CN113149821B - 乙酰丙酮钙及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供了一种乙酰丙酮钙及其制备方法。制备方法包括：S100.配制氯化钙水溶液，并对氯化钙水溶液进行除杂处理；S200.采用包括通过S100获得的氯化钙水溶液的原料，制备氢氧化钙；S300.采用包括乙酰丙酮、通过S200获得的氢氧化钙、催化剂和水的原料，通过混合研磨制备乙酰丙酮钙粗品；S400.对通过S300获得的乙酰丙酮钙粗品进行粉碎，获得乙酰丙酮钙成品。本发明获得的乙酰丙酮钙具有工艺简单、成本低廉的优点，并且其反应均匀程度和产率较高。
Description
技术领域
本发明涉及工业原料制备的技术领域，具体而言，涉及一种乙酰丙酮钙及其制备方法。
背景技术
乙酰丙酮盐主要用作硬质PVC等卤化聚合物的热稳定剂而被使用，其与硬脂酰苯甲酰甲烷、二苯甲酰甲烷(β-二酮)和硬脂酸盐类(如硬脂酸钙，硬脂酸锌)一起使用时，具有显著的协同效应。乙酰丙酮盐在PVC塑料内除可做热稳定剂外，还具有光稳定剂和抗氧剂的效果。可以大大延长卤化聚合物塑料制品的使用寿命，使卤化聚合物塑料制品能长久保持其原有色彩和透明度。此外，乙酰丙酮盐是无毒型的新型卤化聚合物塑料稳定剂，其性价比优于有机锡系列稳定剂，是替代含铅助剂的环保型产品。
乙酰丙酮盐在硬质和半硬质PVC制品中，如管材、板材、型材及电线电缆中已广泛应用。除此之外，乙酰丙酮盐还可以用做高活性催化剂、用于热反射幕墙玻璃喷涂膜原料、用做树脂交联剂、用做树脂硬化促进剂、用于制作透明导电膜、用于制作半导体膜和电场发光材料等。乙酰丙酮盐的制备方式包括以下三种：直接合成法、置换法、固相法。
直接合成法将乙酰丙酮和金属R在氧化剂和溶剂存在下直接反应合成乙酰丙酮化合物，其反应过程如下(以Zn为例)。
直接合成法还可将金属氧化物ROn和溶剂丙酮/甲醇混合物加入到反应器中，待混合物的温度升至回流温度1h后加入乙酰丙酮，保持回流状态反应lh 蒸馏出有机溶剂，真空干燥得产品，其反应过程如下(以Zn为例)。
直接合成法亦可将金属可溶性盐R与氢氧化钠溶液反应生成氢氧化物沉淀R(OH)2，然后对沉淀进行充分洗涤，最后以纯净的氢氧化物固体粉末与乙酞丙酮反应合成乙酰丙酮金属化合物，其反应过程如下(以Zn为例)。
置换法是在催化剂或者溶剂存在下通过乙酰丙酮金属化合物之间的相互转化合成目标乙酰丙酮金属化合物。该方法的原始乙酰丙酮金属化合物可采用前述方法合成，同样存在反应温度高、过程复杂、制备成本高的缺点，其反应过程如下(以Zn、Mg、Ca为例)。
固相法是近几年研究比较热门的乙酰丙酮盐的合成方法，该法具有很多优点：不需要溶剂、反应速度快、条件温和、操作简单、高选择性、低能耗、环境友好、普遍实用性，并可消除溶剂对功能配合物的不良影响。固相法的制备方式是将适量固体碱、乙酰丙酮放入研钵中，研磨使其充分混合，再加入金属盐并继续研磨1h，然后对研磨物进行洗涤、过滤、70℃条件下干燥得到样品。其反应原理与直接合成法相同。
目前使用较为广泛的乙酰丙酮盐包括乙酰丙酮钙、乙酰丙酮锌、乙酰丙酮镁和乙酰丙酮铝。其中，乙酰丙酮钙相比于其他乙酰丙盐，具有适于大规模生产的优势。
采用上述三种方法均可制备上述乙酰丙酮钙，其各有优势，但也各有缺点。综合比较后可知，采用固相研磨法制备乙酰丙酮钙具有工艺简单，反应速度快和成本低廉的重要优势。然而，尽管固相研磨法具有上述优势，但在采用固相研磨法制备乙酰丙酮钙时，其仍存在着以下不足：由于固相法中一般不添加溶剂，如何提高原料的原料反应均匀程度，是保证产品产率和性能的关键，也是本领域仍然需要解决的技术问题。
