CN113121401A - 一种n-取代羰基氟磺酰胺化合物、制备方法及其应用 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种N‑取代羰基氟磺酰胺化合物、制备方法及其应用。一种N‑取代羰基氟磺酰胺化合物，其包括阳离子和阴离子，所述阴离子如式I所示。本发明的N‑取代羰基氟磺酰胺化合物毒性小，制备简单，使用方便，在常温下是固体稳定状态，与底物反应高效合成N‑胺基羰基氟磺酰胺产物；此外，本化合物的底物适应性广，可包括一级胺和二级胺类化合物，因此具有重要的学术和应用价值。
Description
技术领域
本发明涉及一种N-取代羰基氟磺酰胺化合物、制备方法及其应用。
背景技术
六价硫氟官能团表现出的反应条件温和，高效，对氧气和水不敏感，无金属催化，底物适用范围广以及正交性的特别性质，使其被广泛应用于化学，生物和材料等领域。自从K.Barry Sharpless教授和Jiajia Dong教授在2014年(Angew.Chem.Int.Ed.2014,9430)首次提出并成功实现六价硫氟交换反应以来，该类反应已在有机合成化学、材料化学、药物化学、化学生物学特别是蛋白质分子选择性标记和修饰等方面受到广泛关注并展示了很好的应用前景，被称为新一代点击化学，触发了当前氟化学研究的一个新的热点。在一系列可被广泛利用的六价硫氟类官能团中，又以氟磺酰基官能团的应用最为广泛。然而，六价硫氟官能团的合成仍然需要相对普适性的方法，而且对六价硫氟官能团应用的研究也不够深入。所以，如何简单快速的引入六价硫氟官能团，并且进一步研究其在合成中的应用具有重要意义。异氰酸酯基团中的碳是非常好的亲电中心，可以和很多种亲核试剂顺利反应。其中，氯磺酰异氰酸酯是异氰酸酯类化合物中活性最高的化合物之一，可以与三元环，烯烃，炔烃，醇，醛，有α-氢的酮，羧酸，伯酰胺，烷烃，胺等官能团反应，在生物，制药和材料等领域中被广泛应用。而且，由于其高活性，易合成的特点，很早就已经商品化，可以在工业中大量生产，价格低廉。因此，与其有类似结构的氟磺酰异氰酸酯引起了我们的注意，其高活性可以达到向化合物中简单快速的引入六价硫氟官能团的目的。但是使用硫酰氟在实验室合成该系列化合物也有极其明显的缺陷：该化合物是一个具有强腐蚀性，易水解，易挥发等特点的无色液体，对储存及使用增加了很大的难度，所以尽管与氯磺酰异氰酸酯有着相似的反应活性，但该试剂一直没有商品化。
文献报道过烷基或芳香基异氰酸酯与N-羟基琥珀酰亚胺的反应，一般是在有机碱或路易斯酸的催化下反应(Keisuke Kurita,Hidetomo Imajo,and Yoshio IwakuraJ.Org.Chem.,1978,43,2918-2919；Ryota Mori a,Asako Kato a,Kousuke Komenoi a,Haruaki Kurasaki a,Touru Iijima a,Masashi Kawagoshi a,Y.B.Kiran a,Sho Takedaa,Norio Sakai a,Takeo Konakahara,European Journal of Medicinal Chemistry,2014,82,16–35)。
在烷基或芳香基异氰酸酯与N-羟基琥珀酰亚胺的反产物，进一步与胺的反应中必须有碱的存在，或在碱性缓冲剂中反应(Schmidt,R.G.；Bayburt,E.K.；Latshaw,S.P.；Koenig,J.R.；Daanen,J.F.；McDonald,H.A.；Bianchi,B.R.；Zhong,C.；Joshi,S.；Honore,P.；Marsh,K.C.；Lee,C.-H.；Faltynek,C.R.；Gomtsyan,A.Bioorg.Med.Chem.Lett.2011,21,1338-1341；A,Arnold AA,Genard B,Nadalini J-B,Séguin Heine M-O,Marcotte I,Tremblay R,Sleno L,Rapid Commun Mass Spectrom 2012,26,1165–1174)。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是克服本领域目前的氟磺酰异氰酸酯所具有的强腐蚀性，易分解，易挥发等的缺陷，而提供一种N-取代羰基氟磺酰胺化合物、制备方法及其应用。本发明的N-取代羰基氟磺酰胺化合物能高效合成N-胺基羰基氟磺酰胺产物，并且毒性小，制备简单，使用方便，在常温下是稳定固体状态，以及底物适应性广，是目前可以实现该类化学转化的唯一的固体形态试剂，具有较好的学术和应用价值。
本发明是通过以下技术方案来解决上述问题的。
本发明提供了一种N-取代羰基氟磺酰胺化合物，其包括阳离子和阴离子，所述阴离子如式I所示：
其中，
R1和R2为氢、或R1和R2及其间的
共同形成苯环。
在某些实施方案中，当R1和R2为氢时，所述的
为单键。
在某些实施方案中，R1和R2为氢，所述的
为单键。
在某些实施方案中，所述的阴离子为
优选为
在某些实施方案中，所述的阳离子为金属阳离子或
其中，R3、R4、R5和R6独立地为C1-C6烷基。
在某些实施方案中，所述的金属阳离子为碱金属阳离子，例如钠离子、钾离子或铯离子，再例如钠离子或钾离子。
在某些实施方案中，R3、R4、R5和R6独立地为C1-C4烷基，例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基，再例如甲基或正丁基。
在某些实施方案中，R3、R4、R5和R6相同或不同，例如R3、R4、R5和R6相同。
在某些实施方案中，所述的
为
在某些实施方案中，所述的N-取代羰基氟磺酰胺化合物由所述的阳离子和所述的阴离子组成。
在某些实施方案中，所述的N-取代羰基氟磺酰胺化合物为
本发明还提供了一种如上所述的N-取代羰基氟磺酰胺化合物的制备方法，其包括以下步骤：在溶剂中，将如式II所示的化合物和如式III所示的化合物进行如下所示的缩合反应，得到所述的N-取代羰基氟磺酰胺化合物即可，
其中，
R1和R2同前所述；
为阳离子，阳离子同前所述。
在某些实施方案中，所述的缩合反应中，所述的溶剂可为本领域该类反应常规的溶剂，本发明优选为腈类溶剂、卤代烃类溶剂、醚类溶剂、亚砜类溶剂、酰胺类溶剂和醇类溶剂中的一种或多种，更优选为腈类溶剂。所述的腈类溶剂优选为乙腈。所述的卤代烃类溶剂优选为二氯甲烷、1,2-二氯乙烷和氯仿中的一种或多种。所述的醚类溶剂优选为乙醚或甲基叔丁基醚。所述的亚砜类溶剂优选为二甲基亚砜。所述的酰胺类溶剂优选为N,N-二甲基甲酰胺。所述的醇类溶剂优选为甲醇或乙醇。
在某些实施方案中，所述的缩合反应中，所述的如式II所示的化合物在所述溶剂中的摩尔浓度可为本领域该类反应常规的摩尔浓度，本发明特别优选为0.1mol/L-1mol/L，例如0.3mol/L-0.7mol/L，再例如0.5mol/L。
在某些实施方案中，所述的缩合反应中，所述的如式II所示的化合物与如式III所示的化合物的摩尔比可为本领域该类反应常规的摩尔比，本发明特别优选为1:10-10:1，例如1:2-2:1，再例如1:1。
在某些实施方案中，所述的缩合反应中，所述的反应在无水的条件下进行。
在某些实施方案中，所述的缩合反应中，所述的反应的反应温度可为本领域该类反应常规的温度，本发明特别优选为-15℃到40℃，例如室温。
在某些实施方案中，所述的缩合反应中，所述反应的进程可通过TLC进行监测，一般以检测到如式II所示的化合物或如式III所示的化合物消失或不再反应作为反应的终点；所述反应的时间为2-8小时，优选为2-4小时。
在某些实施方案中，所述的缩合反应结束后还进一步包括后处理步骤。所述后处理步骤优选为浓缩，加入试剂搅拌，过滤，洗涤和干燥。所述浓缩可采用旋转蒸发。所述的试剂和洗涤所使用的试剂可为甲基叔丁基醚。所述的洗涤次数可为3次。所述的干燥可为真空干燥。
在某些实施方案中，所述的缩合反应包括下列步骤：将所述的溶剂和所述的如式II所示的化合物混合，再和所述的如式III所示的化合物混合进行所述的缩合反应即可。
在某些实施方案中，所述的缩合反应中，所述反应中的物料为所述的溶剂、所述的如式II所示的化合物和所述的如式III所示的化合物。
在某些实施方案中，所述的N-取代羰基氟磺酰胺化合物的制备方法，其还可进一步包括以下步骤：溶剂中，将如式IV所示的化合物和如式V所示的化合物进行如下所示的复分解反应得到所述的如式II所示的化合物即可，
其中，
R1和R2同前所述；R7为OH或C1-C6烷氧基。
在某些实施方案中，当
为金属阳离子时，R7为C1-C6烷氧基。
在某些实施方案中，当
为
时，R7为OH。
在某些实施方案中，R7为C1-C4烷氧基，例如甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基或叔丁氧基，再例如甲氧基或叔丁氧基。
在某些实施方案中，所述的复分解反应中，所述的溶剂可为本领域该类反应常规的溶剂，本发明特别优选为腈类溶剂、卤代烃溶剂、酯类溶剂、芳烃类溶剂、酮类溶剂、醚类溶剂、亚砜类溶剂、酰胺类溶剂和醇类溶剂中的一种或多种，更优选为醇类溶剂。所述的腈类溶剂优选为乙腈。所述的卤代烃溶剂优选为二氯甲烷、1,2-二氯乙烷和氯仿中的一种或多种。所述的酯类溶剂优选为乙酸乙酯。所述的芳烃类溶剂优选为苯或甲苯。所述的酮类溶剂优选为丙酮。所述的醚类溶剂优选为1,4-二氧六环、甲基叔丁基醚、乙醚和四氢呋喃中的一种或多种。所述的亚砜类溶剂优选为二甲基亚砜。所述的酰胺类溶剂优选为N,N-二甲基甲酰胺和/或N-甲基吡咯烷酮。所述的醇类溶剂优选为甲醇和/或乙醇。
在某些实施方案中，所述的复分解反应中，所述的如式IV所示的化合物在所述溶剂中的摩尔浓度可为本领域该类反应常规的摩尔浓度，本发明特别优选为0.1mol/L-2mol/L，例如0.5mol/L-1.5mol/L，再例如1mol/L。
在某些实施方案中，所述的复分解反应中，所述的如式IV所示的化合物与如式V所示的化合物的摩尔比可为本领域该类反应常规的摩尔比，本发明特别优选为1:10-10:1，例如1:2-2:1，再例如1:1。
在某些实施方案中，所述的复分解反应中，所述的反应在无水的条件下进行。
在某些实施方案中，所述的复分解反应中，所述的反应的反应温度可为本领域该类反应常规的温度，本发明特别优选为-20℃到35℃，例如室温。
在某些实施方案中，所述的复分解反应中，所述反应的反应时间为2-48小时，优选为2-8小时。
在某些实施方案中，所述的复分解反应结束后还进一步包括后处理步骤。所述后处理步骤优选为除去溶剂，进一步优选为旋干溶剂，用甲苯旋蒸共沸除水三次，油泵抽干残余溶剂。
在某些实施方案中，所述的复分解反应包括下列步骤：将所述的溶剂和所述的如式IV所示的化合物混合，再和所述的如式V所示的化合物混合进行所述的复分解反应即可。
本发明还提供了一种如前所述的N-取代羰基氟磺酰胺化合物作为氟磺酰胺化
试剂的应用。
在某些实施方案中，所述的应用，其包括以下步骤：溶剂中，将底物与所述的N-取代羰基氟磺酰胺化合物进行反应得到含
的产物即可；其中，所述的底物为一级胺或二级胺。
在某些实施方案中，所述的应用中，所述的反应的产物为
取代的一级胺或二级胺，其中
取代在所述的一级胺或二级胺的氮原子上。所述的
取代的一级胺可为
所述的
取代的二级胺可为
在某些实施方案中，所述的应用中，所述反应中的物料为所述的溶剂、所述的底物和所述的N-取代羰基氟磺酰胺化合物。
在某些实施方案中，所述的应用中，所述的溶剂可为本领域该类反应常规的溶剂，本发明特别优选为腈类溶剂，进一步优选为乙腈。
在某些实施方案中，所述的应用中，所述的N-取代羰基氟磺酰胺化合物在所述的溶剂中的摩尔浓度可为本领域该类反应常规的摩尔浓度，本发明特别优选为0.1mol/L-1mol/L，例如0.1mol/L-0.5mol/L，再例如0.2mol/L。
在某些实施方案中，所述的应用中，所述的N-取代羰基氟磺酰胺化合物与所述的底物的摩尔比可为本领域该类反应常规的摩尔比，本发明特别优选为1:10-10:1，例如1:2-2:1，再例如1:1。
在某些实施方案中，所述的应用中，所述的反应在无水的条件下进行。
在某些实施方案中，所述的应用中，所述的反应的反应温度可为本领域该类反应常规的温度，本发明特别优选为20℃到90℃，例如80℃。
在某些实施方案中，所述的应用中，所述反应的进程可通过TLC进行监测，一般以检测到N-取代羰基氟磺酰胺化合物或底物消失或不再反应作为反应的终点；所述反应的反应时间为0.5-8小时，优选为1-2小时。
在某些实施方案中，所述的应用中，所述的反应结束后还进一步包括后处理步骤。所述后处理步骤优选为浓缩，溶解(所用的试剂可为乙酸乙酯)，洗涤(所用的试剂可为1mol/L的H2SO4)，萃取(所用的试剂可为0.5mol/L的NaHCO3)，调节pH(所用的试剂可为0.5mol/L的NaHCO3)，萃取(所用的试剂可为乙酸乙酯)，洗涤(所用的试剂可为饱和氯化钠水溶液)，干燥(所用的试剂可为无水硫酸钠)，过滤，浓缩。
在某些实施方案中，所述的应用中，所述的反应包括以下步骤：将所述的溶剂、所述的底物与所述的N-取代羰基氟磺酰胺化合物混合进行反应即可。
在某些实施方案中，所述的底物为NHR8R9，相应地得到产物为如VI所示的化合物
其中，R8和R9独立地为氢、C6-C10芳基、被一个或多个R8-1取代的C6-C10芳基、C1-C6烷基、被一个或多个R8-2取代的C1-C6烷基、3-8元杂环烷基、或、被一个或多个R8-3取代的3-8元杂环烷基；或者，R8和R9以及它们之间所述的氮原子形成含氮3-8元杂环烷基或被一个或多个R8-4取代的含氮3-8元杂环烷基；所述的3-8元杂环烷基、被一个或多个R8-3取代的3-8元杂环烷基中的3-8元杂环烷基中的杂原子选自氮、氧和硫中的一种或多种，杂原子个数为1、2或3；含氮3-8元杂环烷基和被一个或多个R8-4取代的含氮3-8元杂环烷基中的含氮3-8元杂环烷基中的杂原子为所述的氮原子；R8和R9不同时为氢；
R8-1独立地为羟基、羧基、C2-C4炔基、C1-C4烷氧基、C2-C4烯基、卤素、C1-C6烷基或被一个或多个R8-1-1取代的C1-C6烷基；或者，当R8-1为两个时，两个R8-1与它们之间的碳原子形成3-8元杂环烯基；所述的3-8元杂环烯基中的杂原子选自氮、氧和硫中的一种或多种，杂原子个数为1、2或3；
R8-1-1独立地为羧基或FmocNH-；
R8-2独立地为5-10元杂芳基、被一个或多个R8-2-1取代的5-10元杂芳基、3-8元杂环烷基、被一个或多个R8-2-2取代的3-8元杂环烷基、C1-C6烷基、被一个或多个R8-2-3取代的C1-C6烷基、C6-C10芳基、-C(＝O)OR8-2-4、C3-C20环烯基、C1-C6烷氧基、被一个或多个R8-2-5取代的C1-C6烷氧基、C3-C20环烷基、或、被一个或多个R8-2-6取代的C3-C20环烷基；所述的5-10元杂芳基、被一个或多个R8-2-1取代的5-10元杂芳基中的5-10元杂芳基、3-8元杂环烷基、被一个或多个R8-2-2取代的3-8元杂环烷基中的3-8元杂环烷基中的杂原子选自氮、氧和硫中的一种或多种，杂原子个数为1、2或3；
R8-2-1独立地为C1-C6烷氧基；
R8-2-2独立地为-C(＝O)O-C1-C6烷基；
R8-2-3独立地为C6-C10芳基、被一个或多个R8-2-3-1取代的C6-C10芳基、或、羟基；
R8-2-3-1独立地为羟基或C1-C6烷氧基；
R8-2-4为C1-C6烷基或被一个或多个R8-2-4-1取代的C1-C6烷基；
R8-2-4-1独立地为C6-C10芳基；
R8-2-5独立地为3-8元杂环烯基、或、被一个或多个R8-2-5-1取代的3-8元杂环烯基；3-8元杂环烯基和被一个或多个R8-2-5-1取代的3-8元杂环烯基中的3-8元杂环烯基中的杂原子选自氮、氧和硫中的一种或多种，杂原子个数为1、2或3；
R8-2-5-1独立地为C1-C6烷基、-C(＝O)OC1-C6烷基、或、卤素取代的C6-C10芳基；
R8-2-6独立地为C1-C6烷基；
R8-3独立地为-C(＝O)O-C1-C6烷基、被一个或多个R8-3-1取代的5-15元杂芳基、或、被一个或多个R8-3-2取代的3-8元杂环烯基；所述的被一个或多个R8-3-1取代的5-15元杂芳基中的杂原子选自氮、氧和硫中的一种或多种，杂原子个数为1、2、3或4；所述的被一个或多个R8-3-2取代的3-8元杂环烯基中的杂原子选自氮、氧和硫中的一种或多种，杂原子个数为1、2或3；
R8-3-1独立地为C2-C6炔基、氧代、C1-C6烷基、或、被一个或多个R8-3-1-1取代的C1-C6烷基；
R8-3-1-1独立地为被一个或多个C1-C6烷基取代的5-15元杂芳基；所述的被一个或多个C1-C6烷基取代的5-15元杂芳基中的杂原子选自氮、氧和硫中的一种或多种，杂原子个数为1、2或3；
R8-3-2独立地为C1-C6烷基、氧代、或、被一个或多个R8-3-2-1取代的C1-C6烷基；
R8-3-2-1为氰基取代的C6-C10芳基；
R8-4独立地为C1-C6烷基、被一个或多个C6-C10芳基取代的C1-C6烷基、或、-
NHC(＝O)R8-4-1；
R8-4-1为C6-C10芳基、或、被一个或多个C1-C6烷氧基取代的C6-C10芳基。
在某些实施方案中，当R8和R9独立地为C6-C10芳基时，所述的C6-C10芳基为苯基或萘基，例如苯基。
在某些实施方案中，当R8和R9独立地为被一个或多个R8-1取代的C6-C10芳基时，所述的C6-C10芳基为苯基或萘基，例如苯基。
在某些实施方案中，当R8和R9独立地为C1-C6烷基时，所述的C1-C6烷基为C1-C4烷基，例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基，再例如甲基或乙基。
在某些实施方案中，当R8和R9独立地为被一个或多个R8-2取代的C1-C6烷基，所述的C1-C6烷基为C1-C4烷基，例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基，再例如甲基、乙基或正丙基。
在某些实施方案中，当R8和R9独立地为被一个或多个R8-3取代的3-8元杂环烷基时，所述的3-8元杂环烷基为5-6元杂环烷基；所述的3-8元杂环烷基和5-6元杂环烷基中的杂原子优选为氮，杂原子个数优选为1。所述的5-6元杂环烷基优选为
在某些实施方案中，当R8和R9以及它们之间所述的氮原子形成被一个或多个R8-4取代的含氮3-8元杂环烷基时，所述的含氮3-8元杂环烷基为含氮3-6元杂环烷基。所述的含氮3-6元杂环烷基优选为
在某些实施方案中，当R8-1独立地为C2-C4炔基时，所述的C2-C4炔基为乙炔基、丙炔基或丁炔基，例如乙炔基。
在某些实施方案中，当R8-1独立地为C1-C4烷氧基时，所述的C1-C4烷氧基为甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基或叔丁氧基，例如甲氧基。
在某些实施方案中，当R8-1独立地为C2-C4烯基时，所述的C2-C4烯基为乙烯基、丙烯基或丁烯基，例如乙烯基。
在某些实施方案中，当R8-1独立地为卤素时，所述的卤素为氟、氯、溴或碘，例如溴。
在某些实施方案中，当R8-1独立地为被一个或多个R8-1-1取代的C1-C6烷基时，所述的C1-C6烷基为C1-C4烷基，例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基，再例如乙基。
在某些实施方案中，当R8-1为两个，两个R8-1与它们之间的碳原子形成3-8元杂环烯基时，所述的3-8元杂环烯基为4-6元杂环烯基，例如5元杂环烯基；所述的3-8元杂环烯基、4-6元杂环烯基和5元杂环烯基中的杂原子独立地优选为氧，杂原子个数优选为2；所述的3-8元杂环烯基、4-6元杂环烯基和5元杂环烯基中的碳碳双键个数优选为1个。所述的5元杂环烯基优选为
在某些实施方案中，当R8-2独立地为被一个或多个R8-2-1取代的5-10元杂芳基时，所述的5-10元杂芳基优选为8-10元杂芳基，例如9元杂芳基；所述的5-10元杂芳基、8-10元杂芳基和9元杂芳基中的杂原子优选为氮，杂原子个数优选为1。所述的9元杂芳基优选为
在某些实施方案中，当R8-2独立地为被一个或多个R8-2-2取代的3-8元杂环烷基时，所述的3-8元杂环烷基为4-6元杂环烷基，例如5元杂环烷基；所述的3-8元杂环烷基、4-6元杂环烷基和5元杂环烷基中的杂原子优选为氮，杂原子个数优选为1。所述的5元杂环烷基优选为
在某些实施方案中，当R8-2独立地为C1-C6烷基时，所述的C1-C6烷基为C1-C4烷基，例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基，再例如甲基、异丙基。
在某些实施方案中，当R8-2独立地为被一个或多个R8-2-3取代的C1-C6烷基，所述的C1-C6烷基为C1-C4烷基，例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基，再例如甲基。
在某些实施方案中，当R8-2独立地为C6-C10芳基时，所述的C6-C10芳基为苯基或萘基。
在某些实施方案中，当R8-2独立地为-C(＝O)OR8-2-4时，所述的R8-2-4为C1-C6烷基时，所述的C1-C6烷基为C1-C4烷基，例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基，再例如叔丁基。
在某些实施方案中，当R8-2独立地为-C(＝O)OR8-2-4时，所述的R8-2-4为被一个或多个R8-2-4-1取代的C1-C6烷基时，所述的C1-C6烷基为C1-C4烷基，例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基，再例如甲基。
在某些实施方案中，R8-2-4-1独立地为苯基或萘基，例如苯基。
在某些实施方案中，当R8-2独立地为C3-C20环烯基时，所述的C3-C20环烯基为C14-C18环烯基，例如C16环烯基，再例如
在某些实施方案中，当R8-2独立地为被一个或多个R8-2-5取代的C1-C6烷氧基时，所述的C1-C6烷氧基为C1-C4烷氧基时，所述的C1-C4烷氧基为甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基或叔丁氧基，例如甲氧基。
在某些实施方案中，当R8-2独立地为被一个或多个R8-2-6取代的C3-C20环烷基时，所述的C3-C20环烷基优选为C12-C16环烷基，例如C14环烷基，再例如
在某些实施方案中，R8-2-1独立地为C1-C4烷氧基，所述的C1-C4烷氧基为甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基或叔丁氧基，例如甲氧基。
在某些实施方案中，R8-2-2为-C(＝O)O-C1-C6烷基中的C1-C6烷基为C1-C4烷基，例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基，再例如叔丁基。
在某些实施方案中，当R8-2-3独立地为C6-C10芳基时，所述的C6-C10芳基为苯基或萘基，例如苯基。
在某些实施方案中，当R8-2-3独立地为被一个或多个R8-2-3-1取代的C6-C10芳基时，所述的C6-C10芳基为苯基或萘基，例如苯基。
在某些实施方案中，所述的R8-2-3-1独立地为C1-C4烷氧基中所述的C1-C4烷氧基为甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基或叔丁氧基，例如甲氧基。
在某些实施方案中，当R8-2-5独立地为被一个或多个R8-2-5-1取代的3-8元杂环烯基时，所述的3-8元杂环烯基为5-6元杂环烯基；所述的3-8元杂环烯基和5-6元杂环烯基中的杂原子优选为氮原子，杂原子个数优选为1；所述的3-8元杂环烯基和5-6元杂环烯基中的碳碳双键个数优选为2。所述的5-6元杂环烷基优选为
在某些实施方案中，当R8-2-5-1独立地为C1-C6烷基时，所述的C1-C6烷基为C1-C4烷基，例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基，再例如甲基。
在某些实施方案中，当R8-2-5-1独立地为-C(＝O)OC1-C6烷基时，所述的C1-C6烷基为C1-C4烷基，例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基，再例如甲基或乙基。
在某些实施方案中，当R8-2-5-1独立地为卤素取代的C6-C10芳基时，所述的卤素为氟、氯、溴或碘，例如氯；所述的C6-C10芳基优选为苯基或萘基，例如苯基。
在某些实施方案中，R8-2-6独立地为C1-C4烷基，所述的C1-C4烷基为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基，例如甲基或异丙基。
在某些实施方案中，当R8-3独立地为-C(＝O)O-C1-C6烷基时，所述的C1-C6烷基为C1-C4烷基，例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基，再例如叔丁基。
在某些实施方案中，当R8-3独立地为被一个或多个R8-3-1取代的5-15元杂芳基时，所述的5-15元杂芳基为7-11元杂芳基，例如9元杂芳基；所述的5-15元杂芳基、7-11元杂芳基和9元杂芳基中的杂原子优选为氮原子，杂原子个数优选为4。所述的9元杂芳基优选为
在某些实施方案中，当R8-3独立地为被一个或多个R8-3-2取代的3-8元杂环烯基时，所述的3-8元杂环烯基为5-6元杂环烯基；所述的3-8元杂环烯基和5-6元杂环烯基中的杂原子优选为氮原子，杂原子个数优选为2；所述的3-8元杂环烯基和5-6元杂环烯基中的碳碳双键的个数优选为1；所述的5-6元杂环烯基优选为
在某些实施方案中，当R8-3-1独立地为C2-C6炔基时，所述的C2-C6炔基为C4-C5炔基，例如
在某些实施方案中，当R8-3-1独立地为C1-C6烷基时，所述的C1-C6烷基为C1-C4烷基，例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基，再例如甲基。
在某些实施方案中，当R8-3-1独立地为被一个或多个R8-3-1-1取代的C1-C6烷基时，所述的C1-C6烷基为C1-C4烷基，例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基，再例如甲基。
在某些实施方案中，R8-3-1-1独立地为被一个或多个C1-C6烷基取代的5-15元杂芳基中，所述的C1-C6烷基为C1-C4烷基，例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基，再例如甲基；所述的5-15元杂芳基优选为8-12元杂芳基，例如10元杂芳基；所述的5-15元杂芳基、8-12元杂芳基和10元杂芳基中的杂原子优选为氮原子，杂原子个数优选为2。所述的10元杂芳基优选为
在某些实施方案中，当所述的R8-3-2为C1-C6烷基时，所述的C1-C6烷基为C1-C4烷基，例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基，再例如甲基。
在某些实施方案中，当所述的R8-3-2为被一个或多个R8-3-2-1取代的C1-C6烷基，所述的C1-C6烷基为C1-C4烷基，例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基，再例如甲基。
在某些实施方案中，R8-3-2-1为被一个或多个氰基取代的C6-C10芳基中的C6-C10芳基为苯基或萘基，例如苯基。
在某些实施方案中，当R8-4为被一个或多个C6-C10芳基取代的C1-C6烷基时，所述的C6-C10芳基为苯基或萘基；所述的C1-C6烷基优选为C1-C4烷基，例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基，再例如甲基。
在某些实施方案中，当R8-4为-NHC(＝O)R8-4-1，R8-4-1为C6-C10芳基时，所述的C6-C10芳基为苯基或萘基，例如苯基。
在某些实施方案中，当R8-4为-NHC(＝O)R8-4-1，R8-4-1为被一个或多个C1-C6烷氧基取代的C6-C10芳基时，所述的C6-C10芳基为苯基或萘基，例如苯基；所述的C1-C6烷氧基优选为C1-C4烷氧基，例如甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基或叔丁氧基，再例如甲氧基。
在某些实施方案中，R8和R9独立地为氢、C6-C10芳基、被一个或多个R8-1取代的C6-C10芳基、C1-C6烷基、被一个或多个R8-2取代的C1-C6烷基、被一个或多个R8-3取代的3-8元杂环烷基；或者R8和R9以及它们之间所述的氮原子形成被一个或多个R8-4取代的含氮3-8元杂环烷基。
在某些实施方案中，R8-1独立地为C2-C4炔基、C1-C4烷氧基、C2-C4烯基、或、卤素；或者，当R8-1为两个时，两个R8-1与它们之间的碳原子形成3-8元杂环烯基；所述的3-8元杂环烯基中的杂原子选自氮、氧和硫中的一种或多种，杂原子个数为1、2或3。
在某些实施方案中，R8-2独立地为被一个或多个R8-2-1取代的5-10元杂芳基、被一个或多个R8-2-2取代的3-8元杂环烷基、C1-C6烷基、被一个或多个R8-2-3取代的C1-C6烷基、C6-C10芳基、-C(＝O)OR8-2-4、C3-C20环烯基、被一个或多个R8-2-5取代的C1-C6烷氧基、或、被一个或多个R8-2-6取代的C3-C20环烷基。
在某些实施方案中，R8-2-3独立地为C6-C10芳基、或、被一个或多个R8-2-3-1取代的C6-C10芳基。
在某些实施方案中，R8-2-3-1独立地为C1-C6烷氧基。
在某些实施方案中，R8-2-4为C1-C6烷基。
在某些实施方案中，R8-4独立地为被一个或多个C6-C10芳基取代的C1-C6烷基、或、-NHC(＝O)R8-4-1。
在某些实施方案中，R8-2-5独立地为被一个或多个R8-2-5-1取代的3-8元杂环烯基。
在某些实施方案中，所述的底物为
相应地得到产物为如式VII所示的化合物
其中，
为单键或双键，R10和R11独立地为C6-C10芳基；或者，R10和R11及其之间的碳原子相连形成C6-C10芳基。
在某些实施方案中，当R10和R11独立地为C6-C10芳基时，所述的C6-C10芳基为苯基或萘基，例如苯基。
在某些实施方案中，当R10和R11及其之间的碳原子相连形成C6-C10芳基时，所述的C6-C10芳基为苯基或萘基，例如苯基。
在某些实施方案中，当R10和R11独立地为C6-C10芳基时，
为单键。
在某些实施方案中，所述的底物为
相应地得到产物为如式VIII所示的化合物
其中环A为C6-C10芳基。
在某些实施方案中，环A为苯基或萘基，例如萘基。
在某些实施方案中，所述的NHR8R9及相应地所述的如VI所示的化合物为如下任一一组：
在某些实施方案中，所述的
及相应地所述的如VII所示的化合物为如下任一一组：
在某些实施方案中，所述的
及相应地所述的如VIII所示的化合物为：
本发明还提供了如VI、VII或VIII所示的化合物，
其中，R8、R9、R10、R11、
和环A同前所述。
在某些实施方案中，所述的如VI所示的化合物为
在某些实施方案中，所述的如VII所示的化合物为
在某些实施方案中，所述的如VIII所示的化合物为
本发明还提供了如式II所示的化合物，
其中，
R1、R2、R3、R4、R5和R6同前所述。
在某些实施方案中，所述的如式II所示的化合物为
当任何变量(例如R8-1)在化合物的组成或结构中出现一次以上时，其在每一种情况下的定义都是独立的。因此，例如，如果一个基团被1-3个R8-1所取代，则所述基团可以任选地至多被三个R8-1所取代，并且每种情况下的R8-1都有独立的选项。此外，取代基和/或其变体的组合只有在这样的组合会产生稳定的化合物的情况下才是被允许的。
当所列举的取代基中没有指明其通过哪一个原子连接到化学结构通式中包括但未具体提及的化合物时，这种取代基可以通过其任何原子相键合。取代基和/或其变体的组合只有在这样的组合会产生稳定的化合物的情况下才是被允许的。
当所列举的基团中没有明确指明其具有取代基时，这种基团仅指未被取代。例如当“C1-C4烷基”前没有“取代或未取代的”的限定时，仅指“C1-C4烷基”本身或“未取代的C1-C4烷基”。
在本发明的各部分，描述了连接取代基。当该结构清楚地需要连接基团时，针对该基团所列举的马库什变量应理解为连接基团。例如，如果该结构需要连接基团并且针对该变量的马库什基团定义列举了“烷基”或“芳基”，则应该理解，该“烷基”或“芳基”分别代表连接的亚烷基基团或亚芳基基团。
在一些具体的结构中，当烷基基团清楚地表示为连接基团时，则该烷基基团代表连接的亚烷基基团，例如，基团“卤代-C1-C6烷基”中的C1-C6烷基应当理解为C1-C6亚烷基。
本发明中，术语“氧代”是指＝O。例如-CH2-被氧代后形成-C(＝O)-。
本发明中，术语“芳基”是指苯基或萘基。
本发明中，术语“环烷基”是指与其他基团直接相连的部分为饱和的环状烃基，例如
本发明中，术语“杂环烷基”是指环烷基(如本发明中所定义)内的至少一个环碳原子(该环碳原子位于环烷基与其他基团直接相连的部分)被选自N、O和S的杂原子代替形成的环烃基。杂环烷基可以通过其中的杂原子或碳原子连接到分子中的其他部分。
本发明中，术语“炔基”是指具有指定数目碳原子并且至少一个碳碳三键的直链或支链的烃基，其中碳碳三键可以位于炔基内的任何位置。
本发明中，术语“烯基”是指具有指定数目碳原子和至少一个碳碳双键的直链或支链的烃基，其中碳碳双键可以位于烯基内的任何位置。
本发明中，术语“环烯基”是指与其他基团直接相连的部分为含有碳碳双键的环状烃基，例如
本发明中，术语“杂环烯基”是指环烯基(如本发明中所定义)内的至少一个环碳原子(该环碳原子位于环烯基与其他基团直接相连的部分)被选自N、O和S的杂原子代替形成的烃基。杂环烯基可以通过其中的杂原子或碳原子连接到分子中的其他部分。
本发明中，术语“杂芳基”是指“与其他基团直接相连的部分符合休克尔规则的”、含杂原子的不饱和环状(例如单环、双环或三环)基团，例如
在不违背本领域常识的基础上，上述各优选条件，可任意组合，即得本发明各较佳实例。
本发明所用试剂和原料均市售可得。
本发明的积极进步效果在于：本发明的N-取代羰基氟磺酰胺化合物为两性化合物，包括阳离子与阴离子，其能与底物反应高效合成N-胺基羰基氟磺酰胺产物，并且毒性小，制备简单，使用方便，在常温下是固体稳定状态；此外，本化合物的底物适应性广，可包括一级胺和二级胺类化合物，因此具有重要的学术和应用价值。
具体实施方式
下面通过实施例的方式进一步说明本发明，但并不因此将本发明限制在所述的实施例范围之中。下列实施例中未注明具体条件的实验方法，按照常规方法和条件，或按照商品说明书选择。
1H NMR谱用Agilent-400(400MHz)型核磁共振仪测定，1H NMR的内标为TMS(δ0.00)或CD3CN(δ1.96)、DMSO-d6(δ2.54)、CD3OD(δ3.34)。
13C NMR谱用Bruker AM-400(100.7MHz)型核磁共振仪测定，13C NMR的内标为CD3CN(δ118.26)、DMSO-d6(δ39.52)、CD3OD(δ49.86)。
19F NMR谱用Agilent-400(376MHz)型核磁共振仪测定，19F NMR的外标FCCl3(δ0.00)，低场为正。
LC-MS(ESI)谱用Waters ACQUITY UPLC H-Class系统和ACQUITY QDa质谱检测器测定(洗脱剂：0.1％的三氟乙酸水溶液和乙腈)。
HRMS谱用Finnigan MAT 8430型质谱仪测定。
熔点采用BUCHI公司M-565熔点仪进行测定。
实验试剂及材料：
柱层析使用烟台江友硅胶开发有限公司生产的硅胶(300-400目或100-200目)，薄层层析板用烟台江友硅胶开发有限公司生产的薄层层析板，显色工具有ZF-7A手提紫外检测仪、碘缸、碱性高锰酸钾溶液。
所用试剂购自上海阿拉丁生化科技股份有限公司(Aladdin)，梯希爱(上海)化成工业发展有限公司(TCI)，上海麦克林生化科技有限公司(Macklin)，萨恩化学技术(上海)有限公司(Energy Chemical)，阿法埃莎(中国)化学有限公司(Alfa Aesar)，上海泰坦科技股份有限公司(adamas)，上海书亚医药科技有限公司，上海毕得医药科技有限公司，上海天莲化工科技有限公司，上海贤鼎生物科技有限公司，上海凌峰化学试剂有限公司或上海试剂三厂。
溶剂从上海麦克林生化科技有限公司(Macklin)，上海泰坦科技股份有限公司(adamas)，上海天莲化工科技有限公司，上海大合化学品有限公司，上海合邦医药技术有限公司采购，未经额外处理，采购后直接使用。
本发明实施例中，所述r.t.是指室温；equiv是指当量；FSI为氟磺酰异氰酸酯。
实施例1
将干燥过的N-羟基琥珀酰亚胺(1.15g,10mmol)加入到10mL超干甲醇中，0℃下搅拌，加入甲醇钠(540mg,10mmol)，恢复到室温。反应两小时后，旋干溶剂，用甲苯旋蒸共沸除水三次，油泵抽干残余溶剂。加入20mL超干乙腈，0℃下搅拌，滴加氟磺酰异氰酸酯(0.8mL，10mmol)，恢复至室温，反应2h后，浓缩溶剂至5mL左右，用滴管滴加至80mL剧烈搅拌的甲基叔丁基醚中析出固体，过滤，5mL甲基叔丁基醚洗涤，油泵抽干残余溶剂，得白色固体2.2g，产率85％，分解温度163.2℃。1H NMR(400MHz,CD3CN)δ2.70(s,4H)；13C NMR(101MHz,CD3CN)δ172.1,155.5,26.2；19F NMR(376MHz,DMSO)δ48.25；ESI-MS(m/z):239.01[M-H]-.HRMS(DART,m/z):计算值C5H4O6N2FS:238.9782[M-H]-,实测值:238.9780。
