CN113150448B - 一种无溶剂复合膜用耐温爽滑母料及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明属于功能性高分子材料技术领域,具体涉及一种无溶剂复合膜用耐温爽滑母料及其制备方法。本发明无溶剂复合膜用耐温爽滑母料包括以下质量份数的组分制备而成:聚烯烃75~90份、改性酰胺10~25份和抗氧剂0.1~0.2份,由于母料中引入了改性酰胺,将母料添加到薄膜后,能使薄膜具有优异的爽滑性能(摩擦系数<0.3),高温复合过程中不与胶黏剂反应,减少爽滑剂与胶黏剂的损耗,在保障摩擦系数稳定的同时提高薄膜的复合强度。且改性酰胺在母料和薄膜中具有良好的分散性和相容性,能降低爽滑剂的析出,避免因爽滑剂的迁移影响薄膜的雾度和透光率。

Description

一种无溶剂复合膜用耐温爽滑母料及其制备方法
技术领域
本发明属于功能性高分子材料技术领域,具体涉及一种无溶剂复合膜用耐温爽滑母料及其制备方法。
背景技术
塑料软包装经过近几年的不断发展,被广泛应用于市场上的食品包装、药品包装和化妆品包装等领域。目前,国内软包装行业主要使用干式的方法生产复合膜,所用的胶粘剂主要以溶剂型为主,所得到的复合膜制品具有外观和力学性能优良的优点,在复合膜市场占有80%以上的市场份额。然而,溶剂型胶黏剂在复合过程中容易挥发,对人员的健康和环境有较大的危害。据统计,包装印刷行业每年的VOCs总排放量达200万吨,其中软包装行业VOCs总排放量达120万吨,占比达60%,而软包装工艺中的复合环节VOCs排放量达60万吨(印刷、复合环节各占50%)。
基于在复合膜生产所用的溶剂型胶黏剂出现的问题,现有技术出现了一种利用无溶剂型胶黏剂生产而得的复合膜,其中,无溶剂型胶黏剂是指双组份胶黏剂,双组份胶黏剂中由A组分和B组分组成,A组分含有的反应活性很高的异氰酸根(—NCO)与B组分中含有的活泼氢发生交联反应,在一定条件下在粘接面上形成高表面张力粘接层,具有无溶剂残留,减少对包装内产品的污染,生产过程中没有挥发性溶剂排放,更加环境友好的优势。
然而,采用无溶剂型胶黏剂生产复合膜的过程中仍会存在一些技术问题:1)无溶剂复合时,在薄膜中其添加的爽滑剂会与胶黏剂A组分中的异氰酸根反应,且其反应速率大于胶黏剂B组分的活泼氢与异氰酸根的反应,从而导致爽滑剂在薄膜中的有效含量降低,薄膜经无溶剂复合后摩擦系数急剧升高,将影响薄膜后期制袋效率和开口爽滑性;2)由于胶黏剂中大部分A组分与薄膜的爽滑剂中的活泼氢反应,B组分残留,导致薄膜复合强度不够,容易剥离,且B组分的残留可能会导致薄膜内产生气泡,影响美观。因此开发一种更适用于无溶剂复合薄膜用的爽滑母料具有技术和市场的必要性和重要性。
中国专利CN111808369A公开了一种高爽滑度PP和PE消光母料、制备方法及应用,将聚丙烯与消光剂、爽滑剂经第一次共混挤出造粒,得到改性聚丙烯,然后将改性聚丙烯与聚乙烯、偶联剂经第二次共混挤出造粒,得到一种高爽滑度PP和PE消光母料。该专利得到的产品兼顾消光性和爽滑性,其中,爽滑性采用摩擦系数进行评价,较低的摩擦系数薄膜复合袋具有更好的开口性,是后期加工和使用的必要基础,也提高了在自动包装过程中的生产效率。
目前,市面上常用的爽滑剂为芥酸酰胺、油酸酰胺或硅酮类爽滑剂,这些爽滑剂迁移速度快,但易与胶黏剂反应导致经高温复合后摩擦系数急剧上升。针对无溶剂复合过程中薄膜摩擦系数上升的问题,行业人士提出很多的解决办法,如过量添加爽滑剂、降低无溶剂复合熟化温度等。然而,过量添加爽滑剂不仅向表层迁移造成热封强度下降,也会像薄膜内层迁移出现大量白色析出物,造成复合膜的剥离强度降低。而降低无溶剂复合熟化温度,薄膜的摩擦系数降低,开口性能较好,但一旦在运输和存储过程中遇到高温就会发生二次熟化,从而使摩擦系数升高,且温度降低会使胶黏剂交联速度明显降低,达不到理想反应完成率。