发明内容
为实现本发明的第一目的，本发明的实施例提供了一种乙酰丙酮钙制备方法，包括：
S100.配制氯化钙水溶液，并对氯化钙水溶液进行除杂处理；
S200.采用包括通过S100获得的氯化钙水溶液的原料，制备氢氧化钙；
S300.采用包括乙酰丙酮、通过S200获得的氢氧化钙、催化剂和水的原料，通过混合研磨制备乙酰丙酮钙粗品；
S400.对通过S300获得的乙酰丙酮钙粗品进行过滤、洗涤、干燥、粉碎，获得乙酰丙酮钙成品。
进一步的，S100具体包括：
S101.按水：氯化钙＝(180-200)：100的质量比，配制氯化钙水溶液；
S102.通过滴加盐酸溶液并搅拌，将通过S101获得的氯化钙水溶液的 pH值调节为2至3；
S103.将通过S102获得的氯化钙水溶液升温至40℃至45℃并保温，按双氧水：氯化钙＝(10-15)：100的质量比，滴加双氧水并搅拌1h至2h；
S104.通过滴加氢氧化钠溶液并搅拌，将通过S103获得的氯化钙水溶液的pH值调节为7至8，静置1h至2h；
S105.将通过S104获得的氯化钙水溶液升温至90℃至95℃并保温 20min至30min，冷却至室温；
S106.按活性炭：氯化钙＝(8-10)：100的质量比，向通过S105获得的氯化钙水溶液中加入活性炭并搅拌吸附1h至2h后，滤除活性炭和沉淀物，获得经过除杂处理的氯化钙水溶液。
进一步的，S101中水为去离子水或蒸馏水；和/或S102中盐酸溶液为摩尔浓度为4mol/L至6mol/L的盐酸水溶液；和/或S103中双氧水的摩尔浓度为8mol/L至10mol/L；和/或S104中氢氧化钠溶液为摩尔浓度为4mol/L 至6mol/L的氢氧化钠水溶液。
进一步的，S200具体包括：
S201.按氯化钐：氯化钇：聚乙烯醇：氯化钙水溶液＝(2-3)：(4-6)： (20-25)：100的质量比，将氯化钐、氯化钇、聚乙烯醇和通过S100获得的氯化钙水溶液混合均匀，获得第一混合物；
S202.通过滴加氢氧化钠溶液并搅拌，将通过S201获得的第一混合物的pH值调节为8至9，获得第二混合物；
S203.将通过S202获得的第二混合物送入水热反应釜，在160℃至 180℃的温度条件下反应12h至16h，过滤、洗涤、烘干，获得氢氧化钙。
进一步的，S202中氢氧化钠溶液为摩尔浓度为4mol/L至6mol/L的氢氧化钠水溶液。
进一步的，S300具体包括：
S301.按聚乙烯蜡：水合硅酸镁：十八烷酸：水：氢氧化钙＝(2-3)： (4-6)：(10-20)：(30-40)：100的质量比，将聚乙烯蜡、水合硅酸镁、十八烷酸、水和氢氧化钙在50℃至70℃的温度条件下混合并超声乳化均匀，获得乳状混合物；
S302.按乙酰丙酮：乳状混合物＝(240-260)：100的质量比，将乙酰丙酮和通过S301获得的乳状混合物混合，在60℃至70℃的温度条件下进行时间为1h至2h的一阶研磨搅拌，并在90℃至95℃的温度条件下进行时间为0.5h至1h的二阶研磨搅拌，获得乙酰丙酮钙粗品。
进一步的，S302中一阶研磨搅拌的搅拌速度为二阶研磨搅拌的搅拌速度的60％至70％。
进一步的，在S400之后，所述制备方法还包括：
S500.对通过S400获得的乙酰丙酮钙成品进行包覆改性，获得改性乙酰丙酮钙。
为实现本发明的第二目的，本发明的实施例提供了一种乙酰丙酮钙，其采用如本发明任一实施例所述的制备方法获得。
本发明的有益效果如下：本发明在在固相法的基础上，以水为溶剂，将乙酰丙酮和氢氧化钙添加十八烷酸进行中和反应。该方法成本低廉、工艺安全，并且反应均匀程度和产率较高。
具体实施方式
为了能够更清楚地理解本发明的上述目的、特征和优点，下面结合具体实施方式对本发明进行进一步的详细描述。需要说明的是，在不冲突的情况下，本申请的实施例及实施例中的特征可以相互组合。
在下面的描述中阐述了很多具体细节以便于充分理解本发明，但是，本发明还可以采用其他不同于在此描述的其他方式来实施，因此，本发明的保护范围并不受下面公开的具体实施例的限制。
本实施例提供了一种乙酰丙酮钙的制备方法，包括：
S100.配制氯化钙水溶液，并对氯化钙水溶液进行除杂处理；
S200.采用包括通过S100获得的氯化钙水溶液的原料，制备氢氧化钙；
S300.采用包括乙酰丙酮、通过S200获得的氢氧化钙、十八烷酸和水的原料，通过混合研磨制备乙酰丙酮钙粗品；
S400.对通过S300获得的乙酰丙酮钙粗品进行过滤、洗涤、干燥、粉碎，获得乙酰丙酮钙成品。
在本发明的部分实施方式中，可通过以下S101至S106，对氯化钙水溶液进行除杂处理，以去除氯化钙中的杂质，并由此提高乙酰丙酮钙的白度。
S101.按水：氯化钙＝(180-200)：100的质量比，配制氯化钙水溶液；
S102.通过滴加盐酸溶液并搅拌，将通过S101获得的氯化钙水溶液的 pH值调节为2至3；
S103.将通过S102获得的氯化钙水溶液升温至40℃至45℃并保温，按双氧水：氯化钙＝(10-15)：100的质量比，滴加双氧水并搅拌1h至2h；
S104.通过滴加氢氧化钠溶液并搅拌，将通过S103获得的氯化钙水溶液的pH值调节为7至8，静置1h至2h；
S105.将通过S104获得的氯化钙水溶液升温至90℃至95℃并保温 20min至30min，冷却至室温；
S106.按活性炭：氯化钙＝(8-10)：100的质量比，向通过S105获得的氯化钙水溶液中加入活性炭并搅拌吸附1h至2h后，滤除活性炭和沉淀物，获得经过除杂处理的氯化钙水溶液。
作为工业原料的氯化钙中含量相对较高并且对颜色影响较大的杂质为铁和锰，通过上述S101，可将含有例如铁和锰的杂质的氯化钙溶解于水，形成溶液。在S102中，通过滴加酸性溶液，可降低通过S101获得的氯化钙水溶液的pH值。在酸性条件下，，金属氧化物杂质中的金属离子成为游离态。通过向S102获得的氯化钙水溶液中加入双氧水，可使得氯化钙水溶液中杂质的化合价升高(比如二价铁变为三价铁，二价锰变为四价锰)。进而，本发明通过S104将酸性的氯化钙水溶液调节为中性，随着pH值的升高，高价金属离子杂质形成例如Fe(OH)3或Mn(OH)4的水合氢氧化物并沉淀。随后，通过S105可使得剩余双氧水分解。最后，通过S106，可将变为沉淀物的杂质滤除，以完成氯化钙的除杂处理，并由此提高乙酰丙酮钙成品的白度。
在本发明的部分实施方式中，S101中水为去离子水或蒸馏水。
在本发明的部分实施方式中，S102中盐酸溶液为摩尔浓度为4mol/L 至6mol/L的盐酸水溶液。
在本发明的部分实施方式中，S103中双氧水的摩尔浓度为8mol/L至 10mol/L。
在本发明的部分实施方式中，S104中氢氧化钠溶液为摩尔浓度为 4mol/L至6mol/L的氢氧化钠水溶液。
在乙酰丙酮钙的制备工艺中，钙源通常以氢氧化物粉体的形式引入。其中，在采用湿法制备乙酰丙酮钙时，由于水或甲醇或丙酮等溶剂的使用，氢氧化钙与乙酰丙酮之间反应的均匀程度和产品产率有一定保证。然而，在固相法中，由于将粉体状的氢氧化钙与乙酰丙酮直接混合研磨或高速剪切，则氢氧化钙与乙酰丙酮之间反应的均匀程度和产品产率均不够理想。为此，在本发明的部分实施方式中，可通过S201至S203制备氢氧化钙。下述S201至S203 制备的氢氧化钙粒度较小并且粒度分布均匀，可提高固相法制备乙酰丙酮钙的反应均匀程度和产率。S201至S203具体包括：
S201.按氯化钐：氯化钇：聚乙烯醇：氯化钙水溶液＝(2-3)：(4-6)： (20-25)：100的质量比，将氯化钐、氯化钇、聚乙烯醇和通过S100获得的氯化钙水溶液混合均匀，获得第一混合物；
S202.通过滴加氢氧化钠溶液并搅拌，将通过S201获得的第一混合物的pH值调节为8至9，获得第二混合物；
S203.将通过S202获得的第二混合物送入水热反应釜，在160℃至 180℃的温度条件下反应12h至16h，过滤、洗涤、烘干，获得氢氧化钙。
在S201中，以氯化物的形式向氯化钙水溶液中引入钐离子和钇离子，并向氯化钙水溶液中添加聚乙烯醇。在S202中，通过滴加摩尔浓度为 4mol/L至6mol/L的氢氧化钠溶液，钙离子在聚乙烯醇的和碱性环境的作用下发生反应，形成氢氧化钙溶胶，该氢氧化钙溶胶中掺杂有稀土钐和钇的氢氧化物。在S203中，通过在160℃至180℃的温度条件下进行时间为12h 至16h的水热反应，可获得粒度较小、粒径分布均匀、掺杂有稀土氢氧化物的氢氧化钙沉淀。
稀土元素的氢氧化物与氢氧化钙发生协同效应，由此可进一步提高作为热稳定剂的乙酰丙酮钙的产品性能。氢氧化钐和氢氧化钇与氢氧化钙发生协同效应的原理为：钐和氢钇作为稀土离子，其拥有丰富的5d4f能级，以此作为配位中心与PVC分子中活泼的氯原子发生配位作用，可使得C-Cl 键趋于稳定，而不易发生断裂，从而起到热稳作用。
相关技术中通常分别制备乙酰丙酮稀土化合物以及乙酰丙酮钙。进而将该乙酰丙酮稀土化合物(比如乙酰丙酮钆)与乙酰丙酮钙进行混合，并获得复合热稳定剂。相比于分别制备乙酰丙酮钙和乙酰丙酮稀土化合物再将其混合的相关技术，本发明在以离子形式直接在氢氧化钙的制备过程中引入钐离子和钇离子，进而通过调节溶液pH值，以稀土掺杂的形式制备混合有少量氢氧化钐和氢氧化钇的氢氧化钙溶胶，最后以水热法获得混合有少量氢氧化钐和氢氧化钇的氢氧化钙沉淀，以此进一步增强钐和钇与氢氧化钙发生的协同效应，促进反应均匀进行，并提高产品性能。
如上文所述，固相法的反应均匀程度不够理想，为此，本发明通过以下S301，添加少量的水作为水相溶剂，添加少量的十八烷酸作为油相溶剂，配制包括聚乙烯蜡、水合硅酸镁和氢氧化钙的乳状混合物进而通过S302将乙酰丙酮和乳状混合物进行两步阶梯式的研磨搅拌，以获得乙酰丙酮钙。
S301.按聚乙烯蜡：水合硅酸镁：十八烷酸：水：氢氧化钙＝(2-3)： (4-6)：(10-20)：(30-40)：100的质量比，将聚乙烯蜡、水合硅酸镁、十八烷酸、水和氢氧化钙在50℃至70℃的温度条件下混合并超声乳化均匀，获得乳状混合物；
S302.按乙酰丙酮：乳状混合物＝(240-260)：100的质量比，将乙酰丙酮和通过S301获得的乳状混合物混合，在60℃至70℃的温度条件下进行时间为1h至2h的一阶研磨搅拌，并在90℃至95℃的温度条件下进行时间为0.5h至1h的二阶研磨搅拌，获得乙酰丙酮钙粗品。
其中，S302中一阶研磨搅拌的搅拌速度为二阶研磨搅拌的搅拌速度的60％至70％。
在相关技术中，十八烷酸可以通过后处理的形式包覆在乙酰丙酮钙的表面，其能够在一定程度上提高乙酰丙酮钙与PVC等塑料材料的相容性。然而，在本发明中，十八烷酸不再以改性处理剂的形式被包覆在乙酰丙酮钙的表面。本发明利用十八烷酸的表面活性和不溶于水的特性，将其作为油相溶剂，配制包括聚乙烯蜡、水合硅酸镁和氢氧化钙的乳状混合物。首先，十八烷酸不仅能改善乙酰丙酮钙与PVC材料的相容性，此外，采用水和十八烷酸分别作为水相和油相，并利用超声乳化工艺，制备氢氧化钙的乳状混合物，可有效降低氢氧化钙的表面能，促进其在乙酰丙酮中均匀分散、分布和反应。最后，聚乙烯蜡和水合硅酸镁作为润滑剂，可进一步促进氢氧化钙与乙酰丙酮进行均匀有效地反应。
在本发明的部分实施方式中，在S400之后，所述制备方法还包括：
S500.对通过S400获得的乙酰丙酮钙成品进行包覆改性，获得改性乙酰丙酮钙。
本实施方式可采用阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、硅烷偶联剂中的至少一种或其组合作为包覆改性剂，对通过S400获得的乙酰丙酮钙成品进行包覆改性，以达到进一步促进改性乙酰丙酮钙与PVC材料的相容性的目的。
在本发明的部分实施方式中，S500包括：
S501.按石蜡：烷基酚聚氧乙烯醚：山梨坦单硬脂酸酯：水＝(10-20)： (40-50)：(40-50)：100的质量比，将石蜡、烷基酚聚氧乙烯醚、山梨坦单硬脂酸酯和水在80℃至90℃的温度条件下超声乳化均匀，获得包覆改性剂；
S502.对通过S400获得的乙酰丙酮钙成品进行流化处理，并将温度为 80℃至90℃的通过S501获得的包覆改性剂以喷雾形式均匀地向通过S400 获得的乙酰丙酮钙成品喷射，获得改性乙酰丙酮钙。
实施例1
本实施例提供了一种乙酰丙酮钙的制备方法，包括：
S601.按水：氯化钙＝200：100的质量比，配制氯化钙水溶液；
S602.通过滴加盐酸溶液并搅拌，将通过S601获得的氯化钙水溶液的 pH值调节为2；
S603.将通过S602获得的氯化钙水溶液升温至40℃并保温，按双氧水：氯化钙＝15：100的质量比，滴加双氧水并搅拌2h；
S604.通过滴加氢氧化钠溶液并搅拌，将通过S603获得的氯化钙水溶液的pH值调节为7，静置2h；
S605.将通过S604获得的氯化钙水溶液升温至90℃保温30min，冷却至室温；
S606.按活性炭：氯化钙＝10：100的质量比，向通过S605获得的氯化钙水溶液中加入活性炭并搅拌吸附2h后，滤除活性炭和沉淀物，获得经过除杂处理的氯化钙水溶液；
S607.按氯化钐：氯化钇：聚乙烯醇：氯化钙水溶液＝3：6：25：100 的质量比，将氯化钐、氯化钇、聚乙烯醇和通过S606获得的氯化钙水溶液混合均匀，获得第一混合物；
S608.通过滴加氢氧化钠溶液并搅拌，将通过S607获得的第一混合物的pH值调节为9，获得第二混合物；
S609.将通过S608获得的第二混合物送入水热反应釜，在160℃的温度条件下反应16h，过滤、洗涤、烘干，获得氢氧化钙；
S610.按聚乙烯蜡：水合硅酸镁：十八烷酸：水：氢氧化钙＝3：6：20： 40：100的质量比，将聚乙烯蜡、水合硅酸镁、十八烷酸、水和通过S609 获得的氢氧化钙在50℃的温度条件下混合并超声乳化均匀，获得乳状混合物；
S611.按乙酰丙酮：乳状混合物＝260：100的质量比，将乙酰丙酮和通过S610获得的乳状混合物混合，在60℃的温度条件下进行时间为2h的一阶研磨搅拌，并在95℃的温度条件下进行时间为1h的二阶研磨搅拌，获得乙酰丙酮钙粗品；
S612.对通过S611获得的乙酰丙酮钙粗品进行过滤、洗涤、干燥、粉碎，获得乙酰丙酮钙成品；
S613.按石蜡：烷基酚聚氧乙烯醚：山梨坦单硬脂酸酯：水＝20：50： 50：100的质量比，将石蜡、烷基酚聚氧乙烯醚、山梨坦单硬脂酸酯和水在80℃的温度条件下超声乳化均匀，获得包覆改性剂；
S614.对通过S612获得的乙酰丙酮钙成品进行流化处理，并将温度为 80℃的通过S613获得的包覆改性剂以喷雾形式均匀地向通过S612获得的乙酰丙酮钙成品喷射，获得改性乙酰丙酮钙。
实施例2
本实施例提供了一种乙酰丙酮钙的制备方法，包括：
S701.按水：氯化钙＝180：100的质量比，配制氯化钙水溶液；
S702.通过滴加盐酸溶液并搅拌，将通过S701获得的氯化钙水溶液的 pH值调节为3；
S703.将通过S702获得的氯化钙水溶液升温至45℃并保温，按双氧水：氯化钙＝10：100的质量比，滴加双氧水并搅拌1h；
S704.通过滴加氢氧化钠溶液并搅拌，将通过S703获得的氯化钙水溶液的pH值调节为8，静置1h；
S705.将通过S704获得的氯化钙水溶液升温至95℃保温20min，冷却至室温；
S706.按活性炭：氯化钙＝8：100的质量比，向通过S705获得的氯化钙水溶液中加入活性炭并搅拌吸附1h后，滤除活性炭和沉淀物，获得经过除杂处理的氯化钙水溶液；
S707.按氯化钐：氯化钇：聚乙烯醇：氯化钙水溶液＝2：4：20：100 的质量比，将氯化钐、氯化钇、聚乙烯醇和通过S706获得的氯化钙水溶液混合均匀，获得第一混合物；
S708.通过滴加氢氧化钠溶液并搅拌，将通过S707获得的第一混合物的pH值调节为8，获得第二混合物；
S709.将通过S708获得的第二混合物送入水热反应釜，在180℃的温度条件下反应12h，过滤、洗涤、烘干，获得氢氧化钙；
S710.按聚乙烯蜡：水合硅酸镁：十八烷酸：水：氢氧化钙＝2：4：10： 30：100的质量比，将聚乙烯蜡、水合硅酸镁、十八烷酸、水和通过S709 获得的氢氧化钙在70℃的温度条件下混合并超声乳化均匀，获得乳状混合物；
S711.按乙酰丙酮：乳状混合物＝240：100的质量比，将乙酰丙酮和通过S710获得的乳状混合物混合，在60℃的温度条件下进行时间为1h的一阶研磨搅拌，并在90℃的温度条件下进行时间为0.5h的二阶研磨搅拌，获得乙酰丙酮钙粗品；
S712.对通过S711获得的乙酰丙酮钙粗品进行过滤、洗涤、干燥、粉碎，获得乙酰丙酮钙成品；
S713.按石蜡：烷基酚聚氧乙烯醚：山梨坦单硬脂酸酯：水＝10：40： 40：100的质量比，将石蜡、烷基酚聚氧乙烯醚、山梨坦单硬脂酸酯和水在90℃的温度条件下超声乳化均匀，获得包覆改性剂；
S714.对通过S712获得的乙酰丙酮钙成品进行流化处理，并将温度为 90℃的通过S713获得的包覆改性剂以喷雾形式均匀地向通过S712获得的乙酰丙酮钙成品喷射，获得改性乙酰丙酮钙。
实施例3
本实施例提供了一种乙酰丙酮钙的制备方法，包括：
S801.按水：氯化钙＝190：100的质量比，配制氯化钙水溶液；
S802.通过滴加盐酸溶液并搅拌，将通过S801获得的氯化钙水溶液的pH值调节为2；
S803.将通过S802获得的氯化钙水溶液升温至40℃并保温，按双氧水：氯化钙＝10：100的质量比，滴加双氧水并搅拌2h；
S804.通过滴加氢氧化钠溶液并搅拌，将通过S803获得的氯化钙水溶液的pH值调节为7，静置2h；
S805.将通过S804获得的氯化钙水溶液升温至90℃保温30min，冷却至室温；
S806.按活性炭：氯化钙＝8：100的质量比，向通过S805获得的氯化钙水溶液中加入活性炭并搅拌吸附2h后，滤除活性炭和沉淀物，获得经过除杂处理的氯化钙水溶液；
S807.按氯化钐：氯化钇：聚乙烯醇：氯化钙水溶液＝3：6：20：100 的质量比，将氯化钐、氯化钇、聚乙烯醇和通过S806获得的氯化钙水溶液混合均匀，获得第一混合物；
S808.通过滴加氢氧化钠溶液并搅拌，将通过S807获得的第一混合物的pH值调节为9，获得第二混合物；
S809.将通过S808获得的第二混合物送入水热反应釜，在160℃的温度条件下反应16h，过滤、洗涤、烘干，获得氢氧化钙；
S810.按聚乙烯蜡：水合硅酸镁：十八烷酸：水：氢氧化钙＝3：6：20： 30：100的质量比，将聚乙烯蜡、水合硅酸镁、十八烷酸、水和通过S809 获得的氢氧化钙在60℃的温度条件下混合并超声乳化均匀，获得乳状混合物；
S811.按乙酰丙酮：乳状混合物＝250：100的质量比，将乙酰丙酮和通过S810获得的乳状混合物混合，在60℃的温度条件下进行时间为2h的一阶研磨搅拌，并在95℃的温度条件下进行时间为1h的二阶研磨搅拌，获得乙酰丙酮钙粗品；
S812.对通过S811获得的乙酰丙酮钙粗品进行过滤、洗涤、干燥、粉碎，获得乙酰丙酮钙成品。
实施例4
本实施例提供了一种乙酰丙酮钙的制备方法，包括：
S901.按水：氯化钙＝190：100的质量比，配制氯化钙水溶液；
S902.通过滴加盐酸溶液并搅拌，将通过S901获得的氯化钙水溶液的 pH值调节为2；
S903.将通过S902获得的氯化钙水溶液升温至40℃并保温，按双氧水：氯化钙＝10：100的质量比，滴加双氧水并搅拌2h；
S904.通过滴加氢氧化钠溶液并搅拌，将通过S903获得的氯化钙水溶液的pH值调节为7，静置2h；
S905.将通过S904获得的氯化钙水溶液升温至90℃保温30min，冷却至室温；
S906.按活性炭：氯化钙＝8：100的质量比，向通过S905获得的氯化钙水溶液中加入活性炭并搅拌吸附2h后，滤除活性炭和沉淀物，获得经过除杂处理的氯化钙水溶液；
S907.按聚乙烯醇：氯化钙水溶液＝20：100的质量比，将聚乙烯醇和通过S906获得的氯化钙水溶液混合均匀，获得第一混合物；
S908.通过滴加氢氧化钠溶液并搅拌，将通过S907获得的第一混合物的pH值调节为9，获得第二混合物；
S909.将通过S908获得的第二混合物送入水热反应釜，在160℃的温度条件下反应16h，过滤、洗涤、烘干，获得氢氧化钙；
S910.按十八烷酸：水：氢氧化钙＝20：30：100的质量比，将聚乙烯蜡、水合硅酸镁、十八烷酸、水和通过S909获得的氢氧化钙在70℃的温度条件下混合并超声乳化均匀，获得乳状混合物；
S911.按乙酰丙酮：乳状混合物＝250：100的质量比，将乙酰丙酮和通过S910获得的乳状混合物混合，在60℃的温度条件下进行时间为2h的一阶研磨搅拌，并在95℃的温度条件下进行时间为1h的二阶研磨搅拌，获得乙酰丙酮钙粗品；
S912.对通过S911获得的乙酰丙酮钙粗品进行过滤、洗涤、干燥、粉碎，获得乙酰丙酮钙成品。
在本发明中，术语“第一”、“第二”、“第三”仅用于描述的目的，而不能理解为指示或暗示相对重要性；术语“多个”则指两个或两个以上，除非另有明确的限定。术语“安装”、“相连”、“连接”、“固定”等术语均应做广义理解，例如，“连接”可以是固定连接，也可以是可拆卸连接，或一体地连接；“相连”可以是直接相连，也可以通过中间媒介间接相连。对于本领域的普通技术人员而言，可以根据具体情况理解上述术语在本发明中的具体含义。
在本说明书的描述中，术语“一个实施例”、“一些实施例”、“具体实施例”等的描述意指结合该实施例或示例描述的具体特征、结构、材料或特点包含于本发明的至少一个实施例或示例中。在本说明书中，对上述术语的示意性表述不一定指的是相同的实施例或实例。而且，描述的具体特征、结构、材料或特点可以在任何的一个或多个实施例或示例中以合适的方式结合。
以上仅为本发明的优选实施例而已，并不用于限制本发明，对于本领域的技术人员来说，本发明可以有各种更改和变化。凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。
Claims (1)
1.一种乙酰丙酮钙的制备方法，其特征在于，包括：
S100.配制氯化钙水溶液，并对氯化钙水溶液进行除杂处理；
S200.采用包括通过S100获得的氯化钙水溶液的原料，制备氢氧化钙；
S300.采用包括乙酰丙酮、通过S200获得的氢氧化钙、十八烷酸和水的原料，通过混合研磨制备乙酰丙酮钙粗品；
S400.对通过S300获得的乙酰丙酮钙粗品进行过滤、洗涤、干燥、粉碎，获得乙酰丙酮钙成品；
S100具体包括：
S101.按水：氯化钙＝(180-200)：100的质量比，配制氯化钙水溶液；
S102.通过滴加盐酸溶液并搅拌，将通过S101获得的氯化钙水溶液的pH值调节为2至3；
S103.将通过S102获得的氯化钙水溶液升温至40℃至45℃并保温，按双氧水：氯化钙＝(10-15)：100的质量比，滴加双氧水并搅拌1h至2h；
S104.通过滴加氢氧化钠溶液并搅拌，将通过S103获得的氯化钙水溶液的pH值调节为7至8，静置1h至2h；
S105.将通过S104获得的氯化钙水溶液升温至90℃至95℃并保温20min至30min，冷却至室温；
S106.按活性炭：氯化钙＝(8-10)：100的质量比，向通过S105获得的氯化钙水溶液中加入活性炭并搅拌吸附1h至2h后，滤除活性炭和沉淀物，获得经过除杂处理的氯化钙水溶液；
S200具体包括：
S201.按氯化钐：氯化钇：聚乙烯醇：氯化钙水溶液＝(2-3)：(4-6)：(20-25)：100的质量比，将氯化钐、氯化钇、聚乙烯醇和通过S100获得的氯化钙水溶液混合均匀，获得第一混合物；
S202.通过滴加氢氧化钠溶液并搅拌，将通过S201获得的第一混合物的pH值调节为8至9，获得第二混合物；
S203.将通过S202获得的第二混合物送入水热反应釜，在160℃至180℃的温度条件下反应12h至16h，过滤、洗涤、烘干，获得氢氧化钙；
S300具体包括：
S301.按聚乙烯蜡：水合硅酸镁：十八烷酸：水：氢氧化钙＝(2-3)：(4-6)：(10-20)：(30-40)：100的质量比，将聚乙烯蜡、水合硅酸镁、十八烷酸、水和氢氧化钙在50℃至70℃的温度条件下混合并超声乳化均匀，获得乳状混合物；
S302.按乙酰丙酮：乳状混合物＝(240-260)：100的质量比，将乙酰丙酮和通过S301获得的乳状混合物混合，在60℃至70℃的温度条件下进行时间为1h至2h的一阶研磨搅拌，并在90℃至95℃的温度条件下进行时间为0.5h至1h的二阶研磨搅拌，获得乙酰丙酮钙粗品；
其中，S302中一阶研磨搅拌的搅拌速度为二阶研磨搅拌的搅拌速度的60％至70％；
在S400之后，所述制备方法还包括：
S501.按石蜡：烷基酚聚氧乙烯醚：山梨坦单硬脂酸酯：水＝(10-20)：(40-50)：(40-50)：100的质量比，将石蜡、烷基酚聚氧乙烯醚、山梨坦单硬脂酸酯和水在80℃至90℃的温度条件下超声乳化均匀，获得包覆改性剂；
S502.对通过S400获得的乙酰丙酮钙成品进行流化处理，并将温度为80℃至90℃的通过S501获得的包覆改性剂以喷雾形式均匀地向通过S400获得的乙酰丙酮钙成品喷射，获得改性乙酰丙酮钙。
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