CN113130920A - 一体化复合氧电极及制备方法与应用 - Google Patents

一体化复合氧电极及制备方法与应用 Download PDF

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张德权
许永强
赵宁波
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Abstract

本发明公开了一体化复合氧电极及制备方法与应用，制备方法为：将聚氧乙烯溶解在乙腈中，加入锂盐和无机电解质制成均匀的电解质膜浆料；将聚氧乙烯溶解在N‑甲基吡咯烷酮中，加入锂盐和无机电解质制成复合粘结剂浆料；将复合粘结剂浆料与催化剂研磨，均匀涂覆在集流体上，干燥，得到复合氧电极；将电解质膜浆料倒在复合氧电极上，刮平，干燥，得到一体化复合氧电极；本发明的一体化氧电极使用具有导离子特性的复合电解质材料代替惰性粘结剂，构建了从氧电极到电解质的锂离子连续传输通道，实现了较低的氧电极/电解质界面阻抗，拓展了氧电极内三相反应界面，提高了固态锂氧电池的充放电循环性能。

Description

一体化复合氧电极及制备方法与应用
技术领域
本发明属于新能源技术领域，具体地涉及一体化复合氧电极及制备方法与应用。
背景技术
固态锂金属电池(SSLB)是一种非常有希望替代传统锂离子电池的新型电池体系，二者的不同之处在于锂离子电池使用碳基电极和液态有机电解液，而固态电池因为使用了固态电解质(SSE)和锂金属负极，具有更高的能量密度且不易燃，安全性很高。固态锂氧(Li-O2)电池(SSLOB)拥有半开放式结构，可以最大程度发挥固态锂金属电池能量密度高的优点。此外，基于SSE固有的高稳定性和机械强度，SSLOB还可以抑制液态锂氧电池中不可逆的副反应以及绝缘副产物的累积。同时还可以抑制锂枝晶的穿透并保护锂金属避免与空气中的O2、水分和二氧化碳接触发生腐蚀反应。
尽管SSLOB具有显著的优势，但其进展却相对比较缓慢，主要原因在于较差的固-固接触造成非常大的界面阻抗。在电池的充放电循环过程中界面会持续恶化，导致电池的性能衰减。SSLOB在放电过程中，氧电极在由SSE相、催化剂和氧气形成的三相界面(TPBs)处生成导电性较差的Li2O2产物，并在随后的充电过程中进行可逆分解。因此在循环过程中保持氧电极和固态电解质之间良好的固-固界面接触对于电池的充放电性能至关重要。调控固态电解质和电极之间界面的方法主要有在固态电解质与电极之间加入一层柔性的中间层、施加外加压力、对界面进行处理和修饰、共烧结等。界面处理和修饰的方法有脉冲激光沉积(PLD)、化学气相沉积(CVD)、球磨等，PLD方法一般都是在电解质表面沉积一层金属或者亲锂性物质，进而达到减小界面阻抗的目的，但这种方法的缺点是费用高且单次能够处理的面积较小。共烧结一般是将锂离子正极材料和固态电解质在高温下一起焙烧，从而实现电极-电解质的紧密接触，这种方法缺点是烧结温度较高且某些正极材料会和固态电解质发生反应，导致电解质组成和结构发生变化，电导率降低。
中国专利CN110165286A公开了一种全固态锂离子电池及其一体化复合烧结制备工艺，全固态锂离子电池包括至少一种电极-电解质复合电极片构成，所述电极-电解质复合电极片中电极为氧化物锂电正极或氧化物负极材料，电解质为固态氧化物电解质。但该电池中的电极制备复杂，需高温烧结，能耗高。
发明内容
本发明的目的是克服现有技术存在的问题，提供一体化复合氧电极。
本发明的第二个目的是提供一体化复合氧电极的制备方法。
本发明的第三个目的是提供一体化复合氧电极在制备固态锂氧电池中的应用。
本发明的技术方案概述如下：
一体化复合氧电极的制备方法，包括如下步骤：
(1)电解质膜浆料的制备：将聚氧乙烯溶解在乙腈中，在搅拌下，加入锂盐，再加入无机电解质制成均匀的混合液，继续搅拌12～16h；
聚氧乙烯与锂盐的摩尔比为10～20:1；
聚氧乙烯与乙腈的质量比为1：(9～13)；
无机电解质的质量为聚氧乙烯与无机电解质两者总质量的10％～30％；
(2)复合粘结剂浆料的制备：将聚氧乙烯溶解在N-甲基吡咯烷酮中，在搅拌下，加入锂盐，再加入无机电解质制成均匀的混合液，继续搅拌12～16h；
聚氧乙烯与锂盐的摩尔比为10～20:1；
聚氧乙烯与N-甲基吡咯烷酮的质量比为1：(35～40)；
无机电解质的质量为聚氧乙烯与无机电解质两者总质量的10％～30％；
(3)将步骤(2)获得的复合粘结剂浆料与催化剂研磨或搅拌15～30min，均匀涂覆在集流体上，放入真空干燥箱中在80～100℃条件下干燥12～24h，得到复合氧电极，集流体上催化剂负载量为0.1～0.2mg/cm2；
所述复合粘结剂中聚氧乙烯与催化剂的质量比1：(2.3～9)；
(4)将步骤(1)获得的电解质膜浆料倒在步骤(3)获得的复合氧电极上，用刮刀刮涂平整，室温真空干燥，得到一体化复合氧电极；电解质膜浆料干燥固化后的电解质层厚度为20～100μm。
步骤(1)和步骤(2)中聚氧乙烯分子量相同，为Mv＝60w～80w。
步骤(1)和步骤(2)中锂盐相同，为LiTFSI或LiClO4。
步骤(1)和步骤(2)中无机电解质相同，为Garnet型的Li7-xLa3Zr2-xTa xO12其中
0＜x＜1。
催化剂优选为碳纳米管、负载Ru的碳纳米管或TiC。
所述集流体为碳纸或泡沫镍。
上述方法制备的一体化复合氧电极。
上述一体化复合氧电极在制备固态锂氧电池中的应用。
本发明的优点
(1)本发明设计和制备的一体化复合氧电极显著降低了正极与电解质之间的界面阻抗，实现了较好的电池性能。
(2)本发明中使用了具有导离子特性的复合电解质材料代替惰性粘结剂，可以在氧电极内部中提供锂离子传输，拓展三相反应界面。
(3)一体化复合电氧极的电解质层与氧电极紧紧连接在一起，氧电极部分中的复合粘结剂成分和电解质组分相同，氧电极和电解质之间没有明显的界面，实现了较低的界面阻抗。
(4)一体化复合氧电极为锂氧电池提供了更多的活性位点，促进电化学反应的同时可以更好地生成和分解放电产物，从而实现更高的比容量和循环性能。
附图说明
图1是一体化复合氧电极(实施例1制备)电解质层表面的SEM图像。
图2是一体化复合氧电极(实施例1制备)横断面的SEM图像。
图3是用实施例1制备的一体化复合氧电极组装的固态锂氧电池等容循环性能图。
图4是用实施例1制备的一体化复合氧电极组装的固态锂氧电池在等容循环前后的电化学阻抗图。
图5是用对比例制备的氧电极组装的固态锂氧电池等容循环性能图。
图6是用对比例制备的氧电极组装的固态锂氧电池在等容循环前后的电化学阻抗图。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明作进一步的说明。
各实施例中的无机电解质为市售或按公知方法自制。
实施例1
一体化复合氧电极的制备方法，包括如下步骤：
(1)电解质膜浆料的制备：将聚氧乙烯溶解在乙腈中，在搅拌下，加入LiTFSI，再加入无机电解质(Garnet型的Li6.4La3Zr1.4Ta0.6O12)制成均匀的混合液，在60℃的条件下，继续搅拌12h；
聚氧乙烯的Mv＝60w；
聚氧乙烯与LiTFSI的摩尔比为16:1；
聚氧乙烯与乙腈的质量比为1：13；
无机电解质的质量为聚氧乙烯与无机电解质两者总质量的10％；
(2)复合粘结剂浆料的制备：将聚氧乙烯溶解在N-甲基吡咯烷酮中，在搅拌下，加入LiTFSI，再加入无机电解质(Garnet型的Li6.4La3Zr1.4Ta0.6O12)制成均匀的混合液，在60℃的条件下，继续搅拌12h；
聚氧乙烯的Mv＝60w；
聚氧乙烯与LiTFSI的摩尔比为16:1；
聚氧乙烯与N-甲基吡咯烷酮的质量比为1：39；
无机电解质的质量为聚氧乙烯与无机电解质两者总质量的10％；
(3)将步骤(2)获得的复合粘结剂浆料与催化剂(碳纳米管，直径7～15nm)研磨20min(也可以搅拌20min)，均匀涂覆在集流体(碳纸)上，放入真空干燥箱中在90℃条件下干燥18h，得到复合氧电极，集流体上催化剂负载量为0.1mg/cm2；
所述复合粘结剂中聚氧乙烯与催化剂的质量比1：4；
(4)将步骤(1)获得的电解质膜浆料倒在步骤(3)获得的复合氧电极上，用刮刀刮涂平整，室温真空干燥，得到一体化复合氧电极(见图1，图2,膜的表面致密无孔洞，电解质和电极之间没有明显的界面，电解质层的厚度大约为60μm)；电解质膜浆料干燥固化后的电解质层厚度为60μm。
组装的固态锂氧电池
将实施例1制备的一体化复合氧电极裁剪成直径为16mm的圆片，滴加5μL/cm2的电解液，组装电池(用ICPA cell表示)进行测试，等容循环性能图，见图3，等容循环前后的电化学阻抗见图4，电解液是LiTFSI溶液，其浓度是1M，溶剂是四乙二醇二甲醚。
实施例2
一体化复合氧电极的制备方法，包括如下步骤：
(1)电解质膜浆料的制备：将聚氧乙烯溶解在乙腈中，在60℃的条件下搅拌，加入LiClO4，再加入无机电解质(Garnet型的Li6.5La3Zr1.5Ta0.5O12)制成均匀的混合液，继续搅拌16h；
聚氧乙烯的Mv＝80w；
聚氧乙烯与LiClO4的摩尔比为10:1；
聚氧乙烯与乙腈的质量比为1：9；
无机电解质的质量为聚氧乙烯与无机电解质两者总质量的30％；
(2)复合粘结剂浆料的制备：将聚氧乙烯溶解在N-甲基吡咯烷酮中，在60℃的条件下搅拌，加入LiClO4，再加入无机电解质(Garnet型的Li6.5La3Zr1.5Ta0.5O12)制成均匀的混合液，继续搅拌16h；
聚氧乙烯的Mv＝80w；
聚氧乙烯与LiClO4的摩尔比为10:1；
聚氧乙烯与N-甲基吡咯烷酮的质量比为1：35；
无机电解质的质量为聚氧乙烯与无机电解质两者总质量的30％；
(3)将步骤(2)获得的复合粘结剂浆料与催化剂(碳纳米管，直径7～15nm，也可以选用负载Ru的碳纳米管，其中的碳纳米管的直径7～15nm)研磨30min(也可以搅拌30min)，均匀涂覆在集流体(碳纸)上，放入真空干燥箱中在80℃条件下干燥24h，得到复合氧电极，集流体上催化剂负载量为0.15mg/cm2；
所述复合粘结剂中聚氧乙烯与催化剂的质量比1：2.3；
(4)将步骤(1)获得的电解质膜浆料倒在步骤(3)获得的复合电极上，用刮刀刮涂平整，室温真空干燥，得到一体化复合氧电极；电解质膜浆料干燥固化后的电解质层厚度为20μm。
组装的固态锂氧电池
实施例2制备的一体化复合氧电极组装电池的步骤同实施例1制备的一体化复合氧电极组装电池的步骤，对组装电池进行测试，等容循环前后的电化学阻抗与实施例1相似。
实施例3
一体化复合氧电极的制备方法，包括如下步骤：
(1)电解质膜浆料的制备：将聚氧乙烯溶解在乙腈中，在60℃的条件下搅拌，加入LiClO4，再加入无机电解质(Garnet型的Li6.75La3Zr1.75Ta0.25O12)制成均匀的混合液，继续搅拌14h；
聚氧乙烯的Mv＝70w；
聚氧乙烯与LiClO4的摩尔比为20:1；
聚氧乙烯与乙腈的质量比为1：10；
无机电解质的质量为聚氧乙烯与无机电解质两者总质量的20％；
(2)复合粘结剂浆料的制备：将聚氧乙烯溶解在N-甲基吡咯烷酮中，在60℃的条件下搅拌，加入LiClO4，再加入无机电解质(Garnet型的Li6.75La3Zr1.75Ta0.25O12)制成均匀的混合液，继续搅拌14h；
聚氧乙烯的Mv＝70w；
聚氧乙烯与LiClO4的摩尔比为20:1；
聚氧乙烯与N-甲基吡咯烷酮的质量比为1：40；
无机电解质的质量为聚氧乙烯与无机电解质两者总质量的20％；
(3)将步骤(2)获得的复合粘结剂浆料与催化剂(TiC)搅拌15min(也可以研磨15min)，均匀涂覆在集流体(泡沫镍)上，放入真空干燥箱中在100℃条件下干燥12h，得到复合氧电极，集流体上催化剂负载量为0.2mg/cm2；
所述复合粘结剂中聚氧乙烯与催化剂的质量比1：9；
(4)将步骤(1)获得的电解质膜浆料倒在步骤(3)获得的复合氧电极上，用刮刀刮涂平整，室温真空干燥，得到一体化复合氧电极；电解质膜浆料干燥固化后的电解质层厚度为100μm。
组装的固态锂氧电池
实施例3制备的一体化复合氧电极组装电池的步骤同实施例1制备的一体化复合氧电极组装电池的步骤，对组装电池进行测试，等容循环前后的电化学阻抗与实施例1相似。
对比例
一种氧电极的制备方法，包括如下步骤：
(1)普通粘结剂浆料的制备：将聚氧乙烯溶解在N-甲基吡咯烷酮中，60℃加热条件下搅拌溶解，制成均匀的混合液为普通粘结剂浆料；
聚氧乙烯的Mv＝60w；
聚氧乙烯与N-甲基吡咯烷酮的质量比为1：39；
(2)对比电极的制备：将步骤(1)获得的普通粘结剂浆料与催化剂(碳纳米管，直径7～15nm)研磨20min，均匀涂覆在集流体(碳纸)上，放入真空干燥箱中在90℃条件下干燥18h，得到对比氧电极，集流体上催化剂负载量为0.1mg/cm2；
普通粘结剂中聚氧乙烯与催化剂的质量比1：4。
用对比例1制备的对比氧电极与电解质膜组装电池
(1)电解质膜浆料的制备：同实施例1步骤(1)；
(2)复合电解质膜的制备：
将电解质膜浆料倒在聚四氟乙烯板上，使用刮刀平滑，放置于真空干燥箱中在60℃条件下干燥12h；电解质干燥固化后的厚度为60微米，将其裁剪为直径16mm的圆片，
将对比氧电极裁剪为直径16mm的圆片与步骤2)获得的电解质膜圆片组装电池(用CPE cell表示)，滴加5μL/cm2的电解液，组装电池进行测试，等容循环性能图，见图5，等容循环前后的电化学阻抗见图6，电解液是LiTFSI溶液，其浓度是1M，溶剂是四乙二醇二甲醚。
实施例4
无机电解质(Garnet型的Li6.4La3Zr1.4Ta0.6O12)的制备方法
根据化学式Li6.4La3Zr1.4Ta0.6O12，确定具体的化学计量比，换算为质量后称取氢氧化锂一水合物(LiOH·H2O)、氢氧化镧(La(OH)3)、纳米二氧化锆(ZrO2)、五氧化二钽(Ta2O5)，为了保证最终产品在烧结过程中有足够的锂源，氢氧化锂需要过量10％。将各原料放入球磨罐中，并加入事先清洗干燥好的玛瑙珠，最后加入异丙醇作为溶剂和润滑剂。开启球磨机，设置参数，时间为12h，转速为500r/min。待球磨结束，干燥24小时，转移到氧化铝坩埚中在950℃条件下烧结6小时，得到无机电解质(Garnet型的Li6.4La3Zr1.4Ta0.6O12)。
本实施例中的其它无机电解质参照此实施例的方法制备。

Claims (8)

1.一体化复合氧电极的制备方法，其特征是包括如下步骤：
(1)电解质膜浆料的制备：将聚氧乙烯溶解在乙腈中，在搅拌下，加入锂盐，再加入无机电解质制成均匀的混合液，继续搅拌12～16h；
聚氧乙烯与锂盐的摩尔比为10～20:1；
聚氧乙烯与乙腈的质量比为1：(9～13)；
无机电解质的质量为聚氧乙烯与无机电解质两者总质量的10％～30％；
(2)复合粘结剂浆料的制备：将聚氧乙烯溶解在N-甲基吡咯烷酮中，在搅拌下，加入锂盐，再加入无机电解质制成均匀的混合液，继续搅拌12～16h；
聚氧乙烯与锂盐的摩尔比为10～20:1；
聚氧乙烯与N-甲基吡咯烷酮的质量比为1：(35～40)；
无机电解质的质量为聚氧乙烯与无机电解质两者总质量的10％～30％；
(3)将步骤(2)获得的复合粘结剂浆料与催化剂研磨或搅拌15～30min，均匀涂覆在集流体上，放入真空干燥箱中在80～100℃条件下干燥12～24h，得到复合氧电极，集流体上催化剂负载量为0.1～0.2mg/cm2；
所述复合粘结剂中聚氧乙烯与催化剂的质量比1：(2.3～9)；
(4)将步骤(1)获得的电解质膜浆料倒在步骤(3)获得的复合氧电极上，用刮刀刮涂平整，室温真空干燥，得到一体化复合氧电极；电解质膜浆料干燥固化后的电解质层厚度为20～100μm。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征是所述步骤(1)和步骤(2)中聚氧乙烯分子量相同，为Mv＝60w～80w。
3.根据权利要求1所述的方法，其特征是所述步骤(1)和步骤(2)中锂盐相同，为LiTFSI或LiClO4。
4.根据权利要求1所述的方法，其特征是所述步骤(1)和步骤(2)中无机电解质相同，为Garnet型的Li7-xLa3Zr2-xTaxO12其中0＜x＜1。
5.根据权利要求1所述的方法，其特征是所述催化剂为碳纳米管、负载Ru的碳纳米管或TiC。
6.根据权利要求1所述的方法，其特征是所述集流体为碳纸或泡沫镍。
7.权利要求1-6之一的方法制备的一体化复合氧电极。
8.权利要求7的一体化复合氧电极在制备固态锂氧电池中的应用。
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114335696A (zh) * 2021-12-28 2022-04-12 天津工业大学 膜电极一体化结构及制备方法与应用
CN114944493A (zh) * 2022-05-05 2022-08-26 青岛大学 一种锂离子锂氧气混合电池及其制备方法

Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5510209A (en) * 1995-01-05 1996-04-23 Eic Laboratories, Inc. Solid polymer electrolyte-based oxygen batteries
US20080070087A1 (en) * 2004-02-20 2008-03-20 Excellatron Solid State, Llc Non-volatile cathodes for lithium oxygen batteries and method of producing same
US20120270115A1 (en) * 2004-02-20 2012-10-25 Excellatron Solid State, Llc Lithium Oxygen Batteries Having a Carbon Cloth Current Collector and Method of Producing Same
JP2015090801A (ja) * 2013-11-06 2015-05-11 スズキ株式会社 リチウム空気電池の複合正極およびその製造方法並びにリチウム空気電池
CN104701588A (zh) * 2015-03-06 2015-06-10 中国科学院上海硅酸盐研究所 一种基于高致密度固体电解质的新型锂空气电池
US20150221952A1 (en) * 2014-02-06 2015-08-06 Samsung Electronics Co., Ltd. Positive electrode for lithium air battery and lithium air battery including the same
CN109119591A (zh) * 2018-08-17 2019-01-01 张家港市国泰华荣化工新材料有限公司 一种固态电池用复合正极及其制备方法
CN112054159A (zh) * 2020-09-23 2020-12-08 兰州大学 一种一体化全固态锂离子电池的制备方法

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5510209A (en) * 1995-01-05 1996-04-23 Eic Laboratories, Inc. Solid polymer electrolyte-based oxygen batteries
US20080070087A1 (en) * 2004-02-20 2008-03-20 Excellatron Solid State, Llc Non-volatile cathodes for lithium oxygen batteries and method of producing same
US20120270115A1 (en) * 2004-02-20 2012-10-25 Excellatron Solid State, Llc Lithium Oxygen Batteries Having a Carbon Cloth Current Collector and Method of Producing Same
JP2015090801A (ja) * 2013-11-06 2015-05-11 スズキ株式会社 リチウム空気電池の複合正極およびその製造方法並びにリチウム空気電池
US20150221952A1 (en) * 2014-02-06 2015-08-06 Samsung Electronics Co., Ltd. Positive electrode for lithium air battery and lithium air battery including the same
CN104701588A (zh) * 2015-03-06 2015-06-10 中国科学院上海硅酸盐研究所 一种基于高致密度固体电解质的新型锂空气电池
CN109119591A (zh) * 2018-08-17 2019-01-01 张家港市国泰华荣化工新材料有限公司 一种固态电池用复合正极及其制备方法
CN112054159A (zh) * 2020-09-23 2020-12-08 兰州大学 一种一体化全固态锂离子电池的制备方法

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114335696A (zh) * 2021-12-28 2022-04-12 天津工业大学 膜电极一体化结构及制备方法与应用
CN114944493A (zh) * 2022-05-05 2022-08-26 青岛大学 一种锂离子锂氧气混合电池及其制备方法
CN114944493B (zh) * 2022-05-05 2024-02-06 青岛大学 一种锂离子锂氧气混合电池及其制备方法

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