CN113135819B - 一种提高间二异丙苯氧化制备间苯二酚的收率的方法 - Google Patents

Abstract

本发明提供一种提高间二异丙苯氧化制备间苯二酚收率的方法。所述方法在间二异丙苯经二次氧化、酸催化分解得到的含有间苯二酚的分解液中，通过加入有机胺来中和分解液中的硫酸，避免了传统硫酸中和碱液带来的间二苯酚损失严重的问题。所述方法还进一步通过对间二异丙苯一次氧化后生成的氢过氧化物中间体DHP和副产物依次进行碱液萃取、中和、反萃，同时探究了pH值对反萃DHP效果的影响，实现能够精确调控中间产物处理的能力，从而利于后续二次氧化进行和间苯二酚收率的显著提高。

Description

一种提高间二异丙苯氧化制备间苯二酚的收率的方法

技术领域

本发明涉及间二异丙苯氧化制备间苯二酚的工艺，具体涉及提高间二异丙苯氧化制备间苯二酚的收率的方法。

背景技术

间苯二酚(Resorcinol)是一种重要化工中间体，广泛应用于农业、染料、医药、橡胶等领域。目前，工业上生产间苯二酚的工艺主要有：以苯为原料的磺化碱熔法，以间二异丙苯为原料的氧化法和间苯二胺水解法。间二异丙苯氧化制备间苯二酚工艺于1967年首次提出，通过氧化、分解、分离提纯等阶段制得间苯二酚和副产物丙酮，该工艺以其污染小，成本低、流程短、收率高等特点受到国内外学者的广泛关注。间二异丙苯氧化法反应原理如图1所示，间二异丙苯(DIPB)先氧化生成1,3-二过氧化氢二异丙苯(DHP)中间体，该中间体在酸催化条件下再分解生成间苯二酚和丙酮。通常，为了保证氧化反应彻底进行，DIPB经过一次氧化)(如图2)和二次氧化(如图3)后生成DHP，再经过分解中和反应得到粗间苯二酚，后续再经过一系列蒸馏提纯操作得到纯的间苯二酚。

在经过二次氧化反应后的二次氧化液中，通常加入硫酸对DHP中间体进行催化分解得到间苯二酚。而现有的工艺中，催化分解反应后得到的DHP分解液中，一般采用碱液中和的方法除去硫酸，硫酸和碱液反应后生成盐，再经过水洗除去。这一工艺比较成熟，但却不适用间苯二酚分解液的中和，主要是由于间苯二酚在水中较大的溶解度，在中和以及水洗的过程中，会有大量的间苯二酚进入水相，带来间苯二酚的损失，而且碱液的强碱性也会造成过氧化物的碱分解，由此生成其他副产物。

此外，在间二异丙苯的一次氧化过程中，生成了不能直接被后续催化分解为间苯二酚的氢过氧化物副产物(如图3-4)，这些副产物的生成造成间苯二酚的收率和纯度较低，致使反应的原料造成了大量的浪费，阻碍了该方法的工业化推广。目前工业上常用的方法是在二次氧化反应之前，对一次氧化液进行碱液萃取，使一次氧化阶段产生的氢过氧化物以离子的形式存在于水相中，然后向该碱液萃取出的水相中加入硫酸，使水相中的氢氧化物离子转化成氢过氧化物油状物，再使用甲基异丁基甲酮(MIBK)对水相中的氢过氧化物进行进行反萃取，得到富含DHP的中间体。但上述这些方法对间苯二酚收率提高仍然有限，不能精确地调控中间处理过程的工艺参数。

因此，提供一种操作简单、成本低廉的新的工艺路线来提高间苯二酚的质量和产量的方法，是亟需解决的技术问题。

发明内容

本发明提供一种提高间二异丙苯氧化制备间苯二酚收率的方法。所述方法在间二异丙苯经二次氧化、酸催化分解得到的含有间苯二酚的分解液中，通过加入有机胺来中和分解液中的硫酸，避免了传统硫酸中和碱液带来的间二苯酚损失严重的问题。所述方法还进一步通过对间二异丙苯一次氧化后生成的氢过氧化物中间体DHP和副产物依次进行碱液萃取、中和、反萃，同时探究了pH值对反萃DHP效果的影响，实现能够精确调控中间产物处理的能力，从而利于后续二次氧化进行和间苯二酚收率的显著提高。

本发明的技术方案如下：

一种提高间二异丙苯氧化制备间苯二酚收率的方法，所述方法包括在间二异丙苯经过二次氧化反应后进行如下处理步骤：

S1：酸催化分解反应，向所述二次氧化反应后的二次氧化液中加入浓硫酸/丙酮溶液，反应30-40分钟后得到分解液；

S2：中和，将步骤S1制得的所述分解液冷却至室温，在1000r/min-1500r/min的搅拌速率下缓慢加入有机胺，待得到的中和液的pH测量为中性时，中和反应完成。

进一步地，步骤S1中，向所述二次氧化液中加入硫酸/丙酮溶液的用量使得加入后的体系内硫酸浓度达到1000ppm-1400ppm。

进一步地，步骤S1中，所述二次氧化液：所述硫酸/丙酮溶液的质量比为1:1-1:4。

进一步地，步骤S1中，所述硫酸/丙酮溶液中，硫酸和丙酮的质量比为1:500-1:530。

进一步地，步骤S1中，先将98％的浓硫酸溶解于丙酮中，然后在40℃-70℃的温度下，将所述硫酸/丙酮溶液逐滴加入所述二次氧化液中，反应30分钟后得到所述分解液。

进一步地，步骤S1后，取少量所述分解液，使用液相色谱检测间苯二酚含量。

进一步地，步骤S2中，将所述分解液转移至烧杯中，待冷却到室温后，采用200μL移液枪缓慢加入所述有机胺，同时搅拌，等完全沉淀后采用pH计测量所述中和液的pH，当pH为7-8时，中和反应完成，同时底部有白色沉淀生成，至反应完成有机胺与分解液的体积比为1：2000-1：2500。

进一步地，在步骤S2后，将所述中和液过滤至澄清状态，取少量中和液使用液相色谱检测间苯二酚的含量。

进一步地，所述有机胺包括正丁胺、正己胺、丙胺等。

进一步地，本发明经实验证明，使用所述有机胺中和分解液，中和前后间苯二酚的损失率为5％-6％之间：

①所述分解液中间苯二酚浓度为0.071mol/l，以正丁胺为中和剂时，中和后的间苯二酚浓度为0.067mol/ml，间苯二胺的损失率为5.6％；

②所述分解液中间苯二酚浓度为0.078mol/l，以正己胺为中和剂时，中和后的间苯二酚浓度为0.074mol/ml，间苯二酚的损失率为5.1％；

③所述分解液中间苯二酚浓度为0.075mol/l，以丙胺为中和剂时，中和后的间苯二酚浓度为0.071mol/ml，间苯二酚的损失率为5％。

此外，在所述方法中，还包括在间二异丙苯经过一次氧化后，从间二异丙苯一次氧化产物萃取氢过氧化物的工序，所述工序包括如下步骤：

(1)一次氧化阶段：在间二异丙苯(DIPB)中连续通入氧气进行连续氧化，得到的一次氧化液中含有氢过氧化物中间体1,3-二过氧化氢二异丙苯(DHP)；

(2)碱液萃取阶段：在所述一次氧化液中加入DIPB，再使用碱液萃取所述一次氧化阶段产生的所述氢过氧化物中间体DHP，所述DHP以离子的形式存在于水相中，萃取后的油相回流到一次氧化釜继续反应；

(3)中和阶段：通入CO₂气体来调节碱液萃取出的水相中的pH，使水相中的氢过氧化离子转化为氢过氧化物有机物，同时在水相中形成富含氢过氧化物的油状沉淀；

(4)反萃阶段：使用甲基异丁基甲酮(MIBK)，反萃DHP。

进一步地，所述一次氧化阶段中，所述DIPB的氧化反应温度控制在70℃-95℃。

进一步地，所述一次氧化阶段中，所述氧气的空速为500ml/min-900ml/min。

进一步地，所述一次氧化阶段中，除了所述DIPB氧化生成氢过氧化物中间体DHP之外，也会发生诸多副反应，生成例如单过氧化氢二异丙苯(MHP)、1-过氧化氢-3-苄醇二异丙苯(HHP)、单苄醇间二异丙苯(MCL)、单乙基酮二异丙苯(MKT)、1,3-二苄醇二异丙苯(DCL)、1-过氧化物-3-乙基酮二异丙苯(KHP)、1-苄醇-3-乙基酮二异丙苯(KCL)等副产物。

进一步地，所述碱液萃取阶段中，所述DIPB的用量为占所述一次氧化液质量的3％-10％。

进一步地，所述碱液萃取阶段中，所述碱液为质量浓度4％～5％的NaOH溶液，所述碱液投加量为所述一次氧化液中包含DIPB在内的的所有油相质量的0.6-1。

进一步地，所述碱液萃取阶段中，萃取时间为30min-60min，萃取温度为30℃-60℃。

进一步地，所述中和阶段中，通入CO₂气体调节碱液萃取出的水相，使水相pH为7-14，优选7-8。

进一步地，所述反萃阶段中，所述MIBK的用量为待反萃处理的进料质量比的0.6-1。

进一步的，所述反萃阶段中，温度控制在40℃-60℃，萃取时间为30min-60min。

本发明具有如下的技术效果：

1.间二异丙苯氧化法在分解反应后由于浓硫酸作为催化剂并无消耗，而酸的存在会造成后续分离过程中的过氧化物发生分解，因此需要中和分解液中的硫酸。本发明选用有机胺催化剂直接生成沉淀，过滤后即可去除，减少杂质引入，便于后续分离；

2.本发明选用有机胺催化剂不仅可以提高间苯二酚收率，而且有机胺成本易得，且实验操作简单，后续分离方便，成本底。

3、本发明方法中，在碱液萃取之前向一次氧化液中加入DIPB，促进了有机物的溶解，降低了碱液萃取的难度，不需要再外加破乳剂。

4、通入CO₂气体来调节水相中的pH，避免了其他的组分引入，节省后续反萃阶段MIBK的使用量；相比于其他酸性物质，CO₂价格低廉存储方便，安全隐患小，降低了工业生产的成本。

5、本发明方法通过对间二异丙苯一次氧化后生成的氢过氧化物中间体DHP和副产物依次进行碱液萃取、中和、反萃，同时探究了pH值对反萃DHP效果的影响，实现能够精确调控中间产物处理的能力。经实验证明，氢过氧化物的纯度和中和后的pH值相关。对MIBK反萃实验而言，低的pH值对反萃比较有利，pH越高反萃的油相中目标产物DHP的含量越低，且副产物的含量越高。当pH低于8时，反萃的结果较优，其中DHP的含量高于91.7％，且MCL的含量低于0.01％。因此，反萃实验应控制pH值低于8。

附图说明

图1为间二异丙苯(DIPB)经氧化后生成1,3-二过氧化氢二异丙苯(DHP),DHP经过酸催化分解反应生成丙酮和间苯二酚(RES)的化学方程式。

图2为间二异丙苯(DIPB)一次氧化反应，其中生成1,3-二过氧化氢二异丙苯(DHP)为主反应，生成1-过氧化氢-3-苄醇二异丙苯(HHP)为副反应。

图3为二次氧化反应，即1-过氧化氢-3-苄醇二异丙苯(HHP)在硫酸催化下，用双氧水氧化为1,3-二过氧化氢二异丙苯(DHP)。

图4为间二异丙苯(DIPB)一次氧化反应生成的副产物。

图5为本发明实施例中，间二异丙苯(DIPB)一次氧化后，从间二异丙苯氧化产物中萃取氢过氧化物的工艺流程图。

具体实施方式

下面通过实施例，对本发明做进一步说明：

实验使用药品如下：

二次氧化液，即间二异丙苯(DIPB)经图2反应后的溶液；

丙酮，分析纯，99％

浓硫酸，(95％～98％)

正丁胺(C₄H₁₁N)，99.5％

正己胺(C₆H₁₅N)，99％

丙胺(C₃H₉N)，98％

C₁＝中和前间苯二酚浓度，C₂＝中和后间苯二酚浓度

间苯二酚损失率＝c₁-c₂/c₁

实施例1

一种提高间二异丙苯氧化制备间苯二酚的收率的方法，包括在间二异丙苯经过一次氧化后，从间二异丙苯一次氧化产物萃取氢过氧化物的工序，工序包括如下步骤：

(1)一次氧化阶段：在70℃下，在间二异丙苯(DIPB)中连续通入空速为500ml/min的氧气进行连续氧化，得到的一次氧化液中含有氢过氧化物中间体1,3-二过氧化氢二异丙苯(DHP)；

(2)碱液萃取阶段：取100重量份的一次氧化液，在一次氧化液中加入5重量份的DIPB，搅拌均匀，再加入84重量份碱液，碱液为质量浓度为4％的NaOH溶液，于40℃下搅拌30min后分层，氧化阶段产生的氢过氧化物中间体DHP以离子的形式存在于水相中，萃取后的油相回流到一次氧化釜继续反应；

(3)中和阶段：通入CO₂气体来调节碱液萃取出的水相中的pH至13.5，使水相中的氢过氧化离子转化为氢过氧化物有机物，同时在水相中形成富含氢过氧化物的油状沉淀；

(4)反萃阶段：将上述pH＝13.5的水相导入反萃塔中，加入等质量的甲基异丁基甲酮(MIBK)在60℃下搅拌30min进行反萃，

萃取液中DHP含量为78.37％，KHP含量为1.38％，HHP含量为12.36％，MHP含量为5.96％，MCL含量为2.96％。

实施例2

一种提高间二异丙苯氧化制备间苯二酚的收率的方法，包括在间二异丙苯经过一次氧化后，从间二异丙苯一次氧化产物萃取氢过氧化物的工序，工序包括如下步骤：

(1)一次氧化阶段：在80℃下，在间二异丙苯(DIPB)中连续通入空速为650ml/min的氧气进行连续氧化，得到的一次氧化液中含有氢过氧化物中间体1,3-二过氧化氢二异丙苯(DHP)；

(2)碱液萃取阶段：取100重量份的一次氧化液，在一次氧化液中加入5重量份的DIPB，搅拌均匀，再加入84重量份碱液，碱液为质量浓度为5％的NaOH溶液，于45℃下搅拌30min后分层，氧化阶段产生的氢过氧化物中间体DHP以离子的形式存在于水相中，萃取后的油相回流到一次氧化釜继续反应；

(3)中和阶段：通入CO₂气体来调节碱液萃取出的水相中的pH至12，使水相中的氢过氧化离子转化为氢过氧化物有机物，同时在水相中形成富含氢过氧化物的油状沉淀；

(4)反萃阶段：将上述pH＝12的水相导入反萃塔中，加入等质量的甲基异丁基甲酮(MIBK)在60℃下搅拌30min进行反萃，

萃取液中DHP含量为78.37％，KHP含量为1.2％，HHP含量为5.54％，MHP含量为5.54％，MCL含量为5.22％。

实施例3

一种提高间二异丙苯氧化制备间苯二酚的收率的方法，包括在间二异丙苯经过一次氧化后，从间二异丙苯一次氧化产物萃取氢过氧化物的工序，工序包括如下步骤：

(1)一次氧化阶段：在85℃下，在间二异丙苯(DIPB)中连续通入空速为700ml/min的氧气进行连续氧化，得到的一次氧化液中含有氢过氧化物中间体1,3-二过氧化氢二异丙苯(DHP)；

(2)碱液萃取阶段：取100重量份的一次氧化液，在一次氧化液中加入5重量份的DIPB，搅拌均匀，再加入84重量份碱液，碱液为质量浓度为5％的NaOH溶液，于50℃下搅拌30min后分层，氧化阶段产生的氢过氧化物中间体DHP以离子的形式存在于水相中，萃取后的油相回流到一次氧化釜继续反应；

(3)中和阶段：通入CO₂气体来调节碱液萃取出的水相中的pH至9.8，使水相中的氢过氧化离子转化为氢过氧化物有机物，同时在水相中形成富含氢过氧化物的油状沉淀；

(4)反萃阶段：将上述pH＝9.8的水相导入反萃塔中，加入等质量的甲基异丁基甲酮(MIBK)在60℃下搅拌30min进行反萃，

萃取液中DHP含量为81.36％，KHP含量为0.99％，HHP含量为8.91％，MHP含量为5.38％，MCL含量为3.25％。

实施例4

一种提高间二异丙苯氧化制备间苯二酚的收率的方法，包括在间二异丙苯经过一次氧化后，从间二异丙苯一次氧化产物萃取氢过氧化物的工序，工序包括如下步骤：

(1)一次氧化阶段：在75℃下，在间二异丙苯(DIPB)中连续通入空速为700ml/min的氧气进行连续氧化，得到的一次氧化液中含有氢过氧化物中间体1,3-二过氧化氢二异丙苯(DHP)；

(2)碱液萃取阶段：取100重量份的一次氧化液，在一次氧化液中加入5重量份的DIPB，搅拌均匀，再加入84重量份碱液，碱液为质量浓度为5％的NaOH溶液，于50℃下搅拌30min后分层，氧化阶段产生的氢过氧化物中间体DHP以离子的形式存在于水相中，萃取后的油相回流到一次氧化釜继续反应；

(3)中和阶段：通入CO₂气体来调节碱液萃取出的水相中的pH至7.8，使水相中的氢过氧化离子转化为氢过氧化物有机物，同时在水相中形成富含氢过氧化物的油状沉淀；

(4)反萃阶段：将上述pH＝7.8的水相导入反萃塔中，加入等质量的甲基异丁基甲酮(MIBK)在60℃下搅拌30min进行反萃，

萃取液中DHP含量为92.45％，KHP含量为0.16％，HHP含量为4.27％，MHP含量为3.13％，MCL含量为0.01％。

实施例5

一种提高间二异丙苯氧化制备间苯二酚的收率的方法，包括在间二异丙苯经过一次氧化后，从间二异丙苯一次氧化产物萃取氢过氧化物的工序，工序包括如下步骤：

(1)一次氧化阶段：在75℃下，在间二异丙苯(DIPB)中连续通入空速为800ml/min的氧气进行连续氧化，得到的一次氧化液中含有氢过氧化物中间体1,3-二过氧化氢二异丙苯(DHP)；

(2)碱液萃取阶段：取100重量份的一次氧化液，在一次氧化液中加入5重量份的DIPB，搅拌均匀，再加入84重量份碱液，碱液为质量浓度为5％的NaOH溶液，于40℃下搅拌30min后分层，氧化阶段产生的氢过氧化物中间体DHP以离子的形式存在于水相中，萃取后的油相回流到一次氧化釜继续反应；

(3)中和阶段：通入CO₂气体来调节碱液萃取出的水相中的pH至7.5，使水相中的氢过氧化离子转化为氢过氧化物有机物，同时在水相中形成富含氢过氧化物的油状沉淀；

(4)反萃阶段：将上述pH＝7.5的水相导入反萃塔中，加入等质量的甲基异丁基甲酮(MIBK)在60℃下搅拌30min进行反萃，

萃取液中DHP含量91.37％，KHP含量为0.33％，HHP含量为5％，MHP含量为2.94％，MCL含量为0.01％。

实施例6

一种提高间二异丙苯氧化制备间苯二酚的收率的方法，将实施例4得到的萃取液进行二次氧化反应后实施如下处理步骤：

S1：酸催化分解反应，在60℃下，向二次氧化反应后的100ml(87.2g)二次氧化液中加入丙酮300ml(247g)和硫酸0.47g，加入量达到体系内部硫酸浓度为1400ppm，反应35分钟后得到分解液；

S2：中和，将步骤S1制得的分解液转移至烧杯中，冷却至室温，采用移液枪在1200r/min的搅拌速率下缓慢加入正丁胺，待反应完全后测量得到的中和液的pH，当中和液为中性时，中和反应完成，同时烧杯底部有白色沉淀生成；

将中和液过滤至澄清状态，取少量中和液使用液相色谱检测间苯二酚浓度，实验结果为如下：分解液的间苯二酚浓度为c₁＝0.071mol/l，以正丁胺为中和剂时，中和后的间苯二酚浓度为c₂＝0.067mol/ml，间苯二酚的损失率为5.6％；

实施例7

一种提高间二异丙苯氧化制备间苯二酚的收率的方法，将实施例4得到的萃取液进行二次氧化反应后实施如下处理步骤：

S1：酸催化分解反应，在60℃下，向二次氧化反应后的100ml(87.2g)二次氧化液中加入丙酮300ml(247g)和硫酸0.47g，加入量达到体系内部硫酸浓度为1400ppm，反应30分钟后得到分解液；

S2：中和，将步骤S1制得的分解液转移至烧杯中，冷却至室温，采用移液枪在1000r/min的搅拌速率下缓慢加入正丁胺，待反应完全后测量得到的中和液的pH，当中和液为中性时，中和反应完成，同时烧杯底部有白色沉淀生成；

将中和液过滤至澄清状态，取少量中和液使用液相色谱检测间苯二酚浓度，实验结果为如下：分解液的间苯二酚浓度为c₁＝0.078mol/l，以正己胺为中和剂时，中和后的间苯二酚浓度为c₂＝0.074mol/ml，间苯二酚的损失率为5.16％；

实施例8

一种提高间二异丙苯氧化制备间苯二酚的收率的方法，将实施例4得到的萃取液进行二次氧化反应后实施如下处理步骤：

S1：酸催化分解反应，在60℃下，向二次氧化反应后的100ml(87.2g)二次氧化液中加入丙酮300ml(247g)和硫酸0.47g，加入量达到体系内部硫酸浓度为1400ppm，反应35分钟后得到分解液；

S2：中和，将步骤S1制得的分解液转移至烧杯中，冷却至室温，采用移液枪在1300r/min的搅拌速率下缓慢加入正丁胺，待反应完全后测量得到的中和液的pH，当中和液为中性时，中和反应完成，同时烧杯底部有白色沉淀生成；

将中和液过滤至澄清状态，取少量中和液使用液相色谱检测间苯二酚浓度，实验结果为如下：分解液的间苯二酚浓度为c₁＝0.075mol/l，以丙胺为中和剂时，中和后的间苯二酚浓度为c₂＝0.071mol/ml，间苯二酚的损失率为5％；

以上所述，仅是本发明的较佳实施例而已，并非是对本发明作任何其他形式的限制，而依据本发明的技术实质所作的任何修改或等同变化，仍属于本发明所要求保护的范围。

Claims (7)

1.一种提高间二异丙苯氧化制备间苯二酚收率的方法，其特征在于，所述方法包括在间二异丙苯经过二次氧化反应后进行如下处理步骤：

S1：酸催化分解反应，向所述二次氧化反应后的二次氧化液中加入浓硫酸/丙酮溶液，反应30-40分钟后得到分解液；

S2：中和，将步骤S1制得的所述分解液冷却至室温，在1000r/min-1500r/min的搅拌速率下缓慢加入有机胺，待得到的中和液的pH测量为中性时，中和反应完成；

所述方法还包括在间二异丙苯经过一次氧化后，从间二异丙苯一次氧化产物萃取氢过氧化物的工序，所述工序包括如下步骤：

（1）一次氧化阶段：在间二异丙苯（DIPB）中连续通入氧气进行连续氧化，得到的一次氧化液中含有氢过氧化物中间体1,3-二过氧化氢二异丙苯（DHP）；

（2）碱液萃取阶段：在所述一次氧化液中加入DIPB，再使用碱液萃取所述一次氧化阶段产生的所述氢过氧化物中间体DHP，所述DHP以离子的形式存在于水相中，萃取后的油相回流到一次氧化釜继续反应；

（3）中和阶段：通入CO₂气体来调节碱液萃取出的水相中的pH，使水相中的氢过氧化离子转化为氢过氧化物有机物，同时在水相中形成富含氢过氧化物的油状沉淀；

（4）反萃阶段：使用甲基异丁基甲酮（MIBK），反萃DHP；

所述碱液萃取阶段中，所述DIPB的用量为占所述一次氧化液质量的 3%-10%；

所述碱液萃取阶段中，所述碱液为质量浓度4%~5%的NaOH溶液，所述碱液投加量为所述一次氧化液中包含DIPB在内的的所有油相质量的 0.6-1；

所述中和阶段中，通入CO₂气体调节碱液萃取出的水相，使水相pH为7-8。

2.根据权利要求 1所述的方法，其特征在于，步骤 S1 中，向所述二次氧化液中加入硫酸/丙酮溶液的用量使得加入后的体系内硫酸浓度达到 1000ppm-1400ppm。

3.根据权利要求 2所述的方法，其特征在于，步骤 S1 中，所述二次氧化液：所述硫酸/丙酮溶液的质量比为 1:1-1:4。

4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤 S1 中，先将 98%的浓硫酸溶解于丙酮中，然后在 40℃-70℃的温度下，将所述硫酸/丙酮溶液逐滴加入所述二次氧化液中，反应30分钟后得到所述分解液。

5.根据权利要求2或3所述的方法，其特征在于，步骤 S2 中，将所述分解液转移至烧杯中，待冷却到室温后，采用移液枪缓慢加入所述有机胺，同时搅拌，等完全沉淀后采用 pH计测量所述中和液的 pH，当 pH 为 7-8 时，中和反应完成，同时底部有白色沉淀生成， 至反应完成有机胺与分解液的体积比为 1：2000-1：2500。

6.根据权利要求1-4任一项所述的方法，其特征在于，步骤 S2 中，所述有机胺包括正丁胺、正己胺、丙胺中的任何一种或两种以上。

7.根据权利要求5所述的方法，其特征在于，步骤 S2 中，所述有机胺包括正丁胺、正己胺、丙胺中的任何一种或两种以上。

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