发明内容
本发明旨在提供一种无溶剂复合膜用耐温爽滑母料及其制备方法,本发明的母料包括聚烯烃、改性酰胺和抗氧剂制备而成,添加到薄膜后,使薄膜具有良好的爽滑性能(摩擦系数<0.3),且改性后的爽滑剂经高温复合后不与胶黏剂中的异氰酸根反应,为薄膜提供较低且长期稳定的摩擦系数,从而避免薄膜因高温复合摩擦系数急剧上升,导致薄膜复合强度降低等不良影响。
为了达到上述目的,本发明采用以下技术方案:
一种无溶剂复合膜用耐温爽滑母料,包括以下质量份数的组分制备而成:
聚烯烃75~90份;
改性酰胺10~25份;
抗氧剂0.1~0.2份。
优选地,所述聚烯烃为共聚聚丙烯或聚乙烯。
优选地,所述改性酰胺为具有以下通式的化合物:
CH3(CH2)7CH=CH(CH2)11CONHCOR;
其中,
R为-(CH2)nCH3,n为整数1~4;或R为-CH(CH3)2;或R为-C(CH3)3
改性酰胺的制备方法包括以下步骤:称取摩尔比为1:1.2的芥酸酰胺和乙酸酐/丙酸酐/戊酸酐/丁酸酐/己酸酐于150ml的三口烧瓶中,加入溶剂二氯甲烷,搅拌至完全溶解,在氮气保护、加热至60℃下反应2h,待反应完毕后过滤,产物在55℃下干燥12h,即得。
本发明通过采用改性酰胺能够克服现有技术芥酸酰胺的缺陷,双酰胺基团的结构,使母料添加到薄膜具有较低且稳定的摩擦系数(复合前后摩擦系数<0.3),且不受高温影响。
进一步地,改性酰胺中双酰胺基团的引入一方面可以取代伯胺上的活泼氢,另一方面增加其空间位阻,抑制薄膜中爽滑剂中的活泼氢与胶黏剂中的异氰酸根反应,减少爽滑剂和胶黏剂中A组分的损耗,在保障薄膜爽滑性能的同时提高无溶剂复合的强度。同时,改性酰胺中R基团的引入增加了爽滑剂与树脂的相容性,从而避免了传统酰胺迁移快,容易析出的问题。但是R基团中的n不能超过4,当其超过4后,薄膜的性能发生下降。推测是短链的R基团能够自由旋转,而链段太长,相容性太好,迁移变慢。
优选地,所述抗氧剂为羟胺类抗氧剂。
优选地,所述抗氧剂为Revonox 420。
本发明另一目的是提供所述无溶剂复合膜用耐温爽滑母料的制备方法,包括以下步骤:
S1)按照配方量称取聚烯烃、改性酰胺和抗氧剂;
S2)将聚烯烃、改性酰胺和抗氧剂加入双螺杆挤出机进行熔融、共混和挤出,再依次进行冷却、风干、造粒,即得。
优选地,所述双螺杆挤出机中双螺杆的转速为380~420r/min,温度为180~200℃。
优选地,所述双螺杆挤出机的模头挤出产量为650~700kg/h。
与现有技术相比,本发明具有以下有益效果:
(1)本发明采用聚烯烃、改性酰胺和抗氧剂制备而成无溶剂复合膜用耐温爽滑母料,经实验表明,将其加入到薄膜后,能抑制薄膜中爽滑剂与胶黏剂的反应,降低爽滑剂和胶黏剂的损耗,保障薄膜摩擦系数稳定的同时增加薄膜的复合强度;且雾度低,可达到3.0%;透光率高,可达到90%。
(2)本发明的无溶剂复合膜用耐温爽滑母料使薄膜具有较低且长期稳定的摩擦系数(高温复合前后摩擦系数<0.3),产品质量稳定,不受高温影响,从而使薄膜成品率和生产效率显著提高。
附图说明
图1为本发明实施例3和对比例1经长期稳定性测试后的外观对比图。
具体实施方式
以下通过实施例形式的具体实施方式,对本发明的上述内容作进一步的详细说明。但不应将此理解为本发明上述主题的范围仅限于以下实施例。
抗氧剂Revonox 420购自上海璞展实业有限公司。
改性酰胺的制备方法包括以下步骤:称取摩尔比为1:1.2的芥酸酰胺和丙酸酐(实施例1、2)/丁酸酐(实施例3)/己酸酐(实施例4)于150ml的三口烧瓶中,加入溶剂二氯甲烷,搅拌至完全溶解,在氮气保护、加热至60℃下反应2h,待反应完毕后过滤,产物在55℃下干燥12h,即得。
实施例1、一种无溶剂复合膜用耐温爽滑母料
包括以下质量份数的组分制备而成:
聚烯烃(共聚聚丙烯)90份;
改性酰胺10份,结构为:
CH3(CH2)7CH=CH(CH2)11CONHCOR,R为-(CH2)nCH3,n为整数1;
抗氧剂Revonox 420 0.15份。
无溶剂复合膜用耐温爽滑母料的制备方法,包括以下步骤:
S1)按照配方量称取聚烯烃、改性酰胺和抗氧剂;
S2)将聚烯烃、改性酰胺和抗氧剂加入双螺杆挤出机进行熔融、共混和挤出,再依次进行冷却、风干、造粒,即得。
其中,双螺杆挤出机中双螺杆的转速为410r/min,温度为180℃,模头挤出产量为700kg/h。
实施例2、一种无溶剂复合膜用耐温爽滑母料
包括以下质量份数的组分制备而成:
聚烯烃(共聚聚丙烯)85份;
改性酰胺15份,结构为:
CH3(CH2)7CH=CH(CH2)11CONHCOR,R为-(CH2)nCH3,n为整数1;
抗氧剂Revonox 420 0.15份。
无溶剂复合膜用耐温爽滑母料的制备方法,包括以下步骤:
S1)按照配方量称取聚烯烃、改性酰胺和抗氧剂;
S2)将聚烯烃、改性酰胺和抗氧剂加入双螺杆挤出机进行熔融、共混和挤出,再依次进行冷却、风干、造粒,即得。
其中,双螺杆挤出机中双螺杆的转速为410r/min,温度为190℃,模头挤出产量为700kg/h。
实施例3、一种无溶剂复合膜用耐温爽滑母料
包括以下质量份数的组分制备而成:
聚烯烃(聚乙烯)80份;
改性酰胺20份,结构为:
CH3(CH2)7CH=CH(CH2)11CONHCOR,R为-(CH2)nCH3,n为整数2;
抗氧剂Revonox 420 0.15份。
无溶剂复合膜用耐温爽滑母料的制备方法,包括以下步骤:
S1)按照配方量称取聚烯烃、改性酰胺和抗氧剂;
S2)将聚烯烃、改性酰胺和抗氧剂加入双螺杆挤出机进行熔融、共混和挤出,再依次进行冷却、风干、造粒,即得。
其中,双螺杆挤出机中双螺杆的转速为410r/min,温度为200℃,模头挤出产量为700kg/h。
实施例4、一种无溶剂复合膜用耐温爽滑母料
包括以下质量份数的组分制备而成:
聚烯烃(聚乙烯)75份;
改性酰胺25份,结构为:
CH3(CH2)7CH=CH(CH2)11CONHCOR,R为-(CH2)nCH3,n为整数4;
抗氧剂Revonox 420 0.2份。
无溶剂复合膜用耐温爽滑母料的制备方法,包括以下步骤:
S1)按照配方量称取聚烯烃、改性酰胺和抗氧剂;
S2)将聚烯烃、改性酰胺和抗氧剂加入双螺杆挤出机进行熔融、共混和挤出,再依次进行冷却、风干、造粒,即得。
其中,双螺杆挤出机中双螺杆的转速为410r/min,温度为200℃,模头挤出产量为700kg/h。
对比例1、一种无溶剂复合膜用耐温爽滑母料
包括以下质量份数的组分制备而成:
聚烯烃(聚乙烯)80份;
芥酸酰胺20份;
抗氧剂Revonox 420 0.15份。
无溶剂复合膜用耐温爽滑母料的制备方法,包括以下步骤:
S1)按照配方量称取聚烯烃、改性酰胺和抗氧剂;
S2)将聚烯烃、改性酰胺和抗氧剂加入双螺杆挤出机进行熔融、共混和挤出,再依次进行冷却、风干、造粒,即得。
其中,双螺杆挤出机中双螺杆的转速为410r/min,温度为200℃,模头挤出产量为700kg/h。
与实施例3的不同之处为采用芥酸酰胺替换改性酰胺。
对比例2、一种无溶剂复合膜用耐温爽滑母料
包括以下质量份数的组分制备而成:
聚烯烃(聚乙烯)80份;
改性酰胺20份,结构为:
CH3(CH2)7CH=CH(CH2)11CONHCOR,R为-(CH2)nCH3,n为整数6;
抗氧剂Revonox 420 0.15份。
无溶剂复合膜用耐温爽滑母料的制备方法,包括以下步骤:
S1)按照配方量称取聚烯烃、改性酰胺和抗氧剂;
S2)将聚烯烃、改性酰胺和抗氧剂加入双螺杆挤出机进行熔融、共混和挤出,再依次进行冷却、风干、造粒,即得。
其中,双螺杆挤出机中双螺杆的转速为410r/min,温度为200℃,模头挤出产量为700kg/h。
与实施例3的不同之处为改性酰胺结构。
对比例3、一种无溶剂复合膜用耐温爽滑母料
包括以下质量份数的组分制备而成:
聚烯烃(聚乙烯)95份;
改性酰胺5份,结构为:
CH3(CH2)7CH=CH(CH2)11CONHCOR,R为-(CH2)nCH3,n为整数2;
抗氧剂Revonox 420 0.15份。
无溶剂复合膜用耐温爽滑母料的制备方法,包括以下步骤:
S1)按照配方量称取聚烯烃、改性酰胺和抗氧剂;
S2)将聚烯烃、改性酰胺和抗氧剂加入双螺杆挤出机进行熔融、共混和挤出,再依次进行冷却、风干、造粒,即得。
其中,双螺杆挤出机中双螺杆的转速为410r/min,温度为200℃,模头挤出产量为700kg/h。
与实施例3的不同之处为改性酰胺的占比不同。
实验一、性能测试
实验方法:将1%实施例/对比例加入到聚丙烯中制得薄膜,并进行常温摩擦系数、(60℃)高温摩擦系数、复合强度、雾度和透光率测定。
其中,
常温、高温摩擦系数采用JZA-A摩擦系数测定仪进行测定;
雾度和透光率采用BYK透射雾影仪进行测定。
表1
Figure BDA0002941178310000081
从表1可以看出,实施例1~4在常温和高温下具有较低的摩擦系数,复合强度高,雾度低,透光率高。对比例1采用的是常规芥酸酰胺,其在高温下的摩擦系数升高,复合强度低,雾度高,透光率低。对比例2改变了改性酰胺R基团的数量,导致其性能变差。对比例3改性酰胺的加入量少,使其性能变差。
实验二、长期稳定性测试
实验方法:将实验一制得的薄膜置于室温下30天,观察薄膜的颜色变化。
表2
组别 0天 30天
实施例1 白色 白色
实施例2 白色 白色
实施例3 白色 白色
实施例4 白色 白色
对比例1 白色 红色
对比例2 白色 白色
对比例3 白色 微黄
从表2可以看出,实施例1~4具有较好的长期稳定性,不易受到环境的影响。图1为实施例3和对比例1在经过长期稳定性实验后的外观对比图,从图1可以看出,实施例3的薄膜颜色还是为白色,对比例1的薄膜颜色已变为红色。
上述实施例仅例示性说明本发明的原理及其功效,而非用于限制本发明。任何熟悉此技术的人士皆可在不违背本发明的精神及范畴下,对上述实施例进行修饰或改变。因此,举凡所属技术领域中具有通常知识者在未脱离本发明所揭示的精神与技术思想下所完成的一切等效修饰或改变,仍应由本发明的权利要求所涵盖。

Claims (6)

1.一种无溶剂复合膜用耐温爽滑母料,其特征在于,包括以下质量份数的组分制备而成:
聚烯烃75~90份;
改性酰胺10~25份;
抗氧剂0.1~0.2份;
所述聚烯烃为共聚聚丙烯或聚乙烯;
所述改性酰胺为具有以下通式的化合物:
CH3(CH2)7CH=CH(CH2)11CONHCOR;
其中,R为(CH2)nCH3,n为整数1~4。
2.根据权利要求1所述无溶剂复合膜用耐温爽滑母料,其特征在于,所述抗氧剂为羟胺类抗氧剂。
3.根据权利要求1所述无溶剂复合膜用耐温爽滑母料,其特征在于,所述抗氧剂为Revonox 420。
4.根据权利要求1所述无溶剂复合膜用耐温爽滑母料的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
S1)按照配方量称取聚烯烃、改性酰胺和抗氧剂;
S2)将聚烯烃、改性酰胺和抗氧剂加入双螺杆挤出机进行熔融、共混和挤出,再依次进行冷却、风干、造粒,即得。
5.根据权利要求4所述无溶剂复合膜用耐温爽滑母料的制备方法,其特征在于,所述双螺杆挤出机中双螺杆的转速为380~420r/min,温度为180~200℃。
6.根据权利要求4所述无溶剂复合膜用耐温爽滑母料的制备方法,其特征在于,所述双螺杆挤出机的模头挤出产量为650~700kg/h。
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