CN106674999B - 一种辐射交联型无卤阻燃聚氨酯弹性体及其制备方法 - Google Patents

一种辐射交联型无卤阻燃聚氨酯弹性体及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN106674999B
CN106674999B CN201611235266.XA CN201611235266A CN106674999B CN 106674999 B CN106674999 B CN 106674999B CN 201611235266 A CN201611235266 A CN 201611235266A CN 106674999 B CN106674999 B CN 106674999B
Authority
CN
China
Prior art keywords
parts
free flame
flame retardant
polyurethane elastomer
screw extruder
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201611235266.XA
Other languages
English (en)
Other versions
CN106674999A (zh
Inventor
黄青松
贺锡挺
盛逸文
高爽
李秀娟
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Zhejiang Wanma Polymer Materials Group Co Ltd
Original Assignee
Zhejiang Wanma Polymer Materials Group Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Zhejiang Wanma Polymer Materials Group Co Ltd filed Critical Zhejiang Wanma Polymer Materials Group Co Ltd
Priority to CN201611235266.XA priority Critical patent/CN106674999B/zh
Publication of CN106674999A publication Critical patent/CN106674999A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN106674999B publication Critical patent/CN106674999B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L75/00—Compositions of polyureas or polyurethanes; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L75/04—Polyurethanes
    • C08L75/14—Polyurethanes having carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K13/00—Use of mixtures of ingredients not covered by one single of the preceding main groups, each of these compounds being essential
    • C08K13/02—Organic and inorganic ingredients
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/32—Phosphorus-containing compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/38—Boron-containing compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
    • C08K5/3467—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having more than two nitrogen atoms in the ring
    • C08K5/3477—Six-membered rings
    • C08K5/3492—Triazines
    • C08K5/34928—Salts
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
    • H01B3/00—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties
    • H01B3/18—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances
    • H01B3/30—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances plastics; resins; waxes
    • H01B3/302—Polyurethanes or polythiourethanes; Polyurea or polythiourea
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/38—Boron-containing compounds
    • C08K2003/387—Borates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2201/00—Properties
    • C08L2201/02—Flame or fire retardant/resistant
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2201/00—Properties
    • C08L2201/08—Stabilised against heat, light or radiation or oxydation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2201/00—Properties
    • C08L2201/22—Halogen free composition
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2203/00—Applications
    • C08L2203/20—Applications use in electrical or conductive gadgets
    • C08L2203/202—Applications use in electrical or conductive gadgets use in electrical wires or wirecoating
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2312/00—Crosslinking
    • C08L2312/06—Crosslinking by radiation

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Organic Insulating Materials (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)

Abstract

本发明涉及一种辐射交联型无卤阻燃聚氨酯弹性体及其制备方法。目的是提供的制备方法应具有工艺简单的特点；提供的弹性体应具有优越的技术性能。技术方案是：一种辐射交联型无卤阻燃聚氨酯弹性体，所包括的成分为：热塑性聚氨酯(TPU)等。一种辐射交联型无卤阻燃聚氨酯弹性体的制备方法，按如下步骤进行：1)称取各种原材料；2)将TPU原材料放入烘箱；3)将烘过的TPU放入搅拌机中，再加入助辐照交联材料和敏化剂搅拌；4)将其它材料加入到步骤2)处理后的混合料中，再搅拌混合均匀；5)将混合后的物料，加入到双螺杆挤出机中，挤出经水冷切粒，得辐照交联型无卤阻燃聚氨酯弹性体；6)将该产品做成成品后，经过辐照交联即成。

