入到二甲苯(200ml)中，将所得物搅拌并回流。之后，向其中引入双(三-叔丁基膦)钯(0)(0.2g，0.4mmol)。在3小时之后使反应终止，将所得物冷却至室温并抽真空以除去溶剂。之后，将化合物再完全溶解在氯仿中，并用水洗涤两次。然后，将有机层分离，用无水硫酸镁处理，然后过滤，并将滤液真空蒸馏。使用硅胶柱色谱法将浓缩的化合物纯化以获得化合物14(7.3g)。(产率59％，MS:[M+H]+＝693)
合成例15
Figure BDA0003067600540000372
在氮气气氛下将中间体15(10g，16.1mmol)、9H-咔唑(2.8g，16.9mmol)和叔丁醇钠(3.1g，32.2mmol)引入到二甲苯(200ml)中，将所得物搅拌并回流。之后，向其中引入双(三-叔丁基膦)钯(0)(0.2g，0.3mmol)。在3小时之后使反应终止，将所得物冷却至室温并抽真空以除去溶剂。之后，将化合物再完全溶解在氯仿中，并用水洗涤两次。然后，将有机层分离，用无水硫酸镁处理，然后过滤，并将滤液真空蒸馏。使用硅胶柱色谱法将浓缩的化合物纯化以获得化合物15(7.1g)。(产率59％，MS:[M+H]+＝752)
合成例16
Figure BDA0003067600540000381
在氮气气氛下将中间体16(10g，18mmol)、7H-苯并[c]咔唑(4.1g，18.9mmol)和叔丁醇钠(3.5g，36mmol)引入到二甲苯(200ml)中，将所得物搅拌并回流。之后，向其中引入双(三-叔丁基膦)钯(0)(0.2g，0.4mmol)。在2小时之后使反应终止，将所得物冷却至室温并抽真空以除去溶剂。之后，将化合物再完全溶解在氯仿中，并用水洗涤两次。然后，将有机层分离，用无水硫酸镁处理，然后过滤，并将滤液真空蒸馏。使用硅胶柱色谱法将浓缩的化合物纯化以获得化合物16(8.9g)。(产率67％，MS:[M+H]+＝737)
合成例17
Figure BDA0003067600540000382
在氮气气氛下将中间体17(10g，17.8mmol)、5H-苯并[b]咔唑(4.1g，18.7mmol)和叔丁醇钠(3.4g，35.6mmol)引入到二甲苯(200ml)中，将所得物搅拌并回流。之后，向其中引入双(三-叔丁基膦)钯(0)(0.2g，0.4mmol)。在3小时之后使反应终止，将所得物冷却至室温并抽真空以除去溶剂。之后，将化合物再完全溶解在氯仿中，并用水洗涤两次。然后，将有机层分离，用无水硫酸镁处理，然后过滤，并将滤液真空蒸馏。使用硅胶柱色谱法将浓缩的化合物纯化以获得化合物17(7g)。(产率53％，MS:[M+H]+＝743)
合成例18
Figure BDA0003067600540000391
在氮气气氛下将中间体18(10g，16.5mmol)、11H-苯并[a]咔唑(3.8g，17.3mmol)和叔丁醇钠(3.2g，32.9mmol)引入到二甲苯(200ml)中，将所得物搅拌并回流。之后，向其中引入双(三-叔丁基膦)钯(0)(0.2g，0.3mmol)。在2小时之后使反应终止，将所得物冷却至室温并抽真空以除去溶剂。之后，将化合物再完全溶解在氯仿中，并用水洗涤两次。然后，将有机层分离，用无水硫酸镁处理，然后过滤，并将滤液真空蒸馏。使用硅胶柱色谱法将浓缩的化合物纯化以获得化合物18(7.5g)。(产率58％，MS:[M+H]+＝789)
比较例1
将其上涂覆有厚度为
Figure BDA0003067600540000392
的氧化铟锡(ITO)作为薄膜的玻璃基底放入溶解有清洁剂的蒸馏水中并进行超声清洗。在此，使用Fischer Co.的产品作为清洁剂，以及作为蒸馏水，使用利用由Millipore Co.制造的过滤器过滤两次的蒸馏水。在将ITO清洗30分钟之后，使用蒸馏水重复进行两次超声清洗10分钟。在用蒸馏水清洗完成之后，将基底用异丙醇、丙酮和甲醇溶剂超声清洗，然后干燥，然后转移至等离子体清洗器。此外，使用氧等离子体将基底清洗5分钟，然后转移至真空沉积器。
在如上准备的透明ITO电极上，将以下HI-1化合物形成至
Figure BDA0003067600540000393
的厚度作为空穴注入层，同时以1.5％的浓度向其中p掺杂以下A-1化合物。在空穴注入层上，真空沉积以下HT-1化合物以形成膜厚度为
Figure BDA0003067600540000394
的空穴传输层。随后，在空穴传输层上真空沉积HT-2化合物至
Figure BDA0003067600540000401
的膜厚度以形成空穴传输辅助层。在空穴传输辅助层上，真空沉积以下EB-1化合物至
Figure BDA0003067600540000402
的膜厚度以形成电子阻挡层。然后，在EB-1沉积膜上，以98:2的重量比真空沉积以下RH-1化合物和以下Dp-8化合物以形成厚度为
Figure BDA0003067600540000403
的红色发光层。在发光层上，通过真空沉积以下HB-1化合物至
Figure BDA0003067600540000404
的膜厚度来形成空穴阻挡层。随后，通过以2:1的重量比真空沉积以下ET-1化合物和以下LiQ化合物而在空穴阻挡层上形成厚度为
Figure BDA0003067600540000405
的电子注入和传输层。在电子注入和传输层上，通过顺序地沉积氟化锂(LiF)和铝分别至
Figure BDA0003067600540000406
的厚度和
Figure BDA0003067600540000407
的厚度来形成阴极。
在上述过程中，将有机材料的沉积速率保持在
Figure BDA0003067600540000408
至
Figure BDA0003067600540000409
将阴极的氟化锂和铝的沉积速率分别保持在
Figure BDA00030676005400004010
和
Figure BDA00030676005400004011
并且将沉积期间的真空度保持在2×10-7托至5×10-6托，因此制造了有机发光器件。
Figure BDA0003067600540000411
Figure BDA0003067600540000421
实施例1至实施例18
以与比较例1的有机发光器件相同的方式制造有机发光器件，不同之处在于使用下表1中所述的化合物代替RH-1。
比较例2至比较例14
以与比较例1的有机发光器件相同的方式制造有机发光器件，不同之处在于使用下表1中所述的化合物代替RH-1。
当向实施例1至实施例18和比较例1至比较例14中制造的各有机发光器件施加10mA/cm2的电流时，测量电压、效率和寿命，并且结果示于下表1中。T95意指亮度从初始亮度(5000尼特)降低至95％所花费的时间。
[表1]
发光层 驱动电压(V) 效率(cd/A) 寿命(T95)
比较例1 RH-1 4.8 33 221
实施例1 化合物1 4.1 43 292
实施例2 化合物2 4.4 40 347
实施例3 化合物3 4.0 44 271
实施例4 化合物4 4.1 42 283
实施例5 化合物5 4.3 39 301
实施例6 化合物6 4.1 43 284
实施例7 化合物7 4.1 44 257
实施例8 化合物8 4.2 41 291
实施例9 化合物9 4.1 45 278
实施例10 化合物10 4.0 40 283
实施例11 化合物11 4.2 44 261
实施例12 化合物12 4.1 42 252
实施例13 化合物13 4.3 38 310
实施例14 化合物14 4.4 36 297
实施例15 化合物15 4.2 39 307
实施例16 化合物16 4.3 36 311
实施例17 化合物17 4.2 37 302
实施例18 化合物18 4.4 38 291
比较例2 RH-2 4.7 34 231
比较例3 RH-3 4.4 37 173
比较例4 RH-4 4.9 28 78
比较例5 RH-5 4.9 30 31
比较例6 RH-6 5.0 24 57
比较例7 RH-7 5.4 31 56
比较例8 RH-8 4.9 29 34
比较例9 RH-9 4.8 33 208
比较例10 RH-10 5.2 14 31
比较例11 RH-11 5.1 17 38
比较例12 RH-12 5.1 19 34
比较例13 RH-13 4.9 28 135
比较例14 RH-14 5.2 13 11
当检查呈现实验结果的表1时，确定本公开内容的化合物能够在驱动红色发光器件时改善发光效率、驱动电压和寿命特性。
具体地，在比较例2、3和9中，与本公开内容的取代基R7至R10相对应的取代基中的不是氢的取代基为咔唑，然而，咔唑的键合类型不同。虽然本公开内容的化学式A的咔唑的N直接键合至核，但是化合物RH-2、RH-3和RH-9的咔唑的苯键合至核结构。在比较例7中，与取代基R7至R10相对应的取代基中的不是氢的取代基为胺基。
看出与比较例2、3、7和9相比，实施例1至18具有低电压、高效率和长寿命的特性。
在分别用于比较例4、5、6和8的RH-4、RH-5、RH-6和RH-8中，与本公开内容的化学式1的R相对应的取代基为氢或烷基。同时，在本公开内容中，R为芳基或杂芳基。看出与比较例4、5、6和8相比，实施例1至18具有低电压、高效率和长寿命的特性。
比较例10至14使用其中R1至R6形成另外的芳族或杂环的化合物RH-10至RH-14。在本公开内容中，R1至R6未形成另外的环。看出与比较例10至14相比，实施例1至18具有低电压、高效率和长寿命的特性。
当对本公开内容的化合物与比较例的化合物之间的实验结果进行比较时，看出在本公开内容的化合物中，电子和空穴在红色器件结构中很好地平衡，这有利于激子形成并且允许良好的向掺杂剂的能量转移，因此，驱动电压、效率和寿命特性均得到改善。

Claims (9)

1.一种由以下化学式1表示的化合物：
[化学式1]
Figure FDA0003067600530000011
其中，在化学式1中，
L为直接键、经取代或未经取代的亚芳基、或者经取代或未经取代的亚杂芳基；
a和b彼此相同或不同，并且各自独立地为N或CR；
R为经取代或未经取代的芳基、或者经取代或未经取代的杂芳基；
R1至R6和R11至R14彼此相同或不同，并且各自独立地为氢、腈基、卤素基团、经取代或未经取代的烷基、经取代或未经取代的甲硅烷基、经取代或未经取代的芳基、或者经取代或未经取代的杂芳基；以及
R7至R10中的至少一者为以下化学式A，并且余者为氢，
[化学式A]
Figure FDA0003067600530000012
在化学式A中，
Figure FDA0003067600530000021
意指与R7至R10的键；
R15为氢、腈基、卤素基团、经取代或未经取代的烷基、经取代或未经取代的甲硅烷基、经取代或未经取代的芳基、或者经取代或未经取代的杂芳基，或者相邻基团彼此键合以形成经取代或未经取代的环；以及
r15为0至8的整数，并且当r15为2或更大时，R15彼此相同或不同。
2.根据权利要求1所述的化合物，其中a为CR，以及b为N。
3.根据权利要求1所述的化合物，其中a为N，以及b为CR。
4.根据权利要求1所述的化合物，其中R为未经取代或经芳基取代的具有6至30个碳原子的芳基；未经取代或经烷基取代的具有6至30个碳原子的芳基；或者未经取代或经芳基取代的具有3至30个碳原子的杂芳基。
5.根据权利要求1所述的化合物，其中R1至R6和R11至R14为氢。
6.根据权利要求1所述的化合物，其中L为直接键。
7.根据权利要求1所述的化合物，其中化学式1为选自以下化合物中的任一者：
Figure FDA0003067600530000031
Figure FDA0003067600530000041
Figure FDA0003067600530000051
Figure FDA0003067600530000061
Figure FDA0003067600530000071
Figure FDA0003067600530000081
Figure FDA0003067600530000091
Figure FDA0003067600530000101
Figure FDA0003067600530000111
Figure FDA0003067600530000121
Figure FDA0003067600530000131
Figure FDA0003067600530000141
8.一种有机发光器件，包括：
第一电极；
设置成与所述第一电极相对的第二电极；和
设置在所述第一电极与所述第二电极之间的一个、两个或更多个有机材料层，
其中所述有机材料层中的一个或更多个层包含根据权利要求1至7中任一项所述的化合物。
9.根据权利要求8所述的有机发光器件，其中所述有机材料层包括发光层，并且所述发光层包含所述化合物。
CN202080006235.5A 2019-02-28 2020-02-28 化合物和包含其的有机发光器件 Active CN113166111B (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR10-2019-0024135 2019-02-28
KR20190024135 2019-02-28
PCT/KR2020/002906 WO2020175961A1 (ko) 2019-02-28 2020-02-28 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN113166111A true CN113166111A (zh) 2021-07-23
CN113166111B CN113166111B (zh) 2024-01-26

Family

ID=72240123

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202080006235.5A Active CN113166111B (zh) 2019-02-28 2020-02-28 化合物和包含其的有机发光器件

Country Status (7)

Country Link
US (1) US20220029107A1 (zh)
EP (1) EP3875454B1 (zh)
JP (1) JP7180832B2 (zh)
KR (1) KR102172583B1 (zh)
CN (1) CN113166111B (zh)
TW (1) TWI720829B (zh)
WO (1) WO2020175961A1 (zh)

Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103732590A (zh) * 2011-05-30 2014-04-16 罗门哈斯电子材料韩国有限公司 用于有机电子材料的新化合物以及使用该化合物的有机电致发光器件
US20150060833A1 (en) * 2008-08-22 2015-03-05 Lg Chem, Ltd. Material for organic electronic device, and organic electronic device using the same
CN104471026A (zh) * 2012-07-20 2015-03-25 罗门哈斯电子材料韩国有限公司 基质化合物和掺杂剂化合物的新颖组合及包含该组合的有机电致发光器件
CN105980521A (zh) * 2014-08-20 2016-09-28 株式会社Lg化学 有机发光器件
CN106068267A (zh) * 2014-03-17 2016-11-02 罗门哈斯电子材料韩国有限公司 电子缓冲材料和包含其的有机电致发光装置
CN106414428A (zh) * 2014-05-23 2017-02-15 罗门哈斯电子材料韩国有限公司 有机电致发光化合物和包含其的有机电致发光装置
KR20180053121A (ko) * 2016-11-11 2018-05-21 주식회사 엘지화학 유기 발광 소자
KR20180125369A (ko) * 2017-05-15 2018-11-23 주식회사 엘지화학 유기 발광 소자

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10135513B4 (de) 2001-07-20 2005-02-24 Novaled Gmbh Lichtemittierendes Bauelement mit organischen Schichten
CN103772268B (zh) * 2008-08-22 2017-01-04 株式会社Lg化学 用于有机电子器件的材料以及使用所述材料的有机电子器件
WO2015142036A1 (en) * 2014-03-17 2015-09-24 Rohm And Haas Electronic Materials Korea Ltd. Electron buffering material and organic electroluminescent device comprising the same
US9698358B2 (en) * 2014-11-18 2017-07-04 Lg Chem, Ltd. Nitrogen-containing polycyclic compound and organic electroluminescent device using the same
WO2018212435A1 (ko) * 2017-05-15 2018-11-22 주식회사 엘지화학 유기 발광 소자
KR102434046B1 (ko) 2017-08-31 2022-08-19 현대모비스 주식회사 에어백 장치
KR102508374B1 (ko) * 2018-04-17 2023-03-10 엘티소재주식회사 헤테로고리 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
TWI805901B (zh) * 2019-02-28 2023-06-21 南韓商Ｌｇ化學股份有限公司 有機發光裝置

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20150060833A1 (en) * 2008-08-22 2015-03-05 Lg Chem, Ltd. Material for organic electronic device, and organic electronic device using the same
CN103732590A (zh) * 2011-05-30 2014-04-16 罗门哈斯电子材料韩国有限公司 用于有机电子材料的新化合物以及使用该化合物的有机电致发光器件
CN104471026A (zh) * 2012-07-20 2015-03-25 罗门哈斯电子材料韩国有限公司 基质化合物和掺杂剂化合物的新颖组合及包含该组合的有机电致发光器件
CN106068267A (zh) * 2014-03-17 2016-11-02 罗门哈斯电子材料韩国有限公司 电子缓冲材料和包含其的有机电致发光装置
CN106414428A (zh) * 2014-05-23 2017-02-15 罗门哈斯电子材料韩国有限公司 有机电致发光化合物和包含其的有机电致发光装置
CN105980521A (zh) * 2014-08-20 2016-09-28 株式会社Lg化学 有机发光器件
KR20180053121A (ko) * 2016-11-11 2018-05-21 주식회사 엘지화학 유기 발광 소자
KR20180125369A (ko) * 2017-05-15 2018-11-23 주식회사 엘지화학 유기 발광 소자

Also Published As

Publication number Publication date
CN113166111B (zh) 2024-01-26
KR20200105447A (ko) 2020-09-07
JP7180832B2 (ja) 2022-11-30
TW202043215A (zh) 2020-12-01
JP2022521874A (ja) 2022-04-13
EP3875454B1 (en) 2023-09-06
TWI720829B (zh) 2021-03-01
EP3875454A1 (en) 2021-09-08
EP3875454A4 (en) 2022-01-26
US20220029107A1 (en) 2022-01-27
WO2020175961A1 (ko) 2020-09-03
KR102172583B1 (ko) 2020-11-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN107619410B (zh) 化合物及包含其的有机电子元件
KR102250388B1 (ko) 헤테로고리 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
EP3428163A1 (en) Polycyclic compound and organic light emitting element comprising same
KR102172580B1 (ko) 헤테로고리 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
CN109863153B (zh) 杂环化合物和包含其的有机发光器件
TWI805901B (zh) 有機發光裝置
CN113287211A (zh) 有机发光器件
KR102592082B1 (ko) 신규한 화합물 및 이를 포함하는 유기발광 소자
KR102003366B1 (ko) 헤테로고리 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
KR20190027343A (ko) 유기 발광 소자
KR20200091827A (ko) 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
CN111954666A (zh) 有机化合物和包含其的有机发光器件
CN113056464B (zh) 化合物和包含其的有机发光二极管
KR102424910B1 (ko) 신규한 화합물 및 이를 이용한 유기발광 소자
KR102207385B1 (ko) 헤테로고리 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
KR20210008814A (ko) 신규한 화합물 및 이를 이용한 유기 발광 소자
KR20210006867A (ko) 신규한 화합물 및 이를 이용한 유기 발광 소자
KR20210012958A (ko) 신규한 화합물 및 이를 이용한 유기발광 소자
KR20210010407A (ko) 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
CN113166111B (zh) 化合物和包含其的有机发光器件
KR102578743B1 (ko) 신규한 화합물 및 이를 이용한 유기발광 소자
KR102549460B1 (ko) 신규한 화합물 및 이를 이용한 유기발광 소자
KR102591471B1 (ko) 유기 발광 소자
KR102280867B1 (ko) 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
KR102679122B1 (ko) 유기 발광 소자

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant