CN105924800A - 一种改性ppr及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
该发明涉及一种改性PPR，包括以下原料组分：多聚磷酸改性PPR粒料、改性氧化锌、氮化硼、改性滑石粉和双（2,4‑二叔丁基苯酚）季戊四醇二亚磷酸酯，多聚磷酸改性PPR粒料由PPR粒料、多聚磷酸、乙醇、草酸和3‑氨丙基三甲氧基硅烷反应制得，改性氧化锌由甲基膦酸、碳酸铵、乙醇和氧化锌反应制得，氧化锌由聚丙烯酰胺、氯化锌、氨水、乙醇和水反应制得，改性滑石粉由滑石粉、乙醇和二苯基甲烷二异氰酸酯反应制得。该发明具有优异的紫外线屏蔽性、阻燃性、耐高温性、力学性能、导热性能、低体积收缩率等优势。
Description
技术领域
该发明涉及一种改性PPR及其制备方法。
背景技术
PPR又叫无规共聚聚丙烯，具有优异的韧性、力学强度、抗冲击性能、化学稳定性、水蒸汽隔离性能、加工性能、抗蠕变性能、透明性等优势。PPR可用挤出、注射、模塑、吹塑等方法成型，广泛应用于薄膜、管材、管件、包装材料、片材、家用电器部件及日用品。
目前，PPR在耐紫外线、阻燃性、耐热性、填料分散性、填料相容性、力学性能、导热性能等性能需要进一步提升。该发明采用改性滑石粉、改性氧化锌、多聚磷酸、PPR粒料、氮化硼制备了改性PPR，通过挤出、注塑、模压、吹塑等工艺制备成各种塑料制品，该方法制备的改性PPR材料具有优异的耐紫外线、阻燃性、耐热性、填料分散性、填料相容性、力学性能、导热性能、低体积收缩率等性能。
发明内容
该发明的目的在于提供一种改性PPR的制备方法，该方法通过改变反应物原料和工艺方式，制备的材料具有优异的耐紫外线、阻燃性、耐热性、填料分散性、填料相容性、力学性能、导热性能、低体积收缩率等性能。
为了实现上述目的，该发明的技术方案如下。
一种改性PPR及其制备方法，具体包括以下步骤：(1)、将滑石粉、乙醇和二苯基甲烷二异氰酸酯按照份数比为100：45～60：20～30加入到反应器中，搅拌速度为70～100r/min，维持体系温度75～90 ℃条件下反应0.5～2h，经90℃，-0.07MPa减压蒸馏1h，120℃干燥2h，得到改性滑石粉；(2)、将聚丙烯酰胺、氯化锌、氨水、乙醇和水按照份数比100：80～100：60～70：120～150：150～180加入到反应釜中，搅拌速度为100～150r/min，维持体系温度70～90 ℃条件下反应1～4h，经过滤、1L水洗涤3次、500mL乙醇洗涤2次，200℃干燥3h，得到氧化锌；(3)、将甲基膦酸、碳酸铵、乙醇和氧化锌按照份数比100：45～60：60～80：30～50加入到反应釜中，在温度125～160 ℃，搅拌速度为60～90r/min条件下反应1～3 h，即得到改性氧化锌；(4)、将PPR粒料、多聚磷酸、乙醇、草酸和3-氨丙基三甲氧基硅烷按照份数比100：12～15：50～70：3～6：3～6加入到开炼机中，用开炼机在温度160～210℃混合反应0.5～2h，用挤出机在温度160～210℃挤出造粒，即得到多聚磷酸改性PPR粒料；(5)、将多聚磷酸改性PPR粒料、改性氧化锌、氮化硼、改性滑石粉和双（2,4-二叔丁基苯酚）季戊四醇二亚磷酸酯按照份数比100：5～10：4～9：7～14：1～2加入到开炼机中，用开炼机在温度160～220℃混合反应0.5～2h，用挤出机在温度160～220℃将改性PPR挤出造粒，即得到改性PPR粒料。
该发明所述的改性PPR的制备方法，包括下列步骤：
(1)、将滑石粉、乙醇和二苯基甲烷二异氰酸酯按照份数比为100：45～60：20～30加入到反应器中，搅拌速度为70～100r/min，维持体系温度75～90 ℃条件下反应0.5～2h，经90℃，-0.07MPa减压蒸馏1h，120℃干燥2h，得到改性滑石粉；所述的二苯基甲烷二异氰酸酯的目的为了提高滑石粉在PPR中的相容性。
(2)、将聚丙烯酰胺、氯化锌、氨水、乙醇和水按照份数比100：80～100：60～70：120～150：150～180加入到反应釜中，搅拌速度为100～150r/min，维持体系温度70～90 ℃条件下反应1～4h，经过滤、1L水洗涤3次、500mL乙醇洗涤2次，200℃干燥3h，得到氧化锌；所述的聚丙烯酰胺的目的为了提高氯化锌的分散性。
(3)、将甲基膦酸、碳酸铵、乙醇和氧化锌按照份数比100：45～60：60～80：30～50加入到反应釜中，在温度125～160 ℃，搅拌速度为60～90r/min条件下反应1～3 h，即得到改性氧化锌；所述的甲基膦酸和碳酸铵的目的为了提高氧化锌的分散性及聚乙烯的阻燃性。
(4)、将PPR粒料、多聚磷酸、乙醇、草酸和3-氨丙基三甲氧基硅烷按照份数比100：12～15：50～70：3～6：3～6加入到开炼机中，用开炼机在温度160～210℃混合反应0.5～2h，用挤出机在温度160～210℃挤出造粒，即得到多聚磷酸改性PPR粒料；所述的多聚磷酸的目的为了提高PPR的耐热性。
(5)、将多聚磷酸改性PPR粒料、改性氧化锌、氮化硼、改性滑石粉和双（2,4-二叔丁基苯酚）季戊四醇二亚磷酸酯按照份数比100：5～10：4～9：7～14：1～2加入到开炼机中，用开炼机在温度160～220℃混合反应0.5～2h，用挤出机在温度160～220℃将改性PPR挤出造粒，即得到改性PPR粒料。
该发明的有益效果在于：
1、采用二苯基甲烷二异氰酸酯对滑石粉表面改性，不仅可以提高滑石粉在PPR中的相容性，而且还可以提高滑石粉表面化学活性，与改性PPR发生交联反应，一方面可以提高滑石粉在PPR中的分散性及相容性，另一方面还可以提高PPR的冲击强度、拉伸强度、弯曲强度等力学强度；
2、聚丙烯酰胺由于具有增黏作用，在氧化锌制备过程中，聚丙烯酰胺可以提高氯化锌在反应体系中的分散性及控制锌离子的扩散，当反应体系温度不断升高时，聚丙烯酰胺的增黏效果降低，锌离子从聚丙烯酰胺中被缓慢释放至溶液，并与氨水反应形成纳米氢氧化锌，纳米氢氧化锌在高温下生成纳米氧化锌，纳米氧化锌具有优异的紫外线屏蔽效果，可以赋予PPR优异的耐紫外线性能；
3、甲基膦酸和碳酸铵不仅可以很好的分散氧化锌，还可以发生缩聚反应，生成具有高阻燃性能的甲基膦酸-碳酸铵聚合物，此聚合物不仅可以赋予PPR优异的阻燃性能及耐热性能，还可以提高氧化锌在PPR中的分散性和相容性；
4、由于银纹增韧机理，改性氧化锌可以提高PPR的力学强度及韧性；
5、多聚磷酸改性PPR粒料，可以提高PPR与改性填料相容性的同时，还可以与改性填料发生交联反应，提高改性填料在PPR中的分散性、相容性、阻燃性、化学稳定性、耐热性及力学强度；
6、氮化硼纤维的导热性较好，不仅可以提高PPR的导热性，还可以增强PPR的力学强度。
具体实施方式
下面结合实施例对该发明的具体实施方式进行描述，以便更好的理解该发明。
实施例1
一种改性PPR，其制备方法包括以下步骤：
(1)、称取100份滑石粉、51份乙醇和26份二苯基甲烷二异氰酸酯加入到反应器中，搅拌速度为87r/min，维持体系温度80 ℃条件下反应1h，经90℃，-0.07MPa减压蒸馏1h，120℃干燥2h，得到改性滑石粉；
(2)、称取100份聚丙烯酰胺、89份氯化锌、66份氨水、137份乙醇和160份水加入到反应釜中，搅拌速度为140r/min，维持体系温度82 ℃条件下反应3h，经过滤、1L水洗涤3次、500mL乙醇洗涤2次，200℃干燥3h，得到氧化锌；
(3)、称取100份甲基膦酸、52份碳酸铵、72份乙醇和43份氧化锌加入到反应釜中，在温度137 ℃，搅拌速度为78r/min条件下反应2h，即得到改性氧化锌；
(4)、称取100份PPR粒料、13份多聚磷酸、65份乙醇、5份草酸和4份3-氨丙基三甲氧基硅烷加入到开炼机中，用开炼机在温度168℃混合反应0.7h，用挤出机在温度168℃挤出造粒，即得到多聚磷酸改性PPR粒料；
(5)、称取100份多聚磷酸改性PPR粒料、8份改性氧化锌、7份氮化硼、11份改性滑石粉和2份双（2,4-二叔丁基苯酚）季戊四醇二亚磷酸酯加入到开炼机中，用开炼机在温度172℃混合反应0.8h，用挤出机在温度172℃将改性PPR挤出造粒，即得到改性PPR粒料。
实施例2
一种改性PPR，其制备方法包括以下步骤：
(1)、称取100份滑石粉、45份乙醇和20份二苯基甲烷二异氰酸酯加入到反应器中，搅拌速度为70r/min，维持体系温度75 ℃条件下反应0.5h，经90℃，-0.07MPa减压蒸馏1h，120℃干燥2h，得到改性滑石粉；
(2)、称取100份聚丙烯酰胺、80份氯化锌、60份氨水、120份乙醇和150份水加入到反应釜中，搅拌速度为100r/min，维持体系温度70 ℃条件下反应1h，经过滤、1L水洗涤3次、500mL乙醇洗涤2次，200℃干燥3h，得到氧化锌；
(3)、称取100份甲基膦酸、45份碳酸铵、60份乙醇和30份氧化锌加入到反应釜中，在温度125 ℃，搅拌速度为60r/min条件下反应1 h，即得到改性氧化锌；
(4)、称取100份PPR粒料、12份多聚磷酸、50份乙醇、3份草酸和3份3-氨丙基三甲氧基硅烷加入到开炼机中，用开炼机在温度160℃混合反应0.5h，用挤出机在温度160℃挤出造粒，即得到多聚磷酸改性PPR粒料；
(5)、称取100份多聚磷酸改性PPR粒料、5份改性氧化锌、4份氮化硼、7份改性滑石粉和1份双（2,4-二叔丁基苯酚）季戊四醇二亚磷酸酯加入到开炼机中，用开炼机在温度160℃混合反应0.5h，用挤出机在温度160℃将改性PPR挤出造粒，即得到改性PPR粒料。
实施例3
一种改性PPR，其制备方法包括以下步骤：
(1)、称取100份滑石粉、60份乙醇和30份二苯基甲烷二异氰酸酯加入到反应器中，搅拌速度为100r/min，维持体系温度90 ℃条件下反应2h，经90℃，-0.07MPa减压蒸馏1h，120℃干燥2h，得到改性滑石粉；
(2)、称取100份聚丙烯酰胺、100份氯化锌、70份氨水、150份乙醇和180份水加入到反应釜中，搅拌速度为150r/min，维持体系温度90 ℃条件下反应4h，经过滤、1L水洗涤3次、500mL乙醇洗涤2次，200℃干燥3h，得到氧化锌；
(3)、称取100份甲基膦酸、60份碳酸铵、80份乙醇和50份氧化锌加入到反应釜中，在温度160 ℃，搅拌速度为90r/min条件下反应3 h，即得到改性氧化锌；
(4)、称取100份PPR粒料、15份多聚磷酸、70份乙醇、6份草酸和6份3-氨丙基三甲氧基硅烷加入到开炼机中，用开炼机在温度210℃混合反应2h，用挤出机在温度210℃挤出造粒，即得到多聚磷酸改性PPR粒料；
(5)、称取100份多聚磷酸改性PPR粒料、10份改性氧化锌、9份氮化硼、14份改性滑石粉和2份双（2,4-二叔丁基苯酚）季戊四醇二亚磷酸酯加入到开炼机中，用开炼机在温度220℃混合反应2h，用挤出机在温度220℃将改性PPR挤出造粒，即得到改性PPR粒料。
实施例4
一种改性PPR，其制备方法包括以下步骤：
(1)、称取100份滑石粉、45～60份乙醇和20～30份二苯基甲烷二异氰酸酯加入到反应器中，搅拌速度为70～100r/min，维持体系温度75～90 ℃条件下反应0.5～2h，经90℃，-0.07MPa减压蒸馏1h，120℃干燥2h，得到改性滑石粉；
(2)、称取100份聚丙烯酰胺、80～100份氯化锌、60～70份氨水、120～150份乙醇和150～180份水加入到反应釜中，搅拌速度为100～150r/min，维持体系温度70～90 ℃条件下反应1～4h，经过滤、1L水洗涤3次、500mL乙醇洗涤2次，200℃干燥3h，得到氧化锌；
(3)、称取100份甲基膦酸、45～60份碳酸铵、60～80份乙醇和30～50份氧化锌加入到反应釜中，在温度125～160 ℃，搅拌速度为60～90r/min条件下反应1～3 h，即得到改性氧化锌；
(4)、称取100份PPR粒料、12～15份多聚磷酸、50～70份乙醇、3～6份草酸和3～6份3-氨丙基三甲氧基硅烷加入到开炼机中，用开炼机在温度160～210℃混合反应0.5～2h，用挤出机在温度160～210℃挤出造粒，即得到多聚磷酸改性PPR粒料；
(5)、称取100份多聚磷酸改性PPR粒料、5～10份改性氧化锌、4～9份氮化硼、7～14份改性滑石粉和1～2份双（2,4-二叔丁基苯酚）季戊四醇二亚磷酸酯加入到开炼机中，用开炼机在温度160～220℃混合反应0.5～2h，用挤出机在温度160～220℃将改性PPR挤出造粒，即得到改性PPR粒料。
实施例5
一种改性PPR，其制备方法包括以下步骤：
(1)、称取100份滑石粉、45～60份乙醇和20～30份二苯基甲烷二异氰酸酯加入到反应器中，搅拌速度为70～100r/min，维持体系温度75～90 ℃条件下反应0.5～2h，经90℃，-0.07MPa减压蒸馏1h，120℃干燥2h，得到改性滑石粉；
(2)、称取100份聚丙烯酰胺、80～100份氯化锌、60～70份氨水、120～150份乙醇和150～180份水加入到反应釜中，搅拌速度为100～150r/min，维持体系温度70～90 ℃条件下反应1～4h，经过滤、1L水洗涤3次、500mL乙醇洗涤2次，200℃干燥3h，得到氧化锌；
(3)、称取100份甲基膦酸、45～60份碳酸铵、60～80份乙醇和30～50份氧化锌加入到反应釜中，在温度125～160 ℃，搅拌速度为60～90r/min条件下反应1～3 h，即得到改性氧化锌；
(4)、称取100份PPR粒料、12～15份多聚磷酸、50～70份乙醇、3～6份草酸和3～6份3-氨丙基三甲氧基硅烷加入到开炼机中，用开炼机在温度160～210℃混合反应0.5～2h，用挤出机在温度160～210℃挤出造粒，即得到多聚磷酸改性PPR粒料；
(5)、称取100份多聚磷酸改性PPR粒料、5～10份改性氧化锌、4～9份氮化硼、7～14份改性滑石粉和1～2份双（2,4-二叔丁基苯酚）季戊四醇二亚磷酸酯加入到开炼机中，用开炼机在温度160～220℃混合反应0.5～2h，用挤出机在温度160～220℃将改性PPR挤出造粒，即得到改性PPR粒料。
实施例6
一种改性PPR，其制备方法包括以下步骤：
(1)、称取100份滑石粉、45～60份乙醇和20～30份二苯基甲烷二异氰酸酯加入到反应器中，搅拌速度为70～100r/min，维持体系温度75～90 ℃条件下反应0.5～2h，经90℃，-0.07MPa减压蒸馏1h，120℃干燥2h，得到改性滑石粉；
(2)、称取100份聚丙烯酰胺、80～100份氯化锌、60～70份氨水、120～150份乙醇和150～180份水加入到反应釜中，搅拌速度为100～150r/min，维持体系温度70～90 ℃条件下反应1～4h，经过滤、1L水洗涤3次、500mL乙醇洗涤2次，200℃干燥3h，得到氧化锌；
(3)、称取100份甲基膦酸、45～60份碳酸铵、60～80份乙醇和30～50份氧化锌加入到反应釜中，在温度125～160 ℃，搅拌速度为60～90r/min条件下反应1～3 h，即得到改性氧化锌；
(4)、称取100份PPR粒料、12～15份多聚磷酸、50～70份乙醇、3～6份草酸和3～6份3-氨丙基三甲氧基硅烷加入到开炼机中，用开炼机在温度160～210℃混合反应0.5～2h，用挤出机在温度160～210℃挤出造粒，即得到多聚磷酸改性PPR粒料；
(5)、称取100份多聚磷酸改性PPR粒料、5～10份改性氧化锌、4～9份氮化硼、7～14份改性滑石粉和1～2份双（2,4-二叔丁基苯酚）季戊四醇二亚磷酸酯加入到开炼机中，用开炼机在温度160～220℃混合反应0.5～2h，用挤出机在温度160～220℃将改性PPR挤出造粒，即得到改性PPR粒料。
实施例7
一种改性PPR，其制备方法包括以下步骤：
(1)、称取100份滑石粉、45～60份乙醇和20～30份二苯基甲烷二异氰酸酯加入到反应器中，搅拌速度为70～100r/min，维持体系温度75～90 ℃条件下反应0.5～2h，经90℃，-0.07MPa减压蒸馏1h，120℃干燥2h，得到改性滑石粉；
(2)、称取100份聚丙烯酰胺、80～100份氯化锌、60～70份氨水、120～150份乙醇和150～180份水加入到反应釜中，搅拌速度为100～150r/min，维持体系温度70～90 ℃条件下反应1～4h，经过滤、1L水洗涤3次、500mL乙醇洗涤2次，200℃干燥3h，得到氧化锌；
(3)、称取100份甲基膦酸、45～60份碳酸铵、60～80份乙醇和30～50份氧化锌加入到反应釜中，在温度125～160 ℃，搅拌速度为60～90r/min条件下反应1～3 h，即得到改性氧化锌；
(4)、称取100份PPR粒料、12～15份多聚磷酸、50～70份乙醇、3～6份草酸和3～6份3-氨丙基三甲氧基硅烷加入到开炼机中，用开炼机在温度160～210℃混合反应0.5～2h，用挤出机在温度160～210℃挤出造粒，即得到多聚磷酸改性PPR粒料；
(5)、称取100份多聚磷酸改性PPR粒料、5～10份改性氧化锌、4～9份氮化硼、7～14份改性滑石粉和1～2份双（2,4-二叔丁基苯酚）季戊四醇二亚磷酸酯加入到开炼机中，用开炼机在温度160～220℃混合反应0.5～2h，用挤出机在温度160～220℃将改性PPR挤出造粒，即得到改性PPR粒料。
实施例8
一种改性PPR，其制备方法包括以下步骤：
(1)、称取100份滑石粉、45～60份乙醇和20～30份二苯基甲烷二异氰酸酯加入到反应器中，搅拌速度为70～100r/min，维持体系温度75～90 ℃条件下反应0.5～2h，经90℃，-0.07MPa减压蒸馏1h，120℃干燥2h，得到改性滑石粉；
(2)、称取100份聚丙烯酰胺、80～100份氯化锌、60～70份氨水、120～150份乙醇和150～180份水加入到反应釜中，搅拌速度为100～150r/min，维持体系温度70～90 ℃条件下反应1～4h，经过滤、1L水洗涤3次、500mL乙醇洗涤2次，200℃干燥3h，得到氧化锌；
(3)、称取100份甲基膦酸、45～60份碳酸铵、60～80份乙醇和30～50份氧化锌加入到反应釜中，在温度125～160 ℃，搅拌速度为60～90r/min条件下反应1～3 h，即得到改性氧化锌；
(4)、称取100份PPR粒料、13份多聚磷酸、59份乙醇、4份草酸和5份3-氨丙基三甲氧基硅烷加入到开炼机中，用开炼机在温度175℃混合反应0.9h，用挤出机在温度175℃挤出造粒，即得到多聚磷酸改性PPR粒料；
(5)、称取100份多聚磷酸改性PPR粒料、8份改性氧化锌、7份氮化硼、10份改性滑石粉和1.4份双（2,4-二叔丁基苯酚）季戊四醇二亚磷酸酯加入到开炼机中，用开炼机在温度180℃混合反应0.7h，用挤出机在温度180℃将改性PPR挤出造粒，即得到改性PPR粒料。
实施例9
一种改性PPR，其制备方法包括以下步骤：
(1)、称取100份滑石粉、52份乙醇和21份二苯基甲烷二异氰酸酯加入到反应器中，搅拌速度为92r/min，维持体系温度79 ℃条件下反应0.8h，经90℃，-0.07MPa减压蒸馏1h，120℃干燥2h，得到改性滑石粉；
(2)、称取100份聚丙烯酰胺、87份氯化锌、64份氨水、141份乙醇和173份水加入到反应釜中，搅拌速度为120r/min，维持体系温度74 ℃条件下反应2.3h，经过滤、1L水洗涤3次、500mL乙醇洗涤2次，200℃干燥3h，得到氧化锌；
(3)、称取100份甲基膦酸、53份碳酸铵、77份乙醇和44份氧化锌加入到反应釜中，在温度147 ℃，搅拌速度为87r/min条件下反应2.2 h，即得到改性氧化锌；
(4)、称取100份PPR粒料、12份多聚磷酸、62份乙醇、5份草酸和4份3-氨丙基三甲氧基硅烷加入到开炼机中，用开炼机在温度180℃混合反应1h，用挤出机在温度180℃挤出造粒，即得到多聚磷酸改性PPR粒料；
(5)、称取100份多聚磷酸改性PPR粒料、9份改性氧化锌、8份氮化硼、12份改性滑石粉和1份双（2,4-二叔丁基苯酚）季戊四醇二亚磷酸酯加入到开炼机中，用开炼机在温度190℃混合反应0.8h，用挤出机在温度190℃将改性PPR挤出造粒，即得到改性PPR粒料。
实施例10
一种改性PPR，其制备方法包括以下步骤：
(1)、称取100份滑石粉、53份乙醇和24份二苯基甲烷二异氰酸酯加入到反应器中，搅拌速度为97r/min，维持体系温度78 ℃条件下反应1.8h，经90℃，-0.07MPa减压蒸馏1h，120℃干燥2h，得到改性滑石粉；
(2)、称取100份聚丙烯酰胺、93份氯化锌、66份氨水、143份乙醇和174份水加入到反应釜中，搅拌速度为142r/min，维持体系温度83 ℃条件下反应3h，经过滤、1L水洗涤3次、500mL乙醇洗涤2次，200℃干燥3h，得到氧化锌；
(3)、称取100份甲基膦酸、57份碳酸铵、73份乙醇和36份氧化锌加入到反应釜中，在温度150 ℃，搅拌速度为70r/min条件下反应2.3 h，即得到改性氧化锌；
(4)、称取100份PPR粒料、14份多聚磷酸、58份乙醇、4.6份草酸和5份3-氨丙基三甲氧基硅烷加入到开炼机中，用开炼机在温度190℃混合反应0.7h，用挤出机在温度190℃挤出造粒，即得到多聚磷酸改性PPR粒料；
(5)、称取100份多聚磷酸改性PPR粒料、8份改性氧化锌、7份氮化硼、12份改性滑石粉和1.4份双（2,4-二叔丁基苯酚）季戊四醇二亚磷酸酯加入到开炼机中，用开炼机在温度195℃混合反应1.2h，用挤出机在温度195℃将改性PPR挤出造粒，即得到改性PPR粒料。
实施例11
一种改性PPR，其制备方法包括以下步骤：
(1)、称取100份滑石粉、47份乙醇和24份二苯基甲烷二异氰酸酯加入到反应器中，搅拌速度为90r/min，维持体系温度78 ℃条件下反应1.5h，经90℃，-0.07MPa减压蒸馏1h，120℃干燥2h，得到改性滑石粉；
(2)、称取100份聚丙烯酰胺、85份氯化锌、67份氨水、143份乙醇和163份水加入到反应釜中，搅拌速度为121r/min，维持体系温度75 ℃条件下反应3h，经过滤、1L水洗涤3次、500mL乙醇洗涤2次，200℃干燥3h，得到氧化锌；
(3)、称取100份甲基膦酸、48份碳酸铵、65份乙醇和35份氧化锌加入到反应釜中，在温度130 ℃，搅拌速度为80r/min条件下反应1.4 h，即得到改性氧化锌；
(4)、称取100份PPR粒料、13份多聚磷酸、64份乙醇、5份草酸和4份3-氨丙基三甲氧基硅烷加入到开炼机中，用开炼机在温度200℃混合反应0.8h，用挤出机在温度200℃挤出造粒，即得到多聚磷酸改性PPR粒料；
(5)、称取100份多聚磷酸改性PPR粒料、8份改性氧化锌、7份氮化硼、12份改性滑石粉和1.4份双（2,4-二叔丁基苯酚）季戊四醇二亚磷酸酯加入到开炼机中，用开炼机在温度207℃混合反应0.7h，用挤出机在温度207℃将改性PPR挤出造粒，即得到改性PPR粒料。
实施例12
一种改性PPR，其制备方法包括以下步骤：
(1)、称取100份滑石粉、50份乙醇和25份二苯基甲烷二异氰酸酯加入到反应器中，搅拌速度为80r/min，维持体系温度80 ℃条件下反应1h，经90℃，-0.07MPa减压蒸馏1h，120℃干燥2h，得到改性滑石粉；
(2)、称取100份聚丙烯酰胺、90份氯化锌、65份氨水、130份乙醇和170份水加入到反应釜中，搅拌速度为120r/min，维持体系温度80 ℃条件下反应2h，经过滤、1L水洗涤3次、500mL乙醇洗涤2次，200℃干燥3h，得到氧化锌；
(3)、称取100份甲基膦酸、50份碳酸铵、70份乙醇和40份氧化锌加入到反应釜中，在温度130 ℃，搅拌速度为70r/min条件下反应2 h，即得到改性氧化锌；
(4)、称取100份PPR粒料、13份多聚磷酸、56份乙醇、5份草酸和3～6份3-氨丙基三甲氧基硅烷加入到开炼机中，用开炼机在温度205℃混合反应0.8h，用挤出机在温度205℃挤出造粒，即得到多聚磷酸改性PPR粒料；
(5)、称取100份多聚磷酸改性PPR粒料、6份改性氧化锌、8份氮化硼、13份改性滑石粉和1.3份双（2,4-二叔丁基苯酚）季戊四醇二亚磷酸酯加入到开炼机中，用开炼机在温度210℃混合反应0.6h，用挤出机在温度210℃将改性PPR挤出造粒，即得到改性PPR粒料。
表1 实施例1制得的改性PPR的性能参数
| 实施例1 | |
| 紫外线屏蔽性 | 优 |
| 氧指数% | 34 |
| 导热系数/W/m.K | 0.46 |
| 拉伸强度/MPa | 44 |
| 无负荷最高使用温度/℃ | 126 |
| 成型收缩率/% | 0.7 |
以上所述是该发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离该发明原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也视为该发明的保护范围。
Claims (10)
1.一种改性PPR，其特征在于：包括以下原料组分：多聚磷酸改性PPR粒料、改性氧化锌、氮化硼、改性滑石粉和双（2,4-二叔丁基苯酚）季戊四醇二亚磷酸酯，所述的多聚磷酸改性PPR粒料、改性氧化锌、氮化硼、改性滑石粉和双（2,4-二叔丁基苯酚）季戊四醇二亚磷酸酯的份数比为100：5～10：4～9：7～14：1～2，其中，所述的多聚磷酸改性PPR粒料由PPR粒料、多聚磷酸、乙醇、草酸和3-氨丙基三甲氧基硅烷反应制得，所述的PPR粒料、多聚磷酸、乙醇、草酸和3-氨丙基三甲氧基硅烷的份数比为100：12～15：50～70：3～6：3～6，所述的改性氧化锌由甲基膦酸、碳酸铵、乙醇和氧化锌反应制得，所述的甲基膦酸、碳酸铵、乙醇和氧化锌的份数比为100：45～60：60～80：30～50，所述的氧化锌由聚丙烯酰胺、氯化锌、氨水、乙醇和水反应制得，所述的聚丙烯酰胺、氯化锌、氨水、乙醇和水的份数比为100：80～100：60～70：120～150：150～180，所述的改性滑石粉由滑石粉、乙醇和二苯基甲烷二异氰酸酯反应制得，所述的滑石粉、乙醇和二苯基甲烷二异氰酸酯的份数比为100：45～60：20～30。
2.一种改性PPR，其特征在于：所述的改性PPR是由以下制备方法制得的：(1)、将滑石粉、乙醇和二苯基甲烷二异氰酸酯按照份数比为100：45～60：20～30加入到反应器中，搅拌速度为70～100r/min，维持体系温度75～90 ℃条件下反应0.5～2h，经90℃，-0.07MPa减压蒸馏1h，120℃干燥2h，得到改性滑石粉；(2)、将聚丙烯酰胺、氯化锌、氨水、乙醇和水按照份数比100：80～100：60～70：120～150：150～180加入到反应釜中，搅拌速度为100～150r/min，维持体系温度70～90 ℃条件下反应1～4h，经过滤、1L水洗涤3次、500mL乙醇洗涤2次，200℃干燥3h，得到氧化锌；(3)、将甲基膦酸、碳酸铵、乙醇和氧化锌按照份数比100：45～60：60～80：30～50加入到反应釜中，在温度125～160 ℃，搅拌速度为60～90r/min条件下反应1～3 h，即得到改性氧化锌；(4)、将PPR粒料、多聚磷酸、乙醇、草酸和3-氨丙基三甲氧基硅烷按照份数比100：12～15：50～70：3～6：3～6加入到开炼机中，用开炼机在温度160～210℃混合反应0.5～2h，用挤出机在温度160～210℃挤出造粒，即得到多聚磷酸改性PPR粒料；(5)、将多聚磷酸改性PPR粒料、改性氧化锌、氮化硼、改性滑石粉和双（2,4-二叔丁基苯酚）季戊四醇二亚磷酸酯按照份数比100：5～10：4～9：7～14：1～2加入到开炼机中，用开炼机在温度160～220℃混合反应0.5～2h，用挤出机在温度160～220℃将改性PPR挤出造粒，即得到改性PPR粒料。
3.一种改性PPR，其特征在于：所述的改性滑石粉制备过程中，乙醇喷洒至滑石粉表面。
4.一种改性PPR，其特征在于：所述的氧化锌的制备过程中，聚丙烯酰胺、氯化锌、乙醇和水混合均匀后，反应釜开始升温。
5.一种改性PPR，其特征在于：所述的氧化锌的制备过程中，氨水浓度为25%～28%。
6.一种改性PPR，其特征在于：所述的氧化锌的制备过程中，氨水待反应体系粘度开始下降时，以0.2mL/min的添加速度添加至反应釜中。
7.一种改性PPR，其特征在于：所述的改性氧化锌的制备过程中，氧化锌在其他物料混合均匀后，添加至反应釜中,待氧化锌添加结束15min后，反应釜开始升温。
8.一种改性PPR，其特征在于：所述的多聚磷酸改性PPR粒料的制备过程中，乙醇、草酸和3-氨丙基三甲氧基硅烷配制成溶液，喷洒至PPR粒料表面。
9.一种改性PPR，其特征在于：所述的改性PPR可以采用挤出、注塑、模压、吹塑等工艺加工成各种塑料制品。
10.一种改性PPR，其特征在于：所述的改性PPR可以应用在塑料管材、塑料棒材、塑料型材、塑料板材等的耐紫外线、阻燃性、耐热性、填料分散性、填料相容性、力学性能、导热性能、低体积收缩率等领域。
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