实施例2
将干燥过的N-羟基琥珀酰亚胺(11.5g,100mmol)加入到100mL超干甲醇中，0℃下搅拌，加入叔丁醇钾(11.2g，100mmol)，恢复到室温。反应两小时后，旋干溶剂，用甲苯旋蒸共沸除水三次，油泵抽干残余溶剂。加入200mL超干乙腈，0℃下搅拌，滴加氟磺酰异氰酸酯(8mL,100mmol)，恢复至室温，反应2h后，浓缩溶剂至50mL左右，用滴管滴加至800mL剧烈搅拌的甲基叔丁基醚中析出固体，过滤，50mL甲基叔丁基醚洗涤，油泵抽干残余溶剂，得白色固体24.5g，产率87％，分解温度166.7℃。1H NMR(400MHz,DMSO)δ2.71(s,4H)；13C NMR(101MHz,DMSO)δ171.2,153.3,25.3；19F NMR(376MHz,DMSO)δ49.79；ESI-MS(m/z):238.9[M-H]-.HRMS(DART,m/z):计算值C5H4O6N2FS:238.9780[M-H]-,实测值:238.9778。
实施例3
将干燥过的N-羟基琥珀酰亚胺(391mg,3.4mmol)加入到5mL超干甲醇中，0℃下搅拌，加入四甲基氢氧化铵(wt.25％的甲醇溶液)(1.22g,3.4mmol)，恢复到室温。反应两小时后，旋干溶剂，用甲苯旋蒸共沸除水三次，油泵抽干残余溶剂。加入10mL超干乙腈，0℃下搅拌，滴加氟磺酰异氰酸酯(0.27mL，3.4mmol),恢复至室温，反应2h后，浓缩溶剂至1mL左右，用滴管滴加至10mL剧烈搅拌的甲基叔丁基醚中析出固体，过滤，3mL甲基叔丁基醚洗涤，油泵抽干残余溶剂，得白色固体1.7g，产率80％，分解温度155.6℃。1H NMR(400MHz,CD3CN)δ3.08(s,12H),2.70(s,4H)；13C NMR(101MHz,CD3CN)δ172.2,154.9,56.1,56.0,56.0,26.2；19F NMR(376MHz,CD3CN)δ48.04；ESI-MS(m/z):238.9[M-H]-.HRMS(DART,m/z):计算值C5H4O6N2FS:238.9780[M-H]-,实测值:238.9778。
实施例4
将干燥过的N-羟基琥珀酰亚胺(1.15g,10mmol)加入到10mL超干甲醇中，0℃下搅拌，加入四丁基氢氧化铵(wt.25％的甲醇溶液)(10.4g,10mmol)，恢复到室温。反应两小时后，旋干溶剂，用甲苯旋蒸共沸除水三次，油泵抽干残余溶剂。加入20mL超干乙腈，0℃下搅拌，滴加氟磺酰异氰酸酯(0.8mL，10mmol)，恢复至室温，反应2h后，浓缩溶剂至5mL左右，用滴管滴加至80mL剧烈搅拌的甲基叔丁基醚中析出固体，过滤，5mL甲基叔丁基醚洗涤，油泵抽干残余溶剂，得白色固体3.7g，产率78％，分解温度97.9℃。1H NMR(400MHz,CD3CN)δ3.10-3.06(m,8H),2.70(s,4H),1.64-1.56(m,8H),1.35(hex,J＝7.6Hz,8H),0.97(t,J＝7.6Hz,12H)；13C NMR(101MHz,CD3CN)δ172.1,154.9,59.3,59.2,559.2,26.3,24.2,20.3,20.2,20.2,13.7；19F NMR(376MHz,CD3CN)δ48.00；ESI-MS(m/z):238.9[M-H]-.HRMS(DART,m/z):计算值C5H4O6N2FS:238.9780[M-H]-,实测值:238.9779。
实施例5
将干燥过的N-羟基琥珀酰亚胺(1.63g,10mmol)加入到10mL超干甲醇中，0℃下搅拌，加入甲醇钠(540mg,10mmol)，恢复到室温。反应两小时后，旋干溶剂，用甲苯旋蒸共沸除水三次，油泵抽干残余溶剂。加入20mL超干乙腈，0℃下搅拌，滴加氟磺酰异氰酸酯(0.8mL，10mmol)，恢复至室温，反应2h后，浓缩溶剂至5mL左右，用滴管滴加至80mL剧烈搅拌的甲基叔丁基醚中析出固体，过滤，5mL甲基叔丁基醚洗涤，油泵抽干残余溶剂，得白色固体2.3g，产率75％，分解温度158.3℃。1H NMR(400MHz,CD3CN)δ7.88-7.83(m,4H)；13C NMR(101MHz,CD3CN)δ164.7,156.1,135.8,129.9,124.4；19F NMR(376MHz,DMSO)δ48.39；ESI-MS(m/z):286.92[M-H]-.HRMS(ESI,m/z):计算值C9H4O6N2FS:286.9780[M-H]-,实测值:286.9778.
实施例6
将干燥过的N-羟基琥珀酰亚胺(1.63g,10mmol)加入到10mL超干甲醇中，0℃下搅拌，加入叔丁醇钾(1.12g,10mmol)，恢复到室温。反应两小时后，旋干溶剂，用甲苯旋蒸共沸除水三次，油泵抽干残余溶剂。加入20mL超干乙腈，0℃下搅拌，滴加氟磺酰异氰酸酯(0.8mL，10mmol)，恢复至室温，反应2h后，浓缩溶剂至5mL左右，用滴管滴加至80mL剧烈搅拌的甲基叔丁基醚中析出固体，过滤，5mL甲基叔丁基醚洗涤，油泵抽干残余溶剂，得白色固体3.01g，产率83％，分解温度161.7℃。1H NMR(400MHz,CD3CN)δ7.88-7.83(m,4H)；13C NMR(101MHz,CD3CN)δ164.0,156.4,135.8 129.9,124.4；19F NMR(376MHz,DMSO)δ48.90；ESI-MS(m/z):286.87[M-H]-.HRMS(ESI,m/z):calcd for C9H4O6N2FS:286.9780[M-H]-,found:286.9778.
应用实施例1
将苯胺(0.092mL，1mmol)和N-羟基琥珀酰亚胺羰基氟磺酰胺钾盐(334mg，1mmol)加入5mL超干乙腈，80℃下反应1h。将溶剂旋干，溶于20mL乙酸乙酯，用1mol/L的硫酸洗涤。乙酸乙酯层用0.5mol/L的碳酸氢钠水溶液萃取两次。将水相调至pH＝1，乙酸乙酯萃取两次。合并有机层，用饱和氯化钠水溶液洗涤，无水硫酸钠干燥，过滤，旋干，得白色固体160mg,产率76％,分解温度132.1℃。1H NMR(400MHz,CD3CN)δ7.79(br,1H),7.44(dd,J＝8.8,1.2Hz,2H),7.36(dd,J＝8.8,7.2Hz,2H),7.17(tt,J＝7.2,1.2Hz,1H)；13C NMR(101MHz,CD3CN)δ148.2,137.9,130.0,125.7,121.4；19F NMR(376MHz,CD3CN)δ53.45；ESI-MS(m/z):216.96[M-H]-.HRMS(DART,m/z):计算值C7H6O3N2FS:217.0089[M-H]-,实测值:217.0087。
应用实施例2
将4-乙炔基苯胺(117mg，1mmol)和N-羟基琥珀酰亚胺羰基氟磺酰胺钾盐(334mg,1mmol)加入5mL超干乙腈，80℃下反应1h。将溶剂旋干，溶于20mL乙酸乙酯，用1mol/L的硫酸洗涤。乙酸乙酯层用0.5mol/L的碳酸氢钠水溶液萃取五次。将水相调至pH＝1，乙酸乙酯萃取两次。合并有机层，用饱和氯化钠水溶液洗涤，无水硫酸钠干燥，过滤，旋干，得白色固体191mg,产率83％,分解温度121.2℃。1H NMR(400MHz,CD3CN)δ8.07(br,1H),7.48-7.43(m,4H),3.36(s,1H)；13C NMR(101MHz,CD3CN)δ148.0,138.7,133.7,120.8,118.8,83.7,78.6；19F NMR(376MHz,CD3CN)δ53.48；ESI-MS(m/z):241.06[M-H]-.HRMS(DART，m/z):计算值C9H6O3N2FS:241.0089[M-H]-，实测值:241.0086。
应用实施例3
将4-甲氧基苯胺(123mg，1mmol)和N-羟基琥珀酰亚胺羰基氟磺酰胺钾盐(334mg，1mmol)加入5mL超干乙腈，80℃下反应1h。将溶剂旋干，溶于20mL乙酸乙酯，用1mol/L的硫酸洗涤。乙酸乙酯层用0.5mol/L的碳酸氢钠水溶液萃取两次。将水相调至pH＝1，乙酸乙酯萃取两次。合并有机层，用饱和氯化钠水溶液洗涤，无水硫酸钠干燥，过滤，旋干，得白色固体221mg,产率89％,分解温度151.6℃。1H NMR(400MHz,CD3CN)δ7.73(br,1H),7.32(d,J＝9.2Hz,2H),6.91(d,J＝9.2Hz,2H),3.77(s,3H)；13C NMR(101MHz,CD3CN)δ158.0,130.7,125.5,123.8,115.1,56.1；19F NMR(376MHz,CD3CN)δ53.43；ESI-MS(m/z):246.96[M-H]-.HRMS(ESI,m/z):计算值C8H8O4N2FS:247.0194[M-H]-,实测值:247.0187。
应用实施例4
将3,4-亚甲二氧基苯胺(137mg，1mmol)和N-羟基琥珀酰亚胺羰基氟磺酰胺钾盐(334mg，1mmol)加入5mL超干乙腈，80℃下反应1h。将溶剂旋干，溶于20mL乙酸乙酯，用1mol/L的硫酸洗涤。乙酸乙酯层用0.5mol/L的碳酸氢钠水溶液萃取两次。将水相调至pH＝1，乙酸乙酯萃取两次。合并有机层，用饱和氯化钠水溶液洗涤，无水硫酸钠干燥，过滤，旋干，得白色固体161mg,产率61％,分解温度110.1℃。1H NMR(400MHz,CD3CN)δ7.74(br,1H),7.03(s,1H),6.80(m,2H),5.96(s,2H)；13C NMR(101MHz,CD3CN)δ148.8,131.6,115.3,108.9,104.1,102.7；19F NMR(376MHz,CD3CN)δ53.52；ESI-MS(m/z):260.96[M-H]-.HRMS(ESI,m/z):计算值C8H6O5N2FS:260.9987[M-H]-,实测值:260.9980。
应用实施例5
将4-溴苯胺(172mg，1mmol)和N-羟基琥珀酰亚胺羰基氟磺酰胺钾盐(334mg，1mmol)加入5mL超干乙腈，80℃下反应1h。将溶剂旋干，溶于20mL乙酸乙酯，用1mol/L的硫酸洗涤。乙酸乙酯层用0.5mol/L的碳酸氢钠水溶液萃取五次。将水相调至pH＝1，乙酸乙酯萃取两次。合并有机层，用饱和氯化钠水溶液洗涤，无水硫酸钠干燥，过滤，旋干，得白色固体237mg,产率80％,分解温度152.0℃。1H NMR(400MHz,CD3CN)δ7.50(d,J＝9.2Hz,2H),7.39(d,J＝9.2Hz,2H)；13C NMR(101MHz,CD3CN)δ148.0,137.3,132.9,123.1,117.8；19F NMR(376MHz,CD3CN)δ53.51；ESI-MS(m/z):294.92[M-H]-.HRMS(ESI,m/z):计算值C7H5O3N2BrFS:294.9194[M-H]-,实测值:294.9191。
应用实施例6
将2-苯基乙胺(0.124mL，1mmol)和N-羟基琥珀酰亚胺羰基氟磺酰胺钾盐(334mg，1mmol)加入5mL超干乙腈，80℃下反应1h。将溶剂旋干，溶于20mL乙酸乙酯，用1mol/L的硫酸洗涤。乙酸乙酯层用0.5mol/L的碳酸氢钠水溶液萃取两次。将水相调至pH＝1，乙酸乙酯萃取两次。合并有机层，用饱和氯化钠水溶液洗涤，无水硫酸钠干燥，过滤，旋干，得白色固体224mg，产率91％，分解温度118.3℃。1H NMR(400MHz,CD3CN)δ7.34-7.30(m,2H),7.25-7.22(m,3H),5.95(br,1H),3.42(q,J＝6.8Hz,2H),2.81(t,J＝6.8Hz,2H)；13C NMR(101MHz,CD3CN)δ150.0,139.8,129.7,129.4,127.3,42.5,35.9；19F NMR(376MHz,CD3CN)δ53.23；ESI-MS(m/z):245.06[M-H]-.HRMS(DART,m/z):计算值C9H12O3N2FS:247.0547[M+H]+,实测值:247.0547。
应用实施例7
将R-1-甲基苄胺(0.127mL，1mmol)和N-羟基琥珀酰亚胺羰基氟磺酰胺钾盐(334mg，1mmol)加入5mL超干乙腈，80℃下反应1h。将溶剂旋干，溶于20mL乙酸乙酯，用1mol/L的硫酸洗涤。乙酸乙酯层用0.5mol/L的碳酸氢钠水溶液萃取两次。将水相调至pH＝1，乙酸乙酯萃取两次。合并有机层，用饱和氯化钠水溶液洗涤，无水硫酸钠干燥，过滤，旋干，得白色固体147mg,产率60％,分解温度108.8℃。1H NMR(400MHz,CD3CN)δ7.39-7.33(m,4H),7.30-7.26(m,1H),6.33(br,1H),4.85(p,J＝7.2Hz,1H),1.46(d,J＝7.2Hz,1H)；13C NMR(101MHz,CD3CN)δ149.2,144.3,129.5,128.3,126.8,51.4,22.4；19F NMR(376MHz,CD3CN)δ53.29；ESI-MS(m/z):245.01[M-H]-.HRMS(ESI,m/z):计算值C9H10O3N2FS:245.0402[M-H]-,实测值:245.0398。
应用实施例8
将S-1-甲基苄萘胺(0.160mL，1mmol)和N-羟基琥珀酰亚胺羰基氟磺酰胺钾盐(334mg,1mmol)加入5mL超干乙腈，80℃下反应1h。将溶剂旋干，溶于20mL乙酸乙酯，用1mol/L的硫酸洗涤。乙酸乙酯层用0.5mol/L的碳酸氢钠水溶液萃取两次。将水相调至pH＝1，乙酸乙酯萃取两次。合并有机层，用饱和氯化钠水溶液洗涤，无水硫酸钠干燥，过滤，旋干，得白色固体258mg,产率87％,分解温度138.2℃。1H NMR(400MHz,CD3CN)δ8.12(d,J＝8.4Hz,1H),7.94(dd,J＝7.6,1.6Hz,1H),7.85(d,J＝8.0Hz,1H),7.60-7.50(m,4H),6.46(br,1H),5.68(p,J＝7.2Hz,1H),1.61(d,J＝7.2Hz,1H)；13C NMR(101MHz,CD3CN)δ149.1,139.7,134.8,131.3,129.8,128.9,127.4,126.8,126.5,123.7,123.4,47.6,21.7；19F NMR(376MHz,CD3CN)δ53.34；ESI-MS(m/z):295.02[M-H]-.HRMS(ESI,m/z):计算值C13H12O3N2FS:295.0558[M-H]-,实测值:295.0558。
应用实施例9
将(3S)-1-(叔丁氧羰基)-吡咯-3-胺(133mg,1mmol)和N-羟基琥珀酰亚胺羰基氟磺酰胺钾盐(334mg,1mmol)加入5mL超干乙腈，80℃下反应1h。将溶剂旋干，溶于20mL乙酸乙酯，用1mol/L的硫酸洗涤。乙酸乙酯层用0.5mol/L的碳酸氢钠水溶液萃取两次。将水相调至pH＝1，乙酸乙酯萃取两次。合并有机层，用饱和氯化钠水溶液洗涤，无水硫酸钠干燥，过滤，旋干，得白色固体224mg，产率72％，分解温度76.8℃。1H NMR(400MHz,CD3CN)δ6.24(br,1H),4.23-4.19(m,1H),3.53-3.49(m,1H),3.39-3.33(m,2H),3.16(dd,J＝11.2,4.8Hz,1H),2.13-2.05(m,1H),1.88-1.81(m,1H),1.43(s,9H)；13C NMR(101MHz,CD3CN)δ170.7,155.3,79.9,51.9,51.4,44.8,44.4,31.8,31.0,28.6,26.2；19F NMR(376MHz,CD3CN)δ53.02；ESI-MS(m/z):310.02[M-H]-.HRMS(ESI,m/z):计算值C10H17O5N3FS:310.0878[M-H]-,实测值:310.0871。
应用实施例10
将(2R)-2-氨甲基-1-叔丁基羰基吡咯(200mg，1mmol)和N-羟基琥珀酰亚胺羰基氟磺酰胺钾盐(334mg，1mmol)加入5mL超干乙腈，80℃下反应1h。将溶剂旋干，溶于20mL乙酸乙酯，用1mol/L的硫酸洗涤。乙酸乙酯层用0.5mol/L的碳酸氢钠水溶液萃取两次。将水相调至pH＝1，乙酸乙酯萃取两次。合并有机层，用饱和氯化钠水溶液洗涤，无水硫酸钠干燥，过滤，旋干，得白色固体282mg,产率87％,分解温度62.5℃。1H NMR(400MHz,CD3CN)δ3.89-3.86(m,1H),7.30-7.26(m,1H),3.36-3.22(m,4H),1.96-1.85(m,2H),1.83-1.77(m,1H),1.72-1.71(m,1H),1.44(s,9H)；13C NMR(101MHz,CD3CN)δ170.5,151.3,80.2,57.4,47.5,29.3,28.5,26.2,24.1；19F NMR(376MHz,CD3CN)δ53.00；ESI-MS(m/z):324.03[M-H]-.HRMS(ESI,m/z):计算值C11H19O5N3FS:324.1035[M-H]-,实测值:324.1035。
应用实施例11
将2-(5-甲氧基吲哚)-3-乙基胺(190mg，1mmol)和N-羟基琥珀酰亚胺羰基氟磺酰胺钾盐(334mg，1mmol)加入5mL超干乙腈，80℃下反应1h。将溶剂旋干，溶于20mL乙酸乙酯，用1mol/L的硫酸洗涤。乙酸乙酯层用0.5mol/L的碳酸氢钠水溶液萃取两次。将水相调至pH＝1，乙酸乙酯萃取两次。合并有机层，用饱和氯化钠水溶液洗涤，无水硫酸钠干燥，过滤，旋干，得白色固体246mg，产率78％，分解温度90.0℃。1H NMR(400MHz,CD3CN)δ8.99(br,1H),7.28(d,J＝8.8Hz,1H),7.07(s,2H),6.78(dd,J＝8.8,2.8Hz,1H),3.81(s,3H),3.49-3.45(m,2H),2.92(t,J＝6.8Hz,2H),2.71(br,1H)；13C NMR(101MHz,DMSO)δ169.8,153.1,131.4,131.3,127.5,123.4,112.1,111.1,111.0,100.1,55.4,25.5,25.1；19F NMR(376MHz,CD3CN)δ53.25；ESI-MS(m/z):313.97[M-H]-.HRMS(ESI,m/z):计算值C12H13O4N3FS:314.0616[M-H]-,实测值:314.0618。
应用实施例12
将叔丁基(S)-3-(4-叔丁氧基苯基)-2-胺基丙酸酯(165mg，0.5mmol)和N-羟基琥珀酰亚胺羰基氟磺酰胺钾盐(167mg，0.5mmol)加入2.5mL超干乙腈，80℃下反应1h。将溶剂旋干，溶于20mL乙酸乙酯，分别用0.5mol/L的碳酸氢钠水溶液、1mol/L的硫酸和饱和氯化钠水溶液洗涤。无水硫酸钠干燥，过滤，旋干，得白色固体185mg，产率88％，分解温度71.2℃。1H NMR(400MHz,CD3CN)δ7.13(d,J＝8.4Hz,2H),6.91(d,J＝8.4Hz,2H),4.31(q,J＝7.2Hz,1H),2.92(d,J＝6.8Hz,2H),1.35(s,9H),1.29(s,9H)；13C NMR(101MHz,CD3CN)δ161.6,155.0,132.9,130.8,124.7,82.1,78.8,56.1,38.1,29.0,28.0；19F NMR(376MHz,CD3CN)δ51.86；ESI-MS(m/z):417.26[M-H]-.HRMS(ESI,m/z):计算值C18H26O6N2FS:417.1501[M-H]-,实测值:417.1503。
应用实施例13
将L-苯丙氨酸叔丁酯(221mg，1mmol)和N-羟基琥珀酰亚胺羰基氟磺酰胺钾盐(334mg，1mmol)加入5mL超干乙腈，80℃下反应1h。将溶剂旋干，溶于20mL乙酸乙酯，分别用0.5mol/L的碳酸氢钠水溶液、1mol/L的硫酸和饱和氯化钠水溶液洗涤。无水硫酸钠干燥，过滤，旋干，得白色固体204mg,产率59％,分解温度60.1℃。1H NMR(400MHz,CD3CN)δ7.32-7.28(m,2H),7.25-7.23(m,3H),4.33(q,J＝7.2Hz,1H),3.03-2.93(m,2H),1.38(s,H)；13C NMR(101MHz,CD3CN)δ172.4,161.6,138.3,130.3,129.1,127.5,82.1,56.1,38.6,28.0；19F NMR(376MHz,CD3CN)δ51.78；ESI-MS(m/z):345.13[M-H]-.HRMS(ESI,m/z):计算值C14H18O5N2FS:345.0926[M-H]-,实测值:345.0926。
应用实施例14
将阿洛利停(170mg，0.5mmol)和N-羟基琥珀酰亚胺羰基氟磺酰胺钾盐(167mg，0.5mmol)加入2.5mL超干乙腈，80℃下反应1h。将溶剂旋干，溶于20mL乙酸乙酯，用1mol/L的硫酸洗涤。乙酸乙酯层用0.5mol/L的碳酸氢钠水溶液萃取两次。将水相调至pH＝1，乙酸乙酯萃取两次。合并有机层，用饱和氯化钠水溶液洗涤，无水硫酸钠干燥，过滤，旋干，得白色固体223mg，产率95％，分解温度133.7℃。1H NMR(400MHz,CD3CN)δ7.71(d,J＝7.6Hz,1H),7.58(t,J＝8.0Hz,1H),7.42(t,J＝7.6Hz,1H),7.24(d,J＝8.0Hz,1H),6.21(br,1H),5.32(s,1H),5.21(s,2H),3.80-3.71(m,1H),3.19-3.11(m,1H),3.13(s,3H),2.95-2.87(m,1H),2.75-2.64(m,3H),1.87-1.83(m,1H),1.76-1.72(m,1H),1.64-1.56(m,1H),1.53-1.47(m,1H)；13C NMR(101MHz,CD3CN)δ171.1,163.9,161.0,153.3,142.2,134.2,134.2,134.0,128.7,128.2,111.6,90.6,56.0,52.5,47.1,28.0,26.3,26.1,23.5；19F NMR(376MHz,CD3CN)δ53.22；ESI-MS(m/z):463.17[M-H]-.HRMS(ESI,m/z):计算值C19H20O5N6FS:463.1205[M-H]-,实测值:463.1203。
应用实施例15
将利拉利汀(236mg，0.5mmol)和N-羟基琥珀酰亚胺羰基氟磺酰胺钾盐(167mg，0.5mmol)加入2.5mL超干乙腈，80℃下反应1h。将溶剂旋干，溶于20mL乙酸乙酯，用1mol/L的硫酸洗涤。乙酸乙酯层用0.5mol/L的碳酸氢钠水溶液萃取两次。将水相调至pH＝1，乙酸乙酯萃取两次。合并有机层，用饱和氯化钠水溶液洗涤，无水硫酸钠干燥，过滤，旋干，得白色固体236mg，产率79％，分解温度113.8℃。1H NMR(400MHz,CD3CN)δ8.19(d,J＝8.0Hz,1H),7.89(t,J＝8.0Hz,1H),7.78(d,J＝8.4Hz,1H),7.65(t,J＝7.6Hz,1H),6.63(br,1H),5.40(s,2H),4.86(s,2H),3.99-3.93(m,1H),3.67(s,3H),3.60(dd,J＝12.0,3.2Hz,1H),3.43(s,3H),3.41-3.27(m,4H),3.22-3.19(m,1H),2.90(s,3H),1.91-1.86(m,2H),1.75(s,3H),1.75-1.68(m,2H)；13C NMR(101MHz,CD3CN)δ170.1,162.5,157.5,155.0,152.5,150.5,149.3,134.8,128.8,127.9,126.5,123.8,104.8,82.1,74.4,55.5,46.8,36.5,30.4,30.3,30.0,24.0,22.1；19F NMR(376MHz,CD3CN)δ51.86；ESI-MS(m/z):247.05[M-H]-.HRMS(ESI,m/z):计算值C25H31O9N5FS:596.1832[M-H]-,实测值:596.1854。
应用实施例16
将脱氢松香胺(143mg,0.5mmol)和N-羟基琥珀酰亚胺羰基氟磺酰胺钾盐(167mg，0.5mmol)加入2.5mL超干乙腈，80℃下反应1h。将溶剂旋干，溶于20mL乙酸乙酯，分别用0.5mol/L的碳酸氢钠水溶液、1mol/L的硫酸和饱和氯化钠水溶液洗涤。无水硫酸钠干燥，过滤，旋干，得白色固体191mg，产率91％，分解温度101.2℃。1H NMR(400MHz,CD3CN)δ7.17(d,J＝8.0Hz,1H),6.97(d,J＝8.0Hz,1H),6.89(s,1H),3.20(dd,J＝13.6,6.0Hz,1H),2.93(dd,J＝13.6,6.0Hz,1H),2.84-2.76(m,3H),2.29(d,J＝13.2Hz,1H),1.84-1.59(m,4H),1.40-1.28(m,4H),1.18(d,J＝5.2Hz,6H),1.17(s,3H),0.90(s,3H),0.92-0.82(m,1H)；13C NMR(101MHz,CD3CN)δ152.9,148.2,146.6,135.9,127.7,125.3,124.7,51.2,45.9,39.2,38.4,38.3,36.6,34.3,30.8,25.7,24.4,24.3,19.6,19.3,19.0；19F NMR(376MHz,CD3CN)δ53.01；ESI-MS(m/z):409.30[M-H]-.HRMS(DART,m/z):计算值C21H30O3N2FS:409.1967[M-H]-,实测值:409.1965。
应用实施例17
将氨氯地平(204mg，0.5mmol)和N-羟基琥珀酰亚胺羰基氟磺酰胺钾盐(167mg,0.5mmol)加入2.5mL超干乙腈，80℃下反应1h。将溶剂旋干，溶于20mL乙酸乙酯，用1mol/L的硫酸洗涤。乙酸乙酯层用0.5mol/L的碳酸氢钠水溶液萃取五次。将水相调至pH＝1，乙酸乙酯萃取两次。合并有机层，用饱和氯化钠水溶液洗涤，无水硫酸钠干燥，过滤，旋干，得白色固体372mg，产率70％，分解温度110.0℃。1H NMR(400MHz,CD3CN)δ7.47(br,1H),7.41(dd,J＝8.0,1.6Hz,1H),7.26(dd,J＝8.0,1.6Hz,1H),7.20(td,J＝8.0,1.6Hz,1H),7.10(td,J＝8.0,1.6Hz,1H),6.23(br,1H),5.36(s,1H),4.71-4.58(m,2H),4.00(qd,J＝7.2,3.2Hz,2H),3.62(t,J＝4.8Hz,2H),3.54(s,3H),3.45-3.42(m,2H),2.31(s,3H),1.14(t,J＝7.2Hz,3H)；13C NMR(101MHz,CD3CN)δ168.7,167.7,147.0,146.3,145.7,132.7,132.4,130.0,128.7,128.2,103.9,102.2,70.6,68.4,60.5,51.1,40.9,38.2,27.2,19.0,14.6；19FNMR(376MHz,CD3CN)δ53.44；ESI-MS(m/z):534.14[M+H]+.HRMS(DART,m/z):计算值C21H24O8N3FClS:532.0951[M+H]+,实测值:532.0948。
应用实施例18
将N-乙基苄胺(0.148mL，1mmol)和N-羟基琥珀酰亚胺羰基氟磺酰胺钾盐(334mg，1mmol)加入5mL超干乙腈，80℃下反应1h。将溶剂旋干，溶于20mL乙酸乙酯，用1mol/L的硫酸洗涤。乙酸乙酯层用0.5mol/L的碳酸氢钠水溶液萃取五次。将水相调至pH＝1，乙酸乙酯萃取两次。合并有机层，用饱和氯化钠水溶液洗涤，无水硫酸钠干燥，过滤，旋干，得白色固体170mg，产率66％，分解温度111.0℃。1H NMR(400MHz,CD3CN)δ7.38(t,J＝6.4Hz,2H),7.33-7.27(m,3H),4.53(s,2H),3.31(q,J＝7.2Hz,2H),1.11(t,J＝7.2Hz,3H)；13C NMR(101MHz,CD3CN)δ151.7,137.7,129.6,128.6,128.4,50.8,43.2,13.2；19F NMR(376MHz,CD3CN)δ53.27；ESI-MS(m/z):259.06[M-H]-.HRMS(ESI,m/z):计算值C10H12O3N2FS:259.0558[M-H]-,实测值:259.0556.
应用实施例19
将曲昔比特(294mg，1mmol)和N-羟基琥珀酰亚胺羰基氟磺酰胺钾盐(334mg，1mmol)加入5mL超干乙腈，80℃下反应1h。将溶剂旋干，溶于20mL乙酸乙酯，用1mol/L的硫酸洗涤。乙酸乙酯层用0.5mol/L的碳酸氢钠水溶液萃取五次。将水相调至pH＝1，乙酸乙酯萃取两次。合并有机层，用饱和氯化钠水溶液洗涤，无水硫酸钠干燥，过滤，旋干，得白色固体343mg,产率82％,分解温度104.8℃。1H NMR(400MHz,CD3OD)δ7.16(s,2H),4.04-3.95(m,2H),3.89(s,6H),3.80(s,3H),3.12-3.04(m,2H),2.08-2.01(m,1H),1.89-1.83(m,1H),1.76-1.58(m,2H)；13C NMR(101MHz,CD3CN)δ167.0,153.1,149.9,140.8,129.4,104.9,59.9,55.9,46.6,29.3,23.2；19F NMR(376MHz,CD3OD)δ52.18；ESI-MS(m/z):418.26[M-H]-.HRMS(DART,m/z):计算值C16H21O7N3FS:418.1090[M-H]-,实测值:418.1091。
应用实施例20
将4-苯甲酰氨基哌啶(204mg，1mmol)和N-羟基琥珀酰亚胺羰基氟磺酰胺钾盐(334mg，1mmol)加入5mL超干乙腈，80℃下反应1h。将溶剂旋干，溶于20mL乙酸乙酯，用1mol/L的硫酸洗涤。乙酸乙酯层用0.5mol/L的碳酸氢钠水溶液萃取五次。将水相调至pH＝1，乙酸乙酯萃取两次。合并有机层，用饱和氯化钠水溶液洗涤，无水硫酸钠干燥，过滤，旋干，得白色固体253mg，产率77％,分解温度104.8℃。1H NMR(400MHz,CD3OD)δ7.81(d,J＝7.6Hz,2H),7.53(t,J＝7.2Hz,1H),7.45(t,J＝8.4Hz,2H),4.14-4.05(m,3H),3.08-2.95(m,2H),1.99(t,J＝16.4Hz,2H),1.58(pd,J＝16.4,4.4Hz,2H)；13C NMR(101MHz,CD3OD)δ169.8,160.7,135.7,132.6,129.5,128.4,128.3,44.5,32.4；19F NMR(376MHz,CD3OD)δ52.12；ESI-MS(m/z):330.18[M+H]+.HRMS(DART,m/z):计算值C13H17O4N3FS:330.0918[M+H]+,实测值:330.0916。
应用实施例21
将氨氯地平(204mg，0.5mmol)和N-羟基琥珀酰亚胺羰基氟磺酰胺(0.6mmol)加入2.5mL超干乙腈，80℃下反应1h。将溶剂旋干，溶于20mL乙酸乙酯，用1mol/L的硫酸洗涤。乙酸乙酯层用0.5mol/L的碳酸氢钠水溶液萃取五次。将水相调至pH＝1，乙酸乙酯萃取两次。合并有机层，用饱和氯化钠水溶液洗涤，无水硫酸钠干燥，过滤，旋干，得产物，用利用19FNMR(以对甲苯磺酰氟为内标)计算收率，结果如表1所示。
表1不同阳离子下的产物收率
| 序号 | M | 收率 |
| 1 | Na | 86 |
| 2 | K | 88 |
| 3 | NMe<sub>4</sub> | 34 |
| 4 | N<sup>n</sup>Bu<sub>4</sub> | 32 |
对比实施例1
将干燥过的N,N-二苄基羟胺(1.106g,5mmol)加入到10mL超干甲醇中，0℃下搅拌，加入叔丁醇钾(561mg,5mmol)，恢复到室温。反应两小时后，旋干溶剂，用甲苯旋蒸共沸除水三次，油泵抽干残余溶剂。加入10mL超干乙腈，0℃下搅拌，滴加氟磺酰异氰酸酯(0.4mL，5mmol)，恢复至室温，反应过夜后，浓缩溶剂至5mL左右，过滤，油泵抽干残余溶剂，得白色固体1.26g。将白色固体(226mg，0.6mmol)和氨氯地平(204mg，0.5mmol)加入2.5mL乙腈，不反应。
对比实施例2
将50mL蛋形瓶中加入磁子和苯乙基胺(0.252mL,2mmol)，抽换氩气三次，加入10mL超干乙腈，-15℃下搅拌，将FSI(0.16mL,2mmol)溶于10mL超干乙腈，缓慢滴加到苯乙基胺的溶液中，-15℃下反应一小时。LCMS检测，得到的是単取代和双取代产物的混合物，难以将其纯化。
对比实施例3
将25mL蛋形瓶中加入磁子和亮胺醇(0.26mL,2mmol)，抽换氩气三次，加入2mL超干二氯甲烷，0℃下搅拌，将FSI(0.16mL,2mmol)溶于2mL超干二氯甲烷，缓慢滴加到亮胺醇溶液中，室温下反应两小时。19FNMR(核磁共振氟谱)检测，得到的是羟基取代和氨基取代产物的混合物，难以将其纯化。
Claims (18)
1.一种N-取代羰基氟磺酰胺化合物，其特征在于，其包括阳离子和阴离子，所述阴离子如式I所示：
其中，
R1和R2为氢、或R1和R2及其间的
共同形成苯环。
2.如权利要求1所述的N-取代羰基氟磺酰胺化合物，其特征在于，
所述的阴离子为
优选为
和/或，所述的阳离子为金属阳离子或
R3、R4、R5和R6独立地为C1-C6烷基。
3.如权利要求2所述的N-取代羰基氟磺酰胺化合物，其特征在于，
所述的金属阳离子为碱金属阳离子，例如钠离子、钾离子或铯离子，再例如钠离子或钾离子；
和/或，R3、R4、R5和R6独立地为C1-C4烷基，例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基，再例如甲基或正丁基；
和/或，R3、R4、R5和R6相同或不同，例如R3、R4、R5和R6相同。
4.如权利要求1-3任一项所述的N-取代羰基氟磺酰胺化合物，其特征在于，
所述的
为
和/或，所述的N-取代羰基氟磺酰胺化合物由所述的阳离子和所述的阴离子组成。
5.如权利要求1所述的N-取代羰基氟磺酰胺化合物，其特征在于，所述的N-取代羰基氟磺酰胺化合物为
6.一种如权利要求1-5任一项所述的N-取代羰基氟磺酰胺化合物的制备方法，其特征在于，其包括以下步骤：在溶剂中，将如式II所示的化合物和如式III所示的化合物进行如下所示的缩合反应，得到所述的N-取代羰基氟磺酰胺化合物即可，
其中，
R1和R2同权利要求1-5任一项所述；
为阳离子，阳离子同权利要求1-5任一项所述。
7.如权利要求6所述的N-取代羰基氟磺酰胺化合物的制备方法，其特征在于，
所述的溶剂为腈类溶剂、卤代烃类溶剂、醚类溶剂、亚砜类溶剂、酰胺类溶剂和醇类溶剂中的一种或多种，优选为腈类溶剂；所述的腈类溶剂优选为乙腈；所述的卤代烃类溶剂优选为二氯甲烷、1,2-二氯乙烷和氯仿中的一种或多种；所述的醚类溶剂优选为乙醚或甲基叔丁基醚；所述的亚砜类溶剂优选为二甲基亚砜；所述的酰胺类溶剂优选为N,N-二甲基甲酰胺；所述的醇类溶剂优选为甲醇或乙醇；
和/或，所述的如式II所示的化合物在所述溶剂中的摩尔浓度为0.1mol/L-1mol/L，例如0.3mol/L-0.7mol/L，再例如0.5mol/L；
和/或，所述的如式II所示的化合物与如式III所示的化合物的摩尔比为1:10-10:1，例如1:2-2:1，再例如1:1；
和/或，所述的反应在无水的条件下进行；
和/或，所述的反应的反应温度为-15℃到40℃，例如室温；
和/或，所述反应的时间为2-8小时，优选为2-4小时；
和/或，所述的缩合反应结束后进一步包括后处理步骤；所述后处理步骤为浓缩，加入试剂搅拌，过滤，洗涤和干燥；所述浓缩可采用旋转蒸发；所述的试剂和洗涤所使用的试剂可为甲基叔丁基醚；所述的洗涤次数可为3次；所述的干燥可为真空干燥；
和/或，所述的缩合反应包括下列步骤：将所述的溶剂和所述的如式II所示的化合物混合，再和所述的如式III所示的化合物混合进行所述的缩合反应即可；
和/或，所述反应中的物料为所述的溶剂、所述的如式II所示的化合物和所述的如式III所示的化合物。
8.如权利要求6或7所述的N-取代羰基氟磺酰胺化合物的制备方法，其特征在于，其还进一步包括以下步骤：溶剂中，将如式IV所示的化合物和如式V所示的化合物进行如下所示的复分解反应得到所述的如式II所示的化合物即可，
其中，
R1和R2同权利要求6所述；R7为OH或C1-C6烷氧基。
9.如权利要求8所述的N-取代羰基氟磺酰胺化合物的制备方法，其特征在于，
当
为金属阳离子时，R7为C1-C6烷氧基；
和/或，当
为
时，R7为OH。
10.如权利要求9所述的N-取代羰基氟磺酰胺化合物的制备方法，其特征在于，
R7为甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基或叔丁氧基，例如甲氧基或叔丁氧基；
和/或，所述的复分解反应中，所述的溶剂为腈类溶剂、卤代烃溶剂、酯类溶剂、芳烃类溶剂、酮类溶剂、醚类溶剂、亚砜类溶剂、酰胺类溶剂和醇类溶剂中的一种或多种，更优选为醇类溶剂；所述的腈类溶剂优选为乙腈；所述的卤代烃溶剂优选为二氯甲烷、1,2-二氯乙烷和氯仿中的一种或多种；所述的酯类溶剂优选为乙酸乙酯；所述的芳烃类溶剂优选为苯或甲苯；所述的酮类溶剂优选为丙酮；所述的醚类溶剂优选为1,4-二氧六环、甲基叔丁基醚、乙醚和四氢呋喃中的一种或多种；所述的亚砜类溶剂优选为二甲基亚砜；所述的酰胺类溶剂优选为N,N-二甲基甲酰胺和/或N-甲基吡咯烷酮；所述的醇类溶剂优选为甲醇和/或乙醇；
和/或，所述的复分解反应中，所述的如式IV所示的化合物在所述溶剂中的摩尔浓度为0.1mol/L-2mol/L，例如0.5mol/L-1.5mol/L，再例如1mol/L；
和/或，所述的复分解反应中，所述的如式IV所示的化合物与如式V所示的化合物的摩尔比为1:10-10:1，例如1:2-2:1，再例如1:1；
和/或，所述的复分解反应中，所述的反应在无水的条件下进行；
和/或，所述的复分解反应中，所述的反应的反应温度为-20℃到35℃，例如室温；
和/或，所述的复分解反应中，所述反应的反应时间为2-48小时，优选为2-8小时；
和/或，所述的复分解反应结束后还进一步包括后处理步骤；所述后处理步骤优选为除去溶剂，进一步优选为旋干溶剂，用甲苯旋蒸共沸除水三次，油泵抽干残余溶剂；
和/或，所述的复分解反应包括下列步骤：将所述的溶剂和所述的如式IV所示的化合物混合，再和所述的如式V所示的化合物混合进行所述的复分解反应即可。
11.一种如权利要求1-5任一项所述的N-取代羰基氟磺酰胺化合物作为氟磺酰胺化试剂的应用。
12.如权利要求11所述的应用，其特征在于，其包括以下步骤：溶剂中，将底物与所述的N-取代羰基氟磺酰胺化合物进行反应得到含
的产物即可；其中，所述的底物为一级胺或二级胺；优选地，所述反应中的物料为所述的溶剂、所述的底物和所述的N-取代羰基氟磺酰胺化合物。
13.如权利要求12所述的应用，其特征在于，
所述的溶剂为腈类溶剂，优选为乙腈；
和/或，所述的N-取代羰基氟磺酰胺化合物在所述的溶剂中的摩尔浓度为0.1mol/L-1mol/L，例如0.1mol/L-0.5mol/L，再例如0.2mol/L；
和/或，所述的N-取代羰基氟磺酰胺化合物与所述的底物的摩尔比为1:10-10:1，例如1:2-2:1，再例如1:1；
和/或，所述的反应在无水的条件下进行；
和/或，所述的反应的反应温度为20℃到90℃，例如80℃；
和/或，所述的反应的反应时间为0.5-8小时，优选为1-2小时；
和/或，所述的底物为NHR8R9、
当所述的底物为NHR8R9时，相应地得到产物为
当所述的底物为
时，相应地得到产物为
当所述的底物为
时，相应地得到产物为
其中，R8和R9独立地为氢、C6-C10芳基、被一个或多个R8-1取代的C6-C10芳基、C1-C6烷基、被一个或多个R8-2取代的C1-C6烷基、3-8元杂环烷基、或、被一个或多个R8-3取代的3-8元杂环烷基；或者，R8和R9以及它们之间所述的氮原子形成含氮3-8元杂环烷基或被一个或多个R8-4取代的含氮3-8元杂环烷基；所述的3-8元杂环烷基、被一个或多个R8-3取代的3-8元杂环烷基中的3-8元杂环烷基中的杂原子选自氮、氧和硫中的一种或多种，杂原子个数为1、2或3；含氮3-8元杂环烷基和被一个或多个R8-4取代的含氮3-8元杂环烷基中的含氮3-8元杂环烷基中的杂原子为所述的氮原子；R8和R9不同时为氢；R8-1独立地为羟基、羧基、C2-C4炔基、C1-C4烷氧基、C2-C4烯基、卤素、C1-C6烷基或被一个或多个R8-1-1取代的C1-C6烷基；或者，当R8-1为两个时，两个R8-1与它们之间的碳原子形成3-8元杂环烯基；所述的3-8元杂环烯基中的杂原子选自氮、氧和硫中的一种或多种，杂原子个数为1、2或3；R8-1-1独立地为羧基或FmocNH-；R8-2独立地为5-10元杂芳基、被一个或多个R8-2-1取代的5-10元杂芳基、3-8元杂环烷基、被一个或多个R8-2-2取代的3-8元杂环烷基、C1-C6烷基、被一个或多个R8-2-3取代的C1-C6烷基、C6-C10芳基、-C(＝O)OR8 -2-4、C3-C20环烯基、C1-C6烷氧基、被一个或多个R8-2-5取代的C1-C6烷氧基、C3-C20环烷基、或、被一个或多个R8-2-6取代的C3-C20环烷基；所述的5-10元杂芳基、被一个或多个R8-2-1取代的5-10元杂芳基中的5-10元杂芳基、3-8元杂环烷基、被一个或多个R8-2-2取代的3-8元杂环烷基中的3-8元杂环烷基中的杂原子选自氮、氧和硫中的一种或多种，杂原子个数为1、2或3；R8-2-1独立地为C1-C6烷氧基；R8-2-2独立地为-C(＝O)O-C1-C6烷基；R8-2-3独立地为C6-C10芳基、被一个或多个R8-2-3-1取代的C6-C10芳基、或、羟基；R8-2-3-1独立地为羟基或C1-C6烷氧基；R8-2-4为C1-C6烷基、或、被一个或多个R8-2-4-1取代的C1-C6烷基；R8-2-4-1独立地为C6-C10芳基；R8-2-5独立地为3-8元杂环烯基、或、被一个或多个R8-2-5-1取代的3-8元杂环烯基；3-8元杂环烯基和被一个或多个R8-2-5-1取代的3-8元杂环烯基中的3-8元杂环烯基中的杂原子选自氮、氧和硫中的一种或多种，杂原子个数为1、2或3；R8-2-5-1独立地为C1-C6烷基、-C(＝O)OC1-C6烷基、或、卤素取代的C6-C10芳基；R8-2-6独立地为C1-C6烷基；R8-3独立地为-C(＝O)O-C1-C6烷基、被一个或多个R8-3-1取代的5-15元杂芳基、或、被一个或多个R8-3-2取代的3-8元杂环烯基；所述的被一个或多个R8-3-1取代的5-15元杂芳基中的杂原子选自氮、氧和硫中的一种或多种，杂原子个数为1、2、3或4；所述的被一个或多个R8-3-2取代的3-8元杂环烯基中的杂原子选自氮、氧和硫中的一种或多种，杂原子个数为1、2或3；R8-3-1独立地为C2-C6炔基、氧代、C1-C6烷基、或、被一个或多个R8-3-1-1取代的C1-C6烷基；R8-3-1-1独立地为被一个或多个C1-C6烷基取代的5-15元杂芳基；所述的被一个或多个C1-C6烷基取代的5-15元杂芳基中的杂原子选自氮、氧和硫中的一种或多种，杂原子个数为1、2或3；R8-3-2独立地为C1-C6烷基、氧代、或、被一个或多个R8 -3-2-1取代的C1-C6烷基；R8-3-2-1为氰基取代的C6-C10芳基；R8-4独立地为C1-C6烷基、被一个或多个C6-C10芳基取代的C1-C6烷基、或、-NHC(＝O)R8-4-1；R8-4-1为C6-C10芳基、或、被一个或多个C1-C6烷氧基取代的C6-C10芳基；
为单键或双键，R10和R11独立地为C6-C10芳基，或者，R10和R11及其之间的碳原子相连形成C6-C10芳基；其中环A为C6-C10芳基。
14.如权利要求13所述的应用，其特征在于，
当R8和R9独立地为C6-C10芳基时，所述的C6-C10芳基为苯基或萘基，例如苯基；
和/或，当R8和R9独立地为被一个或多个R8-1取代的C6-C10芳基时，所述的C6-C10芳基为苯基或萘基，例如苯基；
和/或，当R8和R9独立地为C1-C6烷基时，所述的C1-C6烷基为C1-C4烷基，例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基，再例如甲基或乙基；
和/或，当R8和R9独立地为被一个或多个R8-2取代的C1-C6烷基，所述的C1-C6烷基为C1-C4烷基，例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基，再例如甲基、乙基或正丙基；
和/或，当R8和R9独立地为被一个或多个R8-3取代的3-8元杂环烷基时，所述的3-8元杂环烷基为5-6元杂环烷基；所述的3-8元杂环烷基和5-6元杂环烷基中的杂原子优选为氮，杂原子个数优选为1；所述的5-6元杂环烷基优选为
和/或，当R8和R9以及它们之间所述的氮原子形成被一个或多个R8-4取代的含氮3-8元杂环烷基时，所述的含氮3-8元杂环烷基为含氮3-6元杂环烷基；所述的含氮3-6元杂环烷基优选为
和/或，当R8-1独立地为C2-C4炔基时，所述的C2-C4炔基为乙炔基、丙炔基或丁炔基，例如乙炔基；
和/或，当R8-1独立地为C1-C4烷氧基时，所述的C1-C4烷氧基为甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基或叔丁氧基，例如甲氧基；
和/或，当R8-1独立地为C2-C4烯基时，所述的C2-C4烯基为乙烯基、丙烯基或丁烯基，例如乙烯基；
和/或，当R8-1独立地为卤素时，所述的卤素为氟、氯、溴或碘，例如溴；
和/或，当R8-1独立地为被一个或多个R8-1-1取代的C1-C6烷基时，所述的C1-C6烷基为C1-C4烷基，例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基，再例如乙基；
和/或，当R8-1为两个，两个R8-1与它们之间的碳原子形成3-8元杂环烯基时，所述的3-8元杂环烯基为4-6元杂环烯基，例如5元杂环烯基；所述的3-8元杂环烯基、4-6元杂环烯基和5元杂环烯基中的杂原子独立地优选为氧，杂原子个数优选为2；所述的3-8元杂环烯基、4-6元杂环烯基和5元杂环烯基中的碳碳双键个数优选为1个；所述的5元杂环烯基优选为
和/或，当R8-2独立地为被一个或多个R8-2-1取代的5-10元杂芳基时，所述的5-10元杂芳基优选为8-10元杂芳基，例如9元杂芳基；所述的5-10元杂芳基、8-10元杂芳基和9元杂芳基中的杂原子优选为氮，杂原子个数优选为1；所述的9元杂芳基优选为
和/或，当R8-2独立地为被一个或多个R8-2-2取代的3-8元杂环烷基时，所述的3-8元杂环烷基为4-6元杂环烷基，例如5元杂环烷基；所述的3-8元杂环烷基、4-6元杂环烷基和5元杂环烷基中的杂原子优选为氮，杂原子个数优选为1；所述的5元杂环烷基优选为
和/或，当R8-2独立地为C1-C6烷基时，所述的C1-C6烷基为C1-C4烷基，例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基，再例如甲基、异丙基；
和/或，当R8-2独立地为被一个或多个R8-2-3取代的C1-C6烷基，所述的C1-C6烷基为C1-C4烷基，例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基，再例如甲基；
和/或，当R8-2独立地为C6-C10芳基时，所述的C6-C10芳基为苯基或萘基；
和/或，当R8-2独立地为-C(＝O)OR8-2-4，所述的R8-2-4为C1-C6烷基时，所述的C1-C6烷基为C1-C4烷基，例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基，再例如叔丁基；
和/或，当R8-2独立地为-C(＝O)OR8-2-4，所述的R8-2-4为被一个或多个R8-2-4-1取代的C1-C6烷基时，所述的C1-C6烷基为C1-C4烷基，例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基，再例如甲基；
和/或，R8-2-4-1独立地为苯基或萘基，例如苯基；
和/或，当R8-2独立地为C3-C20环烯基时，所述的C3-C20环烯基为C14-C18环烯基，例如C16环烯基，再例如
和/或，当R8-2独立地为被一个或多个R8-2-5取代的C1-C6烷氧基时，所述的C1-C6烷氧基为C1-C4烷氧基时，所述的C1-C4烷氧基为甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基或叔丁氧基，例如甲氧基；
和/或，当R8-2独立地为被一个或多个R8-2-6取代的C3-C20环烷基时，所述的C3-C20环烷基优选为C12-C16环烷基，例如C14环烷基，再例如
和/或，R8-2-1独立地为C1-C4烷氧基，所述的C1-C4烷氧基为甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基或叔丁氧基，例如甲氧基；
和/或，R8-2-2为-C(＝O)O-C1-C6烷基中的C1-C6烷基为C1-C4烷基，例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基，再例如叔丁基；
和/或，当R8-2-3独立地为C6-C10芳基时，所述的C6-C10芳基为苯基或萘基，例如苯基；
和/或，当R8-2-3独立地为被一个或多个R8-2-3-1取代的C6-C10芳基时，所述的C6-C10芳基为苯基或萘基，例如苯基；
和/或，所述的R8-2-3-1独立地为C1-C4烷氧基中所述的C1-C4烷氧基为甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基或叔丁氧基，例如甲氧基；
和/或，当R8-2-5独立地为被一个或多个R8-2-5-1取代的3-8元杂环烯基时，所述的3-8元杂环烯基为5-6元杂环烯基；所述的3-8元杂环烯基和5-6元杂环烯基中的杂原子优选为氮原子，杂原子个数优选为1；所述的3-8元杂环烯基和5-6元杂环烯基中的碳碳双键个数优选为2；所述的5-6元杂环烷基优选为
和/或，当R8-2-5-1独立地为C1-C6烷基时，所述的C1-C6烷基为C1-C4烷基，例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基，再例如甲基；
和/或，当R8-2-5-1独立地为-C(＝O)OC1-C6烷基时，所述的C1-C6烷基为C1-C4烷基，例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基，再例如甲基或乙基；
和/或，当R8-2-5-1独立地为卤素取代的C6-C10芳基时，所述的卤素为氟、氯、溴或碘，例如氯；所述的C6-C10芳基优选为苯基或萘基，例如苯基；
和/或，R8-2-6独立地为C1-C4烷基，所述的C1-C4烷基为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基，例如甲基或异丙基；
和/或，当R8-3独立地为-C(＝O)O-C1-C6烷基时，所述的C1-C6烷基为C1-C4烷基，例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基，再例如叔丁基；
和/或，当R8-3独立地为被一个或多个R8-3-1取代的5-15元杂芳基时，所述的5-15元杂芳基为7-11元杂芳基，例如9元杂芳基；所述的5-15元杂芳基、7-11元杂芳基和9元杂芳基中的杂原子优选为氮原子，杂原子个数优选为4；所述的9元杂芳基优选为
和/或，当R8-3独立地为被一个或多个R8-3-2取代的3-8元杂环烯基时，所述的3-8元杂环烯基为5-6元杂环烯基；所述的3-8元杂环烯基和5-6元杂环烯基中的杂原子优选为氮原子，杂原子个数优选为2；所述的3-8元杂环烯基和5-6元杂环烯基中的碳碳双键的个数优选为1；所述的5-6元杂环烯基优选为
和/或，当R8-3-1独立地为C2-C6炔基时，所述的C2-C6炔基为C4-C5炔基，例如
和/或，当R8-3-1独立地为C1-C6烷基时，所述的C1-C6烷基为C1-C4烷基，例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基，再例如甲基；
和/或，当R8-3-1独立地为被一个或多个R8-3-1-1取代的C1-C6烷基时，所述的C1-C6烷基为C1-C4烷基，例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基，再例如甲基；
和/或，R8-3-1-1独立地为被一个或多个C1-C6烷基取代的5-15元杂芳基中，所述的C1-C6烷基为C1-C4烷基，例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基，再例如甲基；所述的5-15元杂芳基优选为8-12元杂芳基，例如10元杂芳基；所述的5-15元杂芳基、8-12元杂芳基和10元杂芳基中的杂原子优选为氮原子，杂原子个数优选为2；所述的10元杂芳基优选为
和/或，当所述的R8-3-2为C1-C6烷基时，所述的C1-C6烷基为C1-C4烷基，例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基，再例如甲基；
和/或，当所述的R8-3-2为被一个或多个R8-3-2-1取代的C1-C6烷基，所述的C1-C6烷基为C1-C4烷基，例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基，再例如甲基；
和/或，R8-3-2-1为被一个或多个氰基取代的C6-C10芳基中的C6-C10芳基为苯基或萘基，例如苯基；
和/或，当R8-4为被一个或多个C6-C10芳基取代的C1-C6烷基时，所述的C6-C10芳基为苯基或萘基；所述的C1-C6烷基优选为C1-C4烷基，例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基，再例如甲基；
和/或，当R8-4为-NHC(＝O)R8-4-1，R8-4-1为C6-C10芳基时，所述的C6-C10芳基为苯基或萘基，例如苯基；
和/或，当R8-4为-NHC(＝O)R8-4-1，R8-4-1为被一个或多个C1-C6烷氧基取代的C6-C10芳基时，所述的C6-C10芳基为苯基或萘基，例如苯基；所述的C1-C6烷氧基优选为C1-C4烷氧基，例如甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基或叔丁氧基，再例如甲氧基；
和/或，当R10和R11独立地为C6-C10芳基时，所述的C6-C10芳基为苯基或萘基，例如苯基；
和/或，当R10和R11及其之间的碳原子相连形成C6-C10芳基时，所述的C6-C10芳基为苯基或萘基，例如苯基；
和/或，环A为苯基或萘基，例如萘基。
15.如权利要求13所述的应用，其特征在于，
R8和R9独立地为氢、C6-C10芳基、被一个或多个R8-1取代的C6-C10芳基、C1-C6烷基、被一个或多个R8-2取代的C1-C6烷基、被一个或多个R8-3取代的3-8元杂环烷基；或者R8和R9以及它们之间所述的氮原子形成被一个或多个R8-4取代的含氮3-8元杂环烷基；
和/或，R8-1独立地为C2-C4炔基、C1-C4烷氧基、C2-C4烯基、或、卤素；或者，当R8-1为两个时，两个R8-1与它们之间的碳原子形成3-8元杂环烯基；所述的3-8元杂环烯基中的杂原子选自氮、氧和硫中的一种或多种，杂原子个数为1、2或3；
和/或，R8-2独立地为被一个或多个R8-2-1取代的5-10元杂芳基、被一个或多个R8-2-2取代的3-8元杂环烷基、C1-C6烷基、被一个或多个R8-2-3取代的C1-C6烷基、C6-C10芳基、-C(＝O)OR8 -2-4、C3-C20环烯基、被一个或多个R8-2-5取代的C1-C6烷氧基、或、被一个或多个R8-2-6取代的C3-C20环烷基；
和/或，R8-2-3独立地为C6-C10芳基、或、被一个或多个R8-2-3-1取代的C6-C10芳基；
和/或，R8-2-3-1独立地为C1-C6烷氧基；
和/或，R8-2-4为C1-C6烷基；
和/或，R8-4独立地为被一个或多个C6-C10芳基取代的C1-C6烷基、或、-NHC(＝O)R8-4-1；
和/或，R8-2-5独立地为被一个或多个R8-2-5-1取代的3-8元杂环烯基。
16.如权利要求13所述的应用，其特征在于，
所述的NHR8R9及相应地所述的如VI所示的化合物为如下任一一组：
或，所述的
及相应地所述的如VII所示的化合物为如下任一一组：
或，所述的
及相应地所述的如VIII所示的化合物为：
17.如式II所示的化合物，
其中，
R1、R2、R3、R4、R5和R6权利要求1-5任一项所述。
18.如权利要求17所述的如式II所示的化合物，其特征在于，所述的如式II所示的化合物为
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Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN115863768A (zh) * | 2023-02-22 | 2023-03-28 | 安徽盟维新能源科技有限公司 | 一种电解液及包含该电解液的锂金属电池 |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20170196985A1 (en) * | 2014-06-06 | 2017-07-13 | The Scripps Research Institute | Sulfur(vi) fluoride compounds and methods for the preparation thereof |
| CN107857730A (zh) * | 2017-11-22 | 2018-03-30 | 中国科学院上海有机化学研究所 | 一种含氟磺酰基化合物、其中间体、制备方法和应用 |
| US20190167604A1 (en) * | 2014-06-06 | 2019-06-06 | The Scripps Research Institute | Arylfluorosulfate compounds and methods |
| CN110590609A (zh) * | 2018-06-13 | 2019-12-20 | 中国科学院上海有机化学研究所 | 一种含氟磺酰基化合物、其中间体、制备方法和应用 |
| CN110589783A (zh) * | 2018-06-13 | 2019-12-20 | 中国科学院上海有机化学研究所 | 一种氟磺酰基化合物在制备fso2n3中的应用 |
-
2020
- 2020-01-16 CN CN202010046788.5A patent/CN113121401B/zh active Active
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20170196985A1 (en) * | 2014-06-06 | 2017-07-13 | The Scripps Research Institute | Sulfur(vi) fluoride compounds and methods for the preparation thereof |
| US20190167604A1 (en) * | 2014-06-06 | 2019-06-06 | The Scripps Research Institute | Arylfluorosulfate compounds and methods |
| CN107857730A (zh) * | 2017-11-22 | 2018-03-30 | 中国科学院上海有机化学研究所 | 一种含氟磺酰基化合物、其中间体、制备方法和应用 |
| CN110590609A (zh) * | 2018-06-13 | 2019-12-20 | 中国科学院上海有机化学研究所 | 一种含氟磺酰基化合物、其中间体、制备方法和应用 |
| CN110589783A (zh) * | 2018-06-13 | 2019-12-20 | 中国科学院上海有机化学研究所 | 一种氟磺酰基化合物在制备fso2n3中的应用 |
Non-Patent Citations (4)
| Title |
|---|
| JIAJIA DONG ET AL.: "SuFEx-Based Synthesis of Polysulfates", 《ANGEW. CHEM. INT. ED.》 * |
| MOHAMMAD G. DEKAMIN ET AL.: "Organocatalytic cyanosilylation of carbonyl compounds by tetrabutylammonium phthalimide-N-oxyl", 《CATALYSIS COMMUNICATIONS》 * |
| SHOUJUN SUN ET AL.: "Fluorosulfuryl Isocyanate Enabled SuFEx Ligation of Alcohols and Amines", 《ANGEW. CHEM. INT. ED.》 * |
| 李惠萍等: "点击化学法合成1-（4-甲氧苄基)-4羟甲基-1，2，3-三氮唑", 《郑州大学学报（工学版）》 * |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| CN115863768A (zh) * | 2023-02-22 | 2023-03-28 | 安徽盟维新能源科技有限公司 | 一种电解液及包含该电解液的锂金属电池 |
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