CN113121992A - 一种无卤阻燃耐溶剂的pa12材料及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种无卤阻燃耐溶剂的PA12材料及其制备方法，所述PA12材料由下述重量份的原料制成：PA12 50‑80份，优选60‑70份，氮丙啶交联剂0.5‑3.5份，优选1‑2份，MCA阻燃剂10‑18份，优选12‑16份，改性蛭石5‑15份，优选8‑14份，助剂0.5‑1份。本发明通过引入具有三官能团的氮丙啶交联剂实现MCA阻燃剂、改性蛭石在PA12颗粒上的层层包裹，提高材料阻燃性能与耐溶剂性能。另外，功能化的改性蛭石不仅增强了体系相容性与交联性，而且受热时会急剧膨胀将PA12液滴包覆在内达到阻燃效果。

Description

一种无卤阻燃耐溶剂的PA12材料及其制备方法
技术领域
本发明涉及一种PA12材料，尤其涉及一种无卤阻燃耐溶剂的PA12材料及其制备方法。
背景技术
近年来长链尼龙由于吸水率低、冲击强度高、尺寸稳定性好等优异性能被大家所认知，其中PA12是整个尼龙家族里密度最低(1.01g/cm3)吸水率最低(平衡吸水率0.5％)的材料，它具有优异的电学性能、力学性能，因而在塑料合金、汽车制造、飞机制造、增材制造(3D打印)、电子电器产品、机械用具、医疗技术、油气工业等领域具有很强的不可替代性。此外，PA12具有极高的产品附加值，在诸多先进制造中具有关键应用，对我国先进制造产业的升级发展意义非凡，是支撑先进制造业发展的关键性基础材料。
但是与其他尼龙家族成员相比，PA12的酰胺键密度低，成炭性差，使得阻燃性成为它的一个弊端。目前改善PA12阻燃性的手段主要有添加MAC(三聚氰胺氰尿酸盐)阻燃剂进行改性，但MAC会促进PA12降解滴落而且滴落引燃达不到V0等级。另一方面，由于尼龙材料大多应用于精密部件，不仅需要阻燃还需要材料具有良好的耐溶剂性。但尼龙材料在酸性溶液中很容易水解导致链断裂从而导致性能下降，PA12也不例外。因此制备一种既阻燃又耐溶剂的材料很有必要。目前关于这方面的报道很少。
发明内容
本发明的目的在于提供一种无卤阻燃耐溶剂的PA12材料。本发明通过引入具有三官能团的氮丙啶交联剂实现MCA阻燃剂、改性蛭石在PA12颗粒上的层层包裹，提高材料阻燃性能与耐溶剂性能。另外，功能化的改性蛭石不仅增强了体系相容性与交联性，而且受热时会急剧膨胀将PA12液滴包覆在内达到阻燃效果。
本发明的另一个目的在于提供一种无卤阻燃耐溶剂的PA12材料的制备方法，通过该方法制备的PA12材料具有多层洋葱结构，并具有优异的阻燃性和耐溶剂性能。
为实现上述目的，本发明所采用的技术方案如下：
一种无卤阻燃耐溶剂的PA12材料，由下述重量比的原料制成：
Figure BDA0003007027400000021
进一步地，所述PA12为高粘PA12、中粘PA12、低粘PA12、共聚PA12中的一种或者几种共混，优选对苯二甲酸封端的PA12。
进一步地，所述助剂为抗氧剂、润滑剂、光稳定剂中的一种或多种；
进一步地，氮丙啶交联剂固含量＞98％，pH为8-11，粘度100-300cp(25℃)，优选150-250cp(25℃)。
进一步地，所述MCA阻燃剂失重1％的初始分解温度＞300℃。
优选地，所述抗氧剂为铜盐类、磷酸盐类、受阻酚类、亚磷酸酯类、硫代酯类、高分子类抗氧剂中的一种或多种共混物，优选铜盐类抗氧剂，更优选H320、H324、H1607、H3336、H3376、H3344、S5050、S5070、AO-K中的一种或多种；其他类型抗氧剂如1098等也可作为优选。
优选地，所述润滑剂为硅酮类、硬脂酸盐类、烯烃蜡类、纳米二氧化硅类、PETs、EBS润滑剂中的一种或多种共混物，优选4-7081、EBS、CaSt、PETs中的一种或多种；
优选地，所述光稳定剂为水杨酸酯类、取代丙烯腈类、三嗪类、苯并三唑、二甲苯酮、胺类稳定剂中的一种或多种共混物，优选UV360、TFB117、H2002中的一种或多种。
以上助剂的选型及配比可根据实际应用需求进行调整，以期获得相关功能的PA12产品。
进一步地，所述改性蛭石为马来酸酐类增韧剂或丙烯酸酯类增韧剂改性的蛭石，优选马来酸酐类增韧剂改性的蛭石，如马来酸酐接枝乙烯丁烯共聚物GR216、马来酸酐接枝三元乙丙橡胶N416等。蛭石表面本身富含大量的羟基，在通过酸性增韧剂改性后又接枝上了丰富的羧基，可以参与整个体系的交联反应。
本发明配方中，氮丙啶交联剂一方面充当了白油的角色，将颗粒状的PA12和粉末状的MCA阻燃剂、改性蛭石粘在一起。另一方面氮丙啶基团非常活泼，容易与PA12的羧基、MCA阻燃剂的氨基、改性的蛭石上的羧基反应，形成三官能团氮丙啶接枝的结构，从而牢牢地将MCA阻燃剂、PA12、改性蛭石捆绑在一起。这种交联结构使得体系的相容性极佳，减少了材料缺陷，提升了材料的力学性能。
MCA阻燃剂和改性蛭石在整个材料中起到协同阻燃的效果。MCA阻燃剂在遇火时吸热分解成碳并释放出惰性气体，可以减少材料在火焰中的暴露并稀释可燃气体。当温度进一步升高时MCA阻燃剂会促进PA12降解并滴落带走热量，此时改性蛭石会膨胀包覆在PA12表面，熔滴由于被包裹接触不到空气在滴落过程中熄灭，而带走的热量使得聚合物难以继续燃烧。
若该材料与酸性物质接触时，氮丙啶交联剂在此环境下极易与MCA阻燃剂中的-NH2、改性蛭石上的-OH反应，因此当材料置于酸性溶液中时会加强体系的交联反应并阻止阻燃剂的流失，使材料具有良好的耐溶剂性，表现为泡酸后材料拉伸强度和阻燃性没有明显下降。
一种所述的无卤阻燃耐溶剂的PA12材料的制备方法，包括以下步骤：
1)将PA12、部分氮丙啶交联剂预先混合之后再加入MCA阻燃剂共混；
2)继续加入剩余的氮丙啶交联剂混合，最后加入改性蛭石共混；
3)将混合好的上述原料加入至挤出机中混炼，挤出、造粒。
进一步地，步骤1)中氮丙啶交联剂的质量占全部氮丙啶交联剂质量的30-80％，优选50-60％。
进一步地，步骤1)中PA12与氮丙啶交联剂的混合温度为40-60℃，优选45-50℃，混合时间3-10min，优选5-8min；在该温度条件下加入MCA阻燃剂继续混合3-10min，优选5-8min。
优选地，步骤2)中混合温度保持不变，加入氮丙啶交联剂后混合1-10min，然后加入改性蛭石、助剂继续混合1-10min。
优选地，步骤3)中挤出机设定温度为：喂料段80-220℃，熔化段220-245℃，机头段210-230℃，螺杆转速为250-350rpm。
进一步地，待挤出机机头能够平稳挤出料条时，对挤出的料条牵引经水冷冷却，再风干造粒，然后振动筛筛分(筛分粒子长度优选2-10mm)、干燥后包装。
进一步地，所述改性蛭石的制备方法包括以下步骤：
a、将蛭石与过量的酸处理剂搅拌回流，优选回流温度40-80℃，回流时间10-18h，更优选回流温度50-60℃，回流时间11-15h；过滤后将固体洗涤至溶液为中性，烘干，得到酸化处理的蛭石；
优选地，烘干条件可以是80-100℃下干燥16-48h，优选24-32h。
b、取酸化处理的蛭石、马来酸酐类或丙烯酸酯类增韧剂、溶剂搅拌回流，优选回流温度40-60℃，回流时间3-6h，更优选回流温度45-55℃，回流时间4-5h；取反应产物离心后洗涤、烘干，得到改性蛭石；
优选地，烘干条件可以是80-100℃下干燥16-48h，优选24-32h。
通过酸处理剂的处理可以去除蛭石中的有机物等杂质，疏通孔道使得蛭石的比表面积和表面活性提高，且使得大量的Si-OH暴露在蛭石表面，这样可以增强蛭石对多种有机化学物质的亲和性。再通过Si-OH与马来酸酐或丙烯酸酯反应从而将增韧剂接枝到蛭石上，减少蛭石的引入对体系冲击强度的下降。另外，改性后的蛭石与PA12的相容性极好，使得体系的力学性能优异。
进一步地，步骤a中蛭石和酸处理剂的浴比(指固体的质量与液体的体积比)为1:(30-50)，优选1:(40-45)。
优选地，步骤a中酸处理剂为有机酸或无机酸，优选盐酸、硝酸、硫酸、甲酸、乙酸中的一种或多种。
进一步地，步骤b中酸化处理的蛭石和马来酸酐类或丙烯酸酯类增韧剂的质量比为(2-5):1，优选(3-4):1；
优选地，步骤b中溶剂为苯类溶剂、酚类溶剂、或酮类溶剂，优选甲苯。
优选地，步骤b中蛭石和马来酸酐类或丙烯酸酯类增韧剂，与溶剂的浴比为1：(30-50)，优选1：(40-45)。
本发明中PA12材料的制备方法可以形成PA12/氮丙啶交联剂/MCA阻燃剂/氮丙啶交联剂/改性蛭石的多层洋葱结构。其中，氮丙啶交联剂中官能团会与PA12的-COOH反应，牢牢粘附在PA12颗粒料上；另外由于氮丙啶交联剂为油状物质，可以将颗粒状的PA12和粉末状的MCA阻燃剂粘在一起；再混合一层氮丙啶交联剂之后，可以使改性蛭石粘附在共混结构上，该多层洋葱结构利于挤出时材料的均一和稳定性，另一方面熔体之间反应更加充分，从而提高整体的力学性能。
本发明的积极效果在于：制备了一种无填充阻燃PA12材料，且在有酸性溶液存在的情况下该材料依然可以保持很好的阻燃性能。在无需特殊设备引入的情况下就可以制备耐溶剂、阻燃的尼龙材料。
实施方式
下面通过具体实施例对本发明做进一步说明，本发明所述实施例只是作为对本发明的说明，不限制本发明的范围。
实施例和对比例中所用的原材料信息如表1所示：
表1
原材料 材料类型 厂家
Wanamid L1000 PA12 万华化学
Wanamid L2000 PA12 万华化学
Wanamid L3000 PA12 万华化学
Melapur MC25 MCA阻燃剂 巴斯夫
HD100 氮丙啶交联剂 江苏康乐佳材料有限公司
GR216 POE-g-MAH 陶氏
N416 EPDM-g-MAH 陶氏
PETs 硬脂酸复合酯类 发基化学
4-7081 润滑剂 道康宁
H3376 复合抗氧剂 布吕格曼
1098 抗氧剂 巴斯夫
TFB117 复合光稳定剂 科莱恩
蛭石 / 新疆尉犁新隆蛭石有限责任公司
磷酸三苯酯 阻燃剂 张家港雅瑞化工有限公司
所用的双螺杆挤出机为科倍隆南京机械有限公司产品。
实施例和对比例中的阻燃等级测试采用UL-94标准进行；拉伸强度采用ISO 527-2-2012测试，冲击强度采用ISO 179-1-2010测试。
【实施例1】
按照以下配方准备物料：
Figure BDA0003007027400000071
按照以下方法制备PA12材料：
(1)准备改性蛭石：
取40g蛭石加入至1200ml盐酸中，于40℃搅拌回流18h，过滤后取固体反复洗涤，直到上层清液pH≈7，将固体置于90℃烘箱中干燥16h，得到酸化处理的蛭石；
取酸化处理的蛭石50g、增韧剂GR216 10g置于1800ml甲苯中，在40℃加热搅拌回流装置中反应5h，将反应物取出离心洗涤；取离心物依次用丙酮、甲苯、乙醇进行清洗，最后水洗，将得到的产品在90℃烘箱中干燥，得到改性蛭石。
(2)分别称取500g L1000、2.5g氮丙啶交联剂置于60℃高混机中混合3min，然后加入100g MCA阻燃剂继续混合3min。再取2.5g氮丙啶交联剂加入至高混机中混合1min，最后加入50g改性蛭石、1.5g H3376、1.5g TFB117、2g PETs、2g 4-7081，混合3min。
待挤出机各区段温度达到设定温度，将混好的材料加入挤出机混炼；挤出机各段设定温度：90℃/200℃/210℃/235℃/235℃/235℃/220℃/220℃/220℃/220℃/220℃/220℃，螺杆转速250rpm。待机头平稳挤出料条后，对挤出的料条牵引经水冷冷却，风干造粒，筛分得到均匀PA12材料。
【实施例2】
按照以下配方准备物料：
Figure BDA0003007027400000081
按照以下方法制备PA12材料：
(1)准备改性蛭石：
取40g蛭石加入至1200ml盐酸中，于80℃搅拌回流10h，过滤后取固体反复洗涤，直到上层清液pH≈7，将固体置于100℃烘箱中干燥48h，得到酸化处理的蛭石；
取酸化处理的蛭石60g、增韧剂N416 30g置于4500ml甲苯中，在60℃加热搅拌回流装置中反应3h，将反应物取出离心洗涤；取离心物依次用丙酮、甲苯、乙醇进行清洗，最后水洗，将得到的产品在100℃烘箱中干燥，得到改性蛭石。
(2)分别称取800g L2000、18g氮丙啶交联剂置于45℃高混机中混合8min，然后加入180g MCA阻燃剂继续混合4min。再取17g氮丙啶交联剂加入至高混机中混合1.5min，最后加入150g改性蛭石、3g H3376、2g PETs，混合4min。
待挤出机各区段温度达到设定温度，将混好的材料加入挤出机混炼；挤出机各段设定温度：90℃/200℃/210℃/235℃/235℃/235℃/210℃/210℃/210℃/210℃/210℃/220℃，螺杆转速350rpm。待机头平稳挤出料条后，对挤出的料条牵引经水冷冷却，风干造粒，筛分得到均匀PA12材料。
【实施例3】
按照以下配方准备物料：
Figure BDA0003007027400000091
按照以下方法制备PA12材料：
(1)准备改性蛭石：
取40g蛭石加入至1600ml盐酸中，于50℃搅拌回流15h，过滤后取固体反复洗涤，直到上层清液pH≈7，将固体置于95℃烘箱中干燥24h，得到酸化处理的蛭石；
取酸化处理的蛭石60g、增韧剂N416 20g置于3200ml甲苯中，在45℃加热搅拌回流装置中反应6h，将反应物取出离心洗涤；取离心物依次用丙酮、甲苯、乙醇进行清洗，最后水洗，将得到的产品在95℃烘箱中干燥，得到改性蛭石。
(2)分别称取300g L1000、300g L2000、3g氮丙啶交联剂置于50℃高混机中混合5min，然后加入120g MCA阻燃剂继续混合5min。再取7g氮丙啶交联剂加入至高混机中混合2min，最后加入80g改性蛭石、3g PETs、3g 1098，混合6min。
待挤出机各区段温度达到设定温度，将混好的材料加入挤出机混炼；挤出机各段设定温度：90℃/200℃/210℃/225℃/225℃/225℃/210℃/210℃/210℃/210℃/210℃/220℃，螺杆转速300rpm。待机头平稳挤出料条后，对挤出的料条牵引经水冷冷却，风干造粒，筛分得到均匀PA12材料。
【实施例4】
按照以下配方准备物料：
Figure BDA0003007027400000101
Figure BDA0003007027400000111
按照以下方法制备PA12材料：
(1)准备改性蛭石：
取40g蛭石加入至1800ml盐酸中，于60℃搅拌回流11h，过滤后取固体反复洗涤，直到上层清液pH≈7，将固体置于100℃烘箱中干燥32h，得到酸化处理的蛭石；
取酸化处理的蛭石80g、增韧剂GR216 20g置于3600ml甲苯中，在55℃加热搅拌回流装置中反应4h，将反应物取出离心洗涤；取离心物依次用丙酮、甲苯、乙醇进行清洗，最后水洗，将得到的产品在100℃烘箱中干燥，得到改性蛭石。
(2)分别称取300g L2000、400g L3000、15g氮丙啶交联剂置于40℃高混机中混合10min，然后加入160g MCA阻燃剂继续混合4.5min。再取5g氮丙啶交联剂加入至高混机中混合1min，最后加入140g改性蛭石、1.6g H3376、1.6g TFB117、2.8g PETs，混合3min。
待挤出机各区段温度达到设定温度，将混好的材料加入挤出机混炼；挤出机各段设定温度：90℃/200℃/210℃/235℃/235℃/235℃/210℃/210℃/220℃/220℃/220℃/225℃，螺杆转速300rpm。待机头平稳挤出料条后，对挤出的料条牵引经水冷冷却，风干造粒，筛分得到均匀PA12材料。
【实施例5】
按照以下配方准备物料：
Figure BDA0003007027400000112
Figure BDA0003007027400000121
按照以下方法制备PA12材料：
(1)准备改性蛭石：
取40g蛭石加入至1500ml盐酸中，于55℃搅拌回流12h，过滤后取固体反复洗涤，直到上层清液pH≈7，将固体置于88℃烘箱中干燥20h，得到酸化处理的蛭石；
取酸化处理的蛭石60g、增韧剂GR216 15g置于3000ml甲苯中，在50℃加热搅拌回流装置中反应4.5h，将反应物取出离心洗涤；取离心物依次用丙酮、甲苯、乙醇进行清洗，最后水洗，将得到的产品在88℃烘箱中干燥，得到改性蛭石。
(2)分别称取300g L1000、350g L2000、8g氮丙啶交联剂置于48℃高混机中混合9min，然后加入140g MCA阻燃剂继续混合4min。再取7g氮丙啶交联剂加入至高混机中混合1.5min，最后加入100g改性蛭石、1.5g H3376、1.5g TFB117、2.5g PETs，混合5min。
待挤出机各区段温度达到设定温度，将混好的材料加入挤出机混炼；挤出机各段设定温度：90℃/200℃/210℃/235℃/235℃/235℃/210℃/210℃/215℃/215℃/215℃/225℃，螺杆转速280rpm。待机头平稳挤出料条后，对挤出的料条牵引经水冷冷却，风干造粒，筛分得到均匀PA12材料。
【实施例6】
按照实施例5中配方准备物料并制备改性蛭石，然后按照下述一次混合的方法制备PA12材料：
将称取的300g L1000、350g L2000、15g氮丙啶交联剂、140g MCA阻燃剂、100g改性蛭石、1.5g H3376、1.5g TFB117、2.5g PETs一次性倒入高混机中，48℃混合10min。
待挤出机各区段温度达到设定温度，将混好的材料加入挤出机混炼；挤出机各段设定温度：90℃/200℃/210℃/235℃/235℃/235℃/210℃/210℃/215℃/215℃/215℃/225℃，螺杆转速：280rpm。待机头平稳挤出料条后，对挤出的料条牵引经水冷冷却，风干造粒，筛分得到均匀PA12材料。
【实施例7】
按照实施例4中配方准备物料并制备改性蛭石，然后按照下述一次混合的方法制备PA12材料：
将称取的300g L2000、400g L3000、20g氮丙啶交联剂、160g MCA阻燃剂、140g改性蛭石、1.6g H3376、1.6g TFB117、2.8g PETs一次性倒入高混机中，40℃混合10min。
待挤出机各区段温度达到设定温度，将混好的材料加入挤出机混炼；挤出机设定温度：90℃/200℃/210℃/235℃/235℃/235℃/210℃/210℃/220℃/220℃/220℃/225℃,螺杆转速300rpm待机头平稳挤出料条后，对挤出的料条牵引经水冷冷却，风干造粒，筛分得到均匀PA12材料。
【对比例1】常规制备工艺
按重量称取L1000 500g、MCA阻燃剂100g、磷酸三苯酯50g、H3376 1.5g、TFB1171.5g、PETs 2g、4-7081 2g于40℃高混机中混合3min。待挤出机各区段温度达到设定温度，将混好的材料加入挤出机混炼；挤出机各段设定温度：90℃/200℃/210℃/235℃/235℃/235℃/210℃/210℃/220℃/220℃/220℃/225℃，螺杆转速：290rpm。待机头平稳挤出料条时，对挤出的料条牵引经水冷冷却，风干造粒，筛分得到均匀PA12材料。
【对比例2】
按重量称取L2000 800g、MCA阻燃剂180g、蛭石150g、H3376 2g、TFB112 2g、PETs3g、4-7081 2g于40℃高混机中混合8min。待挤出机各区段温度达到设定温度，将混好的材料加入挤出机混炼；挤出机各段设定温度：90℃/200℃/210℃/235℃/235℃/235℃/210℃/210℃/220℃/220℃/220℃/225℃，螺杆转速：250-350rpm。待机头平稳挤出料条时，对挤出的料条牵引经水冷冷却，风干造粒，过5目筛，筛分得到均匀PA12材料。
【对比例3】
按照实施例5中方法制备PA12材料，区别仅在于：制备过程中不添加氮丙啶交联剂。
【对比例4】
按照实施例5中方法制备PA12材料，区别仅在于：不准备改性蛭石并且在制备过程中不添加改性蛭石。
【对比例5】
按照实施例5中方法制备PA12材料，区别仅在于：不准备改性蛭石并且制备过程中将改性蛭石替换为等质量的蛭石。
【对比例6】
按照实施例5中方法制备PA12材料，区别仅在于：蛭石不经酸处理剂处理，直接与马来酸酐类增韧剂回流反应制备改性蛭石。
将各实施例及对比例制备得到的PA12粒料分别在80℃烘箱干燥4h，取出后注塑样条，进行表2中拉伸强度、冲击强度、阻燃性及泡酸后拉伸强度、阻燃性的性能测试，结果见表2。
表2、性能测试结果
Figure BDA0003007027400000151
注：酸泡指的是将样条浸泡在pH＝1的盐酸溶液中24h后取出用清水冲洗擦干，在25℃/50％湿度的条件下放置48h后测试力学性能和阻燃性能。
将实施例6、7分别与实施例5、4对比可知，采用层层包覆的结构比一次性混合的制备方式更能提升材料的均匀混合程度，从而提升力学性能与阻燃性、耐溶剂性。
对比例1和实施例相比可知，常规添加阻燃剂的方案并不能到达V0阻燃的效果，此外阻燃剂的引入对材料的力学性能影响极大。
对比例2和实施例相比可知，只是将蛭石添加到体系中未做任何处理的方案，蛭石和MCA阻燃剂不能很好的结合同样起不到很好的阻燃效果。
对比例3和实施例5相比可知，体系没有添加氮丙啶交联剂的情况下就形不成紧密交联的结构，PA12、MCA阻燃剂、蛭石三者不能紧紧连接在一起，这样在酸性条件下PA12存在的酰胺键容易被水解，导致泡酸后力学性能和阻燃性能大幅下降。
对比例4和实施例5相比可知，体系没有添加改性蛭石的情况下，单纯的MCA阻燃剂容易滴落引燃脱脂棉，只能达到V2阻燃等级，并且由于没有加入蛭石材料的刚性不足。
对比例5和实施例5相比可知，若不对蛭石进行改性，由于刚性填料的存在会使得材料的韧性较差。另外由于MCA阻燃剂和蛭石表面的基团在常规环境下反应程度很低，不能很好的结合最终体系的阻燃只能达到V1等级。
对比例6和实施例5相比可知，若蛭石表面不酸化处理，表面裸露的-OH少，导致弹性体的接枝率不高，材料的韧性不足。
以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本领域技术的普通技术人员，在不脱离本发明方法的前提下，还可以做出若干改进和补充，这些改进和补充也应视为本发明的保护范围。

Claims (10)

1.一种无卤阻燃耐溶剂的PA12材料，其特征在于，由下述重量比的原料制成：
PA12 50-80份，优选60-70份，
氮丙啶交联剂 0.5-3.5份，优选1-2份，
MCA阻燃剂 10-18份，优选12-16份，
改性蛭石 5-15份，优选8-14份，
助剂 0.5-1份。
2.根据权利要求1所述的无卤阻燃耐溶剂的PA12材料，其特征在于，所述PA12为高粘PA12、中粘PA12、低粘PA12、共聚PA12中的一种或者几种共混。
3.根据权利要求2所述的无卤阻燃耐溶剂的PA12材料，其特征在于，所述助剂为抗氧剂、润滑剂、光稳定剂中的一种或多种；
优选地，所述抗氧剂为铜盐类、磷酸盐类、受阻酚类、亚磷酸酯类、硫代酯类、高分子类抗氧剂中的一种或多种共混物，优选铜盐类抗氧剂，更优选H320、H324、H1607、H3336、H3376、H3344、S5050、S5070、AO-K中的一种或多种；
优选地，所述润滑剂为硅酮类、硬脂酸盐类、烯烃蜡类、纳米二氧化硅类、PETs、EBS润滑剂中的一种或多种共混物，优选PETs、4-7081、EBS、CaSt润滑剂中的一种或多种；
优选地，所述光稳定剂为水杨酸酯类、取代丙烯腈类、三嗪类、苯并三唑、二甲苯酮、胺类稳定剂中的一种或多种共混物，优选UV360、TFB117、H2002中的一种或多种。
4.根据权利要求1-3任一项所述的无卤阻燃耐溶剂的PA12材料，其特征在于，所述改性蛭石为马来酸酐类增韧剂或丙烯酸酯类增韧剂改性的蛭石，优选马来酸酐类增韧剂改性的蛭石。
5.一种如权利要求1-4任一项所述的无卤阻燃耐溶剂的PA12材料的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
1)将PA12、部分氮丙啶交联剂预先混合之后再加入MCA阻燃剂共混；
2)继续加入剩余的氮丙啶交联剂混合，最后加入改性蛭石、助剂共混；
3)将混合好的上述原料加入至挤出机中混炼，挤出、造粒。
6.根据权利要求5所述的无卤阻燃耐溶剂的PA12材料的制备方法，其特征在于，步骤1)中氮丙啶交联剂的质量占全部氮丙啶交联剂质量的30-80％，优选50-60％。
7.根据权利要求5所述的无卤阻燃耐溶剂的PA12材料的制备方法，其特征在于，步骤1)中PA12与氮丙啶交联剂的混合温度为40-60℃，优选45-50℃，混合时间3-10min，优选5-8min；在该温度条件下加入MCA阻燃剂继续混合3-10min，优选5-8min；
优选地，步骤2)中混合温度保持不变，加入氮丙啶交联剂后混合1-10min，然后加入改性蛭石继续混合1-10min；
优选地，步骤3)中挤出机设定温度为：喂料段80-220℃，熔化段220-245℃，机头段210-230℃，螺杆转速为250-350rpm。
8.根据权利要求5-7任一项所述的无卤阻燃耐溶剂的PA12材料的制备方法，其特征在于，所述改性蛭石的制备方法包括以下步骤：
a、将蛭石与过量的酸处理剂搅拌回流，优选回流温度40-80℃，回流时间10-18h，更优选回流温度50-60℃，回流时间11-15h；过滤后将固体洗涤至溶液为中性，烘干，得到酸化处理的蛭石；
b、取酸化处理的蛭石、马来酸酐或丙烯酸酯类增韧剂、溶剂搅拌回流，优选回流温度40-60℃，回流时间3-6h，更优选回流温度45-55℃，回流时间4-5h；取反应产物离心后洗涤、烘干，得到改性蛭石。
9.根据权利要求7所述的无卤阻燃耐溶剂的PA12材料的制备方法，其特征在于，步骤a中蛭石和酸处理剂的浴比为1:(30-50)，优选1:(40-45)；
优选地，步骤a中酸处理剂为有机酸或无机酸，优选盐酸、硝酸、硫酸、甲酸、乙酸中的一种或多种。
10.根据权利要求7所述的无卤阻燃耐溶剂的PA12材料的制备方法，其特征在于，步骤b中酸化处理的蛭石和马来酸酐或丙烯酸酯类增韧剂的质量比为(2-5):1，优选(3-4):1；
优选地，步骤b中溶剂为苯类溶剂、酚类溶剂、或酮类溶剂，优选甲苯。
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