Description

一种辐射交联型无卤阻燃聚氨酯弹性体及其制备方法
技术领域
本发明属于热塑性高分子材料技术领域，具体涉及一种辐射交联型无卤阻燃聚氨酯弹性体及其制备方法。
背景技术
热塑性聚氨酯弹性体(TPU)，是介于橡胶和塑料之间的一种材料,是由二苯甲烷二异氰酸酯(MDI)或甲苯二异氰酸酯(TDI)等二异氰酸酯类分子和大分子多元醇、低分子多元醇 (扩链剂)共同反应聚合而成的高分子材料。TPU已广泛应用与汽车、电线电缆、医疗卫生、电子电器、工业及体育等方面，其具有其它塑料材料所无法比拟的强度高、韧性好、耐磨、耐寒、耐油、耐水、等特性，同时他具有高防水性透湿性、防风、防寒、抗菌、防霉、保暖、抗紫外线以及能量释放等许多优异的功能。但是TPU的阻燃性差，一旦燃烧火焰非常大且伴有浓烈的黑烟，同时伴有严重的熔滴现象，有扩大火灾火势的风险，此外其热老化性能一般。
目前市场上成熟的无卤阻燃热塑性聚氨酯的耐温等级为80℃，且通过其物理改性改善其拉伸强度、撕裂强度、耐水性能等已经无法满足要求。如中国专利申请文件(公开号：201310351104.2)，公开一种电缆用耐高温无卤阻燃热塑性聚氨酯弹性体，其通过在TPU材料中加入含交联成份的材料，这也只是通过简单的物理共混方法，最终只是提高了材料的短期抗老化性能(抗老化性能为168小时)。
发明内容
本发明的目的在于克服上述背景技术的不足，提供一种辐射交联型无卤阻燃聚氨酯弹性体的制备方法，该制备方法应具有工艺简单，生产效率高的特点；
本发明的另一个目的是提供一种辐射交联型无卤阻燃聚氨酯弹性体，采用前述制备方法获得的辐射交联型无卤阻燃聚氨酯弹性体应具有优越的技术性能，尤其是具有长期抗老化性能。
本发明解决上述技术问题所采用的技术方案为：一种辐射交联型无卤阻燃聚氨酯弹性体，所包括的成分及相应重量份为：
Figure BDA0001195177170000011
Figure BDA0001195177170000021
优选地，所述的热塑性聚氨酯弹性体按软段结构可分为聚酯型TPU、聚醚型TPU和聚丁二烯型TPU，它们分别含有酯基、醚基或丁烯基；按所用的异氰酸酯结构可分为黄变型(MDI、 TODI、NDI、PPDI等)和不黄变型(HDI、H12MDI等)，按硬段结构分为氨酯型和氨酯脲型，它们分别由二醇扩链或二胺扩链获得。
进一步优选，所选的热塑性聚氨酯弹性体为聚丁二烯型TPU。从TPU结构上看，聚丁二烯型TPU相比其它的聚酯型TPU和聚醚型TPU更有利于进行辐照交联。
优选地，所述的助辐照交联材料为双酚A环氧丙烯酸酯、硅橡胶、不同VA含量的EVA、 PE中的一种或几种。
与现有技术中通过普通共混改性的无卤阻燃热塑性聚氨酯弹性体相比，本发明的辐照交联型无卤阻燃聚氨酯弹性体引入助辐照交联材料，配合敏化剂以及其他原料，在辐照条件下， TPU和助辐照交联材料，将产生交联与降解反应，同时其大分子自由基又可能发生偶合终止反应，使得原本线性聚合物变成具有网络结构的聚合物，从而在一定程度上改变了材料的某些性能。因此，本发明的辐照交联型无卤阻燃聚氨酯弹性体，在一定的辐照剂量条件下，使得在具有良好基本物性的同时，又提高了材料的耐温性能。
优选地，所述的无卤阻燃剂为膨胀性阻燃体系，为1∶0.5-1.5重量比例的氮系无卤阻燃剂和磷系无卤阻燃剂的混合物。
进一步的优选，所述的氮系无卤阻燃体系为三聚氰胺、双氰胺或三聚氰胺氰尿酸盐中的一种或几种任意比例的混合所述的磷系无卤阻燃体系为磷酸盐、次磷酸盐或次磷酸酯中的一种或几种任意比例的混合。
优选地，所述阻燃协效剂为硼酸锌、稀土中的一种或几种任意比例的混合。
优选地，所述的敏化剂为三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯(TMPTMA)、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA)、一所二乙二醇二丙烯酸酯(DGDA)、三稀丙基异氰酸酯(TAIC)中的一种或几种任意比例的混合。
其中敏化剂分子量有所不同，比如TAIC的分子量比TMPTMA的小，敏化剂在加工的时候，由于材料的加工温度高，分子量小的敏化剂在加工过程中可能会产生一定的分解，这个对最终材料的辐照效果带来一定的影响。
优选地，所述的抗氧剂为芳香胺类抗氧剂、受阻酚类抗氧剂、辅助抗氧剂中的一种或几种任意比例的混合。
其中，所述的芳香胺类抗氧剂为二苯胺、对苯二胺、二氢喹啉中的一种或几种任意比例的混合；所述的受阻酚类抗氧剂为2,6-三级丁基-4-甲基苯酚、双(3,5-三级丁基-4-羟基苯基) 硫醚、四[β-(3,5-三级丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯中的一种或几种任意比例的混合；所述辅助抗氧剂为三辛酯、三癸酯、三(十二碳醇)酯中的一种或几种任意比例的混合。
优选地，所述的其它助剂为1∶0.5-1.5∶0.5-1.5的着色剂、润滑剂以及光稳定剂；
所述着色剂如为色粉或色母中的一种或几种任意比例的混合；
所述润滑剂为为硅酮母粒、硬脂酸类、油酸酰胺类、芥酸酰胺类等中的一种或几种任意比例的混合；
所述光稳定剂为水杨酸酯类、苯酮类、苯并三唑类、取代丙烯腈类、三嗪类或受阻胺类中的一种或几种任意比例的混合。
一种辐射交联型无卤阻燃聚氨酯弹性体的制备方法，按如下步骤进行：
1)按照重量比例称取各种原材料；
2)将TPU原材料放入烘箱在90～105℃烘1～2h；
3)将烘过的TPU放入搅拌机中，再加入助辐照交联材料和敏化剂搅拌2-3min；确保材料的均匀性，有助于达到最佳的辐照效果；
4)将其它材料加入到步骤2)处理后的混合料中，再搅拌2-3min混合均匀；
5)将混合后的物料，加入到双螺杆挤出机中，挤出经水冷切粒，得辐照交联型无卤阻燃聚氨酯弹性体；
6)将该产品做成成品后，经过辐照交联即成；辐照交联可使得成品产生网状结构，从线性结构转变为了网状结构，提升了材料的基本物性，提升了其短期和长期的老化性能。
所述双螺杆挤出机的螺杆转速为100～400rpm/min，加工温度为150～190℃。
本发明的有益效果是：
与现有技术中的无卤高阻燃热塑性聚氨酯相比，本发明的辐射交联型无卤阻燃热塑性弹性体，通过在配方体系中加入一定量的助辐照交联材料，配合相容剂使得材料具有良好的相容性能，在辐照过程中在合适的敏化剂的作用下TPU材料的结构发生相应的变化：①从可熔融变为不熔，耐高温性能及高温下的强度有明显的提高；②分子间形成新的连接键，阻止了分子的相对滑移，刚性增加，蠕变行为减小；③耐应力开裂性能有所提高。
本发明提供的辐射交联型无卤阻燃聚氨酯弹性体，具有良好的热延伸性能，具有较高的物理机械性能(较高的拉伸强度和断裂伸长率)，良好的阻燃性，不含卤素，良好的耐温性能 (其最高耐温等级可达125℃)；在158℃，168h的老化条件下，拉伸强度保留率为75％以上，断裂伸长率保留率为75％以上；并且长期老化性能也得到了显著改善(可达1000小时以上)。此外TPU还具有良好的耐磨性、抗撕裂性、耐油性等，满足RoHS，REACH,HF等法令法规，可广泛应用于电线电缆、汽车、机械工业部件等领域。
具体实施方式
以下是本发明的具体实施例，对本发明的技术方案作进一步的描述，但本发明并不限于这些实施例。
实施例1
按照如下重量份配方称取原料：聚丁二烯型TPU 77份，三聚氰胺尿酸盐13份，次磷酸铝6份，硼酸锌3份，TAIC 1.5份，抗氧剂0.2份，其它助剂3份(1.5:1:0.5的着色剂、润滑剂和光稳定剂)。
将聚丁二烯型TPU放入烘箱在95℃烘1.5h，接着将所有原料放入在高混机中进行搅拌，再通过双螺杆挤出机进行基础造粒，双螺杆挤出机的主机转速为250r/min，挤出温度为165 ℃；最后用所造料粒注塑成品(电缆护套)，再经辐照剂量为15Mard的辐照交联后进行各项性能测试，结果见表1。
实施例2
按照如下重量份配方称取原料：聚丁二烯型TPU(热塑性聚氨酯)77份，三聚氰胺尿酸盐13份，次磷酸铝6份，硼酸锌3份，TMPTMA(三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯)1份，抗氧剂0.2份，非阻燃添加剂3份(1.5:1:0.5的着色剂、润滑剂和光稳定剂)。
将聚丁二烯型TPU放入烘箱在105℃烘1h；接着将所有原料在高混机中进行搅拌，再通过双螺杆挤出机进行基础造粒，双螺杆挤出机的主机转速为250r/min,挤出温度为150℃；最后用所造料粒注塑成品(胶片)，经辐照剂量为10Mard的辐照交联后进行各项性能测试，结果见表1。
实施例3
按照重量份配方称取原料：聚丁二烯型热塑性聚氨酯67份，EVM 10份，三聚氰胺尿酸盐13份，次磷酸铝6份，硼酸锌3份，TMPTMA 1份，抗氧剂0.2份，非阻燃添加剂3份(1.5:1:0.5 的着色剂、润滑剂和光稳定剂)。
将TPU放入烘箱在90℃烘2h；接着将所有原料在高混机中进行搅拌，再通过双螺杆挤出机进行基础造粒，双螺杆挤出机的主机转速为250r/min,挤出温度为180℃；最后用所造料粒注塑成品(电缆护套)，经辐照剂量为10Mard的辐照交联后进行各项性能测试，结果见表 1。
实施例4
按照重量份配方称取原料：聚丁二烯型热塑性聚氨酯67份，硅橡胶10份，三聚氰胺尿酸盐13份，次磷酸铝6份，硼酸锌3份，TMPTMA 1份，抗氧剂0.2份，非阻燃添加剂3份 (1.5:1:0.5的着色剂、润滑剂和光稳定剂)。
将TPU放入烘箱在100℃烘1.2h，接着将所有原料在高混机中进行搅拌，再通过双螺杆挤出机进行基础造粒，双螺杆挤出机的主机转速为250r/min,挤出温度为170℃；最后用所造料粒注塑成品(胶片)，经辐照剂量为10Mard的辐照交联后进行各项性能测试，结果见表1。
实施例5
按照重量份配方称取原料：聚丁二烯型热塑性聚氨酯67份，双酚A环氧丙烯酸酯10份，三聚氰胺尿酸盐13份，次磷酸铝6份，硼酸锌3份，TMPTMA 1份，抗氧剂0.2份，非阻燃添加剂3份(1.5:1:0.5的着色剂、润滑剂和光稳定剂)。
将TPU放入烘箱在98℃烘1.6h，接着将所有原料在高混机中进行搅拌，再通过双螺杆挤出机进行基础造粒，双螺杆挤出机的主机转速为250r/min,挤出温度为155℃；最后用所造料粒注塑成品(电缆护套)，经辐照剂量为10Mard的辐照交联后进行各项性能测试，结果见表 1。
对比例1
按照重量份配方称取原料：热塑性聚氨酯77份，三聚氰胺尿酸盐13份，次磷酸铝6份，硼酸锌3份，抗氧剂0.2份，非阻燃添加剂3份(1.5:1:0.5的着色剂、润滑剂和光稳定剂)。
将TPU原材料放入烘箱在95℃烘1.5h，接着将所有原料在高混机中进行搅拌，再通过双螺杆挤出机进行基础造粒，双螺杆挤出机的主机转速为250r/min,挤出温度为160℃；最后用所造料粒注塑成品(电缆护套)后进行各项性能测试，结果见表1。
对比例2
按照重量份配方称取原料：热塑性聚氨酯62份，EVA10份，三聚氰胺尿酸盐15份，次磷酸铝7份，抗氧剂0.2份，非阻燃添加剂3份(1.5:1:0.5的着色剂、润滑剂和光稳定剂)。
将TPU放入烘箱在100℃烘1.8h，接着将所有原料在高混机中进行搅拌，再通过双螺杆挤出机进行基础造粒，双螺杆挤出机的主机转速为250r/min,挤出温度为1750℃。；最后用所造料粒注塑成品(电缆护套)后进行各项性能测试，结果见表1。
本发明实施例1-5及对比例1-2中的成品相关性能测试结果如表1所示。
表1
Figure BDA0001195177170000051
Figure BDA0001195177170000061
综合上述，本发明的辐射交联型无卤阻燃聚氨酯弹性体，选用合适分子量的敏化剂，可以在较少添加量，使用较低辐照剂量的情况下，达到相对好的效果；在TPU改性过程中加入一定量的助辐照交联材料，比如双酚A环氧丙烯酸酯、EVM，硅橡胶，在一定敏化剂量下，在相对低的辐照剂量下，可以达到较好的效果，当然不同材料的效果有明显不同，其中双酚A环氧丙烯酸酯的最佳，不管是材料的热延伸，还是基本物性，及长期和短期老化。
本文中所描述的具体实施例仅仅是对本反面精神作举例说明。本发明所属技术人员可以对所描述的具体实施例做各种修改或采用类似的方式替代，但并不会偏离本发明的精神或者超越所附权利要求书所定义的范围。尽管对本发明已作出了详细的说明并引证了一些具体实施例，但对本领域熟练技术人员来说，只要不离开本发明的精神和范围可作各种变化或修正是显然的。

Claims (3)

1.一种辐照交联型无卤阻燃聚氨酯弹性体的制备方法，按如下步骤进行：
1）按照重量份配方称取原料：聚丁二烯型热塑性聚氨酯67份，EVA 10份，三聚氰胺尿酸盐13份，次磷酸铝6份，硼酸锌3份，TMPTMA 1份，抗氧剂0.2份，非阻燃添加剂3份，所述非阻燃添加剂为1.5:1:0.5比例的着色剂、润滑剂和光稳定剂；
2）将聚丁二烯型热塑性聚氨酯放入烘箱在90℃烘2h；接着将所有原料在高混机中进行搅拌，再通过双螺杆挤出机进行基础造粒，双螺杆挤出机的主机转速为250r/min, 挤出温度为180℃；最后用所造料粒注塑电缆护套，经10Mard的辐照剂量辐照交联后即可。
2.一种辐照交联型无卤阻燃聚氨酯弹性体的制备方法，按如下步骤进行：
1）按照重量份配方称取原料：聚丁二烯型热塑性聚氨酯67份，硅橡胶10份，三聚氰胺尿酸盐13份，次磷酸铝6份，硼酸锌3份，TMPTMA 1份，抗氧剂0.2份，非阻燃添加剂3份，所述非阻燃添加剂为1.5:1:0.5比例的着色剂、润滑剂和光稳定剂；
2）将聚丁二烯型热塑性聚氨酯放入烘箱在100℃烘1.2h，接着将所有原料在高混机中进行搅拌，再通过双螺杆挤出机进行基础造粒，双螺杆挤出机的主机转速为250r/min, 挤出温度为170℃；最后用所造料粒注塑胶片，经10Mard的辐照剂量辐照交联后即可。
3.一种辐照交联型无卤阻燃聚氨酯弹性体的制备方法，按如下步骤进行：
1）按照重量份配方称取原料：聚丁二烯型热塑性聚氨酯67份，双酚A环氧丙烯酸酯 10份，三聚氰胺尿酸盐13份，次磷酸铝6份，硼酸锌3份，TMPTMA 1份，抗氧剂0.2份， 非阻燃添加剂3份，所述非阻燃添加剂为1.5:1:0.5比例的着色剂、润滑剂和光稳定剂；
2）将聚丁二烯型热塑性聚氨酯放入烘箱在98℃烘1.6h，接着将所有原料在高混机中进行搅拌，再通过双螺杆挤出机进行基础造粒，双螺杆挤出机的主机转速为250r/min, 挤出温度为155℃；最后用所造料粒注塑电缆护套，经10Mard的辐照剂量辐照交联后即可。
CN201611235266.XA 2016-12-28 2016-12-28 一种辐射交联型无卤阻燃聚氨酯弹性体及其制备方法 Active CN106674999B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201611235266.XA CN106674999B (zh) 2016-12-28 2016-12-28 一种辐射交联型无卤阻燃聚氨酯弹性体及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201611235266.XA CN106674999B (zh) 2016-12-28 2016-12-28 一种辐射交联型无卤阻燃聚氨酯弹性体及其制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN106674999A CN106674999A (zh) 2017-05-17
CN106674999B true CN106674999B (zh) 2020-04-24

Family

ID=58871917

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201611235266.XA Active CN106674999B (zh) 2016-12-28 2016-12-28 一种辐射交联型无卤阻燃聚氨酯弹性体及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN106674999B (zh)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
MX2019015062A (es) 2017-06-29 2020-02-13 Dow Global Technologies Llc Composicion de poliolefina.
CN111285974B (zh) * 2018-12-06 2022-08-02 万华化学集团股份有限公司 一种高耐热热塑性聚氨酯弹性体组合物及其制备方法和用途
CN109776930A (zh) * 2018-12-06 2019-05-21 长园电子（东莞）有限公司 一种辐射交联无卤无红磷阻燃热收缩材料及其制备方法
CN115466369A (zh) * 2022-11-02 2022-12-13 山东一诺威聚氨酯股份有限公司 阻燃型热塑性聚氨酯弹性体及其制备方法
CN117567861A (zh) * 2024-01-15 2024-02-20 广州敬信高聚物科技有限公司 一种高度耐磨高耐热热塑性聚氨酯材料及其制备方法和应用

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4820782A (en) * 1985-12-09 1989-04-11 Sumitomo Electric Industries, Ltd. Article having thermal recovery property
US5284883A (en) * 1985-09-04 1994-02-08 Sumitomo Electric Industries, Inc. Molding of urethane resin composition
CN102757636A (zh) * 2012-07-06 2012-10-31 宁波市青湖弹性体科技有限公司 阻燃热塑性聚氨酯弹性体
CN105754323A (zh) * 2016-03-08 2016-07-13 深圳市沃尔核材股份有限公司 一种高强度阻燃耐磨耐水解标识卡及其生产方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5284883A (en) * 1985-09-04 1994-02-08 Sumitomo Electric Industries, Inc. Molding of urethane resin composition
US4820782A (en) * 1985-12-09 1989-04-11 Sumitomo Electric Industries, Ltd. Article having thermal recovery property
CN102757636A (zh) * 2012-07-06 2012-10-31 宁波市青湖弹性体科技有限公司 阻燃热塑性聚氨酯弹性体
CN105754323A (zh) * 2016-03-08 2016-07-13 深圳市沃尔核材股份有限公司 一种高强度阻燃耐磨耐水解标识卡及其生产方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN106674999A (zh) 2017-05-17

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN106674999B (zh) 一种辐射交联型无卤阻燃聚氨酯弹性体及其制备方法
CN102731917B (zh) 一种硅烷自交联无卤低烟阻燃弹性料及其制备方法
CN112266619B (zh) 耐湿热老化的聚碳酸酯组合物及其制备方法
CN101255247A (zh) 免水煮硅烷交联聚烯烃组合物
CN112552663B (zh) 一种高流动性阻燃聚乳酸复合材料
CN106867104A (zh) 新能源电动汽车充电桩电缆用环保tpe材料及其制备方法
CN111607213A (zh) 一种聚碳酸酯材料及其制备方法和应用
CN107383624A (zh) 一种耐低温冲击防霉菌的玻纤增强聚丙烯材料及其制备方法
CN102719022A (zh) 一种抗老化无卤阻燃聚丙烯复合材料及其制备方法
CN102702612B (zh) 一种高流动性耐析出无卤阻燃聚丙烯复合材料及其制备方法
CN112538252A (zh) 一种透明耐水解耐候的无卤阻燃聚碳酸酯复合材料
CN112724656A (zh) 一种无卤阻燃tpu线缆材料及其制备方法和应用
CN115044143A (zh) 一种耐挤压抗开裂电力电缆
CN102304254A (zh) 硅烷交联的无卤阻燃的聚烯烃电线电缆料
CN112266589B (zh) 一种抗蠕变pbat材料及其制备方法和应用
CN110144112B (zh) 无卤电缆料及其制备方法和包含该无卤电缆料的电缆
CN108503976B (zh) 改性聚氯乙烯材料及其制备方法
CN114716813B (zh) 一种变形记忆复原复合材料及其制备方法
CN102585343A (zh) 一种黑色105℃辐照交联低烟无卤阻燃聚烯烃电缆护套料及其制备方法
CN107629431B (zh) 一种耐油耐热耐老化的无卤阻燃聚碳酸酯复合材料及其制备方法
CN110734551B (zh) 一种高强度高耐热阻燃透明聚碳酸酯树脂及其制备方法
CN111040445A (zh) 具有高力学性能的阻燃尼龙66/尼龙6复合材料
CN112724594A (zh) 一种抗静电聚甲醛及其制备方法
CN115197497B (zh) 一种无卤阻燃高强度护套料及其制备方法
CN117430786B (zh) 用于充电桩线缆的高强度tpu材料及其制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
CB02 Change of applicant information

Address after: 311305 No. 555 heting street, economic development zone, Lin'an District, Hangzhou City, Zhejiang Province

Applicant after: Zhejiang Wanma Polymer Materials Group Co., Ltd

Address before: 311305, No. 63, South Ring Road, Ling'an Economic Development Zone, Zhejiang, Hangzhou

Applicant before: Zhejiang Wanma Polymer Material Co., Ltd.

CB02 Change of applicant information